CN111163934A - 具有大量通孔的减振片 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题在于提供一种热塑性弹性体制减振片,其即使在粘接于作为被粘附物的球棒、网球拍等运动用品的握把而使用时那样的受到了剧烈冲击的情况下,也使得手、脚、身体的麻木极少。本发明涉及一种减振片,其在具有大量通孔的开口率5~80%的热塑性弹性体制片材的一面或两面具有粘合剂,且该热塑性弹性体制片材在0℃、30Hz下的损耗因数tanδ为0.3以上。
Description
技术领域
本专利申请基于日本专利申请第2017-192360号(申请日:2017年10月2日)要求巴黎条约上的优先权,这里,通过参照而将其整体引入于本说明书中。
本发明涉及减振片,具体涉及:即使在粘接于作为被粘附物的球棒、网球拍等运动用品的握把(grip)而使用时那样的、受到了剧烈冲击的情况下,也使得手、脚、身体遭受的麻木(numb)极少的减振片。
背景技术
以往,作为具有橡胶弹性的高分子材料,已知热塑性弹性体。特别是关于使用了乙烯基芳香族化合物-共轭二烯化合物嵌段共聚物的氢化物(以下,也称为嵌段共聚物氢化物)的热塑性弹性体组合物,提出了若干方案。例如,已知在嵌段共聚物氢化物中配混有烃系油及烯烃系聚合物的热塑性弹性体组合物(专利文献1、2)。
另外,还已知一种粘合片,其是在聚酯、聚氨酯等合成树脂的开孔膜上包覆粘合剂而得到的(专利文献3、4)。
另外,还已知一种隔音片,其是在隔音片上设置粘合层、并在其上层叠作为粘合力抑制层的网状物而得到的(专利文献5)。
此外,还已知在由热塑性弹性体形成的伸缩性、吸音性、减振性优异的无纺布(专利文献6)上层叠将丙烯酸类粘合剂涂布于聚乙烯膜而成的双面胶带(专利文献6的[0036]段及各实施例),所述热塑性弹性体是含有由乙烯基芳香族单体形成的聚合物嵌段、以及由具有共轭双键的单体形成的聚合物嵌段的嵌段共聚物或其氢化物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭50-014742号公报
专利文献2:日本特开昭58-206644号公报
专利文献3:日本特开平11-148052号公报
专利文献4:日本特愿2016-23521
专利文献5:日本特开平2001-348540号公报
专利文献6:日本特开平2014-218764号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而,即使使用专利文献1~6中记载的热塑性弹性体组合物作为运动用品用的片材,在受到了剧烈冲击的情况下,也难以获得麻木感少的充分的减振性。
本发明的目的在于提供一种热塑性弹性体制造的减振片,其即使在粘接于作为被粘附物的球棒、网球拍等运动用品的握把而使用时那样的受到了剧烈冲击的情况下,也使得手、脚、身体的麻木极少。
解决问题的方法
本发明人等为了实现上述目的而进行了深入研究,结果发现,使用由热塑性弹性体、优选由特定的热塑性弹性体形成的具有大量通孔的片、进而在该片的一面或两面具有粘合剂的减振片是有效的,从而完成了本发明。
即,本发明提供以下的方式。
[1]一种减振片,其包含具有大量通孔的热塑性弹性体制片材、以及存在于该热塑性弹性体制片材的一面或两面的粘合剂层,其中,该热塑性弹性体制片材具有5~80%的开口率,在0℃、30Hz下的损耗因数(loss factor)tanδ为0.3以上。
[2]根据上述[1]所述的减振片,其中,热塑性弹性体是(a)由至少2个聚合物嵌段A和至少1个聚合物嵌段B形成的嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物,所述聚合物嵌段A由来自乙烯基芳香族化合物的结构单元构成,所述聚合物嵌段B由来自共轭二烯化合物的结构单元构成。
[3]根据上述[2]所述的减振片,其中,上述嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物(a)是(a1)来自异戊二烯和/或丁二烯的结构单元中的3,4-键合单元及1,2-键合单元的含量为45摩尔%以上的嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物。
[4]根据上述[2]所述的减振片,其中,上述嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物(a)由下述(a1)和(a2)构成:
(a1)来自异戊二烯和/或丁二烯的结构单元中的3,4-键合单元及1,2-键合单元的含量为45摩尔%以上的嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物、以及
(a2)来自异戊二烯和/或丁二烯的结构单元中的3,4-键合单元及1,2-键合单元的含量低于45摩尔%的嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物,
(a1)与(a2)的质量比为(a1)∶(a2)=95∶5~30∶70。
[5]根据上述[2]~[4]中任一项所述的减振片,其中,相对于上述嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物(a)100质量份,热塑性弹性体包含(b)烃类软化剂50~300质量份。
[6]根据上述[5]所述的减振片,其中,相对于上述嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物(a)与烃类软化剂(b)的总计100质量份,热塑性弹性体包含(c)聚烯烃类树脂3~50质量份。
[7]根据上述[1]~[6]中任一项所述的减振片,其中,构成粘合剂层的粘合剂具有100~15000mPa·s(25℃)的粘度。
[8]根据上述[1]~[7]中任一项所述的减振片,其中,通孔的平均孔径为0.1~8mm。
[9]根据上述[1]~[8]中任一项所述的减振片,其是厚度为0.1~7mm的开孔片。
发明的效果
本发明可提供一种减振片,其即使在粘接于作为被粘附物的球棒、网球拍等运动用品的握把而使用时那样的受到了剧烈冲击的情况下,也使得手、脚、身体遭受的麻木的极其少,且优选振动衰减性优异。
附图说明
图1是示出对实施例1和比较例1中得到的各片的样品评价振动衰减性而得到的结果的图。
具体实施方式
本发明涉及一种包含具有大量通孔的热塑性弹性体制片材、以及存在于该热塑性弹性体制片材的单面或双面的粘合剂层的减振片,该热塑性弹性体制片材具有5~80%的开口率,0℃、30Hz下的损耗因数tanδ为0.3以上。
作为构成本发明的减振片的热塑性弹性体,没有特别限定,可以列举:聚乙烯基芳香族类弹性体、聚丙烯酸类弹性体、聚酯类弹性体、聚烯烃类弹性体、聚酰胺类弹性体等。
在本发明的一个实施方式中,特别优选为由至少2个聚合物嵌段A和至少1个聚合物嵌段B形成的嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物(a),所述聚合物嵌段A由来自乙烯基芳香族化合物的结构单元构成,所述聚合物嵌段B由来自共轭二烯化合物的结构单元构成。在本说明书中,有时会仅仅将这样的嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物(a)称为“嵌段共聚物(a)”。以下,对这样的嵌段共聚物(a)进行详述。
<嵌段共聚物(a)>
嵌段共聚物(a)是由至少2个聚合物嵌段A和至少1个聚合物嵌段B形成的嵌段共聚物、和/或将该嵌段共聚物氢化而得到的聚合物(即,氢化嵌段共聚物),所述聚合物嵌段A由来自乙烯基芳香族化合物的结构单元构成,所述聚合物嵌段B由来自共轭二烯化合物的结构单元构成。
作为上述乙烯基芳香族化合物,可以列举例如:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等。其中,优选为苯乙烯及α-甲基苯乙烯。芳香族乙烯基化合物可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
上述嵌段共聚物(a)中的乙烯基芳香族化合物的含量、即全部的聚合物嵌段A的含量优选为5~75质量%,更优选为5~50质量%。
作为上述共轭二烯化合物,可以列举例如:丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等。共轭二烯化合物可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。其中,上述共轭二烯化合物优选为选自异戊二烯及丁二烯中的至少1种,更优选为异戊二烯与丁二烯的组合(混合物)。
对于上述嵌段共聚物(a)而言,从耐热性、耐受性(耐光性或耐候性)的观点考虑,优选来自上述聚合物嵌段B的共轭二烯化合物的碳-碳双键的50%以上进行了氢化。这样的氢化率更优选为75%以上,进一步优选为95%以上,特别优选为98%以上。氢化率为100%以下,通常为99.9%以下。
上述嵌段共聚物(a)可以分别含有至少1个聚合物嵌段A和聚合物嵌段B。上述嵌段共聚物(a)优选含有2个以上的聚合物嵌段A、1个以上的聚合物嵌段B。聚合物嵌段A与聚合物嵌段B的键合方式可以是线状、分支状或它们的任意的组合。作为适合的结构,在用A表示聚合物嵌段A、并用B表示聚合物嵌段B时,可列举以A-B-A表示的三嵌段结构、以(A-B)n、(A-B)n-A表示的多嵌段共聚物(这里,n表示2以上的整数)等。其中,特别优选为以A-B-A表示的三嵌段结构的共聚物。
从得到的减振片的成型加工性、力学特性的观点考虑,优选上述嵌段共聚物(a)的重均分子量为4万~50万的范围内。
需要说明的是,本说明书所说的重均分子量是指,利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定而求出的换算为标准聚苯乙烯的重均分子量。
测定条件:
GPC:LC Solution(SHIMADZU公司制造)
检测器:示差折光检测器RID-10A(SHIMADZU公司制造)
色谱柱:将2根TSKgel G4000Hxl串联(TOSOH公司制造)
保护柱:TSKguardcolumnHxl-L(TOSOH公司制造)
溶剂:四氢呋喃
温度:40℃
流速:1ml/分
浓度:2mg/ml
在本发明的一个实施方式中,嵌段共聚物(a)优选为下述的(a1):
(a1)嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物,所述嵌段共聚物由至少2个聚合物嵌段A和至少1个聚合物嵌段B形成,所述聚合物嵌段A由来自乙烯基芳香族化合物的结构单元形成,所述聚合物嵌段B由来自共轭二烯化合物的结构单元形成,其中,来自异戊二烯和/或丁二烯的结构单元中的3,4-键合单元及1,2-键合单元的含量为45摩尔%以上。
即,在本发明的上述实施方式中,其特征在于,上述嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物(a)是下述的(a1):
(a1)来自异戊二烯和/或丁二烯的结构单元中的3,4-键合单元及1,2-键合单元的含量为45摩尔%以上的嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物。
另外,在本发明的一个实施方式中,嵌段共聚物(a)优选为上述的(a1)和下述的(a2)的组合:
(a2)嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物,所述嵌段共聚物由至少2个聚合物嵌段A和至少1个聚合物嵌段B形成,所述由聚合物嵌段A来自乙烯基芳香族化合物的结构单元形成,所述聚合物嵌段B由来自共轭二烯化合物的结构单元形成,其中,来自异戊二烯和/或丁二烯的结构单元的3,4-键合单元及1,2-键合单元的含量低于45摩尔%,
且(a1)与(a2)的质量比为(a1)∶(a2)=95∶5~30∶70。
即,在本发明的上述实施方式中,上述嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物(a)优选由下述(a1)和(a2)构成:
(a1)来自异戊二烯和/或丁二烯的结构单元中的3,4-键合单元及1,2-键合单元的含量为45摩尔%以上的嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物、以及
(a2)来自异戊二烯和/或丁二烯的结构单元中的3,4-键合单元及1,2-键合单元的含量低于45摩尔%的嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物,
(a1)与(a2)的质量比为(a1)∶(a2)=95∶5~30∶70。
(a1)与(a2)的质量比(a1)∶(a2)优选为90∶10~40∶60,更优选为85∶15~50∶50,更优选为80∶20~60∶40。
从得到作为本发明目标的减振片的观点考虑,上述嵌段共聚物(a1)中的聚合物嵌段B优选单独由来自异戊二烯的结构单元构成、或者由来自异戊二烯与丁二烯的组合(混合物)的结构单元构成。需要说明的是,在本说明书中,将来自异戊二烯的结构单元中的3,4-键合单元及1,2-键合单元、以及来自丁二烯的结构单元中的1,2-键合单元分别称为乙烯基键合单元,将其总量称为乙烯基键合含量。上述嵌段共聚物中的聚合物嵌段B的乙烯基键合含量优选为45摩尔%以上,进一步优选为47摩尔%以上,最优选为50摩尔%以上。上述嵌段共聚物中的聚合物嵌段B的乙烯基键合含量的上限通常为80摩尔%。
在上述的实施方式中,在与上述(a1)组合而使用的、且由嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物构成的(a2)中,来自异戊二烯和/或丁二烯的结构单元中的3,4-键合单元以及1,2-键合单元的含量低于45摩尔%,优选为43摩尔%以下,最优选为40摩尔%以下。该含量的下限值通常为8摩尔%以上,优选为10摩尔%以上。
嵌段共聚物(a1)及嵌段共聚物(a2)的芳香族化合物的含量、重均分子量、氢化率与上述的嵌段共聚物(a)相同。
本发明中的嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物(a)、尤其是上述的嵌段共聚物(a1)及嵌段共聚物(a2)可以利用例如日本特开2014-218764及WO2011/040586等中记载的以下示例出的方法而得但,但并不特别限定于这些方法。
嵌段共聚物(a)例如可以利用阴离子聚合、阳离子聚合等离子聚合法、单活性中心聚合法、自由基聚合法等聚合方法来制造。在基于阴离子聚合法的情况下,例如,可以通过使用烷基锂化合物等作为聚合引发剂,在正己烷、环己烷等对聚合反应为非活性的有机溶剂中,使得芳香族乙烯基化合物与异戊二烯(或异戊二烯与丁二烯的混合物)顺序聚合,制造具有期望的分子结构及分子量的嵌段共聚物,然后添加醇类、羧酸类、水等活泼氢化合物使聚合停止,从而制造嵌段共聚物。聚合通常在0~80℃的温度下进行0.5~50小时。
氢化嵌段共聚物(a)可以通过以下方式得到:将由上述方法获得的嵌段共聚物进行分离之后、或者优选不分离,接着在对聚合反应为非活性的有机溶剂中,在氢化催化剂的存在下进行氢化反应。
使用烷基锂化合物作为聚合引发剂的情况下,作为这样的烷基锂化合物,可以列举烷基残基的碳原子数为1~10的烷基锂化合物。其中,特别优选为甲基锂、乙基锂、丁基锂、戊基锂。相对于聚合中使用的全部单体100质量份,这些烷基锂化合物等引发剂的用量优选为约0.01~0.2质量份。
在嵌段共聚物(a1)及(a2)中,为了使来自异戊二烯或异戊二烯与丁二烯的组合的3,4-键合单元和/或1,2-键合单元的含量为期望的含量,优选在聚合时使用路易斯碱作为助催化剂。作为路易斯碱,可以列举例如:甲醚、***、四氢呋喃(THF)、二烷等醚类;乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚等二醇醚类;三乙胺、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(TMEDA)、N-甲基吗啉等胺类化合物;吡啶等含氮杂环芳香族化合物;二甲基亚砜等亚砜;丙酮、甲乙酮等酮等。这些路易斯碱可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。其中,作为路易斯碱,优选为醚类、胺类化合物,更优选为THF、TMEDA。
相对于烷基锂化合物的锂原子1摩尔,优选路易斯碱的用量为约0.1~1000摩尔,更优选为0.1~100摩尔,进一步优选为1~100摩尔。通过在该范围内适宜调整,可以任意地控制乙烯基键合含量,能够获得3,4-键合单元和/或1,2-键合单元的含量为45摩尔%以上的嵌段共聚物、或它们的含量低于45摩尔%的嵌段共聚物。
这样的嵌段共聚物(a1)、或(a1)与(a2)的组合在由共轭二烯化合物形成的聚合物嵌段中具有很多支链,具有大体积的结构。因此,在振动能量波及了本发明的减振片时,分子彼此撞击的概率变高,振动能量可以效率良好地变换为热能。因此,即使在粘接于作为被粘附物的球棒、网球拍等运动用品的握把而使用时那样的受到了剧烈冲击的情况下,也使得手、脚、身体遭受的麻木极少。
由上述的热塑性弹性体得到的具有大量通孔的片材具备在0℃、30Hz下的损耗因数tanδ为0.3以上的特征。这一特征是用于实现本发明目的的重要特征之一。损耗因数tanδ优选为0.4以上,最优选为0.5以上。对于损耗因数tanδ低于0.3的热塑性弹性体、以及通常的合成树脂而言,根据后述的比较例1~5可知,无法实现本发明的目的。损耗因数tanδ是使用动态粘弹性测定装置在频率30Hz、温度0℃下测得的值,该测定法的详细情况在后述的实施例中说明。损耗因数tanδ的上限没有特别限定,通常为10以下,优选为5以下。
下面,在本发明的一个实施方式中,对在上述的热塑性弹性体中适宜地配合的烃类软化剂(b)进行说明。
<烃类软化剂(b)>
作为本发明的一个实施方式中可使用的烃类软化剂(b),可以列举例如:石蜡(paraffin)系油、环烷系油、芳香系油等加工油(process oil)、液体石蜡等烃类软化剂,其中,优选为石蜡系油、环烷系油等加工油。它们可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
相对于上述嵌段共聚物(a)100质量份,本发明的热塑性弹性体优选含有上述烃类软化剂(b)50~300质量份。烃类软化剂的含量更优选为60~200质量份,进一步优选为60~150质量份。
下面,在本发明的一个实施方式中,对在上述的热塑性弹性体中适宜地配合的聚烯烃类树脂(c)进行说明。
<聚烯烃类树脂(c)>
在本发明的一个实施方式中,为了更好地实现本发明的目的,优选在热塑性弹性体中含有聚烯烃类树脂(c)。作为这样的聚烯烃类树脂(c),可以列举:丙烯类聚合物、乙烯类聚合物等。作为丙烯类聚合物,可使用例如均聚聚丙烯、无规聚丙烯、嵌段聚丙烯、无规立构聚丙烯、间同立构聚丙烯等。其中,优选使用无规聚丙烯、嵌段聚丙烯。作为乙烯类聚合物,可使用例如:中密度聚乙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)等乙烯均聚物;乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/1-己烯共聚物、乙烯/1-庚烯共聚物、乙烯/1-辛烯共聚物、乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯/1-壬烯共聚物、乙烯/1-癸烯共聚物等乙烯/α-烯烃共聚物等。
关于聚烯烃类树脂(c)的含量,相对于上述成分(a)和(b)的总计100质量份而言优选为3~50质量份,更优选为5~20质量份。
<聚苯醚树脂>
另外,为了改善高温下的耐压缩永久变形特性,可以在热塑性弹性体中进一步含有聚苯醚树脂。具体而言,可以列举:聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基醚)、聚(2,6-二苯基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-苯基-1,4-亚苯基醚)、聚(2,6-二氯-1,4-亚苯基醚)等。另外,也可以使用2,6-二甲基苯酚与1元酚类(例如,2,3,6-三甲基苯酚、2-甲基-6-丁基苯酚)的共聚物那样的聚苯醚共聚物。其中,优选为聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)、2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚的共聚物,进一步优选为聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。
相对于热塑性弹性体100质量份,聚苯醚树脂的含量优选为0.01~3质量份,更优选为0.05~1质量份。
在构成本发明的减振片的热塑性弹性体中,可以配合各种添加剂。作为这样的添加剂,可以列举例如:粘土、硅藻土、二氧化硅、滑石、硫酸钡、碳酸钙、碳酸镁、金属氧化物、云母、石墨、氢氧化铝等鳞片状无机系添加剂、各种金属粉、木片、玻璃粉、陶瓷粉、粒状或粉末聚合物等粒状或粉末状固体填充材料、其它的各种天然或人工的短纤维、长纤维(例如,秸秆(straw)、毛、玻璃纤维、金属纤维、其它各种聚合物纤维等)等。
另外,可以通过配合中空填料、例如玻璃微球(glass balloon)、二氧化硅微球(silica balloon)等无机中空填料、由聚偏二氟乙烯、聚偏二氟乙烯共聚物等形成的有机中空填料,从而实现减振片的轻质化。
另外,除了上述的成分以外,热塑性弹性体还可以根据用途而含有各种防粘连剂、热稳定剂、抗氧剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、润滑剂、成核剂(nucleating agent)、发泡剂、着色剂等。这里,作为抗氧剂,可以列举例如:2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、4,4’-二羟基联苯(4,4’-dihydroxydiphenyl)、三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺-5,5-十一烷等酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂,硫醚类抗氧剂等。其中特别优选为酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂。相对于本发明中的热塑性弹性体所含的上述成分(a)~(c)的总计100质量份,抗氧剂的含量优选为0.01~3质量份,更优选为0.05~1质量份。
在本发明中,作为热塑性弹性体,上述的嵌段共聚物或其氢化物是最优的,但也可以组合除此以外的热塑性弹性体而使用。作为这样的其它的热塑性弹性体,可以列举例如:丙烯酸类弹性体、聚酯类弹性体、聚烯烃类弹性体、聚酰胺类弹性体等热塑性弹性体,且也可以使用其片材的损耗因数tanδ为0.3以上的热塑性弹性体。
构成本发明的减振片的热塑性弹性体制片材的一个重要的特征是具有大量通孔。
作为这样的具有大量通孔的片材,可以列举所谓的开孔片、多孔片等。作为开孔片,可以列举:通过冲孔(punching)等在没有孔的片(或膜)、织布、无纺布等设置孔而得到的片、网状体片、编状体片等。另外,作为多孔片,可以列举孔径比较大的多孔膜。在任一种情况下均设置有大量贯穿了片的表面背面的孔是非常重要的。另外,孔的尺寸优选为均匀的。为了实现本发明的目的,在这些具有大量通孔的片中,更优选为开孔片。本发明的减振片、特别是开孔片的厚度优选为0.1mm(100μm)~7mm,更优选为0.2mm(200μm)~5mm。
另外,本发明的减振片具有大量通孔,其开口率为5~80%。开口率优选为10~70%,进一步优选为20~60%。开口率可以按照后述的实施例中记载的测定法而求出。
通孔的平均孔径优选为0.1mm(100μm)~8mm,更优选为0.3mm(300μm)~6mm,进一步优选为0.5mm(500μm)~5mm。这里,平均孔径是指孔的最短孔径与最长孔径的平均值。
本发明的构成具有大量通孔的片的热塑性弹性体(包括其为热塑性弹性体的树脂组合物的情况)的制造可以按照通常的树脂组合物的制造方法或弹性体组合物的制造方法而进行。此时,例如,可以使用利用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、班伯里密炼机(banburymixer)、加热辊、各种捏合机等熔融混炼机将各成分均匀混合的方法。挤出机的设定温度可以从150℃~300℃之中任意选择。
可以使用公知的方法,由这样得到的熔融混炼物制造具有大量通孔的片。例如,可以利用在具有凹凸的辊上挤出熔融混炼物的方法、对将熔融混炼物以片状挤出而得到的片进行冲孔的方法、以及将熔融混炼物以纤维状挤出并且形成网状或编物状的片的方法,从而得到具有期望的开口率和平均孔径的片。此外,也可利用多孔分离膜的制造方法等来得到目标的片。为了实现本发明的目的,在这些方法中,特别更优选获得利用冲孔法而得到的片。
作为利用冲孔法得到片的方法,可以列举:由上述热塑性弹性体或树脂组合物制成膜或片,并利用各种冲孔法得到具有大量通孔的片的方法;或者,使用由上述热塑性弹性体或树脂组合物制备的织布或无纺布,并利用各种冲孔法得到具有大量通孔的片的方法等。
本发明的减振片的极其重要的特征在于,制成在上述的具有大量通孔的片的一面或两面具有粘合剂(粘合剂层)的带有粘合剂的片。以下,对这一点进行说明。
<粘合剂(粘合剂层)>
作为用于得到这样的带有粘合剂的片的方法,可以列举:在具有大量通孔的片材上包覆(或粘贴)在一面或两面被赋予了粘合剂的胶带的方法;在具有大量通孔的片上涂布粘合剂、或将该片含浸于粘合剂的方法等。在这些方法中,优选为在片上包覆(或粘贴)赋予了粘合剂的双面胶带的方法。由于具有大量通孔的片在通孔处开口而形成了开口部,因此一面或两面的粘合剂也通过开口部而存在于片内部,由此使片牢固地粘接。特别是在片的两面存在粘合剂层的情况下,存在于两面的粘合剂也容易通过开口部而存在于片内部,由此使片牢固地粘接。在该情况下,由于进一步使存在于片的双面的粘合剂相互地牢固地粘接,因此可以获得片的更加牢固的粘接。因此,例如,特别是在受到了剧烈冲击的情况下,具有大量通孔的片与粘合剂也不会发生偏离。对于本发明的减振片而言,利用片具有大量通孔及在片的一面或两面存在粘合剂层的协同效果,使得粘接性优异,特别是作为适合对手造成的麻木等极少的握把材料等的构件是有用的。
为了实现本发明的目的,优选粘合剂为具有粘度100~15000mPa·s(25℃)的粘合剂,进一步从容易通过具有大量通孔的片的通孔而赋予更牢固的粘接的观点考虑,也是优选的。更优选的粘度为500~7000mPa·s。这里,粘合剂与在使用前为液体且在使用后成为固体的粘接剂不同,具有液体和固体这两者的性质,且在润湿的状态下始终稳定。
作为满足这样特性的粘合剂,可以具体列举:丙烯酸类树脂、有机硅类树脂、橡胶类树脂、氨基甲酸酯类树脂等粘合剂。其中,丙烯酸类树脂与上述的热塑性弹性体、特别是聚苯乙烯类弹性体的柔软性类似,且亲和性也良好,因此优选。
作为丙烯酸类树脂,优选为包含至少1种具有碳原子数1~14的烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯(以下,也称为(甲基)丙烯酸酯)的丙烯酸聚合物。上述丙烯酸聚合物优选含有50质量%~100质量%的具有碳原子数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯作为单体成分。
作为具有碳原子数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯,例如,可以列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。这些(甲基)丙烯酸酯可以仅使用1种,也可以将2种以上进行组合而使用。
其中,优选包含(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等具有碳原子数4~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯作为单体成分。
上述丙烯酸聚合物除了具有碳原子数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯以外,还可以包含任意的适当的其它单体成分。作为其它单体成分,可以列举:含磺酸基的单体、含磷酸基的单体、含氰基的单体、乙烯基酯类、芳香族乙烯基化合物等能够有助于提高凝聚力/耐热性的单体成分、含羧基的单体、含酸酐基的单体、含羟基的单体、含酰胺基的单体、含氨基的单体、含环氧基的单体、N-丙烯酰基吗啉、乙烯基醚类等具有提高粘接力、作为交联化基点而发挥作用的官能团的单体成分。这样的其它单体成分可以仅使用1种,也可以将2种以上组合而使用。
作为含磺酸基的单体,例如,可以列举:苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等。作为含磷酸基的单体,例如,可以列举2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯。作为含氰基的单体,例如可以列举丙烯腈。作为乙烯基酯类,例如,可以列举乙酸乙烯酯。作为芳香族乙烯基化合物,例如,可以列举苯乙烯。
作为含羧基的单体,例如,可以列举:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。作为含酸酐基的单体,例如,可以列举:马来酸酐、衣康酸酐等。作为含羟基的单体,例如,可以列举:(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羟乙基乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等。作为含酰胺基的单体,例如,可以列举:丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺等。作为含氨基的单体,例如,可以列举:(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等。作为含环氧基的单体,例如,可以列举:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚等。作为乙烯基醚类,例如,可以列举乙烯基乙基醚等。
例如,从容易调整粘合力的观点考虑,使用这样的其它单体成分,使得所获得的丙烯酸聚合物的Tg为0℃以下。需要说明的是,丙烯酸聚合物的Tg例如优选为-100℃以上。
上述丙烯酸聚合物的重均分子量优选为10万以上。
上述丙烯酸聚合物可以利用任意适当的聚合方法而获得。例如,可以列举:溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合等通常用作丙烯酸聚合物的合成方法的聚合方法。
粘合剂也可以包含除上述树脂以外的其它树脂。作为其它树脂,可以列举:聚醚树脂、改性聚醚树脂、环氧树脂等。在包含其它树脂的情况下,其它树脂的含有比例优选为20质量%以下。
除树脂成分以外,粘合剂还可以包含任意适当的添加剂。作为这样的添加剂,例如,可以列举:交联剂、偶联剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、表面活性剂、防静电剂、润滑性提高剂、润湿性提高剂、抗氧剂、防腐蚀剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、交联促进剂、交联催化剂、无机或有机的填充剂、金属粉、颜料等粉体、颗粒状物、箔状物等。
作为交联剂,可以使用任意适当的交联剂,例如,可以列举:异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物、三聚氰胺化合物。交联剂可以单独使用,也可以将2种以上进行组合而使用。
相对于树脂成分100质量份,交联剂的含量优选为0.1质量份~15质量份,更优选为2质量份~10质量份。
粘合剂包覆或含浸于具有大量通孔的片可以通过任意适当的方法来进行。例如,作为包覆或含浸方法,可以列举:逆转涂布(reverse coating)、凹版涂布(gravurecoating)等辊涂法、旋涂法、丝网涂布法、喷注涂布法(fountain coating method)、浸渍法、喷涂法等。粘合剂被包覆或含浸于片的一面或两面,优选包覆或含浸于两面。存在于片上的粘合剂层的厚度(一面的厚度或两面的总厚度)优选为20μm~3mm,更优选为50μm~2mm。
对于这样得到的具有大量通孔的减振片而言,在使用时通常在其的一个粘合剂面(与手等身体接触侧的面)层叠由皮革、人造革、树脂等制成的表皮材料或外包装材料,在另一个粘合剂面粘接各种被粘附物。这里,作为人造革,可以示例出氯乙烯皮革、热塑性聚氨酯(TPU)皮革,作为树脂,可以列举:聚烯烃树脂、聚氯乙烯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚丙烯酸树脂等各种树脂、各种橡胶、各种热塑性弹性体等。此外,作为被粘附物,优选为棒球用的金属制球棒或木制球棒、网球拍等所使用的握把材料等运动用品。作为其它的被粘附物,还可以列举:鞋底材料、紧身内衣(corset)等医疗用衣物、胸罩等内衣类等。
本发明的减振片可以根据被粘附物而成型为任意的形状。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行具体说明,但是本发明并不受这些实施例的任何限定。需要说明的是,以下的实施例和比较例的物性评价通过以下所示的方法来进行。
(1)损耗因数(tanδ)的测定
使用动态粘弹性测定装置求出了频率30Hz、温度0℃下的损耗因数(tanδ)的值。
机型:Rheogel-E4000
测定方法:动态粘弹性模量测定(正弦波)
测定模式:温度依赖性
卡盘:拉伸
波形:正弦波
样品形状:宽度4.90mm、厚度0.3mm、长度15mm的片(粘合剂包覆前)
(2)开口率的测定
使用复印机(Ricoh公司制造的IPSio0 SP6310 RPCS型)将10cm×10cm的(多孔)片以400%倍率复印为A4尺寸后,测定将(多孔)片材以外的部分去除后的复印用纸的质量(W1[g]),然后将复印用纸的相当于开孔部的部分全部切除,测定切除后的复印用纸的质量(W2[g]),按照下述式计算出开孔率(%)。
开孔率(%)=[(W1-W2)/W1]×100
(3)手的麻木感觉(感官试验)
使用缠绕了握把胶带的球赛竞技用球棒(产品名:Skybeat 31K、SSK公司制造),由2个具有棒球经验的人击打20球,在感官上调查了击球部位偏离球棒中心时的手的麻木感。
这里,使用下述“回弹性(振动衰减性)”中记载的测定用样品作为握把胶带,将脱模纸剥离,按照向右卷绕使得胶带的重叠为1~2mm的方式以长度约20cm螺旋状地缠绕于球赛竞技用球棒。
1.具有相当强烈的麻木感。
2.具有相当的麻木感。
3.具有少许麻木感。
4.基本上没有麻木感。
5.未感觉到麻木感
(4)回弹性(振动衰减性)
通过将(a)~(d)依次层叠,制作以下的测定用样品(宽度25cm、厚度1.5cm、长度15cm),使用鲁波克式(lupke type)回弹性试验机依照JIS K 6255:2013进行了摆锤试验。通过测定从测定开始起至摆锤静止的时间,评价了回弹性(振动衰减性)。
将摆锤静止为止的弹性模量/时间图表中的一个例子示于图1。
(a)表皮材料(氨基甲酸酯类人造革、Kyowa Life Techno公司制造)
(b)双面粘合胶带(产品名:No.53100、日东电工株式会社制造)
(c)弹性体片
(d)双面粘合胶带/脱模纸(产品名:No.53100、日东电工株式会社制造)
摆锤静止为止的时间越短,表示振动衰减性越优异。
(5)被粘附物粘接性
通过将(a)~(d)依次层叠,制作以下的测定用样品(宽度25cm、厚度1.5cm、长度15cm),使用株式会社岛津制造的AG-I拉伸试验机以拉伸速度100mm/分的速度测定(b)(c)之间的180°剥离强度,对与被粘附物的粘接性进行了评价。
(a)表皮材料(氨基甲酸酯类人造革、Kyowa Life Techno公司制造)
(b)双面粘合胶带(产品名:No.53100、日东电工株式会社制造)
(c)弹性体片
(d)双面粘合胶带/脱模纸(产品名:No.53100、日东电工株式会社制造)
<嵌段共聚物(a1)的制备>
利用以下所示的方法制备了成分(a1-1)、成分(a1-2)、以及成分(a1-3)作为嵌段共聚物(a1)。
·成分(a1-1)
种类:苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯型三嵌段共聚物的氢化嵌段共聚物[苯乙烯的含量:20质量%、重均分子量100,000、来自异戊二烯和/或丁二烯的结构单元中的3,4-键合单元以及1,2-键合单元的含量60摩尔%]
制备:
在进行了氮气置换并干燥的耐压容器中加入作为溶剂的环己烷64L、作为引发剂的仲丁基锂(10质量%环己烷溶液)0.20L,加入作为有机路易斯碱的四氢呋喃0.3L(相对于引发剂中的锂原子,以化学计量比计相当于15倍)。升温到50℃后,加入苯乙烯2.3L聚合3小时,接着加入异戊二烯23L进行4小时聚合,进一步加入苯乙烯2.3L进行3小时聚合。将得到的反应液注入甲醇80L,将析出的固体进行过滤分离,在50℃下干燥20小时,由此得了由聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯形成的三嵌段共聚物。
接着,将由聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯形成的三嵌段共聚物10kg溶解于环己烷200L,相对于该共聚物添加5质量%的作为氢化催化剂的钯碳(钯负载量:5质量%),在氢压2MPa、150℃的条件下进行了10小时反应。在自然冷却、降压后,利用过滤将钯碳去除,将滤液浓缩,并进一步进行真空干燥,由此得到了由聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯形成的三嵌段共聚物的氢化物。
·成分(a1-2)
种类:苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯型三嵌段共聚物的氢化嵌段共聚物
[苯乙烯的含量:30质量%、重均分子量290000、来自异戊二烯和/或丁二烯的结构单元中的3,4-键合单元及1,2-键合单元的含量55摩尔%]
制备:
在干燥的被氮置换后的耐压容器中加入了苯乙烯1.84kg及作为溶剂的环己烷55.8kg。向该溶液中加入作为引发剂的仲丁基锂(10质量%、环己烷溶液)45ml,在60℃下聚合1小时。接着,向该反应混合物加入作为路易斯碱的四氢呋喃305g,然后加入异戊二烯8.57kg进行2小时聚合,进一步加入苯乙烯1.84kg聚合1小时,由此得到了聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物。接着,相对于由聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯形成的三嵌段共聚物,添加5质量%的作为氢化催化剂的钯碳(钯负载量:5质量%),在氢压2MPa、150℃的条件下进行了5小时氢化反应。在自然冷却、降压后,利用过滤将钯碳去除,将滤液浓缩,并进一步进行真空干燥,由此得到了由聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯形成的三嵌段共聚物的氢化物。
·成分(a1-3)
种类:苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯型三嵌段共聚物
[苯乙烯的含量:20质量%、重均分子量100,000、来自异戊二烯和/或丁二烯的结构单元中的3,4-键合单元及1,2-键合单元的含量56摩尔%]
制备:
在进行了氮气置换并干燥的耐压容器中加入作为溶剂的环己烷64L、作为引发剂的仲丁基锂(10质量%环己烷溶液)0.20L,加入作为有机路易斯碱的四氢呋喃0.3L(相对于引发剂中的锂原子,以化学计量比计相当于15倍)。升温到50℃后,加入苯乙烯2.3L聚合3小时,接着加入异戊二烯23L进行4小时聚合,进一步加入苯乙烯2.3L进行了3小时聚合。将得到的反应液注入甲醇80L,将析出的固体进行过滤分离,并在50℃下干燥20小时,由此得到了由聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯形成的三嵌段共聚物。
接着,将由聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯形成的三嵌段共聚物10kg溶解于环己烷200L,相对于该共聚物,添加5质量%的作为氢化催化剂的钯碳(钯负载量:5质量%),在氢压2MPa、150℃的条件下进行10小时反应。在进行自然冷却、降压后,利用过滤将钯碳去除,将滤液浓缩,并进一步进行真空干燥,由此得到了由聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯形成的三嵌段共聚物的氢化物。
<嵌段共聚物(a2)的制备>
利用以下所示的方法制备了成分(a2-1)及成分(a2-2)作为嵌段共聚物(a2)。
·成分(a2-1)
种类:苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯型三嵌段共聚物的氢化嵌段共聚物
[苯乙烯的含量:30质量%、重均分子量270000、来自异戊二烯及丁二烯的结构单元中的3,4-键合单元及1,2-键合单元的含量8摩尔%]
制备:
在干燥的被氮置换的耐压容器中,加入作为溶剂的环己烷55.8kg、作为引发剂的仲丁基锂(10质量%、环己烷溶液)53ml,不加入路易斯碱,依次添加作为聚合单体的苯乙烯1.59kg、异戊二烯与丁二烯的混合物[异戊二烯/丁二烯=55/45(摩尔比)]7.44kg、苯乙烯1.59kg,使其聚合,得到了聚苯乙烯-聚(异戊二烯/丁二烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。相对于该共聚物,添加5质量%的作为氢化催化剂的钯碳(钯负载量:5质量%),在氢压2MPa、150℃的条件下进行5小时氢化反应,进行除催化剂及干燥,得到了聚苯乙烯-聚(异戊二烯/丁二烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的氢化物。
·成分(a2-2)
种类:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯型三嵌段共聚物的氢化嵌段共聚物[苯乙烯的含量:34质量%、重均分子量260000、来自异戊二烯和/或丁二烯的结构单元中的3,4-键合单元及1,2-键合单元的含量40摩尔%]
制备:
在干燥的被氮置换后的耐压容器中依次添加作为溶剂的环己烷55.8kg、作为引发剂的仲丁基锂(10质量%、环己烷溶液)59ml、作为路易斯碱的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺99g、作为聚合单体的苯乙烯1.84kg、丁二烯8.57kg、苯乙烯1.84kg,得到了聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物。相对于该共聚物,添加5质量%的作为氢化催化剂的钯碳(钯负载量:5质量%),在氢压2MPa、150℃的条件下进行5小时氢化反应,进行除催化剂及干燥,得到了聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物的氢化物。
<烃类软化剂(b)>
·成分(b-1)
Diana Process Oil PW-380(商品名)、出光石油化学株式会社制造、石蜡系油、动态粘度(40℃):381.6mm2/s、环分析石蜡:73%、环分析环烷:27%、重均分子量:1304
·成分(b-2)
Diana Process Oil PW-90(商品名)、出光石油化学株式会社制造、石蜡系油、动态粘度(40℃):95.5mm2/s、环分析石蜡:71%、环分析环烷:29%、重均分子量:790
<聚烯烃类聚合物(c)>
·成分(c-1)
聚丙烯:PRIME POLYPRO F219DA(商品名),Prime Polymer公司制造,MFR(230℃):8.0g/10分
·成分(c-2)
聚丙烯:PRIME POLYPRO J108M(商品名),Prime Polymer公司制造,MFR(230℃):45g/10分
<实施例1~11>
使用双螺杆挤出机(口径46mm、L/D=46)将上述的各构成成分按照表1所示的配合进行混合,然后在190℃下进行熔融混炼,得到了颗粒状的树脂组合物。使用这些树脂组合物,在喷嘴温度290℃的条件下喷出而成膜,将得到的膜进行冲孔,得到了具有给定的平均孔径和开口率、且具有大量通孔的片(开孔片)。在这些具有大量通孔的片的两面粘贴双面胶带(丙烯酸类粘合剂:No.53100、日东电工株式会社制造),得到了粘合材料包覆片。在该包覆片的一面的粘合剂层包覆热塑性聚氨酯(TPU)皮革,得到了层叠体片。
<比较例1~2>
按照表1所示的树脂配合,与实施例1同样地得到了多层片(层叠体片)。
<比较例3~4>
分别使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET、商品名:Lumirror S10)(比较例3)、聚氨酯膜(将TPU、商品名:Pandex T8180N进行成膜)代替实施例1的树脂组合物膜,其它与实施例1同样地操作,得到了层叠体片。
<比较例5>
使用无孔的膜来代替实施例1的开孔片,其它与实施例1同样地操作,得到了层叠体片。
<比较例6>
使用依照日本特开平2014-218764号公报(专利文献6)中记载的实施例1而制备得到的弹性体无纺布(单位面积重量40g/m2、tanδ1.2、熔喷无纺布)来代替实施例1的开孔片,其它与实施例1同样地操作,得到了层叠体片。
将实施例1~12及比较例1~5的结果示于表1。
如表1所示,本发明的任一个减振片即使在受到了剧烈冲击的情况下,都使得手的麻木极少,但在比较例1~5中没有显示出本发明这种程度的效果。
工业实用性
本发明的减振片即使在受到了剧烈冲击的情况下,也使得手、脚、身体的麻木极少,因此,特别是作为球棒、网球拍等的握把是极其有用的。此外,也可适用于日用品/运动用品的手套、护具、鞋、以及医疗用品的紧身内衣、支撑物(supporter)、口罩、内衣类的胸罩、底布(foundation)类、尿布等。
Claims (9)
1.一种减振片,其包含具有大量通孔的热塑性弹性体制片材、以及存在于该热塑性弹性体制片材的一面或两面的粘合剂层,其中,该热塑性弹性体制片材具有5~80%的开口率,在0℃、30Hz下的损耗因数tanδ为0.3以上。
2.根据权利要求1所述的减振片,其中,热塑性弹性体是(a)由至少2个聚合物嵌段A和至少1个聚合物嵌段B形成的嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物,所述聚合物嵌段A由来自乙烯基芳香族化合物的结构单元构成,所述聚合物嵌段B由来自共轭二烯化合物的结构单元构成。
3.根据权利要求2所述的减振片,其中,上述嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物(a)是(a1)来自异戊二烯和/或丁二烯的结构单元中的3,4-键合单元及1,2-键合单元的含量为45摩尔%以上的嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物。
4.根据权利要求2所述的减振片,其中,上述嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物(a)由下述(a1)和(a2)构成:
(a1)来自异戊二烯和/或丁二烯的结构单元中的3,4-键合单元及1,2-键合单元的含量为45摩尔%以上的嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物、以及
(a2)来自异戊二烯和/或丁二烯的结构单元中的3,4-键合单元及1,2-键合单元的含量低于45摩尔%的嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物,
(a1)与(a2)的质量比为(a1)∶(a2)=95∶5~30∶70。
5.根据权利要求2~4中任一项所述的减振片,其中,相对于上述嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物(a)100质量份,热塑性弹性体包含(b)烃类软化剂50~300质量份。
6.根据权利要求5所述的减振片,其中,相对于上述嵌段共聚物和/或该嵌段共聚物的氢化物(a)与烃类软化剂(b)的总计100质量份,热塑性弹性体包含(c)聚烯烃类树脂3~50质量份。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的减振片,其中,构成粘合剂层的粘合剂具有100~15000mPa·s(25℃)的粘度。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的减振片,其中,通孔的平均孔径为0.1~8mm。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的减振片,其是厚度为0.1~7mm的开孔片。
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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