CN110759872A - 一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法 - Google Patents
一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110759872A CN110759872A CN201910985162.8A CN201910985162A CN110759872A CN 110759872 A CN110759872 A CN 110759872A CN 201910985162 A CN201910985162 A CN 201910985162A CN 110759872 A CN110759872 A CN 110759872A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- saccharin
- probenazole
- water
- sodium bicarbonate
- impurities
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
- C07D275/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D275/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to the ring sulfur atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供了一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法,将含有糖精杂质的烯丙苯噻唑悬浮在适量水中,然后不断加入碳酸氢钠或碳酸氢钾,直到不再产生气体。然后离心甩干,用适量水淋洗,即可除去烯丙苯噻唑中的糖精。含有糖精钠的水溶液经过酸化可以回收糖精。本方法操作简便、不使用有机溶剂、三废少、安全环保、所得产品纯度高、大大节省了生产成本和环保成本,易于实现工业化。
Description
技术领域
本发明涉及烯丙苯噻唑生产领域,尤其是一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法。
背景技术
烯丙苯噻唑,其化学名称是3-(丙-2-烯氧基)-1,1-二氧亚基苯并[d]异噻唑。烯丙苯噻唑本身不具有直接的杀菌活性,但能激发植物的潜能,故称为抗病激活剂。它作为诱导剂,诱发植物对水稻稻瘟病及一些细菌性的病害产生防御效果,从而抑制病害的发生与发展。烯丙异噻唑对无致病性的微生物和温血动物低毒、安全,属于一种对环境友好的农药。其合成路线分为氯化和烯丙醇取代两步【PCT Int.Appl.,2004007518;CN107417682;PCTInt.Appl.,2017064277;Ger.Offen.,102010043497;JPn7014301;JPn7524272;化工时刊2001,(8),18;US5985903;US6589974】,目前工业化的合成路线如下:
目前工艺存在的问题是:烯丙醇与氯化物发生取代反应生成HCl。部分HCl会与烯丙醇作用生成水,最终导致氯化物水解产生糖精,副反应方程式如下:
文献方法都是在取代反应完成后加入氢氧化钠溶液除掉糖精,而我们最新研究表明,烯丙苯噻唑在氢氧化钠等强碱性物质存在下也会发生水解变为糖精钠,使反应的总收率下降,具体反应机理如下:
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法。
为解决上述技术问题,本发明的技术方案是:
一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法,将含有糖精杂质的烯丙苯噻唑悬浮在水中,然后不断加入碳酸氢钠粉末,直到不再产生气体;然后离心甩干,用水淋洗,即可除去烯丙苯噻唑中的糖精,得到纯度98%以上产品。
优选的,上述烯丙苯噻唑中糖精的去除方法,悬浮用水的质量是含有糖精杂质的烯丙苯噻唑的1-10倍,悬浮用水不经处理可以循环使用2-5次。
优选的,上述烯丙苯噻唑中糖精的去除方法,悬浮用水的质量是含有糖精杂质的烯丙苯噻唑的1.5-3倍。
优选的,上述烯丙苯噻唑中糖精的去除方法,碳酸氢钠或碳酸氢钾的用量以悬浮液不再冒气泡,再过量5%-50%为宜,碳酸氢钠或碳酸氢钾可以是固体粉末直接加入,也可以配成水溶液后加入。
优选的,上述烯丙苯噻唑中糖精的去除方法,碳酸氢钠或碳酸氢钾的用量以悬浮液不再冒气泡,再过量5%-20%为宜。
本发明的有益效果是:
经过试验发现包括碳酸钠、碳酸钾在内的较强碱都能使烯丙苯噻唑发生水解,随后发现碳酸氢钠和碳酸氢钾不与烯丙苯噻唑反应,而只与糖精等酸性物质发生反应。上述烯丙苯噻唑中糖精的去除方法,所述方法在取代反应结束后用碳酸氢钠或碳酸氢钾的水溶液泡洗得到的烯丙苯噻唑粗品,最后经过滤、水洗即可得到较纯的烯丙苯噻唑。所得废水主要含糖精钠,经过浓缩、酸化可以回收糖精。这样不仅操作简便、安全,还可以得到高纯度和高收率的烯丙苯噻唑。与现有的传统技术相比具有以下优点:(1)本发明得到的烯丙苯噻唑纯度高,具有很好的价格优势;(2)本发明工艺简洁、安全、易于操作,便于实现工业化。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明所述技术方案作进一步的说明。
实施例1
一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法(碳酸氢钠法),具体步骤如下:
(1)在1L三口瓶中加入100g烯丙苯噻唑粗品【HPLC纯度91.2%。】和200mL水,室温搅拌下滴加5%的碳酸氢钠溶液直到无气体放出,共滴入68g,搅拌2h,悬浮液pH=7.3;
(2)将上述悬浮液抽滤,滤饼用50mL水淋洗,晾干后得到92.1g烯丙苯噻唑,HPLC纯度98.8%。
(3)上述滤液用稀盐酸酸化到pH=2,冷却,过滤,回收糖精6.2g。
实施例2
一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法(碳酸氢钾法),具体步骤如下:
(1)在1L三口瓶中加入100g烯丙苯噻唑粗品【HPLC纯度91.2%。】和200mL水,室温搅拌下滴加10%的碳酸氢钾溶液直到无气体放出,共滴入41g,搅拌2h,悬浮液pH=7.4;
(2)将上述悬浮液抽滤,滤饼用50mL水淋洗,晾干后得到91.8g烯丙苯噻唑,HPLC纯度99.1%。
(3)上述滤液用稀盐酸酸化到pH=2,冷却,过滤,回收糖精6.4g。
上述参照实施例对该一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法进行的详细描述,是说明性的而不是限定性的,可按照所限定范围列举出若干个实施例,因此在不脱离本发明总体构思下的变化和修改,应属本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法,其特征在于:将含有糖精杂质的烯丙苯噻唑悬浮在水中,然后不断加入碳酸氢钠粉末,直到不再产生气体;然后离心甩干,用水淋洗,即可除去烯丙苯噻唑中的糖精。
2.根据权利要求1所述的烯丙苯噻唑中糖精的去除方法,其特征在于:悬浮用水的质量是含有糖精杂质的烯丙苯噻唑的1-10倍,悬浮用水不经处理可以循环使用2-5次。
3.根据权利要求2所述的烯丙苯噻唑中糖精的去除方法,其特征在于:悬浮用水的质量是含有糖精杂质的烯丙苯噻唑的1.5-3倍。
4.根据权利要求1所述的烯丙苯噻唑中糖精的去除方法,其特征在于:碳酸氢钠或碳酸氢钾的用量以悬浮液不再冒气泡,再过量5%-50%为宜。
5.根据权利要求4所述的烯丙苯噻唑中糖精的去除方法,其特征在于:碳酸氢钠或碳酸氢钾的用量以悬浮液不再冒气泡,再过量5%-20%为宜。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910985162.8A CN110759872A (zh) | 2019-10-16 | 2019-10-16 | 一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910985162.8A CN110759872A (zh) | 2019-10-16 | 2019-10-16 | 一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110759872A true CN110759872A (zh) | 2020-02-07 |
Family
ID=69332177
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910985162.8A Withdrawn CN110759872A (zh) | 2019-10-16 | 2019-10-16 | 一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110759872A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114195733A (zh) * | 2022-01-07 | 2022-03-18 | 华东理工大学 | 一种抑制烯丙苯噻唑异构化的方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000095769A (ja) * | 1998-09-22 | 2000-04-04 | Kankyo Meneki Gijutsu Kenkyusho:Kk | プロベナゾールのハプテン化合物、抗体及び測定方法 |
CN101456847A (zh) * | 2008-11-25 | 2009-06-17 | 天津市鑫卫化工有限责任公司 | 一种烯丙苯噻唑及其制备方法 |
CN106518801A (zh) * | 2016-10-08 | 2017-03-22 | 盐城联合伟业化工有限公司 | 一种从烯丙基苯噻唑生产废水中回收不溶性糖精的方法 |
-
2019
- 2019-10-16 CN CN201910985162.8A patent/CN110759872A/zh not_active Withdrawn
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000095769A (ja) * | 1998-09-22 | 2000-04-04 | Kankyo Meneki Gijutsu Kenkyusho:Kk | プロベナゾールのハプテン化合物、抗体及び測定方法 |
CN101456847A (zh) * | 2008-11-25 | 2009-06-17 | 天津市鑫卫化工有限责任公司 | 一种烯丙苯噻唑及其制备方法 |
CN106518801A (zh) * | 2016-10-08 | 2017-03-22 | 盐城联合伟业化工有限公司 | 一种从烯丙基苯噻唑生产废水中回收不溶性糖精的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
黄长干等: "《有机合成化学》", 31 August 2017, 合肥工业大学出版社 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114195733A (zh) * | 2022-01-07 | 2022-03-18 | 华东理工大学 | 一种抑制烯丙苯噻唑异构化的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110003151B (zh) | 呋喃酮酸的制备方法 | |
CN110759872A (zh) | 一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法 | |
CN101665471B (zh) | 一种非布索坦中间体的制备方法 | |
US6686482B2 (en) | Process for preparing piperonal | |
CN101337962A (zh) | 恩替卡韦的制备方法 | |
CN112295608A (zh) | 一种用于***类化合物芳香化的三氯化铁再生循环套用方法 | |
CN108912043B (zh) | 一种2,3,5-三氯吡啶的合成方法 | |
CN106187895A (zh) | 1‑(4‑氯苯基)‑3‑吡唑醇的合成工艺 | |
CN110903218A (zh) | 一种二环己基碳二亚胺的制备方法 | |
CN103664779A (zh) | 一种甲磺酸培氟沙星的制备方法 | |
CN105541905B (zh) | 一种草铵膦的纯化方法 | |
CN103319455B (zh) | 一种高纯度雷尼酸锶的制备方法 | |
CN106946724A (zh) | 单胺基抑制剂类中间体2‑乙酰氨基‑2‑苄基丙二酸单乙酯的合成方法 | |
CN106749098A (zh) | 一种以氧气为氧化剂制备盐酸二氧丙嗪的绿色工艺 | |
US6900330B1 (en) | Process for producing 2,3-pyridinedicarboxylic acid | |
CN108675325B (zh) | 一种从氯化镁中分离锰的方法 | |
CN101781331B (zh) | 一种从草甘膦稀溶液中提取草甘膦固体的方法 | |
CN106543061B (zh) | N-二苯甲基环丁杂环-3-醇的制备方法 | |
EP4279482A1 (en) | Method for purifying key intermediates of citalopram | |
CN1117078C (zh) | 制备取代吡啶羧酸的改进方法 | |
JP3992787B2 (ja) | 5−メチルクロマン−6−カルボン酸の精製法 | |
CN113896709A (zh) | 一种苯并噻吩-3-乙酸的合成方法 | |
CN114304395A (zh) | 一种以次氧化锌为原料制备饲料添加剂碱式氯化锌的方法 | |
CN114773186A (zh) | 一种2,4—二氯苯氧乙酸的制备方法 | |
CN111533672A (zh) | 一种异硫氰酸烯丙酯的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication | ||
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20200207 |