CN110787584A - 铈基金属有机骨架结构材料用于co2的吸附分离应用 - Google Patents

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Abstract

本发明将铈基金属有机骨架结构材料用于CO2的吸附分离应用。在制备铈基金属有机骨架结构粉末材料的过程中，本发明将包含铈源与有机配体的混合液置于微波反应器中进行反应，大幅度缩短了反应时间，并且制得的Ce‑MOF粉末具有良好的正八面体形貌，从而有效提高了Ce‑MOF的合成效率，降低了能耗。

Description

铈基金属有机骨架结构材料用于CO2的吸附分离应用
技术领域
本发明金属有机骨架结构材料技术领域，具体涉及铈基金属有机骨架结构材料用于CO2的吸附分离应用。
背景技术
二氧化碳的过量排放是全球关注的重大问题，而中国是全球二氧化碳排放最多的国家之一。尽管已使用可再生能源，但包括中国在内的许多国家仍然在转化化石燃料以满足不断增长的能源需求，随之而来的是全球二氧化碳排放量的进一步升高。
近年来，碳捕捉和封存经常被谈及，也就是把二氧化碳用各种手段捕捉然后储存或者利用。常见的碳捕捉方法有：化学吸收法、吸附法、物理吸收法、膜分离法等。作为最常用的──吸附法，常见的CO2的吸附剂有沸石、介孔硅、活性炭、离子液体、带氨基的固体材料、金属氧化物、金属有机骨架结构等。但是，这些材料存在的缺点是：比如，带氨基的固体材料和金属氧化物对CO2的吸附量低，循环利用时所需要的能量消耗大；沸石，活性炭以及介孔硅材料虽然具有较好的吸附性能，但是对CO2并没有特异性吸附性能，并且吸附性能很大程度受到温度以及水含量的影响；由于超高的比表面积和可改变的金属离子和配体，金属有机骨架结构是一种较为理想的用于CO2特异性吸附的材料。
近年来，金属有机骨架结构(MOF)作为吸附剂引起了人们广泛的兴趣。MOF是由金属中心或金属簇和有机连接剂以配位键的形式连接形成的具有特定拓扑结构和规则孔径的晶体多孔材料。基于金属离子、有机配体的多样性，MOF展现出一些特有的优点：例如，有机配体越长，MOF可能具有更大的孔隙率和比表面积；MOF的结构基本元可以是不同的金属离子或簇，因而具有不同的配位结构；有机配体也具有不同的大小、配位结构，并且有机配体可以携带各种具有反应性的功能基团，因此MOF显示出一定的可修饰性。基于这些优点，MOF材料在气体吸附与分离、催化、传感、生物医药等领域具有潜在的应用价值。
MOF材料作为CO2的特异性吸附剂已获得一些成果。
例如，配体中-NH2官能团的引入会使得相应的MOF材料对CO2有一定的特异性吸附性能。但是，配体中-NH2官能团的引入使该配体不易合成，造成配体价格偏高，不利于工业应用；并且，配体中引入了-NH2官能团导致配体的化学稳定性不高，相应的MOF也不易合成。
另外，大量的MOF在空气中由于水分子的存在而不稳定，具有稳定结构的UiO-66是一种理想的CO2吸附剂，有文献报道测得UiO-66对CO2有特异性吸附，且最大吸附量约为1.7mmol·g-1。但是，UiO-66的金属源Zr价格较贵，合成时需要强酸HCl作为抑制剂，对环境和人的健康会造成一定的影响。
因此，探索研究具有化学性质稳定、价格便宜，且对CO2有特异性吸附的MOF仍然是本领域技术人员的攻关课题之一。
稀土元素具有独特的4f电子结构，使其在光、电、磁、催化等领域得到了广泛的应用。在所有稀土元素中，铈元素在地壳中丰度为68ppm，占稀土总含量第一位。铈元素的化学性质稳定，其外层电子填充方式为4f1，5d1，6s2，因此铈元素可以以正三价和正四价稳定存在。这种价态的可变性，使得铈元素有异于其他稀土元素的性质。虽然我国是稀土元素最大的出口国，但是有关稀土元素的应用上还缺少成果。因此，铈基的金属有机骨架结构将具有重大战略意义和发展期前景。
有文献报道CeO2作为催化剂催化转化CO以及消除挥发性有机污染物等，但是截止目前还未见报道Ce-MOF对CO2的特异性吸附性能。
发明内容
针对上述技术现状，本发明人经过长期大量实验探索后发现铈基金属有机骨架结构(Ce-MOF)材料对CO2具有高的选择吸附性能。在1个大气压，温度为0℃条件下，对CO2的吸附量达到1.9mmol·g-1以上，甚至可以达到2.5mmol·g-1，并且与CH4、N2相比，气体的吸附分离因子达到10以上。因此，Ce-MOF材料可用于CO2的吸附分离应用。
所述的吸附分离因子通过下式确定：
Sads＝q1p2/q2p1
其中Sads为吸附分离因子，qi为组分i的吸附量(mmol·g-1)，pi为组分i的分压(bar)。
所述Ce-MOF材料呈粉末状，粒径优选为0.5μm-10μm，进一步优选为1μm-5μm。
作为优选，Ce-MOF粉末的比表面积为650-900m2/g。
作为优选，Ce-MOF粉末呈正八面体微观结构。
本发明中，Ce-MOF粉末的制备方法不限。目前，一般采用水热法制备Ce-MOF，即，将包含铈源于有机配体的混合液放入反应釜中，在一定的温度下反应一定时间得到反应产物，然后洗涤、过滤、干燥，得到Ce-MOF。但是，水热法所需的反应时间长，一般需要24小时以上，因此消耗能量很高，并且具有良好形貌的Ce-MOF粉末的生成率低。
为此，本发明人对Ce-MOF粉末的制备方法进行探索研究，发现：将包含铈源与有机配体的混合液置于微波反应器中进行反应能够大幅度缩短反应时间，仅需1-2小时即可生成反应产物，并且制得的Ce-MOF粉末具有良好的正八面体形貌，从而有效提高了Ce-MOF的合成效率，降低了能耗。本发明中称该方法为微波法。
作为一种实现方式，本发明中采用的Ce-MOF粉末的制备方法包括如下步骤：
1)将硝酸铈铵溶于水中，搅拌配置成液体A；将对苯二甲酸溶于N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌配置成液体B；
2)将液体A与液体B混合，再缓慢加入冰醋酸，配置成混合液，搅拌均匀；
作为优选，将液体A与溶液B混合后置于冰浴中搅拌，再缓慢加入冰醋酸；
3)将混合液倒入反应釜中，将反应釜置于微波反应器中，在一定温度条件下反应一定时间得到反应产物；然后，将反应产物洗涤、过滤、干燥，得到Ce-MOF粉末。
作为优选，所述步骤(3)中，微波反应器的使用功率为500-800W。
作为优选，所述步骤(3)中，反应温度为80-140℃。
作为优选，所述步骤(3)中，反应时间为0.5-6h，进一步优选为1h-1.5h。
作为优选，所述步骤(1)中，液体A中硝酸铈铵的浓度为0.5-1mol·L-1。
作为优选，所述步骤(1)中，液体B中对苯二甲酸的浓度为0.05-0.1mol·L-1。
作为优选，所述步骤(2)中，混合液中液体A和液体B的体积比为1:5-1:10。
作为优选，所述步骤(2)中，混合液中硝酸铈铵和冰醋酸的物质的量之比为1:5-1:50。
与现有技术相比，本发明发现Ce-MOF粉末对CO2具有高的选择吸附性能，因此可用于CO2的吸附与分离。并且，本发明优选采用微波法制备Ce-MOF粉末，可大幅度缩短反应时间，降低能耗，节约成本，并且制得晶型晶貌好，可重复性高，性能优良的Ce-MOF粉末。
附图说明
图1是微波法和水热法制备的正八面体形貌的Ce-MOF粉末的SEM照片。
图2是微波法和水热法制备Ce-MOF粉末的XRD图。
图3是微波法合成Ce-MOF粉末在0℃不同压力条件下的气体吸附性能图。
具体实施方式
下面结合实施例与附图对本发明作进一步详细描述，需要指出的是，以下所述实施例旨在便于对本发明的理解，而对其不起任何限定作用。
实施例1：
(1)将5.18g硝酸铈铵分散于20g水中，搅拌均匀，得到液体A；将1.45g对苯二甲酸溶解于80ml N,N-二甲基甲酰胺并搅拌均匀，得到溶液B；将液体A与溶液B混合后置于冰浴中搅拌，获得橙黄色澄清溶液；继续加入30ml冰醋酸，搅拌至均匀，得到混合溶液。
(2)将混合溶液转移到微波反应釜中，在100℃下微波反应1h，合成功率为800W，反应结束后取出反应产物用N,N-二甲基甲酰胺洗涤多次，将洗涤后的粉末置于干燥箱在80℃温度下烘干48h，得到Ce-MOF粉末。
上述制得的Ce-MOF粉末呈亮黄色，其SEM照片如图1中(a)图所示，显示该粉末颗粒粒径均匀，粒径在2μm左右，且有规则的正八面体形貌，在空气中以及在水中稳定性好。
上述制得的Ce-MOF粉末的XRD图如图2中标注“微波法”曲线所示，显示该Ce-MOF粉末呈高度晶化，没有杂晶生成。
实验例2：
(1)与实施例1中的步骤(1)相同；
(2将混合溶液转移到水热反应釜中，在100℃下水热反应24h，反应结束后反应结束后，取出反应产物用N,N-二甲基甲酰胺洗涤多次，将洗涤后的粉末置于干燥箱在80℃温度下烘干48h，得到的粉末。
上述制得的Ce-MOF粉末呈亮黄色，其SEM照片如图1中(b)图所示，显示该粉末颗粒粒径均匀，粒径在2.5μm左右，且有规则的正八面体形貌，在空气中以及在水中稳定性好。
上述制得的Ce-MOF粉末的XRD图如图2中标注“水热法”曲线所示，显示该Ce-MOF粉末呈高度晶化，没有杂晶生成。
实施例3：
(1)将2.59g硝酸铈铵分散于20g水中，搅拌均匀，得到液体A；将1.45g对苯二甲酸溶解于80ml N,N-二甲基甲酰胺并搅拌均匀，得到溶液B；将液体A与溶液B混合后置于冰浴中搅拌，获得橙黄色澄清溶液；继续加入30ml冰醋酸，搅拌至均匀，得到混合溶液。
(2)与实施例1中的步骤(2)相同；
实施例4：
(1)将5.18g硝酸铈铵分散于20g水中，搅拌均匀，得到液体A；将1.45g对苯二甲酸溶解于80ml N,N-二甲基甲酰胺并搅拌均匀，得到溶液B；将液体A与溶液B混合后置于冰浴中搅拌，获得橙黄色澄清溶液；继续加入10ml冰醋酸，搅拌至均匀，得到混合溶液。
(2)与实施例1中的步骤(2)相同；
实施例5：
(1)与实施例1中的步骤(1)相同；
(2)将混合溶液转移到微波反应釜中，在60℃下微波反应2h，合成功率为800W，反应结束后取出反应产物用N,N-二甲基甲酰胺洗涤多次，将洗涤后的粉末置于干燥箱在80℃温度下烘干48h，得到Ce-MOF粉末。
实施例6：
(1)与实施例1中的步骤(1)相同；
(2)将混合溶液转移到微波反应釜中，在100℃下微波反应1h，合成功率为700W，反应结束后取出反应产物用N,N-二甲基甲酰胺洗涤多次，将洗涤后的粉末置于干燥箱在80℃温度下烘干48h，得到Ce-MOF粉末。
实施例7：
(1)与实施例1中的步骤(1)相同；
(2)将混合溶液转移到微波反应釜中，在100℃下微波反应2h，合成功率为600W，反应结束后取出反应产物用N,N-二甲基甲酰胺洗涤多次，将洗涤后的粉末置于干燥箱在80℃温度下烘干48h，得到Ce-MOF粉末。
实施例1-7制得的Ce-MOF粉末进行CO2、CH4、N2吸附性能测试，测试设备为：日立S-4800场发射扫描电子显微镜；Micrometrics公司ASAP 2020型号的物理吸附分析仪。实施例1、2的测试结果如图3所示。
在0℃，不同压力条件下，实施1-7中制得的Ce-MOF均展示出良好的CO2吸附性能，具体如下：
如图1所示，实施1中通过微波法制得的Ce-MOF对CO2、、CH4、N2的最大吸附量依次为2.25mmol·g-1、0.67mmol·g-1、0.14mmol·g-1。
实施2中通过水热法制得的Ce-MOF对CO2、CH4、N2的最大吸附量达到2.3mmol·g-1、0.64mmol·g-1、0.17mmol·g-1。
实施3中通过微波法制得的Ce-MOF对CO2、CH4、N2的最大吸附量依次为2.35mmol·g-1、0.68mmol·g-1、0.15mmol·g-1。
实施4中通过微波法制得的Ce-MOF对CO2、CH4、N2的最大吸附量依次为1.91mmol·g-1、0.62mmol·g-1、0.13mmol·g-1。
实施5中通过微波法制得的Ce-MOF对CO2、CH4、N2的最大吸附量依次为2.5mmol·g-1、0.71mmol·g-1、0.20mmol·g-1。
实施6中通过微波法制得的Ce-MOF对CO2、CH4、N2的最大吸附量依次为2.38mmol·g-1、0.66mmol·g-1、0.16mmol·g-1。
实施7中通过微波法制得的Ce-MOF对CO2、CH4、N2的最大吸附量依次为2.1mmol·g-1、0.61mmol·g-1、0.13mmol·g-1。
因此，实施1-7中制得的Ce-MOF可用于CO2的吸附与分离。
以上所述的实施例对本发明的技术方案进行了详细说明，应理解的是以上所述仅为本发明的具体实施例，并不用于限制本发明，凡在本发明的原则范围内所做的任何修改、补充或类似方式替代等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.铈基金属有机骨架结构材料用于CO2的吸附分离应用。
2.如权利要求1所述的铈基金属有机骨架结构材料用于CO2的吸附分离应用，其特征是：所述铈基金属有机骨架结构材料在1个大气压，温度为0℃条件下，对CO2的吸附量达到1.9mmol·g-1以上；
作为优选，所述铈基金属有机骨架结构材料在1个大气压，温度为0℃条件下，对CO2的吸附量达到2.5mmol·g-1。
3.如权利要求1所述的铈基金属有机骨架结构材料用于CO2的吸附分离应用，其特征是：与CH4、N2相比，所述铈基金属有机骨架结构材料对CO2气体的吸附分离因子达到10以上。
4.如权利要求1所述的铈基金属有机骨架结构材料用于CO2的吸附分离应用，其特征是：所述铈基金属有机骨架结构材料的粒径为0.5μm-10μm，优选1μm-5μm。
5.如权利要求1至4中任一权利要求所述的铈基金属有机骨架结构材料用于CO2的吸附分离应用，其特征是：采用水热法制备所述铈基金属有机骨架结构材料。
6.如权利要求1至4中任一权利要求所述的铈基金属有机骨架结构材料用于CO2的吸附分离应用，其特征是：所述铈基金属有机骨架结构材料的制备方法包括如下步骤：
1)将硝酸铈铵溶于水中，搅拌配置成液体A；将对苯二甲酸溶于N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌配置成液体B；
2)将液体A与液体B混合，再缓慢加入冰醋酸，配置成混合液，搅拌均匀；
作为优选，将液体A与溶液B混合后置于冰浴中搅拌，再缓慢加入冰醋酸；
3)将混合液倒入反应釜中，将反应釜置于微波反应器中，在一定温度条件下反应一定时间得到反应产物；然后，将反应产物洗涤、过滤、干燥，得到Ce-MOF粉末。
7.如权利要求6所述的铈基金属有机骨架结构材料用于CO2的吸附分离应用，其特征是：所述步骤(3)中，反应时间为0.5h-6h，优选为1h-1.5h。
8.如权利要求6所述的铈基金属有机骨架结构材料用于CO2的吸附分离应用，其特征是：所述步骤(3)中，微波反应器的使用功率为500-800W。
9.如权利要求6所述的铈基金属有机骨架结构材料用于CO2的吸附分离应用，其特征是：所述步骤(3)中，反应温度为80-140℃。
10.如权利要求6所述的铈基金属有机骨架结构材料用于CO2的吸附分离应用，其特征是：所述步骤(1)中，液体A中硝酸铈铵的浓度为0.5-1mol·L-1；
作为优选，所述步骤(1)中，液体B中对苯二甲酸的浓度为0.05-0.1mol·L-1；
作为优选，所述步骤(2)中，混合液中硝酸铈铵和冰醋酸的物质的量之比为1:5-1:50。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111450894A (zh) * 2020-05-02 2020-07-28 桂林理工大学 一种Ce基有机金属配合物催化材料及其制备与应用
CN113087918A (zh) * 2021-03-04 2021-07-09 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种锆基金属有机框架材料及其制备方法和应用
CN113441114A (zh) * 2021-08-04 2021-09-28 辽宁大学 一种混金属mof及其制备方法和应用
CN114259837A (zh) * 2021-10-21 2022-04-01 江苏久亚机械科技有限公司 一种烟气二氧化碳高效捕集方法
CN114832012A (zh) * 2022-03-23 2022-08-02 复旦大学附属眼耳鼻喉科医院 一种具有抗氧化性能的Ce-MOF纳米材料、制备方法及应用
CN115318284A (zh) * 2022-09-06 2022-11-11 上海应用技术大学 一种Ru基催化剂及其制备方法与应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108659234A (zh) * 2018-06-29 2018-10-16 陕西师范大学 六核铈基有机骨架化合物单晶及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108659234A (zh) * 2018-06-29 2018-10-16 陕西师范大学 六核铈基有机骨架化合物单晶及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
AISHENG HUANG ET AL.: "Microwave-assisted synthesis of well-shaped UiO-66-NH2 with high CO2 adsorption capacity", 《MATERIALS RESEARCH BULLETIN》 *
JAYASHREE ETHIRAJ ET AL.: "Solvent-Driven Gate Opening in MOF-76-Ce: Effect on CO2 Adsorption", 《CHEMSUSCHEM》 *
MICHALINA STAWOWY ET AL.: "The Impact of Synthesis Method on the Properties and CO2 Sorption Capacity of UiO-66(Ce)", 《CATALYSTS》 *
谢昆主编: "《纳米技术在水污染控制中的应用》", 30 June 2014, 武汉大学出版社 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111450894A (zh) * 2020-05-02 2020-07-28 桂林理工大学 一种Ce基有机金属配合物催化材料及其制备与应用
CN111450894B (zh) * 2020-05-02 2023-10-13 桂林理工大学 一种Ce基有机金属配合物催化材料及其制备与应用
CN113087918A (zh) * 2021-03-04 2021-07-09 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种锆基金属有机框架材料及其制备方法和应用
CN113441114A (zh) * 2021-08-04 2021-09-28 辽宁大学 一种混金属mof及其制备方法和应用
CN114259837A (zh) * 2021-10-21 2022-04-01 江苏久亚机械科技有限公司 一种烟气二氧化碳高效捕集方法
CN114259837B (zh) * 2021-10-21 2022-09-13 江苏久亚机械科技有限公司 一种烟气二氧化碳高效捕集方法
CN114832012A (zh) * 2022-03-23 2022-08-02 复旦大学附属眼耳鼻喉科医院 一种具有抗氧化性能的Ce-MOF纳米材料、制备方法及应用
CN114832012B (zh) * 2022-03-23 2023-10-31 复旦大学附属眼耳鼻喉科医院 一种具有抗氧化性能的Ce-MOF纳米材料、制备方法及应用
CN115318284A (zh) * 2022-09-06 2022-11-11 上海应用技术大学 一种Ru基催化剂及其制备方法与应用
CN115318284B (zh) * 2022-09-06 2024-02-27 上海应用技术大学 一种Ru基催化剂及其制备方法与应用

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