CN110809519A - 通过有针对性地施加增粘剂制造复合元件的方法 - Google Patents

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Abstract

用于制造复合元件的方法，包括以下步骤：1)提供第一覆盖层；2)将反应生成增粘剂的第一反应混合物施加在覆盖层上；和3)将反应生成聚氨酯‑/聚异氰脲酸酯泡沫的第二反应混合物施加在第一覆盖层上，使得施加在第一覆盖层上的第一反应混合物至少部分地与第二反应混合物接触。增粘剂优选是2K‑增粘剂，其组分单独地且根据预定图案来打印并在基材上反应生成增粘剂。

Description

通过有针对性地施加增粘剂制造复合元件的方法
本发明涉及用于制造复合元件的方法，包括以下步骤：1)提供覆盖层；2)将增粘剂组分施加在覆盖层上，其中所述增粘剂组分包括单组分增粘剂和/或反应生成增粘剂的第一反应混合物，和3)将反应生成聚氨酯-/聚异氰脲酸酯泡沫的第二反应混合物施加在覆盖层上，使得施加在覆盖层上的增粘剂组分至少部分地与第二反应混合物接触。
由覆盖层和隔离芯构成的复合元件目前用于许多工业领域中。在此，这种复合元件的基本结构由覆盖层构成，在覆盖层上施加起隔离作用的材料。作为覆盖层，在此可以使用例如由经涂覆的钢、不锈钢、铝、铜或最后提及的两种金属的合金制成的片材。此外，也可以由覆盖层和隔离芯的组合制造隔热板（Dämmplatten）。可以使用塑料膜、铝膜、木材、玻璃纤维-或矿物纤维无纺布以及含纤维素的材料如纸、纸板或混凝纸作为覆盖层材料。通常使用由例如铝和纸制成的多层覆盖层。合适的覆盖层材料的选择在此取决于复合元件或隔热板的预期使用领域和由此产生的材料要求。作为隔离芯尤其可以使用基于聚氨酯(PUR)和/或聚异氰脲酸酯(PIR)的泡沫。用于上述应用的聚氨酯-/聚异氰脲酸酯泡沫尤其是PUR硬质泡沫和PUR/PIR硬质泡沫。在本申请中，术语聚氨酯-/聚异氰脲酸酯泡沫应单独地或共同地指基于聚氨酯(PUR)和/或聚异氰脲酸酯(PIR)的泡沫，尤其是硬质泡沫。
隔热板经常用于房屋或公寓的建造中。除了使用复合元件用于隔离例如冷藏室之外，它们还总是经常用作建筑物的外立面元件或用作工业门例如分段门（Sektionaltore）的元件。相应的复合元件，在下文中也称为夹层复合元件，通过它们的覆盖层表现出与所用材料相应的稳定性和表面形态，而所施加的泡沫赋予相应的隔热性能。
为了制造相应的隔热板或复合元件，借助于施加装置将发泡反应混合物施加在提供的覆盖层上。为此，例如在使用基于异氰酸酯的泡沫材料的情况下，将相应的多元醇组分和异氰酸酯组分彼此混合并施加在覆盖层上，在该覆盖层上它们发泡并固化。
特别地，PIR泡沫的加工通常在加入增粘剂的情况下进行，其中尤其建立了双组分(2K)-聚氨酯-增粘剂体系。通过使用这种2K-增粘剂体系，粘合强度原则上得到明显改善。对于成品部件的制造商来说，这意味着以使得粘附失效的长期风险大大降低的方式改进了产品。
在这方面，例如EP 1 516 720 A1公开了聚氨酯增粘剂用于改进含聚异氰脲酸酯泡沫的复合元件的层与覆盖层之间的粘附的用途，以及复合元件本身和它们的制造方法。所使用的增粘剂是由现有技术已知的密度为400至1200g/l的聚氨酯基增粘剂。该增粘剂通常可通过多异氰酸酯与具有两个异氰酸酯反应性氢原子的化合物的反应获得，其中选择反应比使得在反应混合物中异氰酸酯基团的数目与异氰酸酯反应性基团的数目之比为0.8至1.8:1，优选1至1.6:1。优选的实施方式涉及反应性2K-聚氨酯-增粘剂的用途，所述增粘剂在泡沫层和覆盖层结合时仍具有反应性。
将增粘剂施加在覆盖层上通常借助于旋转盘（Teller）进行，该旋转盘将不久之前制造的2K-反应混合物的液滴分布在覆盖层上。这种方法尤其描述于DE 10 2004 022677A1中。公开了一种用于制造夹层复合元件的装置，其至少由两个覆盖层进料装置组成，在覆盖层进料装置上依次串联了增粘剂施加装置、芯层施加装置、运输装置和定尺寸剪切装置，其中增粘剂施加装置至少由增粘剂进料管道、具有至少一个侧面排出开口的转盘以及转盘驱动装置组成。
EP 1 736 324 A2涉及一种用于由金属层或金属化层在由纸、塑料、金属、玻璃、木材等制成的基材的表面上制造任意图案的方法，其中首先产生描述图案的数字数据项，然后使用数字数据项借助于数字印刷方法将可活化的增粘剂区域性地且与待制造的图案对准地（passerhaltig）数字印刷在基材的表面上，从而实现印刷点的重叠，由此将增粘剂作为光滑、均匀的层施加在基材上，然后将金属层或金属化层大面积且接触地施加在基材的表面上，然后活化增粘剂，以在待制造的图案的区域中实现金属层或金属化层与基材表面的粘合，然后将金属层或金属化层大面积地除去，其中粘合区域保留在基材上。
WO 2008/031517 A1公开了一种用于将物质施加在平面基材上，尤其是织物、地毯、膜上的装置，该装置包括至少一个施加站，该施加站将物质以横向方向和纵向方向施加在基材上，其中，施加站配备有容纳基材的装置和配备有承载装置，其至少基本上跨基材宽度延伸并且具有至少一个物质喷头，该物质喷头由分布提供在整个施加宽度上的喷嘴的固定布置形成，并且其中喷头-承载装置和基材是沿纵向施加方向可彼此相对运动布置的。具有分布布置在施加宽度上的喷嘴的喷头-承载装置和基材容纳装置的容纳基材的面借助于至少一个提升装置相对于彼此高度可调节地布置，使得物质喷头到达至少一个施加-工作位置和到达至少一个露出用于维护的沿着承载装置的固定喷嘴的位置。
EP 2 002 898 A1公开了一种用于将流体施加在基材上的施加装置，其包括串联布置的阀装置，所述阀各自配备有用于在压力下喷射流体的施加-阀喷嘴和配备有伴随的通过关闭和打开施加-阀喷嘴用于控制流体喷射的阀操作装置，并且包括将用于流体加压的施加-阀装置彼此连接的可流体加压的公共分布-流体室，其中分布-流体室具有流体入口通道，该流体入口通道被布置成使得在分布-流体室中在压力下的流体沿着串联的施加-阀装置被分布到施加-阀装置上，其特征在于，分布-流体室的至少一个流体入口通道被分配至少一个清洁-阀装置，该清洁-阀装置被加入到施加-阀装置的串联布置中用于与分布-流体室连接，并且配备有清洁-阀喷嘴以及配备有附属的用于关闭/打开清洁-阀喷嘴的阀操作装置，其中在分布-流体室中，在流体入口通道和至少一个所分配的清洁-阀装置之间形成对打开的清洁-阀喷嘴有效的流动区段用于清洁公共分布-流体室。
在泡沫-复合元件的制造中，借助于转盘将增粘剂施加在覆盖层上具有若干缺点。在层厚度、图案或均匀性方面精确控制施加图像是困难的或不可能的。由于完全反应的增粘剂附着在转盘上，也难以获得不随时间改变的施加品质。增粘剂的施加不是资源有效的，因为通过所谓的过喷将材料向外分布在覆盖层上。在成型（profilierten）覆盖层的情况下，由于由转盘施加的材料的投射轨道可产生未润湿区域(投射阴影)。此外，由于转盘的几何形状，始终存在所施加的增粘剂的老化分布。在覆盖层的宽度上设定增粘剂的恒定"老化"或反应阶段是不可能的。最后，在转盘的情况下，由于增粘剂的远的飞行轨道可能容易产生气溶胶，并且可能发生设备的严重污染(喷射)。覆盖层上的分布品质还取决于覆盖层的带速度。转盘仅能有限地与其匹配。
本发明的目的在于，至少部分地克服现有技术中的至少一个缺点。特别地，本发明的目的是，给出一种用于制造复合元件的方法，在该方法中可以更有效地施加增粘剂。
根据本发明，所述目的通过根据权利要求1所述的方法和根据权利要求15所述的体系来实现。在从属权利要求中给出了有利的扩展方案。它们可以任意组合，只要从上下文中没有明确地给出相反的观点。
用于制造复合元件的方法，包括以下步骤：
1)提供第一覆盖层；
2)将增粘剂组分施加在第一覆盖层上，其中增粘剂组分包括单组分增粘剂和/或反应生成增粘剂的第一反应混合物
并且其中第一反应混合物由多种组分获得，其中为此使用至少一种异氰酸酯组分和至少一种异氰酸酯反应性组分；
3)将反应生成聚氨酯-/聚异氰脲酸酯泡沫的第二反应混合物施加在第一覆盖层上，使得施加在第一覆盖层的增粘剂组分至少部分地与第二反应混合物接触。
将增粘剂组分以预定图案施加在第一覆盖层上。
对于在步骤2)中施加单组分增粘剂的情况，按照控制单元的指示，将单组分增粘剂以单个液滴的形式由喷嘴喷出，直至施加了预定图案。
对于在步骤2)中施加第一反应混合物的情况，在步骤2)中将第一反应混合物施加在第一覆盖层上包括以下步骤：
2a)相应于预定图案，将选自用于第一反应混合物的那些组分中的第一组分的液滴施加在第一覆盖层上；
2b)相应于预定图案，将选自用于第一反应混合物的那些组分中的一种其它组分的液滴施加在先前施加的第一反应混合物的另一组分的液滴上，从而至少部分地接触先前施加的另一组分的液滴；
2c)重复步骤2a)和2b)，直至使用第一反应混合物的所有组分施加了预定图案；
其中在步骤2a) 和/或步骤2b)中进行液滴的施加，使得按照控制单元的指示由喷嘴喷出单个液滴。
适合作为第一覆盖层的例如是金属片或金属箔，尤其是铝片或铝箔，多层覆盖层，例如由铝和纸制成的多层覆盖层，和塑料膜。第一覆盖层的宽度原则上不受限制。例如，第一覆盖层可具有1000至1300 mm的宽度，但2400 mm的宽度也是可行的。
反应生成聚氨酯-/聚异氰脲酸酯泡沫的第二反应混合物包含异氰酸酯反应性组分，例如多元醇、多异氰酸酯，任选的添加剂例如稳定剂和催化剂、任选的一种或多种阻燃剂和一种(或多种)发泡剂。
多元醇尤其包括选自下述的基础多元醇组分：聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和/或聚醚-聚碳酸酯多元醇和这些多元醇的混合物。所使用的一种或多种多元醇的OH值可以是例如＞100 mg KOH/g至＜800 mg KOH/g，所使用的一种或多种多元醇的平均OH官能度≥2。在添加单一多元醇的情况下， OH值给出其OH值。在混合物的情况下，给出平均OH值。该值可根据DIN 53240来测定。多元醇的平均OH官能度例如在≥2至＜6的范围。
当用于PIR泡沫时，基础多元醇组分优选具有≥1.2至≤3.5，尤其是≥1.6至≤2.4的官能度，并且具有100至300 mg KOH/g，优选150至270 mg KOH/g和特别优选160-260 mgKOH/g的羟值。优选地，基础多元醇组分具有多于70 mol%，优选多于80 mol%，尤其多于90mol%的伯OH基。基于异氰酸酯反应性组分以及添加剂的总重量计，基础多元醇组分的比例优选为至少50重量%，特别优选至少65重量%。
在本发明范围内，数均分子量Mn (也称为：分子量)根据2007年8月的DIN 55672-1通过凝胶渗透色谱法来测定。
"羟基值"给出在乙酰化中与1克物质结合的乙酸量相当的以毫克计的氢氧化钾的量。在本发明范围内，其根据标准DIN 53240-2 (1998)来测定。
在本发明范围内，"酸值"根据标准DIN EN ISO 2114:2002-06来测定。
在本发明的范围内，"官能度"是指由已知的原料及其量比计算的理论平均官能度(分子中异氰酸酯反应性或多元醇反应性官能团的数目)。
在本申请的范围内，"聚醚多元醇"还可以是不同聚醚多元醇的混合物，其中在这种情况下，聚醚多元醇的混合物在整体上具有所提及的OH值。类似地，这适用于这里进一步列举的多元醇及其特征数。
除了上述基础多元醇组分的多元醇之外，在异氰酸酯反应性组分中还可以使用其它异氰酸酯反应性化合物：
加入长链多元醇，尤其是聚醚多元醇，可以改善反应混合物的流动性和含发泡剂的制剂的乳化性。对于用根据本发明的方法制造复合元件而言，这些可以允许连续生产具有柔性或刚性覆盖层的元件。
这些长链多元醇具有≥1.2至≤3.5的官能度并具有10至100 mg KOH/g，优选20至50 mg KOH/g的羟值。它们具有多于70 mol%，优选多于80 mol%，尤其是多于90 mol%的伯OH基团。长链多元醇优选是官能度≥1.2至≤3.5且羟值为10至100 mg KOH/g的聚醚多元醇。
加入中链多元醇，尤其是聚醚多元醇，和低分子量异氰酸酯反应性化合物可以改善所得泡沫的粘附性和尺寸稳定性。对于用根据本发明的方法制造复合元件而言，这些中链多元醇可以允许连续生产具有柔性或刚性覆盖层的元件。所述中链多元醇，尤其是聚醚多元醇，具有≥2至≤6的官能度并具有300至700 mg KOH/g的羟值。
根据本发明作为基础多元醇使用的聚醚或作为另外含于异氰酸酯反应性组分中的长链或中链的可使用的聚醚多元醇是本领域技术人员已知的、可在聚氨酯合成中使用的具有所提及的特征的聚醚多元醇。
可使用的聚醚多元醇是例如聚四亚甲基二醇聚醚，如其可通过四氢呋喃的聚合借助于阳离子开环获得。
同样合适的聚醚多元醇是氧化苯乙烯、环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和/或表氯醇在二-或多官能起始剂分子上的加成产物。特别优选的是加入环氧乙烷和环氧丙烷。合适的起始剂分子是例如水、乙二醇、二甘醇、丁基二甘醇、甘油、二甘醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、季戊四醇、山梨醇、蔗糖、乙二胺、甲苯二胺、三乙醇胺、双酚，尤其是4,4'-亚甲基双酚、4,4'-(1-甲基亚乙基)双酚、1,4-丁二醇、1,6-己二醇以及这些多元醇与二羧酸的低分子量的具有羟基的酯以及这些多元醇的低聚醚。
合适的聚酯多元醇尤其是得自二醇以及此外三醇和四醇与二羧酸以及此外三羧酸和四羧酸或羟基羧酸或内酯的缩聚物。代替游离的多羧酸，也可以使用相应的多羧酸酐或相应的低级醇的多羧酸酯用于制备聚酯。
合适的二醇的实例是乙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇、聚亚烷基二醇如聚乙二醇，此外1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-和1,4-丁二醇、1,6-己二醇和异构体、新戊二醇或羟基新戊酸新戊二醇酯。另外，也可以使用多元醇，如三羟甲基丙烷、甘油、赤藓醇、季戊四醇、三羟甲基苯或三羟乙基异氰脲酸酯。
另外也可以共同使用一元醇。
作为多羧酸可以使用例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、环己烷二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、四氯邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、衣康酸、丙二酸、辛二酸、琥珀酸、2-甲基琥珀酸、3,3-二乙基戊二酸、2,2-二甲基琥珀酸、十二烷二酸、内亚甲基四氢邻苯二甲酸、二聚脂肪酸、三聚脂肪酸、柠檬酸或偏苯三酸。作为酸源也可以使用相应的酐。
另外也可以共同使用一元羧酸如苯甲酸和链烷羧酸。
在具有端羟基的聚酯多元醇的制造中可以作为反应参与物共同使用的羟基羧酸是例如羟基己酸、羟基丁酸、羟基癸酸、羟基硬脂酸等。合适的内酯尤其是己内酯、丁内酯和同系物。
为制备聚酯多元醇尤其也可以考虑生物基原料和/或其衍生物，例如蓖麻油、多羟基脂肪酸、蓖麻油酸、羟基改性的油、葡萄籽油、黑孜然油、南瓜籽油、琉璃苣籽油、大豆油、小麦胚芽油、菜籽油、葵花籽油、花生油、杏仁油、阿月浑子油、杏仁油、橄榄油、澳洲坚果油、鳄梨油、沙棘油、芝麻油、***油、榛子油、樱草油、野玫瑰油、蓟子油、核桃油、脂肪酸、羟基改性的和环氧化的脂肪酸和脂肪酸酯，例如基于肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、油酸、11-十八碳烯酸、岩芹酸、鳕油酸、芥酸、神经酸、亚油酸、α-和γ-亚麻酸、十八碳四烯酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、鰶鱼酸和二十二碳六烯酸（Cervonsäure）。特别优选的是蓖麻油酸与多官能醇例如甘油的酯。还优选的是使用此类生物基酸与其它羧酸例如邻苯二甲酸的混合物。
基础多元醇组分的聚酯多元醇优选具有0-5 mg KOH/g的酸值。这确保了胺类催化剂通过转化成铵盐的封端仅有限地发生，并且发泡反应的反应动力学受到少的不利影响。
可以使用的聚碳酸酯多元醇是具有羟基的聚碳酸酯，例如聚碳酸酯二醇。这些在碳酸衍生物如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光气与多元醇，优选二醇的反应中产生。
这种二醇的实例是乙二醇、1,2-和-1,3-丙二醇、1,3-和-1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、1,4-二羟基甲基环己烷、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基戊二醇-1,3、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、双酚和上述类型的内酯改性的二醇。
代替纯聚碳酸酯二醇或除纯聚碳酸酯二醇之外，也可以使用聚醚-聚碳酸酯二醇，其例如可通过烯化氧例如环氧丙烷与CO2的共聚获得。
可使用的聚醚酯多元醇是包含醚基、酯基和OH基团的化合物。具有至多12个碳原子的有机二羧酸适用于制备聚醚酯多元醇，优选具有≥4至≤6个碳原子的脂族二羧酸或者芳族二羧酸，其单独或混合使用。示例性可提及辛二酸、壬二酸、癸烷二甲酸、马来酸、丙二酸、邻苯二甲酸、庚二酸和癸二酸以及尤其是戊二酸、富马酸、琥珀酸、己二酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸。除了有机二羧酸之外，也可使用这些酸的衍生物，例如它们的酐以及它们与具有≥1至≤4个碳原子的低分子量单官能醇的酯和半酯。按比例使用上述生物基原料，尤其是脂肪酸和/或脂肪酸衍生物(油酸、大豆油等)同样是可行的，并且可以具有例如在多元醇制剂的储存稳定性、泡沫的尺寸稳定性、燃烧性能和抗压强度方面的优点。
作为用于制备聚醚酯多元醇的其它组分使用通过起始剂分子如多元醇的烷氧基化获得的聚醚多元醇。起始剂分子至少是双官能的，但也可以任选地包含一定比例的更高官能的，尤其是三官能的起始剂分子。
起始剂分子例如是数均分子量Mn优选≥18g/mol至≤400g/mol，优选≥62g/mol至≤200g/mol的二醇，如1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊烯二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-丁烯-1,4-二醇和2-丁炔-1,4-二醇，醚二醇如二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丁二醇、三丁二醇、四丁二醇、二己二醇、三己二醇、四己二醇和亚烷基二醇如二甘醇的低聚物混合物。也可以单独地或混合使用具有不同于OH的官能团的起始剂分子。
除了二醇以外，也可以共同使用具有＞2 个泽尔维季诺夫-活性氢，尤其是具有＞2至≤8，尤其是≥3至≤6的数均官能度的化合物作为用于制备聚醚的起始剂分子，例如1,1,1-三羟甲基丙烷、三乙醇胺、甘油、脱水山梨醇和季戊四醇，以及由三元醇或四元醇起始的具有优选≥62g/mol至≤400g/mol，尤其是≥92g/mol至≤200g/mol的平均摩尔质量Mn的聚环氧乙烷多元醇。
聚醚酯多元醇也可以通过由有机二羧酸及其衍生物以及具有泽尔维季诺夫活性氢的组分，尤其是二醇和多元醇的反应得到的反应产物的烷氧基化，尤其是通过乙氧基化和/或丙氧基化来制备。作为这些酸的衍生物可以使用例如它们的酐，例如邻苯二甲酸酐。
多元醇的制备方法已经例如由Ionescu 描述在"Chemistry and Technology ofPolyols for Polyurethanes", Rapra Technology Limited, Shawbury 2005, 第55页及其以后几页(第4章: Oligo-Polyols for Elastic Polyurethanes), 第263页及其以后几页(第8章: Polyester Polyols for Elastic Polyurethanes)中和尤其是在第321页及其以后几页(第13章: Polyether Polyols for Rigid Polyurethane Foams)和第419页及其以后几页(第16章: Polyester Polyols for Rigid Polyurethane Foams)中。也可以通过合适的聚合物回收物（Rezyklaten）的糖酵解获得聚酯多元醇和聚醚多元醇。合适的聚醚-聚碳酸酯多元醇及其制备例如描述在EP 2910585 A，[0024]-[0041]中。聚碳酸酯多元醇及其制备的实例尤其可在EP 1359177 A中找到。合适的聚醚酯多元醇的制备尤其描述于WO2010/043624 A中和EP 1 923 417 A中。
此外，在异氰酸酯反应性组分可包含低分子量的异氰酸酯反应性化合物，尤其可以使用二官能或三官能的胺和醇，特别优选摩尔质量Mn小于400g/mol，优选60至300g/mol的二醇和/或三醇，例如三乙醇胺、二甘醇、乙二醇、甘油。属于中链多元醇化合物定义的多元醇化合物不包括在低分子量异氰酸酯反应性化合物的组中。如果使用这种低分子量异氰酸酯反应性化合物用于制造聚氨酯-/聚异氰脲酸酯泡沫，例如用作增链剂和/或交联剂，则它们适宜地以至多5重量%的量来使用，基于异氰酸酯反应性组分的总重量计。
除了上述多元醇和异氰酸酯反应性化合物之外，在异氰酸酯反应性组分中可以包含其它异氰酸酯反应性化合物，尤其是多胺、多氨基醇和多硫醇。不言而喻，所述异氰酸酯反应性组分还包括具有混合官能团的那些化合物。
在另一优选实施方式中，异氰酸酯反应性组分包含至少一种具有官能度≥1.2至≤3.5的官能度、数值为100至300 mg KOH/g的羟值以及酸值为0至5.0 mg KOH/g的聚酯多元醇，其量为65-100 重量%，基于异氰酸酯反应性组分的总重量计；和官能度≥1.8至≤3.5且羟值为10至100 mg KOH/g，优选20至50 mg KOH/g的聚醚多元醇，其量为0至15重量%，基于第二反应混合物中异氰酸酯反应性组分和添加剂的总重量计。
反应混合物可以包含添加剂，例如助剂和添加物质和催化剂。这些可以全部或部分地加入到异氰酸酯反应性组分中，或者直接计量加入到组分的混合物中。助剂和添加物质包括通常加入到异氰酸酯反应性组合物中的所有组分。实例是乳化剂、泡孔调节剂、触变剂、增塑剂和染料。
助剂和添加物质优选包括乳化剂。作为合适的乳化剂，其也充当泡沫稳定剂，可以使用例如所有商业上惯用的由聚醚侧链改性的硅氧烷低聚物，它们也用于制造常规聚氨酯泡沫。如果使用乳化剂，涉及的量为优选至多8重量%，特别优选0.5至7重量%，各自基于异氰酸酯反应性组合物的总重量计。优选的乳化剂是聚醚聚硅氧烷共聚物。这些是商购可得的，例如以名称B84504和B8443购自Evonik，以名称Niax L-5111购自Momentive PerformanceMaterials，以名称AK8830购自Maystar，以及以名称Struksilon 8031购自Schill undSeilacher。也可使用不含有机硅的稳定剂，例如Air Products的产品LK 443。
此外，可以将阻燃剂作为添加剂加入异氰酸酯反应性组合物中以改进耐燃烧性（Brandbeständigkeit）。这类阻燃剂原则上是本领域技术人员已知的，并且例如描述于"Kunststoffhandbuch "，第7卷" Polyurethane"，第6.1章中。这些可以是例如卤化聚酯和多元醇、含溴和含氯的链烷烃或磷化合物，例如正磷酸和偏磷酸的酯，其同样可以包含卤素。优选选择在室温下为液体的阻燃剂。实例是磷酸三乙酯、乙基膦酸二乙酯（Diethylethanphosphonat）、磷酸甲苯基酯二苯基酯、丙基膦酸二甲酯（Dimethylpropanphosphonat）和磷酸三(β-氯异丙基)酯。特别优选的是选自磷酸三(氯-2-丙基)酯(TCPP)和磷酸三乙酯(TEP)及其混合物的阻燃剂。基于异氰酸酯反应性组分的总重量计，阻燃剂的用量优选为1至30重量%，特别优选5至30重量%。也可以有利地将不同的阻燃剂彼此组合，以实现特定的性能特征(粘度、脆性、可燃性、卤素含量等)。
第二反应混合物的反应性通常借助于上面已经提及的催化剂(该定义中包括所有提高反应性的组分，例如也包括氨基聚醚)来匹配需求。催化剂是适合催化发泡反应、氨基甲酸酯反应和/或异氰脲酸酯反应(三聚)的化合物。可以将催化剂组分计量加入到反应混合物中，或者全部或部分地预先加入到异氰酸酯反应性组分中，并且可以根据类型和用量来匹配所希望的应用。例如，制造薄板需要反应性高于制造厚板的反应混合物。
为此，尤其合适的是一种或多种选自下列的催化活性化合物：
D1)胺类催化剂，例如脒，如2,3-二甲基-3,4,5,6-四氢嘧啶，叔胺，如三乙胺、三丁胺、二甲基环己基胺、二甲基苄胺、N-甲基-、N-乙基-、N-环己基吗啉、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、N,N,N',N'-四甲基丁二胺、N,N,N',N'-四甲基己二胺-1,6、五甲基二亚乙基三胺、双(2-二甲基氨基乙基)醚、双-(二甲基氨基丙基)脲、二甲基哌嗪、1,2-二甲基咪唑、N,N',N"-三-(二甲基氨基丙基)六氢三嗪、双[2-(N,N-二甲基氨基)乙基]醚、1-氮杂-双环-(3,3,0)-辛烷和1,4-二氮杂-双环-(2,2,2)-辛烷，和烷醇胺化合物，如三乙醇胺、三异丙醇、N-甲基-和N-乙基二乙醇胺、N,N-二甲基氨基乙氧基乙醇、N,N,N'-三甲基氨基乙基-乙醇胺和二甲基乙醇胺。特别合适的化合物选自叔胺，如三乙胺、三丁胺、二甲基环己基胺、二甲基苄胺、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、五甲基二亚乙基三胺、双(2-二甲基氨基乙基)醚、二甲基哌嗪、1,2-二甲基咪唑和烷醇胺化合物，如三(二甲基氨基甲基)苯酚、三乙醇胺、三异丙醇、N-甲基-和N-乙基-二乙醇胺、N,N-二甲基氨基乙氧基乙醇、N,N, N'-三甲基氨基乙基-乙醇胺和二甲基乙醇胺，
在一个特别优选的实施方式中，在催化剂组分中使用一种或多种根据以下结构的胺化合物：
(CH3)2N-CH2-CH2-X-CH2-CH2-Y
其中Y = NR2或OH，优选Y = N(CH3)2或OH，特别优选Y = N(CH3)2
和其中X = NR或O，优选X = N-CH3或O，特别优选X = N-CH3。在此，每个R可独立于每个其它R来选择，并且表示具有至少一个C原子的任意构建的有机基团。R优选为具有1至12个C原子的烷基，尤其是C1至C6-烷基，特别优选甲基和乙基，尤其是甲基。
D2)碱金属或碱土金属的羧酸盐，尤其是乙酸钠、辛酸钠、乙酸钾、辛酸钾，以及羧酸锡，例如乙酸锡(II)、辛酸锡(II)、乙基己酸锡(II)、月桂酸锡(II)、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡和二乙酸二辛基锡，和羧酸铵。特别优选羧酸钠、羧酸钾和羧酸铵。优选的羧酸盐是甲酸盐、乙基己酸盐(=辛酸盐)、丙酸盐和乙酸盐。
催化剂优选包含一种或多种选自乙酸钾、辛酸钾、五甲基二亚乙基三胺、N,N',N"-三-(二甲基氨基丙基)六氢三嗪、三(二甲基氨基甲基)苯酚、双[2-(N,N-二甲基氨基)乙基]醚、二甲基苄胺和N,N-二甲基环己胺的催化剂，特别优选选自五甲基二亚乙基三胺、N,N',N"-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪和N,N-二甲基环己胺，特别优选选自五甲基二亚乙基三胺、N,N',N"-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪和N,N-二甲基环己胺与乙酸钾、辛酸钾或甲酸钾或甲酸钠的组合。
优选在反应混合物中使用催化剂组分D1和D2的组合。在这种情况下，摩尔比应选择为使得D2/D1的比率为0.1-80，尤其是2-20。短的固化时间例如可以用基于反应混合物的所有组分计多于0.9 重量%的2-乙基己酸钾来实现。
多异氰酸酯是NCO官能度≥2的异氰酸酯。这种合适的多异氰酸酯的实例是1,4-亚丁基二异氰酸酯、1,5-戊烷二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、2,2,4-和/或2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、异构的双(4,4'-异氰酸根合环己基)甲烷或它们的任意异构体含量的混合物、1,4-亚环己基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-和/或2,6-亚甲苯基二异氰酸酯(TDI)、1,5-亚萘基二异氰酸酯、2,2'-和/或2,4'-和/或4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和/或更高的同系物、1,3-和/或1,4-双-(2-异氰酸根合-丙-2-基)-苯(TMXDI)、1,3-双-(异氰酸根合甲基)苯(XDI)以及具有C1至C6烷基的2,6-二异氰酸根合己酸烷基酯(赖氨酸二异氰酸酯)。
作为多异氰酸酯优选使用二苯基甲烷二异氰酸酯的异构体("单体MDI "，简称"mMDI ")及其低聚物("低聚MDI ")的混合物。单体MDI和低聚MDI的混合物通常被称为"聚合MDI " (pMDI)。MDI的低聚物是更多环的（höherkernig）多苯基-多亚甲基-多异氰酸酯，即二苯基-亚甲基-二异氰酸酯的更多环的同系物的混合物，其具有NCO-官能度f＞2，并可通过以下经验式来描述：C15H10N2O2[C8H5NO]n，其中n =整数＞0，优选n = 1、2、3和4。更多环的同系物C15H10N2O2[C8H5NO]m，m =整数≥4)同样可以含于有机多异氰酸酯的混合物中。作为多异氰酸酯组分此外优选的是mMDI和/或pMDI的混合物，其具有最大至多20重量%，更优选最大10重量%的已知用于制造聚氨酯，非常特别是TDI的其它脂族、脂环族和尤其是芳族多异氰酸酯。
此外，多异氰酸酯的特征在于，其优选具有至少2，尤其是至少2.2，特别优选至少2.4，非常特别优选至少2.7的官能度。
多异氰酸酯中的NCO含量为优选≥29.0重量%至≤33.0重量%，且优选具有在25℃下≥80 mPas至≤2900 mPas，特别优选在25℃下≥95 mPas至≤850 mPas的粘度。
NCO值(也称为：NCO含量，异氰酸酯含量)借助于EN ISO 11909:2007来测定。除非另有说明，否则是25℃下的值。
除了上面提及的多异氰酸酯之外，还可以按比例共同使用具有脲二酮-、异氰脲酸酯-、氨基甲酸酯-、碳二亚胺、脲酮亚胺、脲基甲酸酯-、缩二脲-、酰胺-、亚氨基噁二嗪二酮-和/或噁二嗪三酮结构的改性二异氰酸酯，以及每分子具有多于2个NCO基团的未改性多异氰酸酯，例如4-异氰酸根合甲基-l,8-辛烷二异氰酸酯(壬烷三异氰酸酯)或三苯基甲烷-4,4',4''-三异氰酸酯。
替代上面提及的多异氰酸酯或除了上面提及的多异氰酸酯之外，也可以使用合适的NCO预聚物作为有机多异氰酸酯。所述预聚物可通过一种或多种多异氰酸酯与一种或多种相应于上述多元醇的多元醇的反应来制备。异氰酸酯可以是通过NCO官能度≥2的异氰酸酯与摩尔质量Mn≥62g/mol至≤8000g/mol且OH官能度≥1.5至≤6的多元醇的反应得到的预聚物。
由异氰酸酯反应性组分和多异氰酸酯通过混合制备反应混合物，所述反应混合物可以反应生成聚氨酯/聚异氰脲酸酯-泡沫。该反应混合物可以直接在混合头中来制备。
将异氰酸酯特征数(也称为特征数或异氰酸酯指数)理解为是指实际使用的异氰酸酯基团的物质的量[ mol ]与实际使用的异氰酸酯反应性基团的物质的量[ mol ]的商乘以100：
特征数= (异氰酸酯基团的摩尔数/异氰酸酯反应性基团的摩尔数)*100
在反应混合物中，异氰酸酯中的NCO基团的数目和异氰酸酯反应性基团的数目可以产生90至600，优选115至400的特征数(指数)。该特征数优选在＞180至＜450的范围内(在该范围内，存在较高比例的聚异氰脲酸酯(PIR)，并且该(硬质)泡沫被称为PIR泡沫或PUR/PIR泡沫)。异氰酸酯特征数的另一优选范围是＞90至＜140的数值范围 (在该范围内，该(硬质)泡沫被称为聚氨酯泡沫(PUR泡沫))。
第二反应混合物此外包含与为获得尺寸稳定的泡沫基质和所希望的粗密度所需一样多的发泡剂。这通常为0.5-30重量份的发泡剂，基于100重量份的组分A计。作为发泡剂优选使用物理发泡剂，其选自烃、卤代醚和具有1-8个碳原子的全氟化和部分氟化的烃中的至少一种。在本发明范围内，将"物理发泡剂"理解为是指由于其物理特性而易于挥发的并且不与异氰酸酯组分反应的那些化合物。根据本发明待使用的物理发泡剂优选选自烃(例如正戊烷、异戊烷、环戊烷、丁烷、异丁烷、丙烷)、醚(例如甲缩醛)、卤代醚、具有1-8个碳原子的(全)氟化烃(例如全氟己烷)及其彼此的混合物。还优选使用(氢)氟化烯烃，例如HFO1233zd(E) (反式-1-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯)或HFO 1336mzz(Z) (顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯)或添加剂，例如3M的FA 188 (1,1,1,2,3,4,5,5,5-九氟-4-(三氟甲基)戊-2-烯)，以及使用这些发泡剂的组合。在特别优选的实施方式中，作为发泡剂使用戊烷异构体或不同的戊烷异构体的混合物。非常特别优选使用环戊烷和异戊烷的混合物作为发泡剂。优选使用的氟代烃的其它实例是例如HFC 245fa (1,1,1,3,3-五氟丙烷)、HFC 365mfc (1,1,1,3,3-五氟丁烷)、HFC 134a或其混合物。不同的发泡剂类别也可以组合。
还特别优选使用(氢)氟化烯烃，例如HFO 1233zd(E) (反式-1-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯)或HFO 1336mzz(Z) (顺式-1,1,1,4,4-六氟-2-丁烯)或添加剂如 3M的FA188 (1,1,1,2,3,4,5,5,5-九氟-4(或2)-(三氟甲基)戊-2-烯和/或1,1,1,3,4,4,5,5,5-九氟-4(或2)-(三氟甲基)戊-2-烯)，单独地或与另外的发泡剂组合。这些具有表明特别低的臭氧消耗潜能(ODP)和具有特别低的全球变暖潜能(GWP)的优点。
除上述物理发泡剂之外亦或替代上述物理发泡剂，也可以使用化学发泡剂(也称为"共发泡剂")。这些特别优选是水和/或甲酸。化学发泡剂优选与物理发泡剂一起使用。对于复合元件，共发泡剂的用量优选为至多6重量%，特别优选0.5至4重量%，基于第二反应混合物中具有异氰酸酯反应性氢原子的化合物的总量计。
对于复合元件，优选使用由0和6.0重量%的共发泡剂和1.0重量%至30.0重量%的发泡剂构成的混合物，各自基于100重量%的异氰酸酯反应性组分和添加剂的总量计。然而，根据需要，共发泡剂与发泡剂的量比也可以为1:7至1:35。
在根据本发明的方法中使用的增粘剂组分可以设计为单组分增粘剂(1K)或多组分增粘剂。例如，增粘剂组分可以包含两种、三种、四种或甚至更多种单独的组分，它们一起反应生成增粘剂。就合适的多异氰酸酯、多元醇等而言，前面针对第二反应混合物所提及的化合物原则上同样合适，其中优选优化增粘剂的配方以改进PUR/PIR泡沫在覆盖层上的粘附性能。
根据本发明，此外提供了以预定图案将增粘剂组分施加在第一覆盖层上。因此，根据本发明的方法不仅不同于借助于转盘将2K-增粘剂-反应混合物施加在第一覆盖层上，而且不同于将2K-混合物或各个组分喷涂在第一覆盖层上，这都导致增粘剂在第一覆盖层上的随机且非受控分布。
当增粘剂组分或其各个组分由喷嘴中喷出时，它们具有例如≤2 Pas，优选≤1Pas，更优选≤200 mPas的粘度(ISO 3219:1993；德文版EN ISO3219:1994，在20℃下)。
由于通过例如第一反应混合物的第一和第二组分的液滴实现图案，预定图案优选已经作为光栅化（gerastert）图案存在于控制单元中。然而，也可以借助于光栅图像处理器(RIP)从控制单元中的任意源产生光栅化图案。在印刷技术的术语中，光栅化图案可以被认为是，例如，多色图像-基色（Grundfarben）是第一反应混合物的组分-，其中"颜色"表示两种组分的化学计量比，并且可以在任何地方都相同或者也可以有意识地不同。在后一种情况下，RIP也可以进行颜色分离，由此预定图案存在于两个或更多个子图案中。
在根据本发明的方法中区分是否是1K-增粘剂或是多组分增粘剂。在1K-增粘剂的情况下，将其按照控制单元的指示逐滴施加。这里考虑的是热熔粘合剂以及湿固化、热固化或UV固化的1K-聚氨酯体系。
在多组分增粘剂的情况下，在步骤2)中施加第一反应混合物(其反应生成增粘剂)包括多个子步骤。在步骤2a)中，将第一组分的液滴施加在第一覆盖层上。该第一组分选自一起产生第一反应混合物的那些组分。所述施加根据预定图案进行。
在步骤2b)中，施加选自一起产生第一反应混合物的那些组分中的其它组分的液滴。不言而喻，该组分不同于第一组分。
液滴的这种接触在步骤2b)中进行。后一种组分的液滴优选与先前施加的第一组分的液滴完全接触，以便能够进行组分的尽可能有效的混合。尽可能有效的混合也可以通过选择各组分的液滴尺寸来控制，然而，在所选反应化学计量的范围内，所述液滴尺寸应该彼此尽可能少地不一致。
步骤2c)最后提供步骤2a)和2b)的重复，直至施加了液滴的预定图案。在该方法的各个步骤2a)中，所施加的液滴可以彼此隔离地施加在第一覆盖层上或彼此足够接近，以使其形成连续结构。同样的情况适用于步骤2b)中施加的液滴。一方面，可以首先将第一组分的所有液滴施加在基材上，然后将其它组分的所有液滴施加在基材上。另一方面，也可以交替地进行步骤2a)和2b)。这两种方式的混合形式同样是可以想到的。
不言而喻，对于第一反应混合物的不同于第一组分的每种组分进行步骤2b)。
在步骤2a)和/或2b)中的液滴的施加，其中优选的是提供步骤2a)和2b)的替代方案，按照控制单元的指示进行，使得从一个喷嘴喷射单个液滴。液滴的施加因此是离散化的，由此根据本发明的方法同样不同于非离散化的喷雾施加（Sprühauftrag）。因此，该方法的步骤2)在构想上可与喷墨打印方法相比，并且模仿增材制造/3D打印的术语，可以被称为2D打印。喷嘴喷射单个液滴的频率可以在≥10 Hz至≤10000 Hz的范围内，优选≥500 Hz至≤1500 Hz。
在步骤2a)和/或步骤2b)中，液滴例如可以具有≥0.1 nL至≤1000 nL的体积。在步骤2a)和步骤2b)中，液滴优选具有≥10 nL至≤500 nL，更优选≥15 nL至≤440 nL的体积。
此外，在步骤2a)和/或2b)中，可以例如以≥5 dpi (点每英寸，像素每2.54cm)至≤100 dpi的分辨率施加液滴。在步骤2a)和2b)中，优选以≥10 dpi至≤100 dpi，更优选≥20 dpi至≤80 dpi，特别优选≥30 dpi至≤60 dpi的分辨率施加液滴。
可以将喷射液滴的一个或多个喷嘴通过惰性气体相对于空气湿度隔离。
在根据本发明的方法的一个实施方式中，第一反应混合物由异氰酸酯组分和异氰酸酯反应性组分获得，并且在步骤2)中将第一反应混合物施加在第一覆盖层上包括以下步骤：
2a)相应于预定图案，将第一组分的液滴施加在第一覆盖层上，所述第一组分选自异氰酸酯组分和异氰酸酯反应性组分；
2b)相应于预定图案，将第二组分的液滴施加在先前施加的第一组分的液滴上，所述第二组分是选自异氰酸酯组分和异氰酸酯反应性组分的另一组分，使得先前施加的第一组分的液滴至少部分地与第二组分的液滴接触；
2c)重复步骤2a)和2b)，直至施加了液滴的预定图案；
其中在步骤2a) 和/或步骤2b)中进行液滴的施加，使得按照控制单元的指示由喷嘴喷出单个液滴。
第一反应混合物在此由异氰酸酯组分和异氰酸酯反应性组分获得。因此，其涉及2-组分-(2K-)体系。就合适的多异氰酸酯、多元醇等而言，原则上前面对于第二反应混合物所提及的化合物同样合适，其中优选优化增粘剂的配方以改进PUR/PIR泡沫在覆盖层上的粘附性能。
在步骤2a)中，将第一组分的液滴施加在第一覆盖层上。该第一组分是异氰酸酯组分或异氰酸酯反应性组分。在步骤2b)中，施加第二组分的液滴，第二组分是与第一组分互补的组分。如果第一组分是异氰酸酯组分，则第二组分是异氰酸酯反应性组分。在相反的情况下，当第一组分是异氰酸酯反应性组分时，第二组分是异氰酸酯组分。
在步骤2a)中，相应于预定图案将第一组分的液滴施加在第一覆盖层上。为了获得反应生成增粘剂的第一反应混合物，使该液滴，或者更确切地说以液滴形式施加在覆盖层上的存在于覆盖层上的第一组分的材料与第二组分接触。
该接触在步骤2b)中进行。第二组分的液滴优选与先前施加的第一组分的液滴完全接触，以便能够进行组分的尽可能有效的混合。尽可能有效的混合也可以通过选择第一和第二组分的液滴尺寸来控制，然而，在所选反应化学计量的范围内，所述液滴尺寸应该彼此尽可能少地不一致。
步骤2c)最后提供步骤2a)和2b)的重复，直至施加了液滴的预定图案。在该方法的各个步骤2a)中，所施加的液滴可以彼此隔离地施加在覆盖层上或彼此足够接近，以使其形成连续结构。同样的情况适用于步骤2b)中施加的液滴。一方面，可以首先将第一组分的所有液滴施加在基材上，然后将第二组分的所有液滴施加在基材上。另一方面，也可以交替地进行步骤2a)和2b)。这两种方式的混合形式同样是可以想到的。
在步骤2a)和/或2b)中的液滴的施加，其中优选的是提供步骤2a)和2b)的替代方案，按照控制单元的指示进行，使得从一个喷嘴喷射单个液滴。
在根据本发明的方法的另一实施方式中，将增粘剂组分以≥10g/m2至200g/ m2(优选≥50g/ m2至100g/ m2)的面密度施加在第一覆盖层上。
在根据本发明的方法的另一实施方式中，将增粘剂组分以≥10%至≤90% (优选≥20%至≤70%)的覆盖度施加在第一覆盖层上。在此，应将覆盖度理解为是指被增粘剂组分覆盖的第一覆盖层的表面的比例。
在根据本发明的方法的另一实施方式中，在步骤2a)和2b)中施加的液滴的体积比和/或频率随时间变化。通过2K-增粘剂的组分的不同体积比可以控制第一反应混合物中NCO基团与泽尔维季诺夫活性H原子的摩尔比(指数)。然后，在根据本发明的方法的进程中，通过随时间改变体积比，也可以改变该指数。如果例如在覆盖层的边缘处希望的是稍微更硬的增粘剂和在覆盖层的中间希望的是稍微更软的增粘剂，则可以以此方式考虑对增粘剂的性质的在空间上不同的要求。
在根据本发明的方法的另一实施方式中，第一反应混合物具有异氰酸酯组分、第一异氰酸酯反应性组分和第二异氰酸酯反应性组分，并且第一异氰酸酯反应性组分和第二异氰酸酯反应性组分就其本身而言各自具有不同的与异氰酸酯组分的反应速度。不同的反应速度例如可通过不同反应性的多元醇或通过不同的催化剂或催化剂比例来实现。于是也可以在时间上和空间上控制反应特征(产生增粘剂的反应的速度)。例如当要改变带速度并且增粘剂仍应以最佳反应转化率到达泡沫引入位置处时，这可以找到用途。
在根据本发明的方法的另一实施方式中，预定图案选自直线、波浪线、点或其组合，在所述预定图案中将第一反应混合物施加在覆盖层上。该图案也可以局部地或随时间变化。
在根据本发明的方法的另一实施方式中，在步骤2a)和/或2b)中，在一个打印头中布置多个喷嘴。然后，打印头可以例如放置在机器人臂上或者可移动地放置在覆盖层上方的横杆（Travers）上。
在根据本发明的方法的另一实施方式中，打印头在施加区域的整个宽度上延伸。因此，它被固定地安装并且不再必须被移动。
在根据本发明的方法的另一实施方式中，在步骤2a)和/或2b)中，喷射液滴的喷嘴被布置为可通过控制单元控制的针阀。通过合适的机电或压电致动器可以拉回针阀，并因此能够使液滴由喷嘴中出来。这种喷嘴构造的优点是其容易清洗。喷嘴可以通过待喷射的组分加压，例如具有1巴至至多300巴的压力。
在根据本发明的方法的另一实施方式中，第一覆盖层至少在步骤2)期间移动。根据本发明的方法优选是连续方法。它适用于以快速运行的生产方式制造泡沫-复合元件，如金属-复合元件。取决于厚度，覆盖层速度例如为至20米每分钟，优选至15米每分钟，更优选至10米每分钟。
在根据本发明的方法的另一实施方式中，至少在步骤2)期间使第一覆盖层振动。这可以例如通过安装在覆盖层下面的辊或支撑物来进行。通过覆盖层的振动可以实现2K-增粘剂的两种组分的更快和更彻底的混合。
在根据本发明的方法的另一实施方式中，第一覆盖层相对于第一或第二组分的液滴显示出静电电位差。由此同样可以影响2K-增粘剂的两种组分的混合行为。
根据本发明的方法的另一实施方式是，在第一反应混合物中，第一组分具有比第二组分更高的粘度。异氰酸酯组分和异氰酸酯反应性组分的粘度优选根据DIN EN ISO11909/ISO 3219在20℃下测定。在粘度较小的组分之前施加粘度较大的组分有利于形成反应混合物。在液滴接触时，下面的粘度较大的组分不容易被撞击在其上的组分排挤掉。
在根据本发明的方法的另一实施方式中，在第一反应混合物中，异氰酸酯反应性组分此外包含发泡剂。合适的是物理发泡剂和化学发泡剂。由发泡剂形成的气泡促进了两种反应组分在基材上的混合。
在根据本发明的方法的另一实施方式中，在第一反应混合物中，异氰酸酯组分包含单体的和/或聚合的4,4'-MDI，且异氰酸酯反应性组分包含丙二醇-环氧丙烷-聚醚多元醇和/或由甲苯二胺起始的环氧乙烷-环氧丙烷-聚醚多元醇。
第一反应混合物的配方的实例是由低粘度的聚合MDI构成的异氰酸酯组分，Desmodur44V10L (Covestro AG)。作为异氰酸酯反应性组分可以使用以下制剂：
59.6重量% 丙二醇-环氧丙烷-聚醚，摩尔质量1000g/mol
40.0重量% 邻甲苯二胺-环氧乙烷-环氧丙烷-聚醚，摩尔质量540g/mol
0.2重量% 1-甲基咪唑
0.2重量% Tegostab B 8443，Goldschmidt。
在根据本发明的方法的另一实施方式中，在步骤3)之后进行步骤4)：
4) 使反应生成聚氨酯-/聚异氰脲酸酯泡沫的第二反应混合物与第二覆盖层接触。
优选地，在步骤4)中，第二覆盖层在朝向第二反应混合物的一侧上与如上所述的增粘剂和/或反应生成增粘剂的反应混合物接触。适合作为第二覆盖层的例如是金属片或金属箔，尤其是铝片或铝箔，多层覆盖层，例如由铝和纸制成的多层覆盖层，和塑料膜。原则上对覆盖层的宽度没有限制。例如，覆盖层可以具有1000至1300 mm的宽度，但是2400 mm的宽度也是可能的。根据本发明的方法然后可以总体上被视为是双带方法。
本发明地另一主题是用于制造复合元件的体系，其包括用于第一覆盖层的运输装置、用于将增粘剂和/或反应生成增粘剂的第一反应混合物施加在覆盖层上的第一施加装置和用于将反应生成聚氨酯-/聚异氰脲酸酯泡沫的第二反应混合物施加在覆盖层上的第二施加装置。该体系此外包括控制单元，设置所述控制单元，以能够运行根据本发明的方法。优选地，设置第一施加装置，以按照控制单元的指示相应于预定图案：
将第一组分的单个液滴，相应于预定图案，由喷嘴施加在第一覆盖层上，所述第一组分选自异氰酸酯组分和异氰酸酯反应性组分，和
将第二组分的单个液滴，相应于预定图案，由喷嘴施加在先前施加的第一组分的液滴上，所述第二组分是选自异氰酸酯组分和异氰酸酯反应性组分的另外的组分，使得先前施加的第一组分的液滴至少部分地与第二组分的液滴接触。
为了避免重复，在与液滴的施加有关的细节方面参考对于根据本发明的方法的上述详细说明。第一施加装置例如可以是布置在机器人臂上的打印头。另一可能性是，将打印头布置在覆盖层上方的横杆上，并横向于覆盖层的运动方向。通过打印头的线性运动与覆盖层的运动相结合可以如此以简单的方式在覆盖层上产生2K-增粘剂的波浪线图案。打印头也可在施加区域的整个宽度上延伸。因此，它被固定地安装并且不再必须被移动。
不言而喻，该体系还可以被配置为连续工作的双带装置。在这种情况下，第二覆盖层是否同样具有增粘剂是可选的。EP 1593438 B1的图1中示出了双带装置的一般方案。

Claims (15)

1.用于制造复合元件的方法，包括以下步骤：
1)提供第一覆盖层；
2)将增粘剂组分施加在第一覆盖层上，其中增粘剂组分包括单组分增粘剂和/或反应生成增粘剂的第一反应混合物
并且其中第一反应混合物由多种组分获得，其中为此使用至少一种异氰酸酯组分和至少一种异氰酸酯反应性组分；
3)将反应生成聚氨酯-/聚异氰脲酸酯泡沫的第二反应混合物施加在第一覆盖层上，使得施加在第一覆盖层上的增粘剂组分至少部分地与第二反应混合物接触；
其特征在于，
将增粘剂组分以预定图案施加在第一覆盖层上，
对于在步骤2)中施加单组分增粘剂的情况：
按照控制单元的指示，将单组分增粘剂以单个液滴的形式由喷嘴喷出，直至施加了预定图案；
对于在步骤2)中施加第一反应混合物的情况，在步骤2)中将第一反应混合物施加在第一覆盖层上包括以下步骤：
2a) 相应于预定图案，将选自用于第一反应混合物的那些组分中的第一组分的液滴施加在第一覆盖层上；
2b) 相应于预定图案，将选自用于第一反应混合物的那些组分中的一种其它组分的液滴施加在先前施加的第一反应混合物的另一组分的液滴上，从而至少部分地接触先前施加的另一组分的液滴；
2c) 重复步骤2a)和2b)，直至使用第一反应混合物的所有组分施加了预定图案；
其中在步骤2a) 和/或步骤2b)中进行液滴的施加，使得按照控制单元的指示由喷嘴喷出单个液滴。
2.根据权利要求1的方法，其中第一反应混合物由异氰酸酯组分和异氰酸酯反应性组分获得，和
在步骤2)中将第一反应混合物施加在第一覆盖层上包括以下步骤：
2a) 相应于预定图案，将第一组分的液滴施加在第一覆盖层上，所述第一组分选自异氰酸酯组分和异氰酸酯反应性组分；
2b) 相应于预定图案，将第二组分的液滴施加在先前施加的第一组分的液滴上，所述第二组分是选自异氰酸酯组分和异氰酸酯反应性组分的另一组分，使得先前施加的第一组分的液滴至少部分地与第二组分的液滴接触；
2c) 重复步骤2a)和2b)，直至施加了液滴的预定图案；
其中在步骤2a) 和/或步骤2b)中进行液滴的施加，使得按照控制单元的指示由喷嘴喷出单个液滴。
3.根据权利要求1或2的方法，其中增粘剂组分以≥ 10 g/m2至200 g/m2的面密度施加在第一覆盖层上。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中增粘剂组分以≥ 10%至≤ 90%的覆盖度施加在第一覆盖层上。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤2a)和2b)中施加的液滴的体积比和/或频率随时间变化。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中第一反应混合物具有异氰酸酯组分、第一异氰酸酯反应性组分和第二异氰酸酯反应性组分， 并且其中第一异氰酸酯反应性组分和第二异氰酸酯反应性组分就其本身而言各自具有不同的与异氰酸酯组分的反应速度。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中将第一反应混合物施加在第一覆盖层上的预定图案选自直线、波浪线、点或其组合。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤2a) 和/或2b) 中，在一个打印头中布置多个喷嘴。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤2a) 和/或2b) 中，喷射液滴的喷嘴被布置为可通过控制单元控制的针阀。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中第一覆盖层至少在步骤2)期间移动。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在第一反应混合物中，第一组分具有比第二组分更高的粘度。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在第一反应混合物中，异氰酸酯组分包含单体的和/或聚合的4,4'-MDI，和异氰酸酯反应性组分包含丙二醇-环氧丙烷-聚醚多元醇和/或由甲苯二胺-起始的环氧乙烷-环氧丙烷-聚醚多元醇。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤3)之后进行步骤4)：
4)使反应生成聚氨酯-/聚异氰脲酸酯泡沫的第二反应混合物与第二覆盖层接触。
14.根据权利要求13的方法，其中在步骤4)中，第二覆盖层在朝向第二反应混合物的一侧上与如权利要求1-13中描述的增粘剂和/或反应生成增粘剂的反应混合物接触。
15.用于制造复合元件的体系，包括用于第一覆盖层的运输装置、用于将增粘剂和/或反应生成增粘剂的第一反应混合物施加在覆盖层上的第一施加装置和用于将反应生成聚氨酯-/聚异氰脲酸酯泡沫的第二反应混合物施加在覆盖层上的第二施加装置，
其特征在于，
该体系此外包括控制单元，设置所述控制单元，以能够运行根据权利要求1-14中任一项所述的方法。
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