CN111244545B - 一种防过充电解液及使用该电解液的锂离子电池 - Google Patents
一种防过充电解液及使用该电解液的锂离子电池 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111244545B CN111244545B CN202010067825.0A CN202010067825A CN111244545B CN 111244545 B CN111244545 B CN 111244545B CN 202010067825 A CN202010067825 A CN 202010067825A CN 111244545 B CN111244545 B CN 111244545B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- electrolyte
- additive
- formula
- carbonate
- lithium ion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 title claims abstract description 45
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 28
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 45
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 39
- -1 sulfonyl imidazole compound Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- YZYKZHPNRDIPFA-UHFFFAOYSA-N tris(trimethylsilyl) borate Chemical compound C[Si](C)(C)OB(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C YZYKZHPNRDIPFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- ZPFAVCIQZKRBGF-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathiolane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCCO1 ZPFAVCIQZKRBGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 claims description 6
- MCNQDGXBYQRUGL-UHFFFAOYSA-N 2-sulfonylimidazole Chemical class O=S(=O)=C1N=CC=N1 MCNQDGXBYQRUGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UHOPWFKONJYLCF-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylethyl)isoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CCS)C(=O)C2=C1 UHOPWFKONJYLCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims description 4
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- ALGVJKNIAOBBBJ-UHFFFAOYSA-N 3-[2,3-bis(2-cyanoethoxy)propoxy]propanenitrile Chemical compound N#CCCOCC(OCCC#N)COCCC#N ALGVJKNIAOBBBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VTHRQKSLPFJQHN-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(2-cyanoethoxy)ethoxy]propanenitrile Chemical compound N#CCCOCCOCCC#N VTHRQKSLPFJQHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OOWFYDWAMOKVSF-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropanenitrile Chemical compound COCCC#N OOWFYDWAMOKVSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 claims description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims 4
- 229910001496 lithium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- IGILRSKEFZLPKG-UHFFFAOYSA-M lithium;difluorophosphinate Chemical compound [Li+].[O-]P(F)(F)=O IGILRSKEFZLPKG-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006183 anode active material Substances 0.000 description 3
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 238000010277 constant-current charging Methods 0.000 description 2
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 2
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011884 anode binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- HHNHBFLGXIUXCM-GFCCVEGCSA-N cyclohexylbenzene Chemical compound [CH]1CCCC[C@@H]1C1=CC=CC=C1 HHNHBFLGXIUXCM-GFCCVEGCSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000011883 electrode binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 239000002153 silicon-carbon composite material Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000319 transition metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
- H01M10/4235—Safety or regulating additives or arrangements in electrodes, separators or electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0025—Organic electrolyte
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本发明提供了一种防过充电解液及使用该电解液的锂离子电池。所述电解液中包括有机溶剂、锂盐和添加剂,其中,所述的添加剂包括式1所示的磺酰基咪唑类化合物、正极保护添加剂和低阻抗添加剂;其中,所述正极保护添加剂选自腈类化合物;所述低阻抗添加剂选自三(三甲基硅基)硼酸酯(TMSB)、硫酸亚乙酯、二氟磷酸锂和四氟硼酸锂中的至少一种;本发明的电解液可以很好地解决现有的锂离子电池由于过充过放引起的安全问题,使用所述电解液的锂离子电池具有优异的过充性能,同时具有良好的安全性能、高低温充放电性能。
Description
技术领域
本发明属于锂离子电池材料领域,具体涉及一种防过充电解液及使用该电解液的锂离子电池。
背景技术
锂离子电池自从商业化以来,由于它的比能量高、循环性能好,被广泛用于数码、储能、动力、军用航天和通讯设备等领域。随着锂离子电池的广泛应用,消费者对锂离子电池的使用环境、需求不断提高,这就要求锂离子电池能够具有高低温性能兼顾的特性。同时,锂离子电池在使用过程中存在严重的安全问题,当电池在过充电、过放电或者是一些极端的使用情况下容易产生安全隐患,发生起火甚至***。
电解液作为锂离子电池的重要组成部分,对电池的性能影响重大。为了解决这些问题,通过向电解液中添加过充保护添加剂(如联苯、环己基苯等)能够改善安全性能,但这些添加剂用量较少时抑制过充的能力有限,而用量较多时会导致电池性能严重劣化。因此开发能够在不影响电池电化学性能的前提下,并起到过充保护的锂离子电池电解液是目前迫切需要的。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有的锂离子电池由于过充过放引起的安全问题,提供一种防过充电解液及使用该电解液的锂离子电池,所述使用该电解液的锂离子电池具有优异的防过充性能,同时具有良好的安全性能、高低温充放电性能。
为实现上述目的,本发明采取的技术方案如下:
一种电解液,包括有机溶剂、锂盐和添加剂,其中,所述的添加剂包括式1所示的磺酰基咪唑类化合物、正极保护添加剂和低阻抗添加剂;
其中,所述正极保护添加剂选自腈类化合物;
所述低阻抗添加剂选自三(三甲基硅基)硼酸酯(TMSB)、硫酸亚乙酯、二氟磷酸锂和四氟硼酸锂中的至少一种;
式1中,R1选自取代或未取代的C1-C10烷基、吡唑基、吡咯烷基、吡啶基、咪唑基、取代或未取代的C6-C10芳基,所述取代的基团选自烷基或卤素。
优选地,式1中,R1选自咪唑基、取代或未取代的C1-C6烷基、取代或未取代的C6-C10芳基,所述取代的基团选自C1-C6烷基或卤素。
根据本发明,所述式1所示的磺酰基咪唑类化合物选自以下化合物中的至少一种:
根据本发明,所述式1所示的磺酰基咪唑类化合物的使用量占电解液总质量的0.01-2wt%。例如为0.01wt%、0.02wt%、0.03wt%、0.05wt%、0.08wt%、0.1wt%、0.2wt%、0.3wt%、0.5wt%、0.8wt%、1wt%、1.2wt%、1.5wt%、2wt%。
根据本发明,所述腈类化合物选自3-甲氧基丙腈、己二腈(ADN)、乙二醇双(丙腈)醚、1,3,6-己烷三腈(HTCN)和1,2,3-三-(2-氰基乙氧基)丙烷中的至少一种。
根据本发明,所述正极保护添加剂的使用量占电解液总质量的2-8wt%。例如为2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%或8wt%。
根据本发明,所述低阻抗添加剂优选三(三甲基硅基)硼酸酯。
根据本发明,所述低阻抗添加剂的使用量占电解液总质量的0.01-2wt%。例如为0.01wt%、0.02wt%、0.03wt%、0.05wt%、0.08wt%、0.1wt%、0.2wt%、0.3wt%、0.5wt%、0.8wt%、1wt%、1.2wt%、1.5wt%、2wt%。
根据本发明,所述的有机溶剂选自环状碳酸酯中的至少一种与线性碳酸酯和线性羧酸酯两者中的至少一种按任意比例混合的混合物。
优选地,所述的环状碳酸酯选自碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯中的至少一种,所述的线性碳酸酯选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和碳酸甲乙酯中的至少一种,所述的线性羧酸酯选自丙酸乙酯、丙酸丙酯和乙酸丙酯中的至少一种。
根据本发明,所述的有机溶剂以总质量为100%为计,其中,所述环状碳酸酯的质量分数为15-40wt%,所述线性碳酸酯和/或线性羧酸酯的质量分数为60-85wt%。
优选地,所述的有机溶剂以总质量为100%为计,其中,所述线性羧酸酯的质量分数为30-60wt%。
本发明的电解液中,所述式1所示的磺酰基咪唑类化合物可在正极表面开环聚合形成钝化膜,同时正极保护添加剂可以与正极金属离子络合形成保护膜,二者的协同作用减少正极与电解液的副反应,提高了正极材料的稳定性,在过充条件下二者所形成的保护膜对正极起到防过充的作用,继而提高电池的安全性能,但由于所述式1所示的磺酰基咪唑类化合物还会在负极界面形成阻抗较大的SEI膜,本申请的电解液加入的低阻抗添加剂可在负极表面优先形成稳定的高离子电导率的SEI膜,抑制式1所示的磺酰基咪唑类化合物在负极成膜,减小其对电池高低温充放电性能不利的影响,同时可显著改善电池的过充性能。
本发明还提供上述电解液的制备方法,所述方法包括:
将有机溶剂、锂盐和上述添加剂混合,制备得到所述电解液。
根据本发明,所述混合没有加料顺序的限定。
本发明还提供一种锂离子电池,所述锂离子电池包括上述的电解液。
根据本发明,所述的锂离子电池还包括正极片、负极片和隔膜,所述隔膜设置在正极片和负极片中间。在正极片和负极片之间设置的隔膜可以防止两个极片接触导致的电流短路,同时可使锂离子通过。
根据本发明,所述负极包括负极集流体和设置在所述负极集流体的一个或两个表面上的负极活性物质层。
其中,所述负极集流体选自铜箔,例如为电解铜箔或压延铜箔。
其中,所述负极活性物质层包括负极活性物质和负极粘结剂。
根据本发明,所述负极活性物质可以为石墨、硅材料、硅碳复合材料、硅氧材料、合金材料和含锂金属复合氧化物材料中的一种或多种。
根据本发明,所述正极包括正极集流体和设置在所述正极极集流体的一个或两个表面上的正极活性物质层。
其中,所述正极集流体选自铝箔。
其中,所述正极活性物质层包括正极活性物质和正极粘结剂。
根据本发明,所述正极活性物质为含锂的化合物。所述含锂的化合物包括锂过渡金属复合氧化物和锂过渡金属磷酸盐化合物中的一种或多种。
根据本发明,正极活性物质在涂布时,其压实密度为3.8-4.4mg/cm3,负极活性物质在涂布时,其压实密度为1.5-1.9mg/cm3。
根据本发明,所述隔膜选自多孔薄膜。
其中,所述隔膜多为聚合物制成的多孔薄膜。
本发明的有益效果:
本发明提供了一种防过充电解液及使用该电解液的锂离子电池。所述电解液中包括有机溶剂、锂盐和添加剂,其中,所述的添加剂包括式1所示的磺酰基咪唑类化合物、正极保护添加剂和低阻抗添加剂;其中,所述正极保护添加剂选自腈类化合物;所述低阻抗添加剂选自三(三甲基硅基)硼酸酯(TMSB)、硫酸亚乙酯、二氟磷酸锂和四氟硼酸锂中的至少一种;本发明的电解液可以很好地解决现有的锂离子电池由于过充过放引起的安全问题,使用所述电解液的锂离子电池具有优异的防过充性能,同时具有良好的安全性能、高低温充放电性能。
具体实施方式
下文将结合具体实施例对本发明的制备方法做更进一步的详细说明。应当理解,下列实施例仅为示例性地说明和解释本发明,而不应被解释为对本发明保护范围的限制。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明,均为常规方法;下述实施例中所用的试剂、材料等,如无特殊说明,均可从商业途径得到。
下述实施例及对比例中所涉及到的式1所示的化合物的结构式如下所示:
对比例1
将溶剂碳酸乙烯酯/碳酸丙烯酯/碳酸二乙酯/丙酸丙酯按质量比20:15:20:45混合,按电解液总质量计算在混合液里面加入0.5wt%的TMSB作为添加剂,最后加入1mol/L的六氟磷酸锂,得到对比例1的电解液。
将电解液注入包含正极片、负极片和隔膜的未注液的电芯中,制成锂离子电池,得到对比例1电池。
实施例1
将溶剂碳酸乙烯酯/碳酸丙烯酯/碳酸二乙酯/丙酸丙酯按质量比20:15:20:45混合,按电解液总质量计算在混合液里面加入0.8wt%的T1,0.5wt%的TMSB和3wt%的ADN作为添加剂,最后加入1mol/L的六氟磷酸锂,得到实施例1的电解液。
将电解液注入包含正极片、负极片和隔膜的未注液的电芯中,制成锂离子电池,得到实施例1的电池。
对比例2-6和实施例2-12
对比例2-6同上述对比例1,区别仅在于添加剂的选择的加入量不同,具体如下表1所示,实施例2-12同上述实施例1,区别仅在于溶剂的选择和用量不同,添加剂的选择的加入量不同,具体如下表1所式:
表1实施例和对比例制备得到的电解液的组成
对以上对比例和实施例所得的锂离子电池进行电化学性能测试:
过充实验:
将实施例和对比例所得电池以3C倍率恒流充电到5V记录电池状态。
55℃高温循环实验:
将实施例和对比例所得电池置于(55±2)℃环境中,静置2-3个小时,待电池本体达到(55±2)℃时,电池按照1C恒流充电截止电流为0.05C,电池充满电后搁置5min,再以0.7C恒流放电至截止电压3.0V,记录前3次循环的最高放电容量为初始容量Q,当循环达到所需的次数时,记录电池的最后一次的放电容量Q1;记录电芯初始厚度T,选循环至300周的厚度记为T0。记录结果如表2。
其中用到的计算公式如下:
容量保持率(%)=Q1/Q×100%;
厚度变化率(%)=(T0-T)/T×100%。
10℃低温循环实验:
将实施例和对比例所得电池置于(10±2)℃环境中,静置2-3个小时,待电池本体达到(10±2)℃时,电池按照0.7C恒流充电截止电流为0.05C,电池充满电后搁置5min,再以0.5C恒流放电至截止电压3.0V,记录前3次循环的最高放电容量为初始容量Q2,当循环达到所需的次数时,记录电池的最后一次的放电容量Q3;记录电芯初始厚度T1,选循环至300周的厚度记为T2。记录结果如表2。
其中用到的计算公式如下:
容量保持率(%)=Q3/Q2×100%;
厚度变化率(%)=(T2-T1)/T×100%。
60℃高温存储30天实验:
将实施例和对比例所得电池在室温下以0.5C的充放电倍率进行3次充放电循环测试,然后0.5C倍率充到满电状态,分别记录前3次0.5C循环的最高放电容量Q4和电池厚度T3。将满电状态的电池在60℃下存储30天,记录6小时后的电池厚度T4和0.5C放电容量Q5,计算得到电池高温存储的厚度变化率和容量保持率等实验数据,记录结果如表2。
其中用到的计算公式如下:
厚度变化率(%)=(T4-T3)/T3×100%;
容量保持率(%)=Q5/Q4×100%。
表2实施例和对比例制备得到的电池的实验结果对比
备注,上述表中的“***(1/5)”代表的含义是只有一个电池通过,其余4个电池发生***。
由表2可以看出:使用本发明电解液的锂离子电池具有优异的过充性能,同时具有良好的安全性能、高低温充放电性能。具体地,通过实施例1和对比例1-6能够看出式1所示的化合物和腈类添加剂的组合能够明显提高锂离子电池的过充性能,这主要是因为所述式1所示的磺酰基咪唑类化合物可在正极表面开环聚合形成钝化膜,同时正极保护添加剂可以与正极金属离子络合形成保护膜,二者的协同作用对正极起到防过充的作用,但由于所述式1所示的磺酰基咪唑类化合物还会在负极界面形成阻抗较大的SEI膜,本申请的电解液通过加入可在负极表面优先形成稳定的高离子电导率的SEI膜,抑制式1所示的磺酰基咪唑类化合物在负极成膜的低阻抗添加剂,减小其对电池性能不利的影响,使电池显著改善过充性能的同时保持优异的电化学性能。从实施例来看,其中实施例4、7、9、10的效果均较好,这主要是在保证过充性能的情况下,通过优化不同添加剂的量来进一步提高电池的电化学性能。
以上,对本发明的实施方式进行了说明。但是,本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的电解液,其中,式1中,取代的基团选自C1-C6烷基。
4.根据权利要求1所述的电解液,其中,所述式1所示的磺酰基咪唑类化合物的使用量占电解液总质量的0.01-2wt%。
5.根据权利要求1所述的电解液,其中,所述正极保护添加剂的使用量占电解液总质量的2-8wt%。
6.根据权利要求1所述的电解液,其中,所述低阻抗添加剂的使用量占电解液总质量的0.01-2wt%。
7.根据权利要求1-6任一项所述的电解液,其中,所述的有机溶剂选自环状碳酸酯中的至少一种与线性碳酸酯和线性羧酸酯两者中的至少一种按任意比例混合的混合物;
其中,所述的环状碳酸酯选自碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯中的至少一种,所述的线性碳酸酯选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和碳酸甲乙酯中的至少一种,所述的线性羧酸酯选自丙酸乙酯、丙酸丙酯和乙酸丙酯中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的电解液,其中,所述的有机溶剂以总质量为100%为计,其中,所述环状碳酸酯的质量分数为15-40 wt%,所述线性碳酸酯和/或线性羧酸酯的质量分数为60-85 wt%。
9.根据权利要求8所述的电解液,其中,所述的有机溶剂以总质量为100%为计,其中,所述线性羧酸酯的质量分数为30-60 wt%。
10.一种锂离子电池,所述锂离子电池包括权利要求1-9任一项所述的电解液。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010067825.0A CN111244545B (zh) | 2020-01-20 | 2020-01-20 | 一种防过充电解液及使用该电解液的锂离子电池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010067825.0A CN111244545B (zh) | 2020-01-20 | 2020-01-20 | 一种防过充电解液及使用该电解液的锂离子电池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111244545A CN111244545A (zh) | 2020-06-05 |
CN111244545B true CN111244545B (zh) | 2021-08-31 |
Family
ID=70866379
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010067825.0A Active CN111244545B (zh) | 2020-01-20 | 2020-01-20 | 一种防过充电解液及使用该电解液的锂离子电池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111244545B (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111653829A (zh) * | 2020-07-20 | 2020-09-11 | 中航锂电技术研究院有限公司 | 锂离子电池电解液及锂离子电池 |
CN114373987B (zh) * | 2020-10-15 | 2024-04-19 | 宁德新能源科技有限公司 | 电解液、电化学装置和电子装置 |
CN112467219B (zh) * | 2020-12-03 | 2022-03-29 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种电解液及包括该电解液的锂离子电池 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002280063A (ja) * | 2001-03-15 | 2002-09-27 | Sony Corp | 電解質および電池 |
JP2014127354A (ja) * | 2012-12-26 | 2014-07-07 | Fujifilm Corp | 非水二次電池用電解液および非水二次電池、電解液用添加剤 |
CN105826606A (zh) * | 2016-05-16 | 2016-08-03 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种电解液以及包含该电解液的锂离子电池 |
CN107508000A (zh) * | 2017-08-31 | 2017-12-22 | 广州鹏辉能源科技股份有限公司 | 锂离子电池电解液和锂离子电池 |
CN107768719A (zh) * | 2017-10-18 | 2018-03-06 | 东莞市杉杉电池材料有限公司 | 一种锂离子电池电解液及锂离子电池 |
CN109687025A (zh) * | 2019-01-25 | 2019-04-26 | 宁德新能源科技有限公司 | 电解液、包含所述电解液的电化学装置和电子装置 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103000942A (zh) * | 2011-09-15 | 2013-03-27 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 促进石墨负极生成固体电解质界面膜的添加剂及应用 |
CN109904521B (zh) * | 2017-12-08 | 2021-08-20 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 电解液及包括该电解液的电池 |
CN110305066A (zh) * | 2019-06-24 | 2019-10-08 | 珠海市赛纬电子材料股份有限公司 | 一种硫酰二咪唑基离子液体的制备方法 |
-
2020
- 2020-01-20 CN CN202010067825.0A patent/CN111244545B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002280063A (ja) * | 2001-03-15 | 2002-09-27 | Sony Corp | 電解質および電池 |
JP2014127354A (ja) * | 2012-12-26 | 2014-07-07 | Fujifilm Corp | 非水二次電池用電解液および非水二次電池、電解液用添加剤 |
CN105826606A (zh) * | 2016-05-16 | 2016-08-03 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种电解液以及包含该电解液的锂离子电池 |
CN107508000A (zh) * | 2017-08-31 | 2017-12-22 | 广州鹏辉能源科技股份有限公司 | 锂离子电池电解液和锂离子电池 |
CN107768719A (zh) * | 2017-10-18 | 2018-03-06 | 东莞市杉杉电池材料有限公司 | 一种锂离子电池电解液及锂离子电池 |
CN109687025A (zh) * | 2019-01-25 | 2019-04-26 | 宁德新能源科技有限公司 | 电解液、包含所述电解液的电化学装置和电子装置 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
《A novel imidazole-based electrolyte additive for improved electrochemical performance of high voltage nickel-rich cathode coupled with graphite anode lithium ion battery》;Haibo Rong et al.;《Journal of Power Sources》;20151115;第332卷;第312-321页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN111244545A (zh) | 2020-06-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109755635B (zh) | 一种兼顾高低温性能的电池电解液添加剂、电解液及高镍三元锂离子电池 | |
CN109888389B (zh) | 一种三元锂离子电池非水电解液及含该电解液的高镍三元锂离子电池 | |
CN109873205B (zh) | 一种适用于硅碳负极的电解液及包含该电解液的锂离子电池 | |
CN109860709B (zh) | 一种改善锂离子电池低温性能的电解液及包含该电解液的锂离子电池 | |
CN109904521B (zh) | 电解液及包括该电解液的电池 | |
CN111244546B (zh) | 一种适用于快充的锂离子电池用电解液及锂离子电池 | |
CN105826606B (zh) | 一种电解液以及包含该电解液的锂离子电池 | |
CN109638353B (zh) | 一种电池电解液添加剂、含有该添加剂的电解液及其应用 | |
CN111244545B (zh) | 一种防过充电解液及使用该电解液的锂离子电池 | |
CN110707360B (zh) | 一种锂离子电池电解液、锂离子电池及应用 | |
CN107017432A (zh) | 非水电解液及锂离子电池 | |
EP4350833A1 (en) | Electrolyte, electrochemical device thereof, and electronic device | |
CN112216865A (zh) | 一种锂金属电池电解液及锂金属电池 | |
CN111477956A (zh) | 一种锂离子电池非水电解液添加剂、非水电解液及锂离子电池 | |
CN113078358A (zh) | 一种锂离子电池非水电解液及其锂离子电池 | |
CN113381072A (zh) | 电解液和含有电解液的电池 | |
CN113809401A (zh) | 锂离子电池非水电解液及其应用 | |
CN111106387B (zh) | 一种电解液及锂离子电池 | |
CN108206299B (zh) | 锂离子电池及其电解液 | |
CN111342134B (zh) | 一种宽温域锂离子电池非水电解液及其制备方法 | |
EP4080635A1 (en) | Secondary battery | |
CN112713304B (zh) | 电解液及具有该电解液的锂离子电池 | |
CN111987362A (zh) | 锂离子电池电解液及其制备方法和应用 | |
CN113889667B (zh) | 一种适配可快充钴酸锂电池的高电压电解液及其应用 | |
CN109802176B (zh) | 电解液和含有电解液的锂离子电池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
CB02 | Change of applicant information | ||
CB02 | Change of applicant information |
Address after: 519180 No. 209 Pearl Peak Avenue, Jingan Town, Doumen District, Zhuhai City, Guangdong Province Applicant after: Zhuhai CosMX Battery Co.,Ltd. Address before: 519180 No. 209 Pearl Peak Avenue, Jingan Town, Doumen District, Zhuhai City, Guangdong Province Applicant before: ZHUHAI COSLIGHT BATTERY Co.,Ltd. |
|
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |