CN110818566A - 一种环戊烯制备环戊醇的方法 - Google Patents

一种环戊烯制备环戊醇的方法 Download PDF

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CN110818566A CN201810903261.2A CN201810903261A CN110818566A CN 110818566 A CN110818566 A CN 110818566A CN 201810903261 A CN201810903261 A CN 201810903261A CN 110818566 A CN110818566 A CN 110818566A
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金长子
黄声骏
张大治
秦立民
焦雨桐
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Abstract

本申请公开了一种环戊烯和乙酸制备环戊醇并联产乙醇的方法。首先环戊烯和乙酸在酸催化剂作用下进行加成反应，所得产品经过精馏提纯后得到乙酸环戊酯；然后乙酸环戊酯在金属催化剂作用下进行加氢反应生成环戊醇和乙醇，本发明提出的反应过程，不仅单程转化率高，反应稳定性好，而且不使用任何溶剂，具有高效、环保、无污染的特点，有良好的工业生产前景。

Description

一种环戊烯制备环戊醇的方法
技术领域
本申请涉及一种环戊烯制备环戊醇的方法，属于催化合成领域。
背景技术
环戊醇是一种重要的精细化工原料，在医药中间体合成以及香精香料的生产中有着广泛应用。传统的环戊醇生产方法是以己二酸为原料，先经过脱羧得到环戊酮，然后再加氢制得环戊醇。由于反应过程产生大量的污染物，并且原料己二酸的来源受到制约，这种生产方法逐渐被淘汰。
环戊烯是石脑油裂解制乙烯的副产品之一，可以通过直接或间接水合法来合成环戊醇。例如日本专利JP2003212803报道了酸性阳离子交换树脂催化环戊烯直接水合制备环戊醇的方法，按照环戊烯与水摩尔比1.2～3.0进行投料，环戊烯的单程转化率仅有3.5％。虽然加入苯酚等溶剂可以提高转化率，但是酚羟基容易诱发副反应，使选择性下降，也为后续的分离带来很大的困难。中国专利CN102399133A提出了环戊烯间接水合制备环戊醇的方法，具体是环戊烯先与乙酸反应生成乙酸环戊酯，产物经过精馏分离后，与甲醇在CaO催化剂存在下发生酯交换反应生成环戊醇和乙酸甲酯。虽然转化率和选择性较直接水合法明显提高，但是工艺过程复杂，能耗较高。专利CN108069819A采用催化精馏装置替代传统装置进行乙酸环戊酯的水解反应，使整体工艺有所简化，但是装置成本较高，且催化精馏装置的时空产率偏低。专利CN108003018A对间接水合法进行改进，选择在超临界条件下进行加成反应和酯交换反应，环戊烯转化率达到92％，环戊醇选择性高于95％，但是超临界的高温高压条件过于苛刻，不利于工业化应用。
发明内容
针对现有技术的不足，本申请提出一种新的环戊烯制备环戊醇的方法，其特征在于，包含以下步骤：
(a)环戊烯和乙酸在酸催化剂作用下进行加成反应，得到乙酸环戊酯；
(b)乙酸环戊酯在金属催化剂作用下进行加氢反应，生成环戊醇，并且联产乙醇。
可选地，步骤(a)为环戊烯和乙酸在酸催化剂作用下进行加成反应，反应产物经过精馏提纯得到乙酸环戊酯。
可选地，步骤(a)为环戊烯和乙酸在酸催化剂作用下进行加成反应，反应产物经过精馏提纯得到纯度大于95％乙酸环戊酯。
可选地，步骤(a)中环戊烯的转化率在39.2％以上，乙酸环戊酯的选择性在90％以上。
可选地，步骤(a)中环戊烯的转化率在80％以上，乙酸环戊酯的选择性在90％以上。
可选地，步骤(b)中乙酸环戊酯的转化率在95％以上，环戊醇的选择性在50％以上，乙醇的选择性在30％～35％。
可选地，步骤(a)中所述的酸催化剂选自负载型无机酸、阳离子交换树脂、分子筛中的至少一种。
可选地，所述负载型无机酸中的无机酸选自硫酸氢钠、磷酸氢钠、AlCl3、杂多酸中的至少一种，所述负载型无机酸中的载体选自二氧化硅、硅藻土、高岭土中的至少一种。
可选地，所述杂多酸选自磷钨酸、硅钨酸、磷钼酸、硅钼酸中的至少一种。
可选地，所述负载型无机酸催化剂为磷钨酸负载二氧化硅催化剂。本申请中，磷钨酸负载二氧化硅催化剂通过现有技术制备得到，例如浸渍法。
可选地，所述负载型无机酸中无机酸的重量百分含量为5～25％。
可选地，所述阳离子交换树脂催化剂为磺酸型强酸性大孔离子交换树脂。
可选地，所述阳离子交换树脂催化剂酸强度的Hammett指数H0<-10，离子交换树脂H+交换容量在1.0mmol/L以上。
可选地，所述分子筛选自拓扑结构为FAU型分子筛、BEA型分子筛、MFI型分子筛中的至少一种。
可选地，所述分子筛选自HY、Hβ、HZSM-5分子筛中的至少一种。
可选地，以NH3化学吸附测定衡量，所述分子筛的弱酸中心密度为0.005～0.35mmol/g、中等强度酸中心密度为0.01～0.5mmol/g、强酸中心密度为0.003～0.15mmol/g。
可选地，步骤(a)所述的酸催化剂选自负载型无机酸、阳离子交换树脂和分子筛中的至少一种。
可选地，所述负载型无机酸中的无机酸选自硫酸氢钠、磷酸氢钠、AlCl3和杂多酸中的至少一种，所述负载型无机酸中的载体选自二氧化硅、硅藻土和高岭土中的至少一种，上述负载型无机酸中无机酸的重量百分含量为5～25％；
所述阳离子交换树脂为磺酸型强酸性大孔离子交换树脂，其酸强度的Hammett指数H0<-10，离子交换树脂H+交换容量在1.0mmol/L以上；
所述分子筛选自拓扑结构为FAU、BEA、MFI的HY、Hβ和HZSM-5分子筛中的至少一种，以NH3化学吸附测定衡量，上述分子筛的弱酸中心密度为0.005-0.35mmol/g、中等强度酸中心密度为0.01-0.5mmol/g、强酸中心密度为0.003-0.15mmol/g。
可选地，步骤(a)中所述的加成反应条件为：
反应温度为50～180℃；
反应压力为0.1～2.0Mpa；
环戊烯和乙酸的摩尔比为0.1～5.0；
环戊烯的进料空速为0.6～3.0g/g/h。
可选地，步骤(a)中所述的加成反应条件为：
反应温度为70～120℃；
反应压力为0.1～1.0Mpa；
环戊烯和乙酸的摩尔比为0.2～1.0；
环戊烯的进料空速为0.8～2.0g/g/h。
可选地，步骤(a)所述的加成反应条件如下：
反应温度为50～180℃，优选为70～120℃；
反应压力为0.1～2.0Mpa，优选为0.1～1.0Mpa
环戊烯和乙酸的摩尔比为0.1～5.0，优选为0.2～1.0；
环戊烯的进料空速为0.6～3.0g/g/h，优选为0.8～2.0g/g/h。
可选地，所述反应温度的上限选自180℃、170℃、160℃、150℃、140℃、130℃、120℃、110℃、100℃或90℃；下限选自90℃、80℃、70℃、60℃或50℃。
可选地，所述反应压力的上限选自2.0Mpa、1.8Mpa、1.5Mpa、1.2Mpa或1.0Mpa；下限选自1.0Mpa、0.8Mpa、0.5Mpa、0.2Mpa或0.1Mpa。
可选地，环戊烯和乙酸的摩尔比的上限选自5.0：1、4.0：1、3.0：1、2.0：1或1.0：1；下限选自1.0：1、1：2、1：3、1：4、1：5、1：6或1:10。
可选地，环戊烯的进料空速的上限选自3.0g/g/h、2.5g/g/h、2.0g/g/h或1.5g/g/h；下限选自1.5g/g/h、1.0g/g/h或0.6g/g/h。
可选地，步骤(b)中所述的金属催化剂包括金属氧化物；所述金属氧化物选自氧化铜、氧化锌、氧化铝、氧化锰、氧化镍、氧化铬、氧化镓、氧化锆、氧化钼中的至少一种。
可选地，步骤(b)中所述的金属催化剂包括氧化铜，所述氧化铜的质量含量为5～60％；
所述的金属催化剂还包括氧化锌、氧化铝、氧化锰、氧化镍、氧化铬、氧化镓、氧化锆、氧化钼中的至少一种；其中，氧化铜的质量含量为5～60％。
可选地，步骤(b)所述的金属催化剂包括氧化铜和锌、铝、锰、镍、铬、镓、锆、钼氧化物中的一种或几种，其中氧化铜的质量含量为5～60％。
可选地，步骤(b)中所述的加氢反应条件为：
反应温度为150～300℃；
反应压力为2～6Mpa；
氢气和乙酸环戊酯摩尔比为5～80；
乙酸环戊酯质量空速为0.3～2.0g/g/h。
可选地，步骤(b)中所述的加氢反应条件为：
反应温度为200～250℃；
反应压力为3～5Mpa；
氢气和乙酸环戊酯摩尔比为10～50；
乙酸环戊酯质量空速为0.8～1.2g/g/h。
可选地，步骤(b)所述的加氢反应条件如下：
反应温度为150～300℃，优选为200～250℃；
反应压力为2～6Mpa，优选为3～5Mpa；
氢气和乙酸环戊酯摩尔比为5～80，优选为10～50；
乙酸环戊酯质量空速为0.3～2.0g/g/h，优选为0.8～1.2g/g/h。
可选地，所述反应温度的上限选自300℃、280℃、250℃或200℃；下限选自200℃、180℃或150℃。
可选地，所述反应压力的上限选自6.0Mpa、5Mpa或4Mpa；下限选自4Mpa、3Mpa或2Mpa。
可选地，氢气和乙酸环戊酯摩尔比的上限选自80：1、60：1、70：1、50：1或40：1；下限选自40：1、30：1、20：1、10：1或5：1。
可选地，乙酸环戊酯的进料空速的上限选自2.0g/g/h、1.8g/g/h、1.5g/g/h或1.2g/g/h；下限选自1.2g/g/h、1.0g/g/h或0.8g/g/h。
可选地，步骤(a)中所述的加成反应和步骤(b)中所述的加氢反应独立地在一个或者多个反应器中进行；优选地，所述反应器选自固定床反应器、釜式反应器中的至少一种。
可选地，所述的加成和加氢反应在一个或者多个反应器中进行，所述反应器选自固定床反应器、釜式反应器中的至少一种。
本申请的有益效果包括但不限于：
(1)本申请提供了一种环戊烯制备环戊醇并且联产乙醇的方法，该方法效率高，反应稳定性好，所用催化剂制备简单，成本低廉。
(2)本申请提供的上述方法，不使用有机溶剂，对环境友好，可进行大规模工业应用。
具体实施方式
下面结合实施例详述本申请，但本申请并不局限于这些实施例。
未经特殊说明，本申请所采用的原料均通过商业购买，未经特殊处理直接使用。
产物分析在安捷伦7890B气相色谱上进行，FID检测器，加成反应产物选用FFAP色谱柱分析，加氢反应产物选用HP-5色谱柱分析。
大孔强酸性离子交换树脂和磷钨酸购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司。
负载型磷钨酸催化剂HPW/SiO2，根据文献《分子催化》，2011，25(6)，503～507的记载，通过浸渍法制备，其中磷钨酸的重量含量为20％。
HY分子筛催化剂购自南开催化剂厂，以NH3化学吸附测定衡量，所述分子筛的弱酸中心密度为0.35mmol/g、强酸中心密度为0.11mmol/g。
实施例1
将60ml大孔强酸性离子交换树脂Amberlyst15装入不锈钢管式固定床反应器。反应器温度升至90℃，反应压力0.1MPa。将反应物环戊烯和乙酸分别进入反应器，乙酸与环戊烯的摩尔比为4：1。环戊烯的进料空速为1.0g/g/h。反应连续运转250h。反应产物收集后，用气相色谱分析产物组成。环戊烯转化率为85％，乙酸环戊酯选择性98％。
将加成反应产物精馏得到纯度大于95％的乙酸环戊酯。加氢反应具体步骤如下：取2ml 20～40目氧化铜/氧化锌(氧化铜的质量含量为20％)催化剂装入不锈钢管式固定床反应器，先在氢气气氛中300℃还原4h，然后温度降至200℃，调节反应压力为3Mpa，氢气流速为40ml/min，用液体进料泵通入提纯的乙酸环戊酯，进料流速为0.78g/g/h，反应进行5h后取样分析，乙酸环戊酯转化率为96.7％，环戊醇选择性为60％，乙醇选择性为30％。
实施例2
将60ml大孔强酸性离子交换树脂Amberlyst35装入不锈钢管式固定床反应器。反应器温度升至90℃，反应压力0.1MPa。将反应物环戊烯和乙酸分别进入反应器，乙酸与环戊烯的摩尔比为4：1。环戊烯的进料空速为1.0g/g/h。反应连续运转250h。反应产物收集后，用气相色谱分析产物组成。环戊烯转化率为84.2％，乙酸环戊酯选择性98.2％。
将加成反应产物精馏得到纯度大于95％的乙酸环戊酯。加氢反应具体步骤如下：取2ml 20～40目氧化铜/氧化铝(氧化铜的质量含量为20％)催化剂装入不锈钢管式固定床反应器，先在氢气气氛中300℃还原4h，然后温度降至200℃，调节反应压力为3Mpa，氢气流速为40ml/min，用液体进料泵通入提纯的乙酸环戊酯，进料流速为0.78g/g/h，反应进行5h后取样分析，乙酸环戊酯转化率为96.5％，环戊醇选择性为59.7％，乙醇选择性为30.5％。
实施例3
将60ml大孔强酸性离子交换树脂Amberlyst36装入不锈钢管式固定床反应器。反应器温度升至90℃，反应压力0.1MPa。将反应物环戊烯和乙酸分别进入反应器，乙酸与环戊烯的摩尔比为4：1。环戊烯的进料空速为1.0g/g/h。反应连续运转250h。反应产物收集后，用气相色谱分析产物组成。环戊烯转化率为81.4％，乙酸环戊酯选择性98.1％。
将加成反应产物精馏得到纯度大于95％的乙酸环戊酯。加氢反应具体步骤如下：取2ml 20～40目氧化铜/氧化锆(氧化铜的质量含量为20％)催化剂装入不锈钢管式固定床反应器，先在氢气气氛中300℃还原4h，然后温度降至200℃，调节反应压力为3Mpa，氢气流速为40ml/min，用液体进料泵通入提纯的乙酸环戊酯，进料流速为0.78g/g/h，反应进行5h后取样分析，乙酸环戊酯转化率为96.5％，环戊醇选择性为59.7％，乙醇选择性为30.5％。
实施例4
将60ml负载型磷钨酸催化剂HPW/SiO2装入不锈钢管式固定床反应器。反应器温度升至100℃，反应压力0.1MPa。将反应物环戊烯和乙酸分别进入反应器，乙酸与环戊烯的摩尔比为4：1。环戊烯的进料空速为1.0g/g/h。反应连续运转250h。反应产物收集后，用气相色谱分析产物组成。环戊烯转化率为80.7％，乙酸环戊酯选择性97.8％。
将加成反应产物精馏得到纯度大于95％的乙酸环戊酯。加氢反应具体步骤如下：取2ml 20～40目氧化铜/氧化锰(氧化铜的质量含量为20％)催化剂装入不锈钢管式固定床反应器，先在氢气气氛中300℃还原4h，然后温度降至200℃，调节反应压力为3Mpa，氢气流速为40ml/min，用液体进料泵通入提纯的乙酸环戊酯，进料流速为0.78g/g/h，反应进行5h后取样分析，乙酸环戊酯转化率为96.1％，环戊醇选择性为59.8％，乙醇选择性为30.3％。
实施例5
将60ml负载型硅钨酸催化剂HSW/SiO2装入不锈钢管式固定床反应器。反应器温度升至120℃，反应压力0.1MPa。将反应物环戊烯和乙酸分别进入反应器，乙酸与环戊烯的摩尔比为4：1。环戊烯的进料空速为1.0g/g/h。反应连续运转250h。反应产物收集后，用气相色谱分析产物组成。环戊烯转化率为84.9％，乙酸环戊酯选择性97.1％。
将加成反应产物精馏得到纯度大于95％的乙酸环戊酯。加氢反应具体步骤如下：取2ml 20～40目氧化铜/氧化镍(氧化铜的质量含量为20％)催化剂装入不锈钢管式固定床反应器，先在氢气气氛中300℃还原4h，然后温度降至200℃，调节反应压力为3Mpa，氢气流速为40ml/min，用液体进料泵通入提纯的乙酸环戊酯，进料流速为0.78g/g/h，反应进行5h后取样分析，乙酸环戊酯转化率为97.1％，环戊醇选择性为60.8％，乙醇选择性为30.5％。
实施例6
将60ml HY分子筛催化剂装入不锈钢管式固定床反应器。反应器温度升至80℃，反应压力0.1MPa。将反应物环戊烯和乙酸分别进入反应器，乙酸与环戊烯的摩尔比为4：1。环戊烯的进料空速为1.0g/g/h。反应连续运转250h。反应产物收集后，用气相色谱分析产物组成。环戊烯转化率为62.9％，乙酸环戊酯选择性98.1％。
将加成反应产物精馏得到纯度大于95％的乙酸环戊酯。加氢反应具体步骤如下：取2ml 20～40目氧化铜/氧化铬(氧化铜的质量含量为20％)催化剂装入不锈钢管式固定床反应器，先在氢气气氛中300℃还原4h，然后温度降至200℃，调节反应压力为3Mpa，氢气流速为40ml/min，用液体进料泵通入提纯的乙酸环戊酯，进料流速为0.78g/g/h，反应进行5h后取样分析，乙酸环戊酯转化率为95.1％，环戊醇选择性为60.9％，乙醇选择性为30.8％。
实施例7
将60ml大孔强酸性离子交换树脂Amberlyst15装入不锈钢管式固定床反应器。反应器温度升至90℃，反应压力0.1MPa。将反应物环戊烯和乙酸分别进入反应器，乙酸与环戊烯的摩尔比为2：1。环戊烯的进料空速为1.0g/g/h。反应连续运转250h。反应产物收集后，用气相色谱分析产物组成。环戊烯转化率为76.5％，乙酸环戊酯选择性98.6％。
将加成反应产物精馏得到纯度大于95％的乙酸环戊酯。加氢反应具体步骤如下：取2ml 20～40目氧化铜/氧化锌(氧化铜的质量含量为20％)催化剂装入不锈钢管式固定床反应器，先在氢气气氛中300℃还原4h，然后温度降至200℃，调节反应压力为2Mpa，氢气流速为300ml/min，用液体进料泵通入提纯的乙酸环戊酯，进料流速为1.16g/g/h，反应进行5h后取样分析，乙酸环戊酯转化率为96.7％，环戊醇选择性为60％，乙醇选择性为30％。
实施例8
将60ml大孔强酸性离子交换树脂Amberlyst70装入不锈钢管式固定床反应器。反应器温度升至150℃，反应压力2.0MPa。将反应物环戊烯和乙酸分别进入反应器，乙酸与环戊烯的摩尔比为6：1。环戊烯的进料空速为3.0g/g/h。反应连续运转250h。反应产物收集后，用气相色谱分析产物组成。环戊烯转化率为78.2％，乙酸环戊酯选择性98.2％。
将加成反应产物精馏得到纯度大于95％的乙酸环戊酯。加氢反应具体步骤如下：取2ml 20～40目氧化铜/氧化锌(氧化铜的质量含量为20％)催化剂装入不锈钢管式固定床反应器，先在氢气气氛中300℃还原4h，然后温度降至200℃，调节反应压力为5Mpa，氢气流速为180ml/min，用液体进料泵通入提纯的乙酸环戊酯，进料流速为1.19g/g/h，反应进行5h后取样分析，乙酸环戊酯转化率为98.7％，环戊醇选择性为61.9％，乙醇选择性为33.4％。
实施例9
将60ml大孔强酸性离子交换树脂Amberlyst70装入不锈钢管式固定床反应器。反应器温度升至150℃，反应压力2.0MPa。将反应物环戊烯和乙酸分别进入反应器，乙酸与环戊烯的摩尔比为0.5：1。环戊烯的进料空速为0.8g/g/h。反应连续运转250h。反应产物收集后，用气相色谱分析产物组成。环戊烯转化率为39.2％，乙酸环戊酯选择性98.6％。
将加成反应产物精馏得到纯度大于95％的乙酸环戊酯。加氢反应具体步骤如下：取2ml 20～40目氧化铜/氧化锌(氧化铜的质量含量为20％)催化剂装入不锈钢管式固定床反应器，先在氢气气氛中300℃还原4h，然后温度降至220℃，调节反应压力为2Mpa，氢气流速为180ml/min，用液体进料泵通入提纯的乙酸环戊酯，进料流速为1.19g/g/h，反应进行5h后取样分析，乙酸环戊酯转化率为98.7％，环戊醇选择性为50.6％，乙醇选择性为31.2％。
实施例10
具体操作同实施例1，区别在于环戊烯和乙酸的反应温度为50℃。
实施例11
具体操作同实施例1，区别在于环戊烯和乙酸的反应温度为180℃。
实施例12
具体操作同实施例1，区别在于乙酸与环戊烯的摩尔比为1:0.1。
实施例13
具体操作同实施例1，区别在于乙酸与环戊烯的摩尔比为1:5。
实施例14
具体操作同实施例1，区别在于环戊烯的进料空速为0.6g/g/h。
实施例15
具体操作同实施例1，区别在于乙酸环戊酯的还原温度为150℃，即催化剂300℃下经氢气还原后降至150℃。
实施例16
具体操作同实施例1，区别在于乙酸环戊酯的还原温度为300℃，即催化剂300℃下经氢气还原后直接进行乙酸环戊酯的还原。
实施例17
具体操作同实施例1，区别在于乙酸环戊酯的还原压力为6MPa。
实施例18
具体操作同实施例1，区别在于氢气和乙酸环戊酯的摩尔比为5，即维持乙酸环戊酯的质量空速不变，调节氢气流速为20ml/min。
实施例19
具体操作同实施例1，区别在于氢气和乙酸环戊酯的摩尔比为80，即维持乙酸环戊酯的质量空速不变，调节氢气流速为320ml/min。
以上所述，仅是本申请的几个实施例，并非对本申请做任何形式的限制，虽然本申请以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限制本申请，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本申请技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例，均属于技术方案范围内。

Claims (10)

1.一种环戊烯制备环戊醇的方法，其特征在于，包含以下步骤：
(a)环戊烯和乙酸在酸催化剂作用下进行加成反应，得到乙酸环戊酯；
(b)乙酸环戊酯在金属催化剂作用下进行加氢反应，生成环戊醇，并且联产乙醇。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(a)中所述的酸催化剂选自负载型无机酸、阳离子交换树脂、分子筛中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述负载型无机酸中的无机酸选自硫酸氢钠、磷酸氢钠、AlCl3、杂多酸中的至少一种，所述负载型无机酸中的载体选自二氧化硅、硅藻土、高岭土中的至少一种；
优选地，所述杂多酸选自磷钨酸、硅钨酸、磷钼酸、硅钼酸中的至少一种；
优选地，所述负载型无机酸催化剂为磷钨酸负载二氧化硅催化剂；
优选地，所述负载型无机酸中无机酸的重量百分含量为5～25％。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述阳离子交换树脂催化剂为磺酸型强酸性大孔离子交换树脂；
优选地，所述阳离子交换树脂催化剂酸强度的Hammett指数H0<-10，离子交换树脂H+交换容量在1.0mmol/L以上。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述分子筛选自拓扑结构为FAU型分子筛、BEA型分子筛、MFI型分子筛中的至少一种；
优选地，所述分子筛选自HY、Hβ、HZSM-5分子筛中的至少一种；
优选地，以NH3化学吸附测定衡量，所述分子筛的弱酸中心密度为0.005～0.35mmol/g、中等强度酸中心密度为0.01～0.5mmol/g、强酸中心密度为0.003～0.15mmol/g。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(a)中所述的加成反应条件为：
反应温度为50～180℃，优选为70～120℃；
反应压力为0.1～2.0Mpa，优选为0.1～1.0Mpa
环戊烯和乙酸的摩尔比为0.1～5.0，优选为0.2～1.0；
环戊烯的进料空速为0.6～3.0g/g/h，优选为0.8～2.0g/g/h。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(b)中所述的金属催化剂包括金属氧化物；所述金属氧化物选自氧化铜、氧化锌、氧化铝、氧化锰、氧化镍、氧化铬、氧化镓、氧化锆、氧化钼中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(b)中所述的金属催化剂包括氧化铜，所述氧化铜的质量含量为5～60％；
所述的金属催化剂还包括氧化锌、氧化铝、氧化锰、氧化镍、氧化铬、氧化镓、氧化锆、氧化钼中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(b)中所述的加氢反应条件为：
反应温度为150～300℃，优选为200～250℃；
反应压力为2～6Mpa，优选为3～5Mpa；
氢气和乙酸环戊酯摩尔比为5～80，优选为10～50；
乙酸环戊酯质量空速为0.3～2.0g/g/h，优选为0.8～1.2g/g/h。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(a)中所述的加成反应和步骤(b)中所述的加氢反应独立地在一个或者多个反应器中进行；优选地，所述反应器选自固定床反应器、釜式反应器中的至少一种。
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