CN111378393B - 保护片及层叠体 - Google Patents

保护片及层叠体 Download PDF

Info

Publication number
CN111378393B
CN111378393B CN201911242433.7A CN201911242433A CN111378393B CN 111378393 B CN111378393 B CN 111378393B CN 201911242433 A CN201911242433 A CN 201911242433A CN 111378393 B CN111378393 B CN 111378393B
Authority
CN
China
Prior art keywords
protective sheet
meth
mass
adhesive layer
adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911242433.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111378393A (zh
Inventor
藤井结加
荒井隆行
小鲭翔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lintec Corp
Original Assignee
Lintec Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lintec Corp filed Critical Lintec Corp
Publication of CN111378393A publication Critical patent/CN111378393A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111378393B publication Critical patent/CN111378393B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/255—Polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/064—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/73—Hydrophobic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00—Presence of polyester
    • C09J2467/006—Presence of polyester in the substrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明提供一种耐热性优异的保护片及具备该保护片的层叠体。所述保护片具备基材及层叠在所述基材的一面侧的粘着剂层，在将所述粘着剂层的基于拉伸试验的在23℃下的伸长率(％)设为E1，并将以100℃对所述粘着剂层加热30分钟后的该粘着剂层的基于拉伸试验的在23℃下的伸长率(％)设为E2时，所述伸长率E2相对于所述伸长率E1的比率(E2/E1)为0.9以上、5以下，以100℃对所述粘着剂层加热30分钟后的该粘着剂层的在23℃下损耗角正切tanδ为0.1以上、1以下。

Description

保护片及层叠体
技术领域
本发明涉及一种能够适宜使用于保护光学构件等的表面的保护片及具备该保护片的层叠体。
背景技术
以往，在光学构件或电子构件等器件中，在加工、组装、检查等工序中，为了防止表面的损伤，有时会在该器件的表面上粘贴作为保护片的由基材及粘着剂层构成的粘着片。当不需要进行保护时，从器件上剥离该保护片。
在上述工序中，有时会进行将器件暴露在高温环境下的处理。在这样的处理中，粘贴在该器件上的保护片也被加热。因此，要求保护片具有规定的耐热性。例如，要求保护片即使在被加热时，也能够维持对器件的密合性，不发生从器件上的意外剥离。此外，还要求保护片即使在被加热时，也能够良好地维持剥离性，可容易地从器件上剥离保护片。
专利文献1中公开了一种表面保护膜用粘着剂，其以实现如上所述的耐热性作为技术问题。特别是专利文献1中公开了一种表面保护膜用粘着剂，其特征在于，在向100重量份的a)以具有碳原子数为8～10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯中加入1～15重量份的b)含羧基共聚性化合物、3～100重量份的c)碳原子数为1～5的脂肪族羧酸的乙烯基酯而成的单体混合物的共聚物中，掺合相对于上述b成分的羧基为当量以上的交联剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平11-256111号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而，近年来，作为保护对象的器件的种类及工序中进行的处理的种类变得多样化，专利文献1中公开的那样的以往的保护片的耐热性逐渐变得不充分。特别是近年来，保护设有硬涂层的面的情况正在增加，在对这样的硬涂层的表面使用以往的保护片时，难以兼顾加热处理后的密合性与剥离性。
本发明鉴于上述实际状况而完成，其目的在于提供一种耐热性优异的保护片及具备该保护片的层叠体。
解决技术问题的技术手段
为了达成上述目的，第一，本发明提出一种保护片，其具备基材及层叠在所述基材的一面侧的粘着剂层，其特征在于，在将所述粘着剂层的基于拉伸试验的在23℃下的伸长率(％)设为E1，并将以100℃对所述粘着剂层加热30分钟后的该粘着剂层的基于拉伸试验的在23℃下的伸长率(％)设为E2时，所述伸长率E2相对于所述伸长率E1的比率(E2/E1)为0.9以上、5以下，以100℃对所述粘着剂层加热30分钟后的该粘着剂层的在23℃下的损耗角正切tanδ为0.1以上、1以下(发明1)。
由于上述发明(发明1)的保护片的粘着剂层的伸长率的比率(E2/E1)为上述范围，因此保护片即使在被加热时，也能够维持粘着剂层的性状，对被粘物表现出良好的密合性，且在剥离时也能够良好地从被粘物上剥离。进一步，通过使加热后的粘着剂层的损耗角正切tanδ为上述范围，即使在将保护片贴合在如硬涂层的表面这样的存在细微的凹凸的面上时，粘着剂层也能够适当地追随该凹凸，且即使在加热后也能够以高水平兼顾良好的密合性与剥离性。
在上述发明(发明1)中，优选：对于在具有树脂板与层叠在所述树脂板的单面侧的硬涂层的带硬涂层的树脂板的所述硬涂层侧的面上贴合所述保护片的粘着剂层侧的面而成的层叠体，在将所述层叠体放置在23℃、50％RH的环境下24小时置后，剥离所述保护片，将在露出的所述带硬涂层的树脂板的所述硬涂层侧的面上测定的水接触角(°)设为W1，并将所述层叠体放置在23℃、50％RH的环境下24小时，接着以100℃加热30分钟，进一步在23℃、50％RH的环境下放置30分钟后，剥离所述保护片，将在露出的所述带硬涂层的树脂板的所述硬涂层侧的面上测定的水接触角(°)设为W2时，所述水接触角W2相对于所述水接触角W1的比率(W2/W1)为0.8以上、1.2以下(发明2)。
在上述发明(发明1、2)中，优选所述保护片对具备树脂板与层叠在所述树脂板的单面侧的硬涂层的带硬涂层的树脂板的所述硬涂层侧的面的粘着力为0.5N/25mm以上、10N/25mm以下(发明3)。
在上述发明(发明1～3)中，优选将所述保护片的粘着剂层侧的面贴合于具备树脂板与层叠在所述树脂板的单面侧的硬涂层的带硬涂层的树脂板的所述硬涂层侧的面从而形成层叠体，以100℃对该层叠体加热30分钟后，所述保护片对构成所述层叠体的所述硬涂层的粘着力为0.3N/25mm以上、10N/25mm以下(发明4)。
在上述发明(发明1～4)中，优选该保护片用于保护具备树脂板与层叠在所述树脂板的单面侧的硬涂层的带硬涂层的树脂板的所述硬涂层侧的面(发明5)。
第二，本发明提供一种层叠体，其特征在于，具有：具备树脂板与层叠在所述树脂板的单面侧的硬涂层的带硬涂层的树脂板及所述保护片(发明1～5)，所述保护片的粘着剂层侧的面层叠在所述带硬涂层的树脂板的所述硬涂层侧的面上(发明6)。
发明效果
本发明的保护片的耐热性优异。此外，本发明的层叠体具备耐热性优异的保护片。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。
[保护片]
本实施方式的保护片具备基材及层叠在该基材的一面侧的粘着剂层。另外，在本实施方式的保护片的粘着剂层侧的面上可层叠剥离片，以用于保护粘着剂层直至使用保护片时。
1.保护片的物性
(1)伸长率
对于本实施方式的保护片，在将粘着剂层的基于拉伸试验的在23℃下的伸长率(％)设为E1，并将以100℃对所述粘着剂层加热30分钟后的该粘着剂层的基于拉伸试验的在23℃下的伸长率(％)设为E2时，所述伸长率E2相对于所述伸长率E1的比率(E2/E1)为0.9以上、5以下。当上述比率(E2/E1)为该范围时，本实施方式的粘着剂层即使在被加热时，也能够良好地维持其性状。由此，能够抑制本实施方式的保护片在工序中及工序结束后意外地从被粘物上剥离。另一方面，欲将保护片从被粘物上剥离时，保护片不会与被粘物过强地密合，能够容易地剥离。
若上述比率(E2/E1)小于0.9，则在加热保护片时，构成粘着剂层的粘着剂的凝聚性大幅损失。由此，对被粘物的密合性下降，发生保护片从被粘物上意外剥离。从该角度出发，上述比率(E2/E1)优选为0.95以上，特别优选为1.0以上。
此外，若上述比率(E2/E1)超过5，则在加热后粘着剂层对被粘物的密合性过度上升，难以将使用后的保护片从被粘物上剥离。从该角度出发，上述比率(E2/E1)优选为3以下，特别优选为2以下，进一步优选为1.2以下。
对于本实施方式的保护片，上述伸长率E1优选为100％以上，更优选为120％以上，特别优选为150％以上，进一步优选为200％以上。此外，上述伸长率E1优选为1000％以下，特别优选为600％以下，进一步优选为300％以下。通过使上述伸长率E1为这些的范围，容易将比率(E2/E1)调节至上述范围。
本实施方式的保护片的上述伸长率E2优选为90％以上，更优选为100％以上，特别优选为120％以上，进一步优选为150％以上，最优选为200％以上。此外，上述伸长率E2优选为1000％以下，特别优选为600％以下，进一步优选为300％以下。通过使上述伸长率E2为所述的范围，容易将比率(E2/E1)调节至上述范围。
另外，上述伸长率E1及伸长率E2的测定方法的详细内容如后述的试验例中的记载所示。
(2)损耗角正切tanδ
对于本实施方式的保护片，以100℃对粘着剂层加热30分钟后的该粘着剂层的在23℃下的损耗角正切tanδ为0.1以上、1以下。通过使损耗角正切tanδ为上述范围，加热后的粘着剂层也能够良好追随存在于被粘物的表面上的细微结构。例如，防眩性硬涂层的表面上存在细微的凹凸，即使对于这样的凹凸，加热后的粘着剂层也能够良好地追随，表现出适度的密合性。其结果，本实施方式的保护片即使在贴合于存在细微凹凸的面上时，也能够以高水平兼顾优异的密合性与剥离性。
若损耗角正切tanδ小于0.1，则在加热保护片时，粘着剂层对被粘物表面的细微结构的追随性大幅下降。由此，贴合于存在细微凹凸的面上的保护片会发生意外剥离的问题。从该角度出发，损耗角正切tanδ优选为0.12以上，特别优选为0.15以上。
此外，当损耗角正切tanδ超过1时，粘着剂层的操作性、生产性及加工性大幅下降。从该角度出发，损耗角正切tanδ优选为0.5以下，特别优选为0.3以下。
对于本实施方式的保护片，粘着剂层的在23℃下的损耗角正切tanδ(即，未进行上述加热的粘着剂层的在23℃下的损耗角正切tanδ)优选为0.1以上，特别优选为0.12以上，进一步优选为0.15以上。此外，上述损耗角正切tanδ优选为1以下，优选为0.5以下，进一步优选为0.3以下。通过使粘着剂层的在23℃下的损耗角正切tanδ为这些范围，容易将上述加热后的粘着剂层的在23℃下的损耗角正切tanδ调节至上述范围。
另外，上述加热前后的粘着剂层的在23℃下的损耗角正切tanδ的测定方法的详细内容如后述的试验例中的记载所示。
(3)储能模量
对于本实施方式的保护片，粘着剂层的在23℃下的储能模量优选为0.01MPa以上，特别优选为0.08MPa以上，进一步优选为0.12MPa以上。此外，上述储能模量优选为2MPa以下，更优选为1MPa以下，特别优选为0.8MPa以下，进一步优选为0.4MPa以下。
此外，对于本实施方式的保护片，以100℃对粘着剂层加热30分钟后的该粘着剂层的在23℃下储能模量优选为0.01MPa以上，特别优选为0.08MPa以上，进一步优选为0.12MPa以上。此外，上述储能模量优选为2MPa以下，更优选为1MPa以下，特别优选为0.8MPa以下，进一步优选为0.4MPa以下。
通过使上述加热前后的储能模量分别为上述范围，容易将上述加热后的粘着剂层的在23℃下的损耗角正切tanδ调节至上述范围。另外，上述加热前后的储能模量的测定方法的详细内容分别如后述的试验例中的记载所示。
(4)水接触角
对于本实施方式的保护片，优选将其贴合在规定的被粘物上并放置于规定条件下后，剥离保护片，露出的上述被粘物的露出面表现出如以下说明所述的水接触角。
首先，在具备树脂板与层叠在所述树脂板的单面侧的硬涂层的带硬涂层的树脂板的上述硬涂层侧的面上，贴合保护片的粘着剂层侧的面，制成层叠体，并将其作为第一层叠体。
然后，将上述第一层叠体在23℃、50％RH的环境下放置24小时后，从第一层叠体上剥离保护片，将在露出的带硬涂层的树脂板的硬涂层侧的面上测定的水接触角(°)设为W1。
此外，将上述第一层叠体放置在23℃、50％RH的环境下24小时，接着以100℃加热30分钟，进一步在23℃、50％RH的环境下放置30分钟后，从第一层叠体上剥离保护片，将在露出的带硬涂层的树脂板的所述硬涂层侧的面上测定的水接触角(°)设为W2。
此时，上述水接触角W2相对于上述水接触角W1的比率(W2/W1)优选为0.8以上，特别优选为0.88以上，进一步优选为0.98以上。此外，上述比率(W2/W1)优选为1.2以下，特别优选为1.1以下，进一步优选为1.05以下。当上述比率(W2/W1)为这些范围时，能够有效地抑制本实施方式的粘着剂层在加热前后的性状的变化，由此，本实施方式的保护片即使在被加热时，也容易兼顾对被粘物的优异的密合性与剥离性。
此外，上述水接触角W1优选为40°以上，更优选为50°以上，特别优选为60°以上，进一步优选为68°以上。此外，上述水接触角W1优选为90°以下，特别优选为80°以下，进一步优选为72°以下。通过使上述水接触角W1为这些范围，容易将比率(W2/W1)调节至上述范围。
进一步，上述水接触角W2优选为40°以上，更优选为50°以上，特别优选为60°以上，进一步优选为70°以上。此外，上述水接触角W2优选为95°以下，特别优选为85°以下，进一步优选为75°以下。通过使上述水接触角W2为所述范围，容易将比率(W2/W1)调节至上述范围。
接着，在玻璃板的单面上贴合保护片的粘着剂层侧的面，形成层叠体，并将其作为第二层叠体。
然后，在将上述第二层叠体放置在23℃、50％RH的环境下24小时后，从第二层叠体上剥离保护片，将在露出的玻璃板的露出面上测定的水接触角(°)设为W3。
此外，将上述第二层叠体放置在23℃、50％RH的环境下24小时，接着以100℃加热30分钟，进一步在23℃、50％RH的环境下放置30分钟后，从第二层叠体上剥离保护片，将在露出的玻璃板的露出面上测定的水接触角(°)设为W4。
此时，上述水接触角W4相对于上述水接触角W3的比率(W4/W3)优选为1以上，特别优选为2以上，进一步优选为3以上。此外，上述比率(W4/W3)优选为6以下，特别优选为5以下，进一步优选为4以下。当上述比率(W4/W3)为这些范围时，能够有效地抑制本实施方式的粘着剂层在加热前后的性状的变化，由此，在本实施方式的保护片即使在被加热时，也容易兼顾对被粘物的优异的密合性与剥离性。
此外，上述水接触角W3优选为5°以上，特别优选为10°以上，进一步优选为15°以上。此外，上述水接触角W3优选为60°以下，更优选为50°以下，特别优选为40°以下，进一步优选为30°以下，最优选为20°以下。通过使上述水接触角W3为这些范围，容易将比率(W4/W3)调节至上述范围。
进一步，上述水接触角W4优选为30°以上，特别优选为40°以上，进一步优选为50°以上。此外，上述水接触角W4优选为95°以下，更优选为85°以下，特别优选为75°以下，进一步优选为60°以下。通过使上述水接触角W4为这些范围，容易将比率(W4/W3)调节至上述范围。
另外，以上的水接触角W1、W2、W3及W4的测定方法的详细内容如后述的试验例中的记载所示。
(5)粘着力
本实施方式的保护片对具备树脂板与层叠在该树脂板的单面侧的硬涂层的带硬涂层的树脂板的该硬涂层侧的面的粘着力优选为0.5N/25mm以上，特别优选为0.7N/25mm以上，进一步优选为0.9N/25mm以上。此外，上述粘着力优选为10N/25mm以下，更优选为5N/25mm以下，特别优选为2N/25mm以下，进一步优选为1.5N/25mm以下。通过使上述粘着力为0.5N/25mm以上，保护片容易与带硬涂层的树脂板良好地密合，能够有效地抑制在工序中等的意外剥离。此外，通过使上述粘着力为10N/25mm以下，更容易将保护片从带硬涂层的树脂板上剥离。
此外，对于本实施方式的保护片，将具备树脂板与层叠在所述树脂板的一面侧的硬涂层的带有硬涂层的树脂板的所述硬涂层侧的面、与所述保护片的粘着剂层侧的面贴合而形成层叠体，以100℃对该层叠体加热30分钟后，保护片对构成该层叠体的硬涂层的粘着力优选为0.3N/25mm以上，特别优选为0.5N/25mm以上，进一步优选为0.65N/25mm以上。此外，上述粘着力优选为10N/25mm以下,特别优选为5N/25mm以下,进一步优选为2N/25mm以下。通过使上述粘着力为0.3N/25mm以上，即使在加热后，保护片也能够与带硬涂层的树脂板良好地密合，有效地抑制加热处理后的意外剥离。此外，通过使上述粘着力为10N/25mm以下，即使在加热后，也更容易将保护片从带硬涂层的树脂板上剥离。
进一步，本实施方式的保护片对玻璃板的粘着力优选为0.1N/25mm以上，特别优选为0.2N/25mm以上，进一步优选为0.3N/25mm以上。此外，上述粘着力优选为10N/25mm以下，更优选为5N/25mm以下，特别优选为2N/25mm以下，进一步优选为0.8N/25mm以下。通过使上述粘着力为0.1N/25mm以上，保护片容易与玻璃板良好地密合，能够有效地抑制在工序中等的意外剥离。此外，通过使上述粘着力为10N/25mm以下，更容易将保护片从玻璃板上剥离。
此外，对于本实施方式的保护片，在玻璃板的单面上贴合保护片的粘着剂层侧的面而形成层叠体，以100℃对该层叠体加热30分钟后，保护片对构成该层叠体的玻璃板的粘着力优选为0.1N/25mm以上，特别优选为0.2N/25mm以上，进一步优选为0.5N/25mm以上。此外，上述粘着力优选为10N/25mm以下，更优选为5N/25mm以下，特别优选为2N/25mm以下，进一步优选为1N/25mm以下。通过使上述粘着力为0.1N/25mm以上，即使在加热后，保护片也容易与玻璃板良好地密合，能够有效地抑制在加热处理后的意外剥离。此外，通过使上述粘着力为10N/25mm以下，即使在加热后，也更容易将保护片从玻璃板上剥离。
另外，以上四种粘着力的测定方法的详细内容如后述的试验例中的记载所示。
(6)被粘物的总透光率的变化率
对于本实施方式的保护片，假定将在被粘物上贴合保护片而成的层叠体在23℃、50％RH的环境下放置24小时，以100℃加热30分钟，进一步在23℃、50％RH的环境下静置30分钟，恢复至室温后，从层叠体上剥离保护片的情况下，对进行了上述加热及剥离后的被粘物测定的总透光率相对于对在被粘物上贴合保护片前的被粘物测定的总透光率的变化率优选为5％以下，更优选为3％以下，特别优选为1％以下，进一步优选为0％(即，总透光率无变化)。通过使上述变化率为5％以下，被本实施方式的保护片保护的被粘物容易发挥所需的性能。另外，上述总透光率的测定方法的详细内容如后述的试验例中的记载所示。
2.构成保护片的各构件
(1)基材
作为本实施方式的基材，只要能够层叠粘着剂层，则没有特别限定，优选根据本实施方式的保护片的用途进行使用。例如，当器件以贴合有本实施方式的保护片的状态被暴露在高温环境下时，作为基材，优选对施加的温度(例如90～150℃)具有耐热性的基材。此外，在隔着本实施方式的保护片进行器件的发光检查时，作为基材，优选使用对该检查所使用的波长的光具有透射性的基材。
作为基材的具体例，优选由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯；二乙酰纤维素、三乙酰纤维素、乙酰纤维素丁酸酯等纤维素；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃；聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚碳酸酯、聚甲基戊烯、聚苯硫、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯、聚砜、聚醚醚酮、聚醚砜、氟树脂、聚酰胺、丙烯酸树脂、降冰片烯类树脂、环烯烃树脂、液晶聚合物等树脂构成的塑料膜。此外，这些塑料膜可以为由单层构成的膜，也可以为将同种或不同种的多个层层叠而成的膜。
对于基材，以提高与粘着剂层的密合性为目的，可在层叠有粘着剂层的面上实施基于氧化法或凹凸化法等的表面处理或底漆处理(primer treatment)。作为上述氧化法，例如可列举出电晕放电处理、等离子体放电处理、铬氧化处理(湿式)、火焰处理、热风处理、臭氧、紫外线照射处理等，此外，作为凹凸化法，例如可列举出喷砂法、热喷涂处理法等。这些表面处理法可根据基材的种类适当选择。
基材的厚度没有特别限定，优选为保护片能够充分达成保护功能的厚度。例如基材的厚度优选为10μm以上，特别优选为25μm以上，进一步优选为38μm以上。此外，基材的厚度优选为200μm以下，特别优选为175μm以下，进一步优选为150μm以下。
(2)粘着剂层
作为构成本实施方式的粘着剂层的粘着剂，只要满足上述比率(E2/E1)，且加热后的损耗角正切tanδ为上述范围，进一步具有作为保护片的规定的密合性及剥离性，则没有特别限定。作为构成粘着剂层的粘着剂，特别优选丙烯酸类粘着剂、硅酮类粘着剂、橡胶类粘着剂及氨基甲酸乙酯类粘着剂等，其中，从容易满足上述物性的角度出发，优选丙烯酸类粘着剂。
丙烯酸类粘着剂优选由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的粘着性组合物(以下，有时称为“粘着性组合物P”)得到。除了(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以外，粘着性组合物P优选含有交联剂(B)。另外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯。其他类似用语也相同。此外，“聚合物”中包含“共聚物”的概念。
(2-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。由此，容易表现出良好的粘着性。烷基可以为直链状或支链状。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，从粘着性的角度出发，优选具有直链状或支链状的烷基且该烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为这样的烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。其中，从进一步提高粘着性的角度出发，优选烷基的碳原子数为3～8的丙烯酸烷基酯，特别优选使用丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酯中的至少一种。另外，这些(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用，也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有40质量％以上、优选含有60质量％以上、特别优选含有80质量％以上的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的下限值为上述值，则(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能够发挥适宜的粘着性。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有99质量％以下、特别优选含有95质量％以下、进一步优选含有92质量％以下的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的上限值为上述值，则容易在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中以适宜的量导入含反应性官能团单体等其他单体成分。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有分子内具有能够与上述交联剂(B)进行反应的反应性基团的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元。来自该含反应性基团单体的反应性基团与交联剂(B)进行反应，形成交联结构(三维网状结构)，得到具有所需凝聚力的粘着剂。
作为上述含反应性基团单体，可优选列举出分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。其中，特别优选与交联剂(B)的反应性优异、对被粘物的不良影响少的含羟基单体及含羧基单体中的至少一种。
作为含羟基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中，从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羟基与交联剂(B)的反应性及与其他单体的共聚性的点出发，优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯，进一步，从所形成的粘着剂层容易满足上述关于伸长率的比率(E2/E1)及损耗角正切tanδ的角度出发，优选甲基丙烯酸2-羟基乙酯。这些含羟基单体可单独使用，也可组合使用两种以上。
作为含羧基单体，例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中，从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的羧基与交联剂(B)的反应性及与其他单体的共聚性的点出发，优选丙烯酸。这些含羧基单体可单独使用，也可组合使用两种以上。
作为含氨基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。这些含氨基单体可单独使用，也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有下限值为1质量％以上、更优选含有2质量％以上、特别优选含有4质量％以上的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元。另外，当含反应性基团单体为含羧基单体时，进一步优选含有8质量％以上。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有上限值为25质量％以下、更优选含有18质量％以下、特别优选含有12质量％以下的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元。另外，当含反应性基团单体为含羟基单体时，进一步优选含有8质量％以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述量含有含反应性基团单体作为单体单元，则能够在所得到的粘着剂中形成良好的交联结构，容易得到所需的凝聚力。由此，所形成的粘着剂层容易满足上述关于伸长率的比率(E2/E1)及损耗角正切tanδ。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还优选含有分子内具有脂环式结构的单体(含脂环式结构的单体)作为构成该聚合物的单体单元。由于含脂环式结构的单体的体积大，因此推定通过使其存在于聚合物中从而扩大了聚合物彼此之间的间隔，能够使所得到的粘着剂具有规定的柔软性。由此，所得到的粘着剂层容易满足上述关于伸长率的比率(E2/E1)及损耗角正切tanδ。
含脂环式结构单体中的脂环式结构的碳环可以为饱和结构，也可以在一部分具有不饱和键。此外，脂环式结构可以为单环的脂环式结构，也可以为双环、三环等多环的脂环式结构。从使所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)相互之间的距离适当，并对粘着剂赋予规定的柔软性的角度出发，上述脂环式结构优选为多环的脂环式结构(多环结构)。进一步，考虑到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与其他成分的相容性，上述多环结构特别优选为双环～四环。此外，与上述相同，从赋予规定的柔软性的角度出发，脂环式结构的碳原子数(指形成环的部分的所有碳原子数，当存在多个独立的环时，则指其总计的碳原子数)通常优选为5以上，特别优选为7以上。另一方面，脂环式结构的碳原子数的上限没有特别限制，与上述相同，从相容性的角度出发，优选为15以下，特别优选为10以下。
作为上述含脂环式结构单体，具体而言，可列举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基氧乙基酯等，其中，优选(甲基)丙烯酸异冰片酯。这些含脂环式结构的单体可单独使用，也可组合使用两种以上。
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元时，优选含有0.5质量％以上、特别优选含有1质量％以上、进一步优选含有2质量％以上的该含脂环式结构的单体。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有10质量％以下、特别优选含有8质量％以下、进一步优选含有5质量％以下的含脂环式结构的单体作为构成该聚合物的单体单元。通过使含脂环式结构的单体的含量为上述的范围，所得到的粘着剂层更容易满足上述关于伸长率的比率(E2/E1)及损耗角正切tanδ。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可含有除上述单体以外的单体作为构成该聚合物的单体单元。作为这样的单体，例如可列举出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等非交联性的丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等非交联性的具有叔氨基的(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。这些单体可单独使用，也可组合使用两种以上。
上述中，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有丙烯酰胺、特别优选含有N-(丁氧甲基)丙烯酰胺作为构成该聚合物的单体单元。通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有丙烯酰胺作为构成该聚合物的单体单元，所得到的粘着剂容易形成所需的交联结构，由此具有适宜的凝聚力。由此，所得到的粘着剂层容易满足上述关于伸长率的比率(E2/E1)及损耗角正切tanδ。
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有丙烯酰胺作为构成该聚合物的单体单元时，优选含有0.5质量％以上、特别优选含有1质量％以上、进一步优选含有1.5质量％以上的该丙烯酰胺。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有10质量％以下，更优选含有8质量％以下，特别优选含有5质量％以下，进一步优选含有3质量％以下的丙烯酰胺作为构成该聚合物的单体单元的。通过使丙烯酰胺的含量为上述范围，所得到的粘着剂更容易形成所需的交联结构，由此具有适宜的凝聚力。由此，所得到的粘着剂层更容易满足上述关于伸长率的比率(E2/E1)及损耗角正切tanδ。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为直链状的聚合物。通过使其为直链状的聚合物，容易产生分子链的相互缠绕，容易形成具有所需凝聚力的粘着剂。
此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为通过溶液聚合法而得到的溶液聚合物。通过使其为溶液聚合物，容易得到高分子量的聚合物，容易形成具有所需凝聚力的粘着剂。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值优选为2万以上，特别优选为6万以上，进一步优选为12万以上。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值优选为100万以下，更优选为75万以下，特别优选为50万以下，进一步优选为25万以下。通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量为上述范围，所形成的粘着剂层容易满足上述关于伸长率的比率(E2/E1)及损耗角正切tanδ。另外，本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱法(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
另外，在上述粘着性组合物P中，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
(2-2)交联剂(B)
当加热粘着性组合物P时，交联剂(B)与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交联，由此能够在所得到的粘着剂中形成良好的三维网状结构。由此，提高了所得到的粘着剂的凝聚力，形成的粘着剂层容易满足上述关于伸长率的比率(E2/E1)及损耗角正切tanδ。
作为上述交联剂(B)，只要为与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团反应的交联剂即可，例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。上述之中，当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团为羟基时，优选使用与羟基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂，当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团为羧基时，优选使用与羧基的反应性优异的环氧类交联剂。另外，交联剂(B)可单独使用一种或组合使用两种以上。
异氰酸酯类交联剂至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物，例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等、及这些物质的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加成物等。其中，从与羟基的反应性的角度出发，优选使用三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯，特别优选使用三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯及三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯中的至少一种。
作为环氧类交联剂，例如可列举出1,3-双(N,N-二缩水甘油氨甲基)环己烷、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油胺等。其中，从与羧基的反应性的角度出发，优选1,3-双(N,N-二缩水甘油氨甲基)环己烷。
相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，粘着性组合物P中的交联剂(B)的含量优选为0.1质量份以上，特别优选为1质量份以上，进一步优选为2.5质量份以上。此外，该含量优选为10质量份以下，特别优选为8质量份以下，进一步优选为5质量份以下，通过使交联剂(B)的含量为上述范围，所形成的粘着剂层容易满足上述关于伸长率的比率(E2/E1)及损耗角正切tanδ。
(2-3)其他添加剂
粘着性组合物P可根据所需添加通常用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂，例如硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调节剂、防锈剂等。另外，后述的聚合溶剂或稀释溶剂不包括在构成粘着性组合物的添加剂中。
(2-4)粘着性组合物P的制备
粘着性组合物P可通过以下方式制备：制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)及根据所需的其他添加剂进行混合。
利用通常的自由基聚合法将构成聚合物的单体的混合物聚合，由此能够制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合优选根据所需使用聚合引发剂并通过溶液聚合法而进行。作为聚合溶剂，例如可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，也可同时使用两种以上。
作为聚合引发剂，可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等，也可同时使用两种以上。作为偶氮类化合物，例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮双(4-氰基缬草酸)、2,2’-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物，例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
另外，在上述聚合工序中，可通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂，调节所得到的聚合物的重均分子量。
在得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)后，向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加交联剂(B)、根据所需的其他添加剂以及根据所需的稀释溶剂和添加剂，并充分混合，由此得到经溶剂稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。另外，对于上述各成分中的任一种而言，在使用固体状物质时、或者在以未经稀释的状态与其他成分混合的情况下发生析出时，可预先将该成分单独溶解或稀释于稀释溶剂，然后再与其他成分混合。
作为上述稀释溶剂，例如可使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃；甲苯、二甲苯等芳香族烃；二氯甲烷、氯乙烯等卤代烃；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇；丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为以此方式制备的涂布溶液的浓度及粘度，只要为可进行涂布的范围内即可，没有特别限制，可根据状况进行适当选定。例如，以使粘着性组合物P的浓度成为10～60质量％的方式进行稀释，优选以使其成为20～30质量％的方式进行稀释。另外，在得到涂布溶液时，稀释溶剂等的添加并非为必要条件，若粘着性组合物P为可进行涂布的粘度等，则也可以不添加稀释溶剂。此时，粘着性组合物P为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
(2-5)粘着剂层的物性等
粘着剂层的凝胶分率优选为60％以上，特别优选为70％以上，进一步优选为80％以上。此外，粘着剂层的凝胶分率优选为100％以下，特别优选为98％以下，进一步优选为95％以下。通过使粘着剂层的凝胶分率为上述范围，所形成的粘着剂层容易满足上述关于伸长率的比率(E2/E1)及损耗角正切tanδ。
粘着剂层的厚度优选为3μm以上，特别优选为8μm以上，进一步优选为16μm以上。此外，粘着剂层的厚度优选为50μm以下，特别优选为40μm以下，进一步优选为30μm以下。通过使粘着剂层的厚度为上述范围，容易将本实施方式的保护片的粘着力调节至上述范围，同时容易良好地兼顾对被粘物的密合性与剥离性。
(3)剥离片
当本实施方式的保护片具备剥离片时，作为该剥离片，只要不对粘着剂层造成不良影响，则没有特别限定，例如可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外，也可使用这些膜的交联膜。进一步，也可以为这些膜的层叠膜。上述之中，优选操作性优异的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
可对与上述剥离片的粘着剂层接触的面实施剥离处理。作为用于剥离处理的剥离剂，例如可列举出氟类、醇酸类、硅酮类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、石蜡类的剥离剂。
剥离片的厚度没有特别限制，通常优选为15μm以上，特别优选为25μm以上。此外，该厚度通常优选为100μm以下，特别优选为75μm以下。
3.保护片的制备方法
本实施方式的保护片的制备方法没有特别限定，可使用常规方法。例如，首先，通过模涂机、幕涂机、喷涂机、狭缝涂布机、刮刀涂布机等将涂布粘着性组合物P(或使用溶剂对其进行稀释而成的涂布溶液)涂布在基材的单面上，从而形成涂膜。然后对该涂膜进行干燥，由此能够得到在基材上设有粘着剂层的保护片。
当粘着性组合物P含有交联剂(B)时，为了以所需的存在密度形成交联结构，可改变上述干燥条件(温度、时间等)，或者也可另外设置加热处理。为了充分进行交联反应，通过上述方法等将粘着剂层层叠在基材上后，对所得到的保护片进行例如在23℃、相对湿度50％的环境中静置数天的熟化。
作为保护片的另一个制备例，可通过以下方式得到保护片：在剥离片的剥离面上涂布粘着性组合物P(或使用溶剂对其进行稀释而成的涂布溶液)，形成涂膜后，使该涂膜干燥，由此形成粘着剂层，进一步，将所形成的粘着剂层转印在基材的单面上。
4.保护片的用途
本实施方式的保护片可用于保护器件等对象。此时，在器件的加工、组装、检查等工序中，通过设为在器件的规定的面上贴合有保护片的状态，能够防止该面的损伤等。
上述器件没有特别限定，例如可列举出光学构件或电子构件。作为这样的光学构件或电子构件的具体例，可列举出具备树脂板与层叠在该树脂板的单面侧的硬涂层的带硬涂层的树脂板、玻璃板等。
如上所述，本实施方式的保护片即使在被加热时，也可维持粘着剂层的性状，表现出对被粘物的良好的密合性，且在剥离时能够良好地从被粘物上剥离。因此，本实施方式的保护片适合使用于在被保护片保护的状态下接受加热处理的器件。
此外，如上所述，当本实施方式的保护片被贴合在存在有细微凹凸的面上时，粘着剂层能够适当地追随该凹凸，即使在加热后也能够以高水平兼顾良好的密合性与剥离性。因此，本实施方式的保护片适合使用于很多时候表面通常具有细微凹凸的带硬涂层的树脂板。
[层叠体]
本实施方式的层叠体具备带硬涂层的树脂板与上述保护片，所述带硬涂层的树脂板具备树脂板与层叠在树脂板的单面侧的硬涂层。并且，该保护片的粘着剂层侧的面层叠在上述带硬涂层的树脂板的硬涂层侧的面上。
如上所述，上述保护片即使在被加热时，也能够维持粘着剂层的性状，对被粘物表现出良好的密合性，且在剥离时能够良好地从被粘物上剥离。进一步，当贴合于存在有细微凹凸的面上时，粘着剂层适当地追随该凹凸，即使在加热后也能够以高水平兼顾良好的密合性与剥离性。
因此，在本实施方式的层叠体中，保护片适度地密合于带硬涂层的树脂板的硬涂层侧的面，该层叠体即使在被加热时，也能够抑制保护片从带硬涂层的树脂板上意外地剥离。另一方面，当剥离保护片时，能够良好地从带硬涂层的树脂板上剥离。
以上所说明的实施方式是为了易于理解本发明而记载的，并非是为了限定本发明而记载。因此，上述实施方式所公开的各要件，也涵盖属于本发明的技术范围中的所有设计变更或均等物。
例如，在保护片的基材与粘着剂层之间可存在有其他层，在基材的与粘着剂层侧为相反侧的面上可层叠有其它层。
实施例
以下，通过实施例等对本发明进行进一步具体的说明，但本发明的范围不受这些实施例等限定。
[实施例1]
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的制备
使70质量份的丙烯酸正丁酯、20质量份的丙烯酸2-乙基己酯、3质量份的丙烯酸异冰片酯、5质量份的甲基丙烯酸2-羟基乙酯及2质量份的N-(丁氧甲基)丙烯酰胺共聚，制备(甲基)丙烯酸酯聚合物，利用下述方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量(Mw)，其结果为15万。
2.粘着性组合物的制备
将100质量份(固体成分换算值；以下相同)的上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物、3.5质量份的作为异氰酸酯类交联剂的六亚甲基二异氰酸酯混合，并充分搅拌，用甲基乙基酮进行稀释，由此得到固体成分浓度为25质量％的粘着性组合物的涂布溶液。
3.保护片的制备
使用刮刀涂布机，将上述工序2中得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Mitsubishi Chemical Corporation制造，产品名称“PET38T-100”，厚度：38μm)的单面上，形成涂布层。然后，以90℃对该涂布层加热处理1分钟，形成厚度为20μm的粘着剂层。由此，得到由基材与粘着剂层构成的保护片。
[实施例2～4、比较例1]
除了将(甲基)丙烯酸酯聚合物的组成以及交联剂的种类变更为表1所示以外，以与实施例1相同的方式制备粘着片。
其中，上述重均分子量(Mw)为使用凝胶渗透色谱法(GPC)，并通过以下的条件测定(GPC测定)的标准聚苯乙烯换算的重均分子量。
<测定条件>
·GPC测定装置：TOSOH CORPORATION制造，HLC-8320
·GPC柱(按照以下顺序通过)：TOSOH CORPORATION制造
TSK gel superH-H
TSK gel superHM-H
TSK gel superH2000
·测定溶剂：四氢呋喃
·测定温度：40℃
[试验例1](凝胶分率的测定)
将实施例及比较例中得到的保护片裁切为80mm×80mm的尺寸，将该粘着剂层包裹于聚酯制筛网(涤纶筛网#200)中，用精密天秤称量其质量，减去上述筛网单独的质量，计算粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M1。
接着，在室温下(23℃)，将上述包裹于聚酯制筛网中的粘着剂浸渍在乙酸乙酯中24小时。然后，取出粘着剂，在温度23℃、相对湿度50％的环境下风干24小时，进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后，用精密天秤称量其质量，减去上述筛网单独的质量，计算粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M2。然后，通过(M2/M1)×100的计算，计算出凝胶分率(％)。将结果示于表1。
[试验例2](粘着力的测定)
将实施例及比较例中制作的保护片裁切为宽25mm、长120mm的尺寸后，将该粘着剂层侧的面贴合在在单面具备以聚甲基丙烯酸甲酯作为材料的硬涂层的聚碳酸酯树脂板(MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY,INC.制造，产品名称“HMRS52T”，厚度：2.0mm，以下，有时称为“带硬涂层的树脂板”)的硬涂层侧的面上，将其作为粘着力测定用样本。
将上述粘着力测定用样本在23℃、50％RH的环境下放置24小时后，使用拉伸试验机，以180°的剥离角度、0.3m/分钟的剥离速度剥离保护片，测定粘着力(N/25mm)。将该测定值作为加热前的对带硬涂层的树脂板的粘着力。将结果示于表2。
此外，将以与上述相同的方式得到的粘着力测定用样本在23℃、50％RH的环境下放置24小时后，以100℃加热30分钟，进一步在23℃、50％RH的环境下静置30分钟。对于由此温度恢复至室温的粘着力测定用样本，以与上述相同的方式测定粘着力。将该结果作为加热后的对带硬涂层的树脂板的粘着力，并示于表2。
进一步，使用将带硬涂层的树脂板变更为钠钙玻璃而得到的粘着力测定用样本，以与上述相同的方式测定加热前及加热后的对玻璃板的粘着力。将这些结果也示于表2。
另外，表2中带“※1”的粘着力的测定结果为下述测定的结果。即，在测定该粘着力时，在将保护片从粘着力测定用样本上剥离时，粘着剂层从基材上分离，仅粘着剂层残留在玻璃板上。然而，仅对于该粘着剂层，以上述剥离角度及剥离速度进行剥离时，能够适当地剥离并测定粘着力。因此，带有“※1”的粘着力为通过上述方式测定的粘着力。
[试验例3](水接触角的测定)
将实施例及比较例中制备的保护片的粘着剂层侧的面贴合在作为带硬涂层的树脂板的、在单面具备以聚甲基丙烯酸甲酯作为材料的硬涂层的聚碳酸酯树脂板(MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY,INC.制造，产品名称“HMRS52T”，厚度：2.0mm)的硬涂层侧的面上，将其作为水接触角测定用样本。
将上述水接触角测定用样本在23℃、50％RH的环境下放置24小时后，剥离保护片，对露出的带硬涂层的树脂板的硬涂层侧的面，使用全自动接触角测定仪(Kyowa InterfaceScience,Inc制造，产品名称“DM-701”)，通过以下的条件测定水接触角(°)。将其结果作为加热前的对带硬涂层的树脂板的水接触角W1，并示于表2。
·纯净水的液滴量：2μl
·测定时间：滴加3秒后
·图像解析法：θ/2法
此外，将以与上述相同的方式得到的水接触角测定用样本在23℃、50％RH的环境下放置24小时后，以100℃加热30分钟，进一步在23℃、50％RH的环境下静置30分钟。对由此温度恢复至室温的水接触角测定用样本，以与上述相同的方式测定水接触角。将该结果作为加热后的对带硬涂层的树脂板的水接触角W2，并示于表2。进一步，计算出以上述方式测定的水接触角W2相对于水接触角W1的比率(W2/W1)。将该结果也示于表2。
进一步，使用将带硬涂层的树脂板变更为钠钙玻璃而得到的水接触角测定用样本，以与上述相同的方式测定加热前的对玻璃板的水接触角W3及加热后的对玻璃板的水接触角W4，并计算其比率(W4/W3)。将该结果也示于表2。
另外，表2中带“※2”的水接触角的测定结果为下述测定的结果。即，在测定该水接触角时，在将保护片从水接触角测定用样本上剥离时，粘着剂层从基材上分离，仅粘着剂层残留在玻璃板上。因此，对通过仅将该粘着剂层从玻璃板上剥离而露出的玻璃板的露出面，以上述方式测定水接触角，对该结果标记“※2”，并示于表2。
[试验例4](总透光率的测定)
使用雾度计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO.，LTD.制造，产品名称“NDH5000”)，以JIS K7361-1:1997为基准，测定作为带硬涂层的树脂板的、在单面具备以聚甲基丙烯酸甲酯作为材料的硬涂层的聚碳酸酯树脂板(MITSUBISHI GAS CHEMICALCOMPANY,INC.制造，产品名称“HMRS52T”，厚度：2.0mm)的总透光率(％)。将该结果作为贴附保护片之前(贴附前)的带硬涂层的树脂板的总透光率，并示于表2。
然后，将实施例及比较例中制造的保护片的粘着剂层侧的面贴合在上述带硬涂层的树脂板的硬涂层侧的面上，将其作为总透光率测定用样本。将该总透光率测定用样本在23℃、50％RH的环境下放置24小时后，以100℃加热30分钟，进一步在23℃、50％RH的环境下静置30分钟。对从由此温度恢复至室温的总透光率测定用样本上剥离去除保护片而成的带硬涂层的树脂板，以与上述相同的方式测定总透光率(％)。将该结果作为以贴附有保护片的状态进行加热并进一步剥离该保护片之后(加热剥离后)的带硬涂层的树脂板的总透光率，并示于表2。
进一步，将带硬涂层的树脂板变更为钠钙玻璃，以与上述相同的方式进行总透光率(％)的测定，得到贴附前的玻璃板的总透光率及加热剥离后的玻璃板的总透光率。将这些结果也示于表2。
[试验例5](储能模量及损耗角正切tanδ的测定)
使用刮刀涂布机，将实施例及比较例中制备的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的剥离片(LintecCorporation制造，产品名称“SP-PET381130”，厚度：38μm)的剥离处理面上。将所得到的涂膜在90℃的环境下经过1分钟，由此对涂膜进行加热，准备多片在剥离片上层叠由各粘着性组合物形成的厚度为40μm的试验用粘着剂层而成的粘着片。
使用所得到的粘着片，贴合试验用的粘着剂层直至厚度为800μm，得到粘着剂层的层叠体。将该层叠体冲压成直径为10mm的圆形，得到粘着剂层的粘弹性测定用样本。将该粘弹性测定用样本在23℃、50％RH的环境下放置24小时后，使用粘弹性测定装置(TAInstruments制造，产品名称“ARES”)，对上述粘弹性测定用样本施加频率1Hz的应变，测定在-50～150℃下的储能模量及损耗角弹性率，由这些值计算出在23℃下的储能模量(MPa)及损耗角正切tanδ。将这些结果作为加热前的储能模量及损耗角正切tanδ，并示于表3。
此外，将以与上述相同的方式得到的粘弹性测定用样本在23℃、50％RH的环境下放置24小时后，以100℃加热30分钟，进一步通过在23℃、50％RH的环境下静置30分钟将该样本的温度恢复至室温后，以与上述相同的方式计算出储能模量(MPa)及损耗角正切tanδ。将这些结果作为加热后的储能模量及损耗角正切tanδ，并示于表3。
[试验例6](利用拉伸试验测定伸长率)
使用刮刀涂布机，将实施例及比较例中制备的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的剥离片(LintecCorporation制造，产品名称“SP-PET381130”，厚度：38μm)的剥离处理面上。将所得到的涂膜在90℃的环境下经过1分钟，由此对涂膜进行加热，准备多片在剥离片上层叠由各粘着性组合物形成的厚度为25μm的试验用粘着剂层而成的粘着片。
使用所得到的粘着片，贴合试验用的粘着剂层直至厚度为500μm。另外，在进行该贴合时，边残留最表层的剥离片边重复贴合，由此得到由厚度为500μm的粘着剂层与1片剥离片形成的层叠体。然后，将该层叠体裁切为10mm×75mm的尺寸，得到伸长率测定用样本。
将所得到的伸长率测定用样本在23℃、50％RH的环境下放置24小时后，以使测定部位为10mm×20mm的尺寸的方式将其设置在拉伸试验机(ORIENTEC CORPORATION制造，产品名称“TENSILON”)上。然后，在23℃、50％RH的环境下以拉伸速度200mm/分钟使其伸长，测定断裂伸长率(％)。将该结果作为加热前的伸长率E1，并示于表3。
此外，将以与上述相同的方式得到的伸长率测定用样本在23℃、50％RH的环境下放置24小时后，以100℃加热30分钟，进一步在23℃、50％RH的环境下静置30分钟，将该样本的温度恢复至室温后，以与上述相同的方式测定断裂伸长率(％)。将该结果作为加热后的伸长率E2，并示于表3。进一步，计算出以上述方式测定的伸长率E2相对于伸长率E1的比率(E2/E1)。将该结果也示于表3。
[试验例7](加热后的密合性的评价)
将实施例及比较例中制作的保护片的粘着剂层侧的面贴合在作为带硬涂层的树脂板的、在单面具备以聚甲基丙烯酸甲酯作为材料的硬涂层的聚碳酸酯树脂板(MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY,INC.制造，产品名称“HMRS52T”，厚度：2.0mm)的硬涂层侧的面上，将其作为密合性评价用样本。
将上述密合性评价用样本在23℃、50％RH的环境下放置24小时后，以100℃加热30分钟，进一步在23℃、50％RH的环境下静置30分钟，由此将粘着力测定用样本的温度恢复至室温。对于该密合性评价用样本，以肉眼确认保护片与带硬涂层的树脂板的界面的状况，根据以下的基准，对保护片的加热后的密合性进行评价。将结果示于表3。
◎：未产生浮起或气泡，保护片良好地密合于带硬涂层的树脂板。
〇：虽然产生了少许浮起或气泡，但保护片充分密合于带硬涂层的树脂板充分。
×：在整个面上产生浮起，保护片从带硬涂层的树脂板上剥落。
进一步，使用将带有硬涂层的树脂板变更为钠钙玻璃而得到的密合性评价用样本，以与上述相同的方式评价保护片的加热后的密合性。将该结果示也于表3。
[试验例8](加热后的剥离性的评价)
对于在上述试验例7中得到“◎”或“〇”的评价的例子(实施例1～4)，从上述试验例7的评价后的密合性评价用样本上剥离保护片，对于此时的剥离状况，根据以下的基准评价保护片的加热后的剥离性。将结果示于表3。
◎：能够容易地剥离。
〇：虽然需要少许的力进行剥离，但也能够剥离。
×：未能剥离。
另外，表3中标记有“※3”的评价结果是指，在将保护片从密合性评价用样本上剥离时，粘着剂层从基材上分离，仅粘着剂层残留在玻璃板上，但在之后能够仅将该粘着剂层从玻璃板上剥离。
另外，表1中的缩写符号如下所示。
[丙烯酸酯聚合物的组成]
BA：丙烯酸正丁酯
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
IBXA：丙烯酸异冰片酯
HEMA：甲基丙烯酸2-羟基乙酯
BMAA：N-(丁氧甲基)丙烯酰胺
AA：丙烯酸
HEA：丙烯酸2-羟基乙酯
[交联剂]
异氰酸酯类：六亚甲基二异氰酸酯
环氧类：1,3-双(N,N’-二缩水甘油氨甲基)环己烷
[表1]
[表2]
[表3]
由表2及表3明显可知，实施例中制造的保护片即使在受到加热处理后，也表现出良好的对被粘物的密合性，且剥离性优异。
工业实用性
本发明的保护片适宜用作用于保护光学构件等的表面的保护片。

Claims (13)

1.一种保护片，其具备基材及层叠在所述基材的一面侧的粘着剂层，其特征在于，
所述粘着剂层由丙烯酸类粘着剂构成，
所述丙烯酸类粘着剂由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物的粘着性组合物得到，
所述(甲基)丙烯酸酯聚合物含有含脂环式结构的单体及N-(丁氧甲基)丙烯酰胺作为构成该聚合物的单体单元，
所述粘着剂层的凝胶分率为80％以上100％以下，
在将所述粘着剂层的基于拉伸试验的在23℃下的伸长率(％)设为E1，并将以100℃对所述粘着剂层加热30分钟后的该粘着剂层的基于拉伸试验的在23℃下的伸长率(％)设为E2时，所述伸长率E2相对于所述伸长率E1的比率(E2/E1)为0.9以上5以下，
以100℃对所述粘着剂层加热30分钟后的该粘着剂层的在23℃下的损耗角正切tanδ为0.1以上1以下，
所述保护片对具备树脂板与层叠在所述树脂板的单面侧的硬涂层的带硬涂层的树脂板的所述硬涂层侧的面的粘着力为0.5N/25mm以上10N/25mm以下。
2.根据权利要求1所述的保护片，其特征在于，
所述(甲基)丙烯酸酯聚合物含有0.5质量％以上10质量％以下的所述含脂环式结构的单体作为构成该聚合物的单体单元，
所述(甲基)丙烯酸酯聚合物含有0.5质量％以上10质量％以下的所述N-(丁氧甲基)丙烯酰胺作为构成该聚合物的单体单元。
3.根据权利要求1所述的保护片，其特征在于，
所述(甲基)丙烯酸酯聚合物含有含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元。
4.根据权利要求1所述的保护片，其特征在于，
所述粘着性组合物含有异氰酸酯类交联剂。
5.根据权利要求1所述的保护片，其特征在于，
所述(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量为2万以上25万以下。
6.根据权利要求1所述的保护片，其特征在于，
所述粘着性组合物含有交联剂，
所述(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量为2万以上40万以下，
相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物100质量份，所述粘着性组合物中的所述交联剂的含量为0.1质量份以上8质量份以下。
7.根据权利要求1所述的保护片，其特征在于，
所述(甲基)丙烯酸酯聚合物含有10质量％以上25质量％以下的含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。
8.根据权利要求1所述的保护片，其特征在于，
所述粘着性组合物含有交联剂，
所述(甲基)丙烯酸酯聚合物含有8质量％以上25质量％以下的含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元，
相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物100质量份，所述粘着性组合物中的所述交联剂的含量为0.1质量份以上8质量份以下。
9.根据权利要求1所述的保护片，其特征在于，
所述(甲基)丙烯酸酯聚合物含有40质量％以上95质量％以下的烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯、0.5质量％以上10质量％以下的所述含脂环式结构的单体、1质量％以上25质量％以下的含羟基单体、0.5质量％以上10质量％以下的所述N-(丁氧甲基)丙烯酰胺作为构成该聚合物的单体单元，
所述粘着性组合物含有交联剂，
所述交联剂为异氰酸酯类交联剂或环氧类交联剂，
相对于所述(甲基)丙烯酸酯聚合物100质量份，所述粘着性组合物中的所述交联剂的含量为1.5质量份以上4.0质量份以下。
10.根据权利要求1所述的保护片，其特征在于，
对于在具备树脂板与层叠在所述树脂板的单面侧的硬涂层的带硬涂层的树脂板的所述硬涂层侧的面上贴合所述保护片的粘着剂层侧的面而成的层叠体，
在将所述层叠体放置在23℃、50％RH的环境下24小时后，剥离所述保护片，将在露出的所述带硬涂层的树脂板的所述硬涂层侧的面上测定的水接触角(°)设为W1，
并将所述层叠体放置在23℃、50％RH的环境下24小时，接着以100℃加热30分钟，进一步在23℃、50％RH的环境下放置30分钟后，剥离所述保护片，将在露出的所述带硬涂层的树脂板的所述硬涂层侧的面上测定的水接触角(°)设为W2时，
所述水接触角W2相对于所述水接触角W1的比率(W2/W1)为0.8以上1.2以下。
11.根据权利要求1所述的保护片，其特征在于，将所述保护片的粘着剂层侧的面贴合于具备树脂板与层叠在所述树脂板的单面侧的硬涂层的带硬涂层的树脂板的所述硬涂层侧的面从而形成层叠体，以100℃对该层叠体加热30分钟后，所述保护片对构成所述层叠体的所述硬涂层的粘着力为0.3N/25mm以上10N/25mm以下。
12.根据权利要求1所述的保护片，其特征在于，该保护片用于保护具备树脂板与层叠在所述树脂板的单面侧的硬涂层的带硬涂层的树脂板的所述硬涂层侧的面。
13.一种层叠体，其特征在于，具有：
具备树脂板与层叠在所述树脂板的单面侧的硬涂层的带硬涂层的树脂板、及
权利要求1～12中任一项所述的保护片，
所述保护片的粘着剂层侧的面层叠在所述带硬涂层的树脂板的所述硬涂层侧的面上。
CN201911242433.7A 2018-12-25 2019-12-06 保护片及层叠体 Active CN111378393B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018241203A JP7219082B2 (ja) 2018-12-25 2018-12-25 保護シートおよび積層体
JP2018-241203 2018-12-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111378393A CN111378393A (zh) 2020-07-07
CN111378393B true CN111378393B (zh) 2024-01-30

Family

ID=71140671

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911242433.7A Active CN111378393B (zh) 2018-12-25 2019-12-06 保护片及层叠体

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP7219082B2 (zh)
KR (1) KR20200079416A (zh)
CN (1) CN111378393B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7453879B2 (ja) 2020-08-12 2024-03-21 リンテック株式会社 保護膜形成用シートロールおよび保護膜形成用シートロールの製造方法
KR20230125004A (ko) * 2020-12-25 2023-08-28 닛토덴코 가부시키가이샤 수지 조성물
WO2023002600A1 (ja) * 2021-07-21 2023-01-26 大同至高株式会社 シート状部材及び電子機器の筐体

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11256111A (ja) * 1998-03-11 1999-09-21 Nitto Denko Corp 表面保護フイルム用粘着剤と表面保護フイルム
CN103374308A (zh) * 2012-04-24 2013-10-30 藤森工业株式会社 透明导电性膜用表面保护膜以及使用其的透明导电性膜
CN103937421A (zh) * 2013-01-17 2014-07-23 日东电工株式会社 化学溶液处理用保护片
CN107001869A (zh) * 2014-11-28 2017-08-01 日东电工株式会社 粘合片
CN107033795A (zh) * 2015-10-01 2017-08-11 琳得科株式会社 粘着片
CN107240441A (zh) * 2016-03-29 2017-10-10 琳得科株式会社 层叠体及保护膜

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002173650A (ja) 2000-12-04 2002-06-21 Hitachi Chem Co Ltd 光学シート保護用粘着フィルム
JP5623967B2 (ja) 2010-04-20 2014-11-12 日東電工株式会社 水分散型アクリル系粘着剤組成物及び粘着シート
JP6538432B2 (ja) 2014-09-01 2019-07-03 日東電工株式会社 透明導電性フィルム用キャリアフィルム及び積層体
JP7095269B2 (ja) 2016-12-06 2022-07-05 三菱ケミカル株式会社 粘着剤組成物、これを架橋させてなる粘着剤、マスキングフィルム用粘着剤、マスキングフィルム、透明電極層形成工程用粘着フィルム、半導体製造工程用テープ、マスキングフィルムの使用方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11256111A (ja) * 1998-03-11 1999-09-21 Nitto Denko Corp 表面保護フイルム用粘着剤と表面保護フイルム
CN103374308A (zh) * 2012-04-24 2013-10-30 藤森工业株式会社 透明导电性膜用表面保护膜以及使用其的透明导电性膜
CN103937421A (zh) * 2013-01-17 2014-07-23 日东电工株式会社 化学溶液处理用保护片
CN107001869A (zh) * 2014-11-28 2017-08-01 日东电工株式会社 粘合片
CN107033795A (zh) * 2015-10-01 2017-08-11 琳得科株式会社 粘着片
CN107240441A (zh) * 2016-03-29 2017-10-10 琳得科株式会社 层叠体及保护膜

Also Published As

Publication number Publication date
CN111378393A (zh) 2020-07-07
JP2020100103A (ja) 2020-07-02
KR20200079416A (ko) 2020-07-03
TW202033347A (zh) 2020-09-16
JP7219082B2 (ja) 2023-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107828354B (zh) 柔性显示器用粘着剂、粘着片、柔性层积部件及柔性显示器
CN109971398B (zh) 反复弯曲装置用粘着剂、粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲装置
TWI636114B (zh) 透明導電膜用之附黏著劑層之偏光膜、積層體及圖像顯示裝置
KR101510470B1 (ko) 점착제 조성물 및 이를 이용한 점착 제품, 디스플레이
JP6670060B2 (ja) 光学部材用粘着剤層、粘着剤層付光学部材、及び画像表示装置
CN111378393B (zh) 保护片及层叠体
JP7489755B2 (ja) 繰り返し屈曲デバイス、その製造方法および屈曲跡の抑制方法
CN111621248B (zh) 反复弯曲装置用粘着剂、粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲装置
JP6042592B6 (ja) 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
CN111621245B (zh) 反复弯曲装置用粘着剂、粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲装置
CN110016301B (zh) 反复弯曲装置用粘着剂、粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲装置
CN110643287B (zh) 粘着片及光学层叠体
JPWO2016147318A6 (ja) 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
JP2016190902A (ja) 粘着剤組成物及び粘着フィルム
CN111621247A (zh) 反复弯曲装置用粘着剂、粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲装置
WO2021172017A1 (ja) 粘着材、粘着シートおよび屈曲性積層部材
KR20190045855A (ko) 점착 시트 및 표시체
KR20170107980A (ko) 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트
CN114207066A (zh) 粘着片、结构体及结构体的制造方法
TWI841611B (zh) 保護片及積層體
JP2020158654A (ja) 粘着剤組成物及び粘着シート
CN111621246B (zh) 反复弯曲器件用粘着剂、粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件
CN111793439B (zh) 图像显示装置用粘合片材
WO2024117215A1 (ja) 粘着剤、粘着シート、積層部材および表示体
TW202309230A (zh) 光學黏著劑層

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant