CN110981690A - 一种4,4,5,5,5-五氟戊醇的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种4,4,5,5,5‑五氟戊醇的制备方法,在金属复合催化剂、溶剂存在的条件下,以1,1,1,2,2‑五氟卤戊烷为原料一步法制备4,4,5,5,5‑五氟戊醇,其中,金属复合催化剂包括:活性贵金属、载体、助剂金属,所述活性贵金属为钒、锆、或镧,所述载体为无机氟化物,包括:氟化铝、氟化镁、氟化铁,所述助剂金属为铁、镍、铜、钴、铋或铈。溶剂为水、甲醇、乙腈、异丙醇、N‑甲基吡咯烷酮,1,1,1,2,2‑五氟丙烷:催化剂:溶剂质量比为1:0.01~0.1:0.5~2,本发明的制备4,4,5,5,5‑五氟戊醇的方法具有反应操作简单、选择性高、反应条件温和的优点。
Description
技术领域
本发明属于氟化工领域,涉及一种4,4,5,5,5-五氟戊醇的制备方法。
背景技术
五氟戊醇,分子式是C5H7F5O,主要用途为抗肿瘤药物中间体、生产五氟戊硫醇,近年来,五氟戊醇被作为中间体广泛应用于表面活性剂、功能材料、惰性液体和染料工业的合成。
4,4,5,5,5-五氟戊醇的合成方法主要有以下几种:(1)五氟碘乙烷先与乙酸烯丙酯反应生成2-碘-4,4,5,5,5-五氟-2-戊基乙酸酯,再经还原、水解得到五氟戊醇;(2)五氟碘乙烷先与炔丙醇合成2-碘-4,4,5,5,5-五氟-2-戊烯基-1-醇,再经还原得到五氟戊醇;(3)五氟碘乙烷先与烯丙醇反应生成2-碘-5,5,5,5,5-五氟-2-戊基-1-醇,再经还原得到五氟戊醇。均存在合成步骤多,操作复杂,所有试剂价格昂贵,收率低等问题。
发明内容
针对现有技术存在的缺陷与不足,本发明的目的是提供一种操作简单、反应温和的4,4,5,5,5-五氟戊醇的制备方法。
为了实现本发明的目的,本发明在催化剂、溶剂的存在下,以1,1,1,2,2-五氟卤戊烷为原料一步法制备4,4,5,5,5-五氟戊醇,反应温度为100℃~180℃,反应时间为1h~8h;所述1,1,1,2,2-五氟卤戊烷为1,1,1,2,2-五氟-5-氯戊烷、1,1,1,2,2-五氟-5-溴戊烷或1,1,1,2,2-五氟-5-碘戊烷,所述催化剂为金属复合催化剂,所述溶剂为水、甲醇、乙腈、异丙醇、N-甲基吡咯烷酮。
本发明中所述的金属复合催化剂包括:活性贵金属、载体、助剂金属,所述活性贵金属为钒、锆、或镧,所述载体为无机氟化物,包括:氟化铝、氟化镁、氟化铁,所述助剂金属为铁、镍、铜、钴、铋或铈。
本发明的制备2,2,3,3,3-五氟丙醇的方法以间歇法进行,1,1,1,2,2-五氟卤戊烷、催化剂、溶剂一次性加入至反应器,升至相应的反应温度,反应温度100℃~180℃,反应时间为1h~8h,反应压力为1.0~2.0MPA。1,1,1,2,2-五氟卤戊烷:催化剂:溶剂质量比为1:0.01~0.1:0.5~2。
本发明的有益效果
本发明开发了一条合成4,4,5,5,5-五氟戊醇的新路线。该路线以1,1,1,2,2-五氟卤戊烷为原料,经一步法制备4,4,5,5,5-五氟戊醇。该合成路线步骤简单,原料成本较低,操作方便,反应收率高,产生“三废”较少,是一条适合工业化生产的工艺路线。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步详细说明,但并非对本发明做任何形式上的限制。
实施例1
间歇液相氟化反应在带搅拌的300mL不锈钢高压釜中进行。向反应釜中依次投入1g V2O5/AlF3催化剂、100g异丙醇、80g 1,1,1,2,2-五氟-5-溴戊烷,升温至120℃,反应2h后降温,气相色谱分析有机相,结果表明1,1,1,2,2-五氟-5-溴戊烷转化率为67.5%,4,4,5,5,5-五氟戊醇的选择性为69.8%。
实施例2~5
实施例2~5制备4,4,5,5,5-五氟戊醇的方法与实施例1相同,所不同的是改变反应时间,反应结果如表1所示。
表1
实施例 | 反应时间/h | 1,1,1,2,2-五氟-5-溴戊烷/% | 4,4,5,5,5-五氟戊醇/% |
2 | 1 | 62.5 | 69.4 |
3 | 3 | 67.3 | 67.7 |
4 | 6 | 69.9 | 66.5 |
5 | 8 | 72.6 | 64.2 |
实施例6~9
实施例6~9制备4,4,5,5,5-五氟戊醇的方法与实施例1相同,所不同的是改变反应温度,反应结果如表2所示。
表2
实施例 | 反应温度/℃ | 1,1,1,2,2-五氟-5-溴戊烷/% | 4,4,5,5,5-五氟戊醇/% |
6 | 100 | 59.0 | 70.8 |
7 | 140 | 71.3 | 72.0 |
8 | 160 | 79.2 | 70.1 |
9 | 180 | 82.3 | 65.9 |
实施例10~13
实施例10~13制备4,4,5,5,5-五氟戊醇的方法与实施例1相同,所不同的是改变溶剂,反应结果如表3所示。
表3
实施例 | 溶剂 | 1,1,1,2,2-五氟-5-溴戊烷/% | 4,4,5,5,5-五氟戊醇/% |
10 | 乙腈 | 64.7 | 61.5 |
11 | 甲醇 | 62.4 | 66.1 |
12 | N-甲基吡咯烷酮 | 71.4 | 70.5 |
13 | 水 | 61.3 | 60.9 |
实施例14~15
实施例14~15制备4,4,5,5,5-五氟戊醇的方法与实施例1相同,所不同的是改变原料,反应结果如表4所示。
表4
实施例 | 氧化剂 | 1,1,1,2,2-五氟-5-溴戊烷/% | 4,4,5,5,5-五氟戊醇/% |
14 | 1,1,1,2,2-五氟-5-氯戊烷 | 67.4 | 66.9 |
15 | 1,1,1,2,2-五氟-5-碘戊烷 | 68.1 | 68.4 |
实施例16~25
实施例16~25制备4,4,5,5,5-五氟戊醇的方法与实施例1相同,所不同的是改变催化剂,反应结果如表5所示。
表5
Claims (6)
1.一种4,4,5,5,5-五氟戊醇的制备方法,其特征在于,在催化剂、溶剂的存在下,以1,1,1,2,2-五氟卤戊烷为原料一步法制备4,4,5,5,5-五氟戊醇,反应温度为100℃~180℃,反应时间为1h~8h。
2.根据权利要求1所述的4,4,5,5,5-五氟戊醇的制备方法,其特征在于,所述1,1,1,2,2-五氟卤戊烷为1,1,1,2,2-五氟-5-氯戊烷、1,1,1,2,2-五氟-5-溴戊烷或1,1,1,2,2-五氟-5-碘戊烷。
3.根据权利要求1所述的4,4,5,5,5-五氟戊醇的制备方法,其特征在于,所述溶剂为水、甲醇、乙腈、异丙醇、N-甲基吡咯烷酮中的一种。
4.根据权利要求1所述的4,4,5,5,5-五氟戊醇的制备方法,其特征在于,所述的催化剂由活性贵金属、载体、助剂金属混合而成,所述活性贵金属为钒、锆或镧;所述载体为无机氟化物;所述助剂金属为铁、镍、铜、钴、铋或铈。
5.根据权利要求4所述的4,4,5,5,5-五氟戊醇的制备方法,其特征在于,所述的无机氟化物为氟化铝、氟化镁或氟化铁。
6.根据权利要求1所述的4,4,5,5,5-五氟戊醇的制备方法,其特征在于,所述的1,1,1,2,2-五氟卤戊烷:催化剂:溶剂质量比为1:0.01~0.1:0.5~2。
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Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1149815A2 (en) * | 2000-04-26 | 2001-10-31 | Asahi Glass Co., Ltd. | Method for producing a fluoroalcohol |
JP2003012578A (ja) * | 2001-06-28 | 2003-01-15 | Asahi Glass Co Ltd | 有機ハロゲン化合物と高温高圧水との反応方法 |
WO2007105633A1 (ja) * | 2006-03-10 | 2007-09-20 | Unimatec Co., Ltd. | ポリフルオロアルキルアルコールまたはその(メタ)アクリル酸誘導体およびそれらの製造法 |
CN102276415A (zh) * | 2011-05-16 | 2011-12-14 | 山东中氟化工科技有限公司 | 一种提高含氟烷基乙醇收率的方法 |
CN102643166A (zh) * | 2012-04-13 | 2012-08-22 | 阜新恒通氟化学有限公司 | 一种全氟烷基乙醇的制备方法 |
CN103772150A (zh) * | 2012-10-19 | 2014-05-07 | 江苏理文化工有限公司 | 全氟烷基乙醇的制备方法 |
JP2014172952A (ja) * | 2013-03-07 | 2014-09-22 | Unimatec Co Ltd | 含フッ素重合体およびこれを有効成分とする表面改質剤 |
WO2015064360A1 (ja) * | 2013-11-01 | 2015-05-07 | ユニマテック株式会社 | 含フッ素重合体およびこれを有効成分とする表面改質剤 |
CN106495985A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-03-15 | 巨化集团技术中心 | 一种溶剂法合成全氟烷基乙醇的环保制备工艺 |
CN107324973A (zh) * | 2017-07-05 | 2017-11-07 | 巨化集团技术中心 | 一种全氟烷基乙醇的制备方法 |
CN107501044A (zh) * | 2017-08-31 | 2017-12-22 | 天津长芦华信化工股份有限公司 | 五氟戊醇的制备方法 |
CN107915581A (zh) * | 2017-12-08 | 2018-04-17 | 西安近代化学研究所 | 一种2,2,3,3,3‑五氟丙醇的制备方法 |
-
2019
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Patent Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1149815A2 (en) * | 2000-04-26 | 2001-10-31 | Asahi Glass Co., Ltd. | Method for producing a fluoroalcohol |
US6410808B1 (en) * | 2000-04-26 | 2002-06-25 | Asahi Glass Company, Limited | Method for producing a fluoroalcohol |
JP2003012578A (ja) * | 2001-06-28 | 2003-01-15 | Asahi Glass Co Ltd | 有機ハロゲン化合物と高温高圧水との反応方法 |
WO2007105633A1 (ja) * | 2006-03-10 | 2007-09-20 | Unimatec Co., Ltd. | ポリフルオロアルキルアルコールまたはその(メタ)アクリル酸誘導体およびそれらの製造法 |
CN102276415A (zh) * | 2011-05-16 | 2011-12-14 | 山东中氟化工科技有限公司 | 一种提高含氟烷基乙醇收率的方法 |
CN102643166A (zh) * | 2012-04-13 | 2012-08-22 | 阜新恒通氟化学有限公司 | 一种全氟烷基乙醇的制备方法 |
CN103772150A (zh) * | 2012-10-19 | 2014-05-07 | 江苏理文化工有限公司 | 全氟烷基乙醇的制备方法 |
JP2014172952A (ja) * | 2013-03-07 | 2014-09-22 | Unimatec Co Ltd | 含フッ素重合体およびこれを有効成分とする表面改質剤 |
WO2015064360A1 (ja) * | 2013-11-01 | 2015-05-07 | ユニマテック株式会社 | 含フッ素重合体およびこれを有効成分とする表面改質剤 |
CN106495985A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-03-15 | 巨化集团技术中心 | 一种溶剂法合成全氟烷基乙醇的环保制备工艺 |
CN107324973A (zh) * | 2017-07-05 | 2017-11-07 | 巨化集团技术中心 | 一种全氟烷基乙醇的制备方法 |
CN107501044A (zh) * | 2017-08-31 | 2017-12-22 | 天津长芦华信化工股份有限公司 | 五氟戊醇的制备方法 |
CN107915581A (zh) * | 2017-12-08 | 2018-04-17 | 西安近代化学研究所 | 一种2,2,3,3,3‑五氟丙醇的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
A.F.GONTAR等: "4-(PERFLUOROALKYL)IODBUTANES", 《FLUORINE NOTES (2009)》 * |
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