CN111253654A - 一种植物源pe母粒及其制备方法和应用 - Google Patents

一种植物源pe母粒及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111253654A
CN111253654A CN201911134715.5A CN201911134715A CN111253654A CN 111253654 A CN111253654 A CN 111253654A CN 201911134715 A CN201911134715 A CN 201911134715A CN 111253654 A CN111253654 A CN 111253654A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
plant
plant extract
master batch
derived
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911134715.5A
Other languages
English (en)
Inventor
黄效华
刘彦明
甄丽
刘洁
黄效谦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhongke Textile Research Institute Qingdao Co ltd
Original Assignee
Zhongke Textile Research Institute Qingdao Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CN201811455179.4A external-priority patent/CN110437519A/zh
Application filed by Zhongke Textile Research Institute Qingdao Co ltd filed Critical Zhongke Textile Research Institute Qingdao Co ltd
Publication of CN111253654A publication Critical patent/CN111253654A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10Other agents for modifying properties
    • D01F1/103Agents inhibiting growth of microorganisms
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/44Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/46Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyolefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2403/00Characterised by the use of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08J2403/02Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2405/00Characterised by the use of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08J2401/00 or C08J2403/00
    • C08J2405/08Chitin; Chondroitin sulfate; Hyaluronic acid; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2471/00Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2471/02Polyalkylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/06Pretreated ingredients and ingredients covered by the main groups C08K3/00 - C08K7/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241Titanium dioxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/011Nanostructured additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • C08K3/041Carbon nanotubes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0058Biocides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17Amines; Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/10Encapsulated ingredients

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

本发明公开了一种植物源PE母粒及其制备方法和用途。PE基体和植物提取物共混熔融造粒得到植物源PE母粒,为了防止植物提取物在高温过程中炭化损失严重,在植物提取物粉末中加入防炭化剂甲壳素和淀粉,并于密炼机中密炼进行改性。植物源PE母粒安全无毒,具有自然的外观色泽,粒径均一,应用于纤维、薄膜制品或工程塑料,绿色环保,具有天然香味、抑菌等功能,纤维回潮率提升,且机械强度下降较少。

Description

一种植物源PE母粒及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域,具体涉及一种植物源PE母粒及其制备方法和应用。
背景技术
聚乙烯简称PE,是乙烯经聚合制得的一种热塑性树脂。我们常用的塑料袋多为PE材质,价格适中,产品综合性能优越。PE纤维是合成纤维中的一个重要品种,具有较稳定的化学性质,有良好的耐化学药品性和耐腐蚀性。
近些年来,功能性产品越来越受到市场的重视。例如功能性纤维是指除了具有一般纤维所具有的物理机械性能以外,还具有其他特殊功能。CN105002584A是一种芳香丙纶纤维,纤维级PP切片和预处理纳米香精、抗氧化剂、润滑剂及分散剂经熔融共混挤出制成芳香丙纶母粒,芳香丙纶母粒和纤维级PP切片熔融纺丝制备芳香丙纶母粒。所述的预处理纳米香精是在流化床中采用羟丙基-β-环糊精溶液对纳米香精做包衣处理。该发明的芳香纤维制备的织物耐洗性非常好,经过50次洗涤依然有香味。CN101144200A公开了一种具有持久抗菌除臭的乙纶纤维,在乙纶的熔纺过程中,由定量变频注入装置加入含有0.5-2.0%的α-磷酸锆和无机银离子成分的母粒添加剂,一起纺丝,制得的乙纶纤维具有抗菌除臭保健作用,且功能持久,不会随着洗涤次数增加更减弱。
现有技术中多是通过添加香精香料或精油来提高PE制品的芳香味,添加无机抗菌剂例如具有抗菌活性的金属离子银、铜、锌及铁等离子,有机抗菌剂例如季铵盐类、咪唑类、吡啶类及有机金属类等,天然抗菌剂例如从动物、植物或生物中提取的成分来提高抗菌性能。从植物中提取的有效成分,来源广泛,成本低,且安全无毒,用途较多,因此受到人们的重视。赵艳芹.淡竹叶抗菌再生纤维素纤维制备及性能研究[J].针织工业,2017(8):27-29中发现将淡竹叶提取物水溶液加入黏胶纺丝液中制备共混纺丝液,按照普通黏胶纤维的生产工艺,制备淡竹叶抗菌再生纤维素纤维,其形态结构与普通纯黏胶纤维相似,断裂强度略大于普通纯黏胶纤维,断裂伸长率与普通纯黏胶纤维相比差别不大,但吸湿性增强,并且对金黄色葡萄球菌的抑菌率达94.8%,具有优异的抗菌性。目前,植物提取物的添加多应用在湿法纺织上,但是在熔融纺丝上却有一定的限制,这主要是因为植物提取物在高温熔融的过程中容易炭化,有效成分损失严重,无法发挥其作用。
基于此,本发明在植物提取物中添加防炭化添加剂甲壳素和淀粉,经密炼机密炼后,对植物提取物进行改性,与PE基体共混熔融造粒制得植物源PE母粒。所述植物源PE母粒和PE基体熔融可制备纤维、膜或塑料,能发挥植物提取物的功效。
发明内容
本发明提供一种植物源PE母粒,本发明所述的植物源是指来自于自然中的各种植物。
本发明所述的改性植物提取物是指,仅仅是指,在植物提取物粉末中加入防炭化剂甲壳素和淀粉形成的组合物。
进一步的,本发明所述的改性植物提取物是指,仅仅是指,由40-55份植物提取物粉末、20-30份甲壳素和4-10份淀粉混合制备的组合物。
更进一步的,本发明所述改性植物提取物是指,仅仅是指,将40-55份植物提取物粉末、20-30份甲壳素和4-10份淀粉混合后,加入70-90份去离子水,调节pH为7-8,并加热至50-65℃后混匀得混合物;将所得混合物摇匀后减压蒸馏,然后溶于40-60份去离子水中,经过半透膜不断过滤后加入15-25份丙烯酸;将滤过后的膜内混合物放入密炼机密炼后,自然晾干,碾碎,过筛,得改性植物提取物。
本发明所述份数,除有特殊说明的之外,都是指重量份。
本发明所述植物源PE母粒主要由PE基体和改性植物提取物共混熔融造粒而成,所述改性植物提取物的添加量为1-20wt%。
优选的,所述改性植物提取物的添加量为13-20wt%。
本发明所述改性植物提取物是在植物提取物粉末中添加防炭化剂甲壳素和淀粉后经密炼机密炼制得。
所述改性植物提取物来自益母草、艾草、罗布麻、大青叶和薄荷中的一种或多种。
本发明所述的植物源PE母粒的制备方法,包括如下步骤:
(1)改性草本植物提取物的制备
A1.将40-55份植物粉末与20-30份甲壳素和4-10份淀粉混合后,加入70-90份去离子水,调节pH为7-8,并加热至50-65℃后混匀得混合物;
A2.将A1所得混合物摇匀后减压蒸馏,然后溶于40-60份去离子水中,经过半透膜不断过滤后加入15-25份丙烯酸;
A3.将A2滤过后的膜内混合物放入密炼机密炼后,自然晾干,碾碎,过筛,得改性植物提取物。
(2)植物源PE母粒的制备
B1.向改性植物提取物中加入1-3wt%的反应助剂并充分混匀;
B2.将PE基体熔融后搅拌,加入含反应助剂的改性植物提取物、分散剂和交联剂,继续搅拌,进行交联反应,得到产物,所述分散剂的添加量为PE基体的1.5-6.5wt%,所述交联剂的添加量为含有反应助剂的改性植物提取物的0.1-1wt%;
B3.将所述产物装入双螺杆挤出机熔融挤出冷却后,经造粒机造粒,得到植物源PE母粒。
改性植物提取物的加入会使得母粒粘度降低,因此加入丙烯酸来提高粘度。
优选的,步骤A3中,密炼时间为2-4小时。经密炼后,可以使粒度较大的改性植物提取物分散开来。
优选的,步骤B1中,所述反应助剂由以下重量份的原料制成:3,4-二甲基-3,4-二苯基己烷1-3份、表面增硬耐磨剂T8011-4份、己二酸二酰肼2-5份、环氧氯丙烷2-7份、消泡剂BYK0251-3份、聚碳化二亚胺3-7份、氢氧化锌2-6份。反应助剂的加入有助于提高反应进程。
优选的,步骤B2中,所述分散剂各组分的质量份数为单壁碳纳米管1-3份、三聚脂肪酸5-7份、钯锡改性纳米二氧化钛1-3份、异丙醇胺4-6份、羟基硅酸镁0-2份、聚氧化乙烯4-6份。加入分散剂后,改性植物提取物分散的更均匀,有利于植物功效的发挥。
本发明所述的植物源PE母粒,可以用于纺丝制备PE纤维。具体步骤如下:
(1)熔融:将熔融挤压机的温度设定为165-175℃,待温度稳定后将植物源PE母粒和PE基体经计量泵计量后加入,继续加热至完全熔融,熔融时的螺杆压力为75-85kg/cm,螺杆转速为32-35rad/min;
(2)冷却:采用侧吹风冷却,侧吹风风温25-32℃、风湿度55%、风速0.3-0.5m/s;
(3)卷绕:冷却后,经上油、集束,进行卷绕,纺丝速度为800-1200m/min;
(4)牵伸:牵伸倍数为2.5-3.2倍、牵伸温度为80-105℃,即得到PE纤维。
也可以采用常规的方法来制备PE膜或PE塑料。所述PE纤维、PE膜或PE塑料包括PE基体和所述植物源PE母粒,所述改性植物提取物的添加量为0.1-1wt%。
本发明添加防炭化添加剂甲壳素和淀粉,可以和PE基体中的大分子链形成一定的络合交联,将植物提取物包覆固定与母粒和纤维的内部与表面,防止植物提取物的炭化和在使用及洗涤的过程中流失。同时甲壳素也具有协同抗菌的功效。在密炼过程中,植物提取物中的小分子和水分降低,提升植物的功效。
本发明的有益效果是:
(1)植物源PE母粒均匀度好,不易连粒。
(2)分散剂能使改性植物提取物在PE基体中分散均匀,植物源PE母粒制备纤维时,可纺性好,不易断丝,不缠辊,制备PE膜或塑料时,不易断裂。
(3)本发明提供的植物源PE母粒及其制备的PE制品,与普通产品相比,物理机械性能下降较少,具备芳香、抗菌、消炎等功能,提升制品的附加价值。同时由于植物提取物含有多糖、黄酮、亲水基团羟基和酰基等,添加到纤维中可以使回潮率增加,舒适性增强。
(4)本发明对植物提取物进行改性的方法具有普遍性,适用于多数植物。
具体实施方式
一、植物源PE母粒的制备
植物提取物粉末均来自于市售,要求粉末100%过10000目筛,疏松无结块,颜色均匀一致,无不良气味,菌落总数<99cfu/g。
实施例1薄荷PE母粒的制备
称取40份薄荷提取物粉末、20份甲壳素和4份淀粉混合均匀后,加入70份去离子水,用碳酸钠调节pH至7,加热至50℃并混匀;将混合物摇匀后减压蒸馏,然后溶于40份去离子水中,经过半透膜不断水洗过滤后,膜内混合物加入15份丙烯酸;然后置于密炼机中密炼3h后,自然晾干,碾碎,过筛,得到改性薄荷提取物,相容性好,目数为10000目。
称取200份所述改性薄荷提取物和6份反应助剂混匀,称取751份PE基体熔融后,加入含有反应助剂的改性薄荷提取物、49份分散剂和2份交联剂搅拌,进行交联反应,得到交联产物;装入双螺杆挤出机熔融挤出冷却后,再经造粒机造粒,制备薄荷PE母粒。
实施例2艾草PE母粒的制备
称取45份艾草提取物粉末、30份甲壳素和8份淀粉混合均匀后,加入75份去离子水,用碳酸氢钠调节pH至8,加热至60℃并混匀;将混合物摇匀后减压蒸馏,然后溶于45份去离子水中,经过半透膜不断过滤后,将膜内混合物加入25份丙烯酸;然后置于密炼机中密炼3h后,自然晾干,碾碎,过筛,得到改性艾草提取物,相容性好,目数为10000目。
称取180份所述改性艾草提取物和3.6份反应助剂混匀,称取804份PE基体熔融后,加入含有反应助剂的改性益母草提取物、16份分散剂和2份交联剂搅拌,进行交联反应,得到交联产物;装入双螺杆挤出机熔融挤出冷却后,再经造粒机造粒,制备艾草PE母粒。
实施例3罗布麻PE母粒的制备
称取55份罗布麻提取物粉末、30份甲壳素和10份淀粉混合均匀后,加入90份去离子水,用碳酸氢钠调节pH至8,加热至55℃并混匀;将混合物摇匀后减压蒸馏,然后溶于60份去离子水中,经过半透膜不断过滤后,膜内混合物加入25份丙烯酸;然后置于密炼机中密炼2h后,自然晾干,碾碎,过筛,得到改性罗布麻提取物,相容性好,目数为10000目。
称取150份所述改性罗布麻提取物和4.5份反应助剂混匀,称取817份PE基体熔融后,加入含有反应助剂的改性罗布麻提取物、33份分散剂和1.54份交联剂搅拌,进行交联反应,得到交联产物;装入双螺杆挤出机熔融挤出冷却后,再经造粒机造粒,制备罗布麻PE母粒。
实施例4大青叶PE母粒的制备
称取47份大青叶提取物粉末、25份甲壳素和7份淀粉混合均匀后,加入80份去离子水,用碳酸钠调节pH至7.6,加热至58℃并混匀;将混合物摇匀后减压蒸馏,然后溶于50份去离子水中,经过半透膜不断过滤后,膜内混合物加入20份丙烯酸;然后置于密炼机中密炼2.5h后,自然晾干,碾碎,过筛,得到改性大青叶提取物,相容性好,目数为10000目。
称取130份所述改性大青叶提取物和2.4份反应助剂混匀,称取857份PE基体熔融后,加入含有反应助剂的改性大青叶提取物、13份分散剂和0.6份交联剂搅拌,进行交联反应,得到交联产物;装入双螺杆挤出机熔融挤出冷却后,再经造粒机造粒,制备大青叶PE母粒。
实施例5益母草PE母粒的制备
称取45份益母草提取物粉末、28份甲壳素和7份淀粉混合均匀后,加入85份去离子水,用碳酸钠调节pH至8,加热至65℃并混匀;将混合物摇匀后减压蒸馏,然后溶于60份去离子水中,经过半透膜不断过滤后,膜内混合物加入20份丙烯酸;然后置于密炼机中密炼4后,自然晾干,碾碎,过筛,得到改性益母草提取物,相容性好,目数为10000目。
称取10份所述改性益母草提取物和0.25份反应助剂混匀,称取930份PE基体熔融后,加入含有反应助剂的改性益母草提取物、60份分散剂和0.05份交联剂搅拌,进行交联反应,得到交联产物;装入双螺杆挤出机熔融挤出冷却后,再经造粒机造粒,制备益母草PE母粒。
实施例6益母草和艾草混合的PE母粒的制备
称取49份益母草和艾草提取物混合粉末、27份甲壳素和8份淀粉混合均匀后,加入70份去离子水,用碳酸钠调节pH至7.8,加热至50℃并混匀;将混合物摇匀后减压蒸馏,然后溶于48份去离子水中,经过半透膜不断过滤后,膜内混合物加入16份丙烯酸;然后置于密炼机中密炼4h后,自然晾干,碾碎,过筛,得到改性益母草和艾草混合提取物。
称取110份所述改性益母草和艾草混合提取物和2.7份反应助剂混匀,称取836份PE基体熔融后,加入含有反应助剂的改性益母草和艾草混合提取物、54份分散剂和0.6份交联剂搅拌,进行交联反应,得到交联产物;装入双螺杆挤出机熔融挤出冷却后,再经造粒机造粒,制备益母草和艾草混合PE母粒。
实施例7罗布麻和薄荷混合的PE母粒的制备
称取54份罗布麻和薄荷提取物混合粉末、24份甲壳素和8份淀粉混合均匀后,加入77份去离子水,用碳酸钠调节pH至7.6,加热至56℃并混匀;将混合物摇匀后减压蒸馏,然后溶于46份去离子水中,经过半透膜不断过滤后,膜内混合物加入23份丙烯酸;然后置于密炼机中密炼3.5h后,自然晾干,碾碎,过筛,得到改性罗布麻和薄荷混合提取物。
称取100份所述改性罗布麻和薄荷混合提取物和2.8份反应助剂混匀,称取857份PE基体熔融后,加入含有反应助剂的改性罗布麻和薄荷混合提取物、43份分散剂和0.2份交联剂搅拌,进行交联反应,得到交联产物;装入双螺杆挤出机熔融挤出冷却后,再经造粒机造粒,制备罗布麻和薄荷混合PE母粒。
实施例8益母草、大青叶和薄荷混合的PE母粒的制备
称取实施例1、实施例4和实施例5制备的改性薄荷、大青叶和益母草提取物共50份,和1.25份反应助剂混匀,称取896份PE基体熔融后,加入含有反应助剂的改性益母草、大青叶和薄荷混合提取物、54份分散剂和0.4份交联剂搅拌,进行交联反应,得到交联产物;装入双螺杆挤出机熔融挤出冷却后,再经造粒机造粒,制备益母草、大青叶和薄荷混合PE母粒。
实施例9薄荷、艾草、罗布麻和大青叶混合的PE母粒的制备
称取实施例1-4所制备的改性薄荷、艾草、罗布麻和大青叶的混合提取物共140份,和3.9份反应助剂混匀,称取818份PE基体熔融后,加入含有反应助剂的改性薄荷、艾草、罗布麻和大青叶混合提取物、42份分散剂和0.7份交联剂搅拌,进行交联反应,得到交联产物;装入双螺杆挤出机熔融挤出冷却后,再经造粒机造粒,制备薄荷、艾草、罗布麻和大青叶的混合PE母粒。
二、PE纤维的制备
将PE母粒经过熔融、冷却、卷绕和牵伸过程进行纺丝,制备1.5dtex*65mm的纤维产品。母粒的选择和投料量如表1所示。将PE基体和植物源PE母粒共混后,也可制备PE膜或PE塑料,在此不再一一列举。
表1PE纤维的制备(1.5dtex*65mm)
Figure BDA0002279279640000071
Figure BDA0002279279640000081
三、对比例
对比例1的PE母粒,是PE基体不添加植物提取物直接造粒制得。对比例2是按照实施例1制备的薄荷PE母粒,但是不加甲壳素和淀粉。对比例3是按照实施例1制备的薄荷PE母粒,但是不经过密炼机密炼,烘干后自然晾干,碾碎过筛即得。对比例4是按照实施例1制备的薄荷PE母粒,但是不加分散剂。将对比例1-4的母粒按照表2的原料份数称取,纺丝制备纤维。
表2
Figure BDA0002279279640000082
四、实验例
对植物源PE母粒中改性植物提取物的含量进行筛选,当母粒中改性植物提取物含量超过20wt%时,母粒的表面不圆润,有碎屑,且随着改性植物提取物含量的增多,碎屑也增多,影响后续的加工。可见,改性植物提取物含量并非是越多越好。但是当母粒中改性植物提取物含量低于1%时,制备的纤维等制品的抑菌性能和不加改性植物提取物相比,效果几乎相同,无提高。因此,本发明采用的母粒中改性植物提取物含量为1-20wt%。
在本发明中,对植物源PE母粒制备的纤维等制品中改性植物提取物的含量进行筛选,如表3所示。实验例1和实验例2的制备同实施例14,只是改变PE基体和植物源PE母粒的份数配比。
表3
Figure BDA0002279279640000091
实验例1-2的抑菌性能和回潮率与对比例5无差别,可见当改性植物提取物含量低于0.1wt%时,并不能很好的改善植物源PE母粒制品的性能,随着改性植物提取物含量的增多,纤维的抑菌性能和回潮率提高,但并非是改性植物提取物含量越多越好,当含量超过1wt%时,植物提取物不易分散,在纤维表面形成颗粒,使得纤维粗糙不柔顺。因此,本发明的植物源PE母粒制备的纤维、膜或塑料等制品中改性植物提取物的含量为0.1-1wt%。
五、性能测试
1.外观和气味
对比例1的PE母粒颗粒均匀,形状规则,表面光滑,无植物的芳香味。实施例1-9的植物源PE母粒颗粒表面润泽,性状规则,粒径均匀度为93.2-96.8%,无连粒,无碎屑,且散发植物的芳香气味。相比于实施例1-9的植物源PE母粒,对比例2-4的母粒气味较淡,颗粒不圆润,表面有碎屑。
将植物源PE母粒放置三个月后,发现当PE母粒中改性植物提取物的含量超过13%时,依然散发植物特殊的气味。PE母粒中改性植物提取物的含量低于13%时,气味变淡。因此,母粒中改性植物提取物的含量可优选为13-20%。
对比例5的PE纤维因为不含植物提取物无气味。实施例10-18制备的PE纤维有芳香味,令人心旷神怡,表面无碎屑,外观和对比例5的纤维无差别,但是更富有光泽度。对比例6-8的纤维气味较淡,表面有颗粒感,尤其是对比例8的纤维表面有明显的黑点,可能是因为植物提取物团聚在一起,分散性差。可见,分散剂的加入可以使植物提取物更均一,同时可以推测如果不加入防炭化剂甲壳素和淀粉,植物提取物在高温过程中炭化严重,有效成分损失较多,且会留下碎屑。植物源PE母粒制备的膜或塑料也有植物的香味。
2.纺丝性能
本发明实施例1-9的植物源PE母粒在纺丝的过程中,具有很好的可纺性,可牵伸性好,缠辊率低至0.00009-0.00015%,生产过程稳定。用植物源PE母粒来制备膜或塑料时,在制膜或注塑过程中稳定。但是对比例2-3由于植物提取物在高温过程中炭化,在纺丝过程中会形成碎屑,对比例4由于不含分散剂,植物提取物分散性差,也会影响纺丝。
3.机械性能
PE纤维(1.5dtex*65mm)的部分性能指标见表4。
表4
Figure BDA0002279279640000101
按照FZ/T 52034-2014标准,对比例5的纤维为优等品。对比例6-8的PE纤维机械性能下降严重。实施例10-18的纤维线密度偏差率为±4.02-5.14%,长度偏差率为±2.88-3.33%,疵点含量4.0-5.5mg/100g。虽然机械性能不及对比例5的纤维,但是本发明的PE纤维仍然是优等品,不影响正常使用。PE膜或塑料的机械性能几乎不发生变化,改性植物提取物的加入不会影响正常性能。
4.抑菌性能研究
按照GB/T20944.3-2008纺织品抗菌性能中振荡法检测PE纤维的抑菌率,并将PE纤维洗涤50次后,测定抑菌效果稳定性,实验结果如表5所示。
表5 PE纤维的抑菌性能研究
Figure BDA0002279279640000111
对比例5是不加植物提取物的PE纤维,对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率分别为81.2%和80.1%,洗涤50次后,抑菌率下降至79.9%和76.3%。实施例10-18为按照本发明所述的改性植物提取物加入PE纤维制备,对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率为87.6%-98.9%和88.6%-97.9%,且随着植物提取物含量的增多抑菌效果越好。洗涤50次后,抑菌率为86.3%-95.2%和85.9%-93.5%。经过反复洗涤后,植物源PE纤维仍然有较好的抑菌性能,说明对植物提取物进行改性后,有效成分能缓慢释放,可以长久发挥功能性。反之,如果不对植物提取物进行改性,即不加入防炭化添加剂甲壳素和淀粉以及密炼过程,植物成分会损失。如对比例6和7,对大肠杆菌和金黄色的葡萄球菌的抑菌率只有83.5%-84.6%和81.8%-82.7%,远远低于实施例10-18的PE纤维。对比例8对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率只有84.2%和83.0%,可见改性后的植物提取物的分散性有助于抑菌功能的发挥。同样,用植物源PE母粒制备的PE膜或PE塑料也具有天然抑菌性,不需要添加其他化学试剂或是抗菌金属离子,有利于人的健康。
5.回潮率
PE纤维的吸湿能力和丙纶类似,在通常大气条件下回潮率接近于0。回潮率是在规定条件下测得的纺织材料中的水的量,以试样烘前质量与烘干质量的差值对烘干质量的百分率表示。通过直接测试法烘箱法来计算回潮率。对比例5-7的回潮率几乎都为0,对比例8的回潮率略有提高为1.1%,尽管植物提取物发生团聚,但是植物中的亲水基团有利于提高PE纤维的回潮率。实施例10-18的回潮率能提升至2.9%-5.6%。
以上结合具体的实施例对本发明做进一步的详细说明,应当理解,此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明,但并不限于以上实施例。由于植物种类繁多,不在此一一列举。

Claims (10)

1.一种植物源PE母粒,其特征在于:所述植物源PE母粒主要是由PE基体和改性植物提取物共混熔融造粒而成,所述改性植物提取物的添加量为1-20wt%。
2.根据权利要求1所述的植物源PE母粒,其特征在于:所述改性植物提取物是在植物提取物粉末中添加防炭化剂甲壳素和淀粉后经密炼机密炼制得。
3.根据权利要求1所述的植物源PE母粒,其特征在于:所述改性植物提取物来自益母草、艾草、罗布麻、大青叶或薄荷中的一种或多种。
4.一种如权利要求1-3中任一项所述的改性植物提取物的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
A1.将40-55份植物粉末与20-30份甲壳素和4-10份淀粉混合后,加入70-90份去离子水,调节pH为7-8,并加热至50-65℃后混匀得混合物;
A2.将A1所得混合物摇匀后减压蒸馏,然后溶于40-60份去离子水中,经过半透膜不断过滤后加入15-25份丙烯酸;
A3.将A2滤过后的膜内混合物放入密炼机密炼后,自然晾干,碾碎,过筛,得改性植物提取物。
5.根据权利要求4所述的改性植物提取物的制备方法,其特征在于:步骤A3中,密炼时间为2-4小时。
6.一种如权利要求1-5任意一项所述的植物源PE母粒的制备方法,其特征在于:制备方法如下:
B1.向改性植物提取物中加入1-3wt%的反应助剂并充分混匀;
B2.将PE基体熔融后搅拌,加入含反应助剂的改性植物提取物、分散剂和交联剂,继续搅拌,进行交联反应,得到产物,所述分散剂的添加量为PE基体的1.5-6.5wt%,所述交联剂的添加量为含有反应助剂的改性植物提取物的0.1-1wt%;
B3.将所述产物装入双螺杆挤出机熔融挤出冷却后,经造粒机造粒,得到植物源PE母粒。
7.根据权利要求6所述的植物源PE母粒的制备方法,其特征在于:步骤B1中,所述反应助剂由以下重量份的原料制成:3,4-二甲基-3,4-二苯基己烷1-3份、表面增硬耐磨剂T8011-4份、己二酸二酰肼2-5份、环氧氯丙烷2-7份、消泡剂BYK0251-3份、聚碳化二亚胺3-7份、氢氧化锌2-6份。
8.根据权利要求6所述的植物源PE母粒的制备方法,其特征在于:步骤B2中,所述分散剂各组分的质量份数为单壁碳纳米管1-3份、三聚脂肪酸5-7份、钯锡改性纳米二氧化钛1-3份、异丙醇胺4-6份、羟基硅酸镁0.5-2份、聚氧化乙烯4-6份。
9.一种如权利要求1-8任一项所述的植物源PE母粒及其制备方法,在制备PE纤维、PE膜或PE塑料制品中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于:所述PE纤维、PE膜或PE塑料制品包括PE基体和所述植物源PE母粒,所述改性植物提取物的添加量为0.1-1wt%。
CN201911134715.5A 2018-11-30 2019-11-19 一种植物源pe母粒及其制备方法和应用 Pending CN111253654A (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811455179.4A CN110437519A (zh) 2018-11-30 2018-11-30 一种植物源pe母粒及其制备方法
CN2018114551794 2018-11-30
CN2019111185485 2019-11-15
CN201911118548 2019-11-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111253654A true CN111253654A (zh) 2020-06-09

Family

ID=70953784

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911134715.5A Pending CN111253654A (zh) 2018-11-30 2019-11-19 一种植物源pe母粒及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111253654A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112143084A (zh) * 2020-10-14 2020-12-29 百草边大生物科技(青岛)有限公司 一种艾草pe功能母粒及其在塑制品中的应用
CN112251004A (zh) * 2020-11-14 2021-01-22 百草边大生物科技(青岛)有限公司 一种艾草pet母粒及其在塑料制品中应用
CN113417048A (zh) * 2021-06-17 2021-09-21 徐建平 一种大豆肽纺织面料的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108047531A (zh) * 2017-12-11 2018-05-18 五邑大学 一种抗菌母粒及其制备方法
CN110437519A (zh) * 2018-11-30 2019-11-12 中科纺织研究院(青岛)有限公司 一种植物源pe母粒及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108047531A (zh) * 2017-12-11 2018-05-18 五邑大学 一种抗菌母粒及其制备方法
CN110437519A (zh) * 2018-11-30 2019-11-12 中科纺织研究院(青岛)有限公司 一种植物源pe母粒及其制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112143084A (zh) * 2020-10-14 2020-12-29 百草边大生物科技(青岛)有限公司 一种艾草pe功能母粒及其在塑制品中的应用
CN112251004A (zh) * 2020-11-14 2021-01-22 百草边大生物科技(青岛)有限公司 一种艾草pet母粒及其在塑料制品中应用
CN112251004B (zh) * 2020-11-14 2023-03-10 百草边大生物科技(青岛)有限公司 一种艾草pet母粒及其在塑料制品中应用
CN113417048A (zh) * 2021-06-17 2021-09-21 徐建平 一种大豆肽纺织面料的制备方法
CN113417048B (zh) * 2021-06-17 2023-01-24 徐建平 一种大豆肽纺织面料的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111253654A (zh) 一种植物源pe母粒及其制备方法和应用
CN111253732A (zh) 一种植物源聚酰胺母粒及其制备方法和应用
EP3819410A2 (en) Plant-based functional polyester filament and preparation method thereof
KR100702848B1 (ko) 은나노입자 및 고분자수지의 복합재료의 제조방법
CN111253675A (zh) 一种植物源pp母粒及其制备方法和应用
CN111548607B (zh) 一种抗菌色母粒及原液着色pet抗菌功能纤维的制备方法
CN105040142A (zh) 一种抗菌涤纶纤维及其制备方法
CN109706533B (zh) 一种抗菌防霉丙纶长丝及其制备方法
CN107699980B (zh) 一种抗菌除臭锦纶6纤维及其制备方法
CN102268750B (zh) 抗菌纤维、其制备方法及含有该抗菌纤维的枕芯和被芯
CN103408840A (zh) 洗衣机用广谱抗菌清香聚丙烯树脂及其制备方法
CN106954636A (zh) 一种石墨烯‑纳米银复合材料及其制备方法和应用
EP1560953B1 (fr) Articles a activite antibacterienne et antifongique
CN104928799A (zh) 一种可持续抗菌的纳米氧化锌海藻纤维的制备方法
CN109575532A (zh) 一种植物源聚酯纤维母粒及其制备方法
CN111253720B (zh) 一种植物源pet母粒及其制备方法和应用
CN105063781A (zh) 一种银离子竹炭抗菌纤维面料的制作工艺
CN115028968A (zh) 一种抗菌功能母粒及其制备方法、抗菌聚酯纤维和面料
CN115433440B (zh) 一种聚合纤维用天然草本抗菌母粒、制备方式及含有天然草木抗菌成分的织物
CN107189223A (zh) 一种聚丙烯熔喷布专用超分散色母粒及其制备方法
KR100588763B1 (ko) 은나노입자-함유 항균섬유의 제조방법 및 제조된 항균섬유
TWI641732B (zh) 除臭尼龍6纖維及其製造方法
CN115284478A (zh) 一种澳洲茶树复合微球及其3d打印复合材料的制备方法
KR100894494B1 (ko) 심초형 복합방사 단섬유 및 그의 제조방법
CN110845762B (zh) 纳米金属-硬脂酸盐复合材料及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200609

RJ01 Rejection of invention patent application after publication