CN111167263B - 一种氮氧化物吸收剂浆液及其制备和使用方法 - Google Patents

一种氮氧化物吸收剂浆液及其制备和使用方法 Download PDF

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Abstract

一种氮氧化物吸收剂浆液及其制备和使用方法，用于去除气流中的一氧化氮气体，属于大气污染控制和相关环境保护技术领域，其特征在于所述的吸收剂是由氯化铁与水或盐酸或盐溶液在一定温度和气氛下充分混合反应后制备得到的浆液，所述的吸收剂浆液在一定温度下与气流中的一氧化氮气体发生化学反应，使气流中的一氧化氮被浆液吸收而得到去除，从而达到气体净化目的，吸收剂经再生后可循环利用。

Description

一种氮氧化物吸收剂浆液及其制备和使用方法
技术领域
本发明涉及一种氮氧化物吸收剂浆液及其制备和使用方法，用于吸收去除气流中一氧化氮气体，属于大气污染控制和相关环境保护技术领域。
背景技术
人类活动产生的氮氧化物(NOx)主要包括一氧化氮(NO)和二氧化氮(NO2)，其中燃料燃烧产生的氮氧化物中NO一般占95％以上，浓度一般为数十mg/m3到数千mg/m3。其它如硝酸生产、建材冶金、化工制药、金属表面处理和半导体生产等工业过程也会产生和排放含氮氧化物废气，有些气体的排放浓度还要高。NOx对人有致毒作用，大量的氮氧化物排放还是引起大气光化学雾和酸雨的主要原因之一。
本发明的发明人已公开了采用固体氯化铁作为脱硝剂，通过氯化铁与一氧化氮之间的化学吸附反应去除气流中的氮氧化物的方法(CN105032163)，由于在脱氮反应器中直接投放固体氯化铁颗粒或粉剂时，吸收剂利用效率低，且易被气流带走，导致吸收剂的流失和随后二次处理困难。本发明针对上述问题，提出了一种氮氧化物吸收剂浆液及其制备和使用方法，以克服所碰到的技术问题。
发明内容
本发明所采用的技术方案为：一种氮氧化物吸收剂浆液(简称吸收剂)，用于吸收去除气流中的一氧化氮气体，其特征在于所述吸收剂浆液中水分与氯化铁的质量比为0.005～0.55，且含有无水氯化铁、一水氯化铁、二水氯化铁和氯化铁与盐酸的络合物的任意一种或两种及以上的化合物。其中所述吸收剂浆液中水分含量越小，无水氯化铁晶体越多，吸收剂对NO的吸收效果越好，优选水分与氯化铁的质量比约为0.01-0.11，但水分含量少，同温度下物料的流动性就差，需要较高的制备和工作温度来保证吸收剂的流动性。
本发明所述的吸收剂的制备方法是把物料无水氯化铁和水，或无水氯化铁与一水、二水、六水氯化铁或其他含结晶水氯化铁按所述比例和一定步骤加入混合反应器(一般密闭)，在一定温度和气氛下充分混合反应，最终得到的溶融状态浆液，即为所述的氮氧化物吸收剂。所得到的吸收剂浆液可以直接作为一氧化氮吸收剂使用，也可冷却凝固储存待用(使用时再加热融化)。
本发明所述的物料氯化铁和水除按所述比例配比混合制备外，也可以通过对氯化铁溶液经脱水浓缩后制备得到，脱水可通过加热或其他化学物理等方法进行，最终得到的所述配比含量的氮氧化物吸收剂浆液。
本发明所述的吸收剂的制备过程中，制备温度范围一般为35℃以上，制备温度越高，制备得到的溶融状态吸收剂中的水分就可少，有效氯化铁的含量就高，但温度过高时，氯化铁可能会发生水解而释放出氯化氢气体，不利于吸收剂的制备，因此在较高温度制备所述吸收剂时，可在氯化氢保护气氛以及密闭环境中进行，以防止氯化铁在制备过程中分解，通常制备温度为200℃以下，但无限制，优选65～130℃。
采用无水氯化铁和水混合制备所述的吸收剂时可按如下步骤进行：
先按预定比例分别称取无水氯化铁粉剂和清水，优选氯化铁和水质量比为9∶1～25∶1，一般先把所述清水全部加入密闭混合反应器(下同)中，在空气或氮气等惰性气体或有氯化氢保护气体存在下(一般制备温度在60℃以上可采用氯化氢保护气体，下同)，逐步加入无水氯化铁粉剂，搅拌混合和升温到预定温度，待所有固体氯化铁与水完全混合均匀形成溶融态浆液后，所述的氮氧化物吸收剂的制备完成，可以直接作为一氧化氮吸收剂使用或冷却凝固后储存待用。
采用无水氯化铁与六水氯化铁混合制备所述氮氧化物吸收剂时可按如下步骤：
先按预定比例分别称取无水氯化铁粉剂和六水氯化铁固体，优选无水氯化铁与六水氯化铁质量比约为3.5∶1～12∶1，先把所述六水氯化铁全部加入混合反应釜中，在空气或氮气等惰性气体或有氯化氢保护气体存在下，升温到预定温度，使固体六水氯化铁全部得到溶解，然后逐步加入无水氯化铁粉剂，同时搅拌使物料充分混合，待所有物料完全混合均匀形成溶融浆液后，所述氮氧化物吸收剂的制备完成。采用其他氯化铁水合物如一水或二水氯化铁等为物料制备时步骤相同，氯化铁和各物料质量比按可相应比例换算。
本发明所述的吸收剂浆液制备时，也可用盐酸溶液代替所述的物料水，以提高浆液中无水氯化铁的含量和浆液的流动性。这是因为盐酸溶液中的氯离子具有配位性，在浆液中无水氯化铁晶体除了以游离态形式存在，还与盐酸溶液中的氯离子形成络合物，从而提高了氯化铁在浆液中的含量。吸收剂工作时随着浆液中与氯化铁络合的氯化氢挥发，增加了浆液中无水氯化铁晶体的含量，从而提高了浆液对一氧化氮的持续吸收能力。所述浆液的制备可以是固体氯化铁与盐酸混合配比，也可以是氯化铁溶液经氯化氢气体或盐酸酸化和脱水后制得。
本发明所述的吸收剂浆液中的盐酸含量无特殊要求，视实际需要而定，可采用市售30～38％的浓盐酸作为物料配比。采用盐酸物料的浓度越高，在相同温度下，制得的吸收剂浆液流动性越好，氯化铁的含量也越多，脱氮效果就好。与采用清水相比，相同水分条件下采用盐酸溶液得到的吸收剂浆液中氯化铁含量(含相关络合物)可至少提高1倍以上，并与盐酸的浓度成正比，吸收剂浆液中氯化铁与水分的质量比也可达0.99以上。同样，制备温度越高，制得的吸收剂中氯化铁的含量也越高。同时，吸收剂浆液的工作温度(吸收剂与氮氧化物的反应温度)也得到了提高，有利于在较高温度下脱除气流中的一氧化氮气体。与温度相比，盐酸浓度对氯化铁在浆液中含量的影响更大一些。
采用盐酸溶液代替清水制备吸收剂的方法大致相同，采用无水氯化铁和盐酸溶液混合制备所述的氮氧化物吸收剂时可按如下步骤进行：先按预定比例分别称取氯化铁粉剂和预定浓度的盐酸溶液，氯化铁与盐酸溶液(以30％盐酸为例，下同)的质量比一般为3以上，具体可根据盐酸浓度，参考所述水的含量选择氯化铁的剂量。随着盐酸浓度的提高，氯化铁的配比量增加，优选氯化铁与盐酸溶液的质量比为10～100，具体可根据盐酸浓度确定。把所述盐酸溶液加入密闭混合反应器中，在空气或氮气等惰性气体或有氯化氢保护气体存在下，逐步加入无水氯化铁粉剂，混合搅拌和升温到预定温度，待所有固体氯化铁与盐酸溶液完全混合均匀后形成溶融态浆液后，所述氮氧化物吸收剂的制备完成。
采用含结晶水氯化铁(以六水氯化铁为例)与盐酸溶液混合制备所述的氮氧化物吸收剂时可按如下步骤：先按一定比例分别称取六水氯化铁固体和预定浓度的盐酸溶液，然后在混合反应器中把六水氯化铁溶于盐酸溶液中，在有氯化氢保护气体存在下(可向溶液中通入氯化氢气体或相关混合气体)进行加热脱水，待物料形成预定所需配比的浆液后(可通过检测分析成分确定)，所述氮氧化物吸收剂的制备完成。一般加热脱水温度为65℃以上，加热温度高脱水快，优选110～200℃，但无限制。
本发明所述的氮氧化物吸收剂浆液制备时，也可以用具有盐效应或氯离子配位性的盐溶液溶液代替所述的清水物料，以提高浆液中无水氯化铁的含量和浆液的流动性。所述的盐溶液主要为碱金属、碱土金属或过渡金属的盐酸和硫酸盐及其酸式盐，包括氯化钠、氯化钾、氯化锂、氯化钙、氯化镁、氯化锌、氯化锰、氯化钴、氯化铜和氯化镍等盐酸盐和所述金属相应的硫酸盐，所述盐的效果大体相当，其中以氯化钠或氯化钾和硫酸钠最为常用。同时所述盐溶液大多为高沸点盐，能在一定程度上提高吸收剂浆液的工作温度，吸收剂的工作温度可提高约10℃左右。采用盐溶液的制备所述吸收剂浆液时可先制备相关的盐溶液，所述盐溶液浓度无特殊要求，视实际需要而定，最大浓度一般为相应温度下的饱和溶液，其他制备过程与采用盐酸的制备方法大体相同。所述的盐酸和盐溶液也可一并使用，效果比单一为好。
本发明制备得到的氮氧化物吸收剂浆液的使用方法，是把所述吸收剂浆液导入氮氧化物吸收反应器，气流中的一氧化氮气体在反应器内与所述吸收剂浆液中的氯化铁发生化学反应而被吸收，从而达到气体净化目的。采用清水与氯化铁混合制备的浆液，吸收氮氧化物的反应温度(工作温度)，一般为35℃～110℃，优选65℃～100℃。采用盐酸或盐溶液替代清水制备得到的吸收剂浆液的反应温度，一般为35℃～130℃，优选70℃～115℃，浆液中的盐酸或盐浓度高，氯化铁含量高，反应温度就可以高些。所述的反应温度大致与被处理的气流温度相当。在反应温度较高时将有部分氯化氢气体逸出，可采用后续水或碱液吸收处理。
本发明所述的氮氧化物吸收剂浆液，吸收一氧化氮起主要作用的为浆液中存在的无水氯化铁晶体，一水、二水氯化铁晶体以及相关氯化铁盐酸络合物等也有一定的吸收效果，反应产物为一氧化氮与氯化铁相关的络合物或盐类。可能的反应有：
FeCl3+mNO+nH2O→Fe(H2O)n(NO)mCl3 (1)
FeCl3+H2O+mNO→Fe(NO)m(OH)Cl2+HCl (2)
Fe(H2O)nCl3+mNO+→Fe(H2O)n(NO)mCl3 (3)
其中，m+n≤6(一般≤3，具体取决于反应条件)。
所述吸收剂浆液的投加量与被吸收的一氧化氮的量比，主要取决于浆液中的无水氯化铁的含量，反应理论摩尔比约为0.5～1(铁氮比)，具体可根据吸收剂浆液的含水率、反应温度、以及实际去除率要求和再生周期等因素确定，无特殊要求，一般可取10～1000。
采用本发明所述吸收剂的氮氧化物吸收反应器可采用化工单元操作通用的回转式、喷淋式、鼓泡式和移动床式等气-液(固)接触反应器，可采用顺流、逆流和错流等多种形式，效果大体相当，具体设计参数可参看相关化工设备设计手册。
一种用于氮氧化物吸收的回转式反应器结构包括卧式放置的反应器筒体，反应器筒体的一端为气体进口，另一端为气体出口，所述反应器筒体上部设置有物料加入口，下部设置有物料排出口，反应器筒体由传动***带动回转。其处理工艺流程是把一定温度的氮氧化物吸收剂浆液通过所述物料加入口加入反应器筒体内，把需处理的含一氧化氮的气流由气体进口导入反应器，同时通过传动***带动反应器筒体回转，使反应器内的吸收剂浆液沿反应器筒体内壁面流动，并与气体充分接触，气流中的一氧化氮被吸收剂浆液吸收，净化后的气流从反应器另一端的气体出口排出，吸收饱和后的溶融态产物可由物料排出口排出。
一种用于氮氧化物吸收的逆流喷淋吸收塔，包括吸收塔塔体，塔体的下端为气体进口，上端为气体出口，吸收塔上部设置有吸收剂浆液物料入口和浆液喷淋器，下部设置有物料循环槽，物料循环槽通过吸收剂浆液循环泵和连接管路与吸收塔物料入口连通，吸收饱和后的浆液可经旁通口送再生处理单元处理后循环利用。
本发明所述的吸收剂浆液与一氧化氮反应后得到的产物在工作温度下是浆液状态，冷却到常温后一般是固体，应密封保存，与空气接触易潮解并释放出被吸收的一氧化氮气体。对产物可通过加热和/或加湿脱除被吸收的一氧化氮气体，加热温度在一般为65℃以上，优选110℃-180℃，负压或真空下加热温度可低一些，解吸也快些，加热过程中也会有水分和氯化氢气体产生，可回收一氧化氮气体或进一步制备硝酸等副产品。脱除一氧化氮后的吸收剂可经过脱水和氯化(氯化氢或盐酸酸化)后再生，再生过程与上述吸收剂浆液的制备过程大致相同。所述吸收剂的再生也可把所述产物在湿空气或水汽中潮解或溶解于清水或盐酸等溶剂后放出被吸收的一氧化氮气体后，再进行脱水和氯化过程再生。所述的脱水和氯化可在氯化氢气流保护下加热产物进行，与制备过程大致相同，加热温度一般为65℃以上，具体优选110～200℃，但无限制，具体是需要设定。加热过程也可根据铁盐的浓度变化采用分段加热的方法，浓度高，加热温度就高。此外，吸收剂浆液的脱水也可通过加入氯化亚砜等脱水剂进行脱水和氯化再生。采用氯化亚砜作为脱水剂时，有氯化氢气体产生，可同时起到氯化的效果，其反应式为：
SOCl2+H2O→2HCl+SO2 (4)
所述产物脱除一氧化氮气体和吸收剂的再生也可同时进行，与前述吸收剂的制备过程类似，即在有氯化氢气体保护下对吸收剂进行加热脱吸，或加入氯化亚砜等脱水剂，在脱除被吸收的一氧化氮和水分的同时氯化(酸化)，以防止铁盐的分解。
与现有技术相比，本发明的优点在于：采用吸收剂浆液替代固体氯化铁颗粒吸收去除气流中的一氧化氮气体，克服了由于固体氯化铁粉剂易被气流带走，导致吸收剂流失和二次处理困难等缺点，进一步采用盐酸或盐溶液与氯化铁混合制备得到的吸收剂浆液，提高了氯化铁在浆液中的含量和与一氧化氮的反应温度，并提高了氮氧化物的持续吸收能力，吸收剂经再生后循环利用。***简单、操作容易，吸收剂利用效率高。
附图说明
图1为一种回转式氮氧化物吸收反应器的结构示意图。
图2为一种氮氧化物喷淋吸收塔的结构示意图。
图中：1气体进口；2回转式反应器；3物料加入口；4气体出口；5物料排出口；6浆液泵；7连接管；8浆液循环槽；9旁通口；10浆液输送管；11吸收塔浆液进口；12喷淋器；13吸收塔塔体。
具体实施方式
以下结合附图和实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1：一种所述氮氧化物吸收剂浆液的制备方法：按预定质量比分别称取无水氯化铁粉剂(工业级，净含量≥97％，下同)、清水或六水氯化铁等含结晶水物料，然后把所述清水或六水氯化铁等物料加入密闭混合反应器，并升温到预定温度(使六水氯化铁等溶化)，在空气或氮气或在有氯化氢保护气体(约10～30％)存在下，逐步加入无水氯化铁粉剂，同时开动搅拌混合和待所有物料混合均匀形成溶融态浆液后，所述吸收剂的制备完成。具体物料配比和操作参数见下表1。
表1 氮氧化物吸收剂制备物料配比和操作参数
Figure BSA0000190793090000051
实施例2：一种回转式氮氧化物吸收反应器如图1所示。主要包括卧式放置的反应器筒体2，反应器筒体2的一端为气体进口1，另一端为气体出口4，所述反应器筒体上部设置有物料加入口3，下部设置有物料排出口5，反应器筒体2由传动***带动回转。
所述反应器筒体主体段直径为Φ300mm，长为1500mm，两端为圆锥体，锥体长各为500mm，两端进出气口直径为150mm，反应器材料为哈氏合金。反应器筒体回转速度约为45～60转/min。反应器内气流温度约为35～110℃之间，被处理气体流量约120m3/h，气体在反应器内停留时间约为3s。气体进口气流中NO浓度约为500ppm，二氧化硫浓度约为300ppm，氧气为约8％(体积，下同)，水分含量约为10％，二氧化碳含量约为10％，其余为氮气。吸收剂加入量约30kg。
其处理工艺流程是把一定温度的氮氧化物吸收剂浆液通过物料加入口3加入反应器筒体内，把需处理的含一氧化氮的气流由气体进口1导入反应器，同时通过传动***带动反应器筒体2回转，使加入反应器内的吸收剂物料沿反应器筒体内壁面回转流动，使其与气体充分接触，气流中的一氧化氮与吸收剂浆液发生化学反应而被吸收，净化后的气流从反应器另一端的气体出口4排出，吸收饱和后的产物可定期由物料排出口5排出。持续一个小时氮氧化物的最大平均去除率见下表2所示。
表2 不同吸收剂对一氧化氮的去除效果
Figure BSA0000190793090000061
实施例3：一种氮氧化物喷淋吸收塔如图2所示。主要包括吸收塔塔体13，塔体上部设置有气体出口4，吸收塔浆液进口11和浆液喷淋器12，侧下部设置有被处理气体进口1，塔体下部为浆液循环槽8，浆液循环槽下部设置有物料排出口5，上部设置有吸收剂浆液物料加入口3，下部通过连接管7与吸收剂浆液泵6连通，浆液泵通过浆液输送管10与吸收塔浆液进口11连通，浆液输送管10上还设置有旁通口9用于吸收剂浆液的回收和再生。
所述吸收塔为空塔，材质为哈氏合金，塔径为Φ300mm，塔总高度约3500mm，有效喷淋高度约2000mm，逆流吸收，管路全***保温。
其处理工艺流程是把一定温度(与被处理气流温度大体相当)的氮氧化物吸收剂浆液通过浆液泵打入吸收塔上部，经浆液喷淋器由上而下喷淋，把需处理的含一氧化氮的气流由吸收塔体下部气体进口导入吸收塔，自下而上使其在塔内与浆液液滴充分接触，气流中的一氧化氮与吸收剂浆液中的氯化铁发生化学反应而被吸收，净化后的气流从吸收塔上部排出，浆液由浆液泵循环喷淋，吸收饱和后的吸收浆液可通过旁通口送去再生。
实验条件为：被处理气体流量约150m3/h，气体组成同实施例2，吸收塔内气流温度约为80-90℃之间变化，浆液温度与气流温度大体一致，气体在反应器内停留时间约为2s。采用吸收剂序号为3的吸收剂，吸收剂加入量约50kg，浆液泵循环量约350kg/h，持续一个小时氮氧化物的最大平均去除率约为75％。
实施例4：一种所述氮氧化物吸收剂的制备方法：采用无水氯化铁粉剂与不同浓度的盐酸溶液混合，制备过程是先向密闭混合反应器中加入盐酸溶液，然后逐步加入氯化铁粉剂，搅拌混合，反应器温度分别设为室温至120℃不等，当温度大于60℃时可向反应器内通入氮气和氯化氢混合保护气体(氯化氢约30～50％)，待氯化铁与盐酸溶液充分混合形成浆液后，所述吸收剂的制备完成。具体物料配比和操作参数见下表3。
表3 氮氧化物吸收剂制备物料配比和操作参数
Figure BSA0000190793090000071
实施例5：采用图2所示的氮氧化物喷淋吸收塔。吸收塔内气流温度约为65～120℃不等，吸收剂浆液温度与气流温度大体一致，其他条件同实施例3。持续一个小时氮氧化物的最大平均去除率见下表4所示。
表4 不同吸收剂对一氧化氮的去除效果
Figure BSA0000190793090000072
实施例6：按质量比分别称取固体六水氯化铁约30份，36～38％盐酸溶液1份，制备过程是先向密闭混合反应器中加入盐酸溶液，然后把所述六水氯化铁加入混合反应器中，搅拌混合并升温到约50～60℃，使固体六水氯化铁全部溶解，然后向反应器内液面下通入氮气和氯化氢混合气体(氯化氢约30～50％)，再升温到约150～180℃进行脱水，当液相中水分为约4～5％时，所述氮氧化物吸收剂的制备完成。
实施例7：一种所述氮氧化物吸收剂的制备方法：采用无氯化铁粉剂与不同浓度盐溶液混合制备，制备过程是先向密闭混合反应器中加入预定质量的清水和固体盐，反应器温度分别设为室温至130℃不等，搅拌混合使盐完全溶解后，然后逐步加入预定质量的氯化铁，制备方式与前述实施例相同，待氯化铁与盐溶液充分混合形成浆液后，所述吸收剂的制备完成。具体物料配比和操作参数见下表5。
表5 氮氧化物吸收剂制备物料配比和操作参数
Figure BSA0000190793090000081
实施例8：采用图2所示的氮氧化物喷淋吸收塔。吸收塔内气流温度约为65～130℃不等，吸收剂浆液温度与气流温度大体一致，其他条件同实施例3。持续一个小时氮氧化物的最大平均去除率见下表6所示。
表6 不同吸收剂对一氧化氮的去除效果
Figure BSA0000190793090000082
Figure BSA0000190793090000091
实施例9：一种所述吸收剂的再生方法：把实施例2采用的序号为4的反应后的吸收剂浆液加入再生反应器(与混合反应器相同，下同)，抽去空气后加入浓度约20％的盐酸溶液，加入量约为吸收剂体积的0.1～0.3，搅拌混合，并升温到约90～110℃后保持一段时间，然后抽出释放的一氧化氮气体回收利用，待一氧化氮释放完毕后，再向反应器内液面下通入氮气和氯化氢的混合气体(氯化氢约30～50％，体积，下同)，再升温到约120～150℃进行脱水，当液相中的水分降到约5～7％时，所述氮氧化物吸收剂的再生完成。
实施例10：一种所述吸收剂的再生方法：把实施例5采用的序号为10的反应后的吸收剂浆液加入再生反应器，抽去空气后，升温到约150～160℃，待一氧化氮释放完毕后，抽出一氧化氮气体回收利用，然后再向反应器内液面下通入氮气和氯化氢的混合气体进行脱水和氯化，当液相中水分为约3～5％时，降温到100～110℃，继续氯化一段时间，所述氮氧化物吸收剂的再生完成。
实施例11：一种所述吸收剂的再生方法：把实施例8采用的序号为17的反应后的吸收剂加入再生反应器，抽去空气后加入浓度约20％的盐酸溶液，加入量约为吸收剂体积的0.1～0.3，搅拌混合，并升温到约100～110℃，待一氧化氮释放完毕后，抽出一氧化氮气体回收利用，再向反应器内液面下通入氮气和氯化氢的混合气体，再升温到约160～180℃进一步脱水，当液相中水分约为3～5％时，所述氮氧化物吸收剂的再生完成。
实施例12：一种所述吸收剂的再生方法：把实施例5采用的序号为11反应后的吸收剂浆液加入再生反应器，抽去空气后，保持温度为95～100℃，然后向反应器内缓慢滴加氯化亚砜液体进行脱水和氯化，搅拌使反应器内浆液与氯化亚砜液体充分混合接触，反应过程挥发出来的氯化亚砜气体通过冷凝回流器回流到反应器内，反应过程产生的水汽、氮氧化物、氯化氢和二氧化硫气体通过冷凝回流器的不凝气体排出口排出后另行处理，当吸收剂浆液中水分降到约2～3％时，所述氮氧化物吸收剂的再生完成。
应该说明的是，以上实施例仅用于说明本发明的技术方案，本发明的保护范围不限于此。凡在本发明的精神和原则之内，对各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中的部分技术特征进行任何等同替换、修改、变化和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (12)

1.一种氮氧化物吸收剂浆液，用于吸收去除气流中的一氧化氮气体，其特征在于所述的吸收剂浆液中水分与氯化铁的质量比为0.005～0.55，其中至少含有无水氯化铁、一水氯化铁、二水氯化铁、以及氯化铁与氯离子的络合物中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的吸收剂浆液的制备方法，其特征在于把无水氯化铁和水，或无水氯化铁和盐酸，或无水氯化铁与一水、二水或六水氯化铁，或无水氯化铁、盐酸与一水、二水或六水氯化铁，按所述质量比在一定温度和气氛下充分混合反应后制得。
3.根据权利要求2所述的吸收剂浆液的制备方法，其特征在于所述的吸收剂浆液的制备温度范围为35℃以上，所述的气氛为空气或氮气或有氯化氢保护气体存在。
4.根据权利要求1所述的吸收剂浆液的制备方法，其特征在于把氯化铁溶液，或氯化铁与盐酸的混合溶液，在一定温度和气氛下经过脱水后制得。
5.根据权利要求4所述的吸收剂浆液的制备方法，其特征在于所述的吸收剂浆液的制备温度范围为65℃以上，所述的气氛为在空气或氮气或有氯化氢保护气体存在。
6.根据权利要求2所述的吸收剂浆液的制备方法，其特征在于所述的水以盐溶液或盐与盐酸的混合溶液替代，所述的盐为碱金属、碱土金属或过渡金属的盐酸盐或硫酸盐及其酸式盐，包括氯化钠、氯化钾、氯化锂、氯化钙、氯化镁、氯化锌、氯化锰、氯化钴、氯化铜、氯化镍、硫酸钠、硫酸铜和硫酸锌。
7.根据权利要求1所述的吸收剂浆液的使用方法，其特征在于把所述吸收剂浆液导入氮氧化物吸收反应器，气流中的一氧化氮在一定温度下与所述吸收剂浆液发生反应而被吸收，从而达到气体净化目的。
8.根据权利要求7所述的吸收剂浆液的使用方法，其特征在于所述的氮氧化物吸收反应器采用化工单元操作通用的回转式、喷淋式、鼓泡式或移动床式气-液接触反应器，包括顺流、逆流和错流形式。
9.根据权利要求7所述的吸收剂浆液的使用方法，其特征在于采用水与氯化铁混合制备的浆液，所述的吸收剂浆液吸收去除一氧化氮气体的反应温度为35℃～110℃，采用盐酸或/和盐溶液替代水制备的吸收剂浆液的反应温度为35℃～130℃。
10.根据权利要求1所述的吸收剂浆液的再生方法，其特征在于吸收饱和后的吸收剂通过加热或潮解或溶解于水或盐酸溶液后释放出被吸收的一氧化氮气体后，再进行脱水和氯化再生，或所述的吸收剂脱吸和脱水氯化同时进行，所述加热的温度为65℃以上。
11.根据权利要求10所述的吸收剂浆液的再生方法，其特征在于所述的脱水和氯化是在有氯化氢气体存在下进行，脱水温度为65℃以上。
12.根据权利要求10所述的吸收剂浆液的再生方法，其特征在于所述的脱水和氯化采用滴加氯化亚砜溶液方式进行。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113578030B (zh) * 2020-04-30 2024-01-26 黄华丽 一种脱除烟气中汞的吸收剂浆液及其制备和脱除方法
CN114146555A (zh) * 2020-09-05 2022-03-08 黄华丽 一氧化碳吸收剂浆液及其制备和使用方法
WO2022135223A1 (zh) * 2020-12-26 2022-06-30 黄立维 一种气流中一氧化氮的去除装置和工艺
CN114074929B (zh) * 2021-03-31 2023-03-31 浙江工业大学 一种一氧化氮的制备方法与装置
CN114074930B (zh) * 2021-03-31 2023-03-31 浙江工业大学 一种制备硝酸的方法及装置

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5175667A (ja) * 1974-12-27 1976-06-30 Asahi Glass Co Ltd Chitsusosankabutsunoshorihoho
CN87101791A (zh) * 1986-03-10 1988-03-30 陶氏化学公司 用水溶性聚合螯合物和多价金属的组合物从流体流中脱除一氧化氮的方法
CN101785966A (zh) * 2010-03-02 2010-07-28 浙江菲达环保科技股份有限公司 一种烟气中no的高级氧化方法及装置
CN101891258A (zh) * 2009-05-20 2010-11-24 北京紫光英力化工技术有限公司 聚合氯化铁生产新工艺
CN102527198A (zh) * 2012-03-08 2012-07-04 昆明理工大学 液相催化氧化-碱液吸收净化含氮氧化物烟气的方法
CN102794097A (zh) * 2012-09-12 2012-11-28 河南绿典环保节能科技有限公司 烟气湿式还原一体化脱硫脱硝及无害处理和资源利用方法
CN102824836A (zh) * 2012-09-12 2012-12-19 河南绿典环保节能科技有限公司 烟气湿式氧化一体化脱硫脱硝及资源化利用方法
CN109499326A (zh) * 2018-12-13 2019-03-22 江苏菲达环保科技有限公司 一种烟气脱硫脱硝的方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6912935A (zh) * 1968-08-31 1970-03-03
GB1446973A (en) * 1973-09-24 1976-08-18 Asahi Chemical Ind Method of removing nitrogen monoxide from a nitrogen mono xide-containing gas
GB1501701A (en) * 1974-01-21 1978-02-22 Kureha Chemical Ind Co Ltd Method of removing nitrogen oxides from a gas containing nitrogen oxides
DE3443681A1 (de) 1984-11-30 1986-06-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Organisch-chemische verbindung, mikrobiologische verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung
US20080044333A1 (en) * 2004-07-30 2008-02-21 Hakka Leo E Method and apparatus for NOx and Hg removal
JP2008264702A (ja) * 2007-04-20 2008-11-06 Toyota Motor Corp ＮＯｘ吸着材の製造方法及びＮＯｘ吸着材
US7754169B2 (en) * 2007-12-28 2010-07-13 Calera Corporation Methods and systems for utilizing waste sources of metal oxides
CN102794098A (zh) 2012-09-12 2012-11-28 河南绿典环保节能科技有限公司 烟气湿式氧化脱硝及资源化利用方法
CN103495338B (zh) * 2013-08-29 2016-06-01 广州绿华环保科技有限公司 一种处理工业废气中氮氧化物的方法
CN105032163A (zh) 2015-07-02 2015-11-11 黄立维 一种从气流中去除氮氧化物和二氧化硫的方法及其装置
CN105536501A (zh) * 2016-01-06 2016-05-04 黄立维 一种脱硝用氯化铁的再生方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5175667A (ja) * 1974-12-27 1976-06-30 Asahi Glass Co Ltd Chitsusosankabutsunoshorihoho
CN87101791A (zh) * 1986-03-10 1988-03-30 陶氏化学公司 用水溶性聚合螯合物和多价金属的组合物从流体流中脱除一氧化氮的方法
CN101891258A (zh) * 2009-05-20 2010-11-24 北京紫光英力化工技术有限公司 聚合氯化铁生产新工艺
CN101785966A (zh) * 2010-03-02 2010-07-28 浙江菲达环保科技股份有限公司 一种烟气中no的高级氧化方法及装置
CN102527198A (zh) * 2012-03-08 2012-07-04 昆明理工大学 液相催化氧化-碱液吸收净化含氮氧化物烟气的方法
CN102794097A (zh) * 2012-09-12 2012-11-28 河南绿典环保节能科技有限公司 烟气湿式还原一体化脱硫脱硝及无害处理和资源利用方法
CN102824836A (zh) * 2012-09-12 2012-12-19 河南绿典环保节能科技有限公司 烟气湿式氧化一体化脱硫脱硝及资源化利用方法
CN102989301A (zh) * 2012-09-12 2013-03-27 河南绿典环保节能科技有限公司 烟气湿式还原一体化脱硫脱硝及无害处理和资源利用方法
CN109499326A (zh) * 2018-12-13 2019-03-22 江苏菲达环保科技有限公司 一种烟气脱硫脱硝的方法

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