CN110494487A - 树脂组合物和成型体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供拉伸伸长率大、透明性优异的树脂组合物和成型体。一种树脂组合物，其特征在于，其含有含氟聚合物和甲基丙烯酸酯系树脂，上述含氟聚合物与上述甲基丙烯酸酯系树脂的质量比为35/65～95/5，上述含氟聚合物包含偏二氟乙烯单元和四氟乙烯单元，偏二氟乙烯单元与四氟乙烯单元的摩尔比为81/19～99/1。

Description

树脂组合物和成型体
技术领域
本发明涉及树脂组合物和成型体。
背景技术
由于偏二氟乙烯系树脂与甲基丙烯酸酯系树脂具有相容性，因而已知有将偏二氟乙烯系树脂与甲基丙烯酸酯系树脂共混的技术。
例如，专利文献1中记载了一种向偏二氟乙烯系树脂50～100重量份和甲基丙烯酸酯系树脂0～50重量份中添加普通氯乙烯树脂用丙烯酸系加工助剂1～10重量份和丙烯酸系高分子量滑剂0.5～3.0重量份而成的偏二氟乙烯系树脂的成型法。
另外，专利文献2中记载了一种树脂组合物，其含有5质量％以上65质量％以下的下述聚合物X以及35质量％以上95质量％以下的下述聚合物Y。
聚合物X：偏二氟乙烯系树脂。
聚合物Y：具有与聚合物X相容的结构域(y1)和与聚合物X不相容的结构域(y2)的共聚物。
专利文献2中还公开了，优选结构域(y1)或结构域(y2)含有大单体单元，上述大单体单元含有甲基丙烯酸甲酯单元。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平2-102252号公报
专利文献2：国际公开第2015/146752号
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供一种拉伸伸长率大、透明性优异的树脂组合物和成型体。
用于解决课题的手段
本发明人发现，通过使用具有特定组成的含氟聚合物并在该含氟聚合物中混配甲基丙烯酸酯系树脂，可得到拉伸伸长率大、透明性优异的树脂组合物和成型体，从而完成了本发明。
即，本发明涉及一种树脂组合物，其特征在于，其含有含氟聚合物和甲基丙烯酸酯系树脂，上述含氟聚合物与上述甲基丙烯酸酯系树脂的质量比为35/65～95/5，上述含氟聚合物包含偏二氟乙烯单元和四氟乙烯单元，偏二氟乙烯单元与四氟乙烯单元的摩尔比为81/19～99/1。
本发明的树脂组合物中，优选上述质量比为45/55～85/15、上述摩尔比为85/15～96/4。
本发明的树脂组合物中，优选上述含氟聚合物的熔体流动速率为0.1～100g/10分钟。
本发明的树脂组合物优选以拉伸速度100mm/min测定时的拉伸伸长率为30％以上，利用分光光度计测定时在波长550nm的光线透过率为82.0％T以上。
本发明还涉及一种成型体，其特征在于，其包含上述的树脂组合物。
发明的效果
本发明的树脂组合物的拉伸伸长率大、透明性优异。
本发明的成型体的拉伸伸长率大、透明性优异。
具体实施方式
下面对本发明进行具体说明。
本发明的树脂组合物的特征之一在于，其由含氟聚合物和甲基丙烯酸酯系树脂构成，上述含氟聚合物与上述甲基丙烯酸酯系树脂的质量比(上述含氟聚合物/上述甲基丙烯酸酯系树脂)为35/65～95/5。
作为上述质量比，优选为45/55～85/15、更优选为55/45～75/25、进一步优选为65/35～75/25。
另外，作为上述质量比，还优选为45/55～85/15、更优选为55/45～75/25、进一步优选为65/35～75/25。上述含氟聚合物的比例多时，成为拉伸伸长率高的材料。
此外，作为上述质量比，还优选为35/65～55/45、更优选为35/65～45/55。上述甲基丙烯酸酯系树脂的比例多时，成为拉伸伸长率比甲基丙烯酸酯系树脂高、且取得了与拉伸应力的平衡的材料。
本发明的树脂组合物的特征还在于，其含有上述含氟聚合物，该含氟聚合物包含偏二氟乙烯单元和四氟乙烯单元，偏二氟乙烯单元与四氟乙烯单元的摩尔比(偏二氟乙烯单元/四氟乙烯单元)为81/19～99/1。
作为上述摩尔比，优选为85/15～96/4、更优选为88/12～95/5、进一步优选为91/9～94/6。
本说明书中，各单体单元的含量可以通过根据单体的种类将NMR、元素分析适宜地组合来计算出。
上述含氟聚合物中，除了偏二氟乙烯单元和四氟乙烯单元以外，还可以包含基于能够与偏二氟乙烯和四氟乙烯共聚的单体的聚合单元。为了实现本发明的效果，偏二氟乙烯与四氟乙烯的共聚物即是充分的，但也可以以无损于含有上述共聚物的树脂组合物的优异的透明性、拉伸伸长率的程度进一步使可与偏二氟乙烯和四氟乙烯共聚的单体共聚。
上述含氟聚合物中，优选相对于全部聚合单元100摩尔％，偏二氟乙烯单元和四氟乙烯单元的合计为60～100摩尔％，基于能够与偏二氟乙烯和四氟乙烯共聚的单体的聚合单元为0～40摩尔％。更优选相对于全部聚合单元100摩尔％，偏二氟乙烯单元和四氟乙烯单元的合计为80～100摩尔％，基于能够与偏二氟乙烯和四氟乙烯共聚的单体的聚合单元为0～20摩尔％。
作为能够与偏二氟乙烯和四氟乙烯共聚的单体，可以举出三氟氯乙烯、三氟乙烯、单氟乙烯、六氟丙烯、全氟(烷基乙烯基醚)等含氟烯烃类；含氟丙烯酸酯；以及具有官能团的含氟单体。
作为可与上述偏二氟乙烯和四氟乙烯共聚的单体，可以举出：如日本特开平6-172452号公报中记载的不饱和二元酸单酯、例如马来酸单甲酯、柠康酸单甲酯、柠康酸单乙酯、马来酸、马来酸酐或碳酸亚乙烯酯等，以及如日本特开平7-201316号公报中记载的具有-SO3M、-OSO3M、-COOM、-OPO3M(M表示碱金属)或者作为胺系极性基团的-NHRa、-NRbRc(Ra、Rb、Rc表示烷基)、酰胺基(-CO-NRR’(R和R’相同或不同，分别表示氢原子或者具有或不具有取代基的烷基))、酰胺键(-CO-NR”-(R”表示氢原子、具有或不具有取代基的烷基或者具有或不具有取代基的苯基))、羰基等亲水性极性基团的化合物。这些具有亲水性极性基团的化合物中，优选具有酰胺基和羰基的化合物，特别优选具有酰胺基的化合物。
具有酰胺基的化合物中，该酰胺基为-CO-NRR’所表示的基团。R和R’相同或不同，分别为氢原子或者具有或不具有取代基的烷基。在R和R’为烷基的情况下，可以为链状、可以为环状、也可以带有支链。上述烷基的碳原子数优选为1～30。更优选为1～20。作为上述取代基，可以举出卤原子、碳原子数为1～30的烷氧基、碳原子数为6～30的芳基等。
上述具有酰胺基的化合物只要在分子内具有1个以上的聚合性碳-碳双键和1个以上的酰胺基就没有特别限定，优选为由下述通式(1)所表示的在分子内具有聚合性碳-碳双键和酰胺基各1个的单体：
[化1]
(式中，X1相同或不同，分别表示氢原子或者具有或不具有取代基的烷基。X2表示氢原子或者具有或不具有取代基的烷基。Y表示单键或者具有或不具有取代基的亚烷基。R1和R2相同或不同，分别表示氢原子或者具有或不具有取代基的烷基)。上述通式(1)中的X1为氢原子或烷基。上述通式(1)中的2个X1可以相同、也可以相互不同。上述烷基可以具有取代基、也可以不具有取代基。另外，上述烷基可以为链状、可以为环状、也可以带有支链。作为上述烷基，可以举出与上述R和R’中叙述的基团同样的基团。
作为上述X1，优选氢原子、卤原子，特别优选氢原子。上述通式(1)中的X2为氢原子或烷基。上述烷基可以具有取代基、也可以不具有取代基。另外，上述烷基可以为链状、可以为环状、也可以带有支链。作为上述烷基，可以举出与上述X1中叙述的基团同样的基团。作为上述X2，其中优选氢原子、甲基。上述通式(1)中的Y为单键或亚烷基。上述亚烷基可以具有取代基、也可以不具有取代基。另外，上述亚烷基可以为链状、可以为环状、也可以带有支链。上述亚烷基的碳原子数优选为1～30。更优选为1～25。
作为上述取代基，可以举出与上述X1中叙述的基团同样的基团。上述通式(1)中的R1和R2为氢原子或烷基。R1和R2可以相同、也可以相互不同。上述烷基可以具有取代基、也可以不具有取代基。另外，上述烷基可以为链状、可以为环状、也可以带有支链。作为上述烷基，可以举出与上述X1中叙述的基团同样的基团。作为上述R1和R2，其中优选氢原子、卤原子，特别优选氢原子。
作为上述具有酰胺基的化合物，其中优选下述通式(2)所表示的(甲基)丙烯酰胺类：
[化2]
(式中，X3表示氢原子或甲基。R3和R4相同或不同，分别表示氢原子或者具有或不具有取代基的烷基)。上述通式(2)中的R3和R4的具体例与上述通式(1)中的R1和R2中叙述的具体例相同。
作为上述(甲基)丙烯酰胺类，可以举出(甲基)丙烯酰胺及其衍生物。具体地说，可以举出(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、4-丙烯酰吗啉、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸等。其中特别优选N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺。
在具有酰胺键的化合物中，该酰胺键为由-CO-NR”-所表示的键合，也可以为由-CO-NR”-CO-所表示的键合。R”表示氢原子、具有或不具有取代基的烷基或者具有或不具有取代基的苯基。作为烷基和取代基，可以与具有酰胺基的化合物中作为R所举出的烷基和取代基相同。作为上述具有酰胺键的化合物，可以举出N-乙烯基乙酰胺、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺等N-乙烯基乙酰胺衍生物；马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺衍生物。这些之中，优选N-乙烯基乙酰胺。
作为上述能够与偏二氟乙烯和四氟乙烯共聚的单体，还可以举出CH2＝CH-CH2-Y、CH2＝C(CH3)-CH2-Y、CH2＝CH-CH2-O-CO-CH(CH2COORd)-Y、CH2＝CH-CH2-O-CH2-CH(OH)-CH2-Y、CH2＝C(CH3)-CO-O-CH2-CH2-CH2-Y、CH2＝CH-CO-O-CH2-CH2-Y、CH2＝CHCO-NH-C(CH3)2-CH2-Y(Y表示亲水性极性基团，另外Rd表示烷基)等。进而还能够使用CH2＝CH-CH2-O-(CH2)n-OH(3≦n≦8)。
[化3]
CH2＝CH-CH2-O-(CH2-CH2-O)n-H(1≦n≦14)、CH2＝CH-CH2-O-(CH2-CH(CH3)-O)n-H(1≦n≦14)等氢氧化烯丙基醚单体、羧基化和/或被(CF2)n-CF3(3≦n≦8)取代的烯丙基醚和酯单体，例如CH2＝CH-CH2-O-CO-C2H4-COOH、CH2＝CH-CH2-O-CO-C5H10-COOH、CH2＝CH-CH2-O-C2H4-(CF2)nCF3、CH2＝CH-CH2-CO-O-C2H4-(CF2)nCF3、CH2＝C(CH3)-CO-O-CH2-CF3等也同样可以作为能够共聚的单体使用。
另外，由迄今为止的研究可以推断出，除了上述这样的包含极性基团等的化合物以外，通过使偏二氟乙烯与四氟乙烯的共聚物的结晶性稍稍降低，也可对树脂组合物赋予透明性或柔软性。由此，还能够使用例如乙烯、丙烯等不饱和烃系单体(CH2＝CHR，R为氢原子、烷基或Cl等卤素)、作为氟系单体的三氟氯乙烯、六氟丙烯(HFP)、六氟异丁烯、2,3,3,3-四氟丙烯、CF2＝CF-O-CnF2n+1(n为1以上的整数)、CH2＝CF-CnF2n+1(n为1以上的整数)、CH2＝CF-(CF2CF2)nH(n为1以上的整数)、以及CF2＝CF-O-(CF2CF(CF3)O)m-CnF2n+1(m、n为1以上的整数)。
此外还可以使用下式所表示的具有至少一种官能团的含氟烯键式单体：
[化4]
(式中，Y为-CH2OH、-COOH、羧酸盐、羧酯基或环氧基，X和X1相同或不同，均为氢原子或氟原子，Rf表示碳原子数为1～40的2价含氟亚烷基或碳原子数为1～40的含有醚键的2价含氟亚烷基)。
这样，上述含氟聚合物中，除了偏二氟乙烯单元和四氟乙烯单元以外，还可以包含其他聚合单元，但更优选仅包含偏二氟乙烯单元和四氟乙烯单元。
上述含氟聚合物的熔点优选为100～165℃。更优选为110～160℃、进一步优选为115～155℃。
上述熔点如下求出：使用差示扫描量热测定(DSC)装置，以10℃/分钟的速度升温至200℃，降温至50℃后，再次升温至200℃，求出此时的熔解热曲线中的极大值所对应的温度，将其作为熔点。
上述含氟聚合物的熔体流动速率(MFR)优选为0.1g/10分钟以上。更优选为1.0g/10分钟以上、进一步优选为5.0g/10分钟以上。上述含氟聚合物的MFR优选为100g/10分钟以下。更优选为50g/10分钟以下、进一步优选为30g/10分钟以下。上述含氟聚合物的MFR优选为0.1～100g/10分钟。更优选为1.0～50g/10分钟。进一步优选为5.0～30g/10分钟。该MFR低于这些范围的情况下，成型性可能会极度降低；高于这些范围的情况下，在熔融混炼后可能表现不出透明性、机械强度可能会显著降低。
上述含氟聚合物的上述MFR是使用依据ASTM D 1238的熔融指数测试仪，在230℃的温度下以负荷5kg测定得到的值。
上述甲基丙烯酸酯系树脂是包含甲基丙烯酸酯单元的树脂。作为上述甲基丙烯酸酯系树脂，优选为选自由甲基丙烯酸甲酯的均聚体以及甲基丙烯酸甲酯与其他共聚单体的共聚物组成的组中的至少一种。
作为上述共聚单体，可以举出由丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等芳香族乙烯基单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基系单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含缩水甘油基单体；丁酸乙烯酯等羧酸乙烯酯系单体；乙烯、丙烯、异丁烯等烯烃系单体；丁二烯、异戊二烯等二烯系单体；马来酸、马来酸酐等不饱和羧酸等单体的单元构成的聚合物。此处，“(甲基)丙烯酸酯”表示“丙烯酸酯”或“甲基丙烯酸酯”。
上述甲基丙烯酸酯系树脂可以为未检测出熔点的树脂。上述熔点的有无可以如下确认：使用差示扫描量热测定(DSC)装置，以10℃/分钟的速度升温至200℃，降温至50℃后，再次升温至200℃，通过确认此时的熔解热曲线中是否有极大值来确认有无熔点。
上述甲基丙烯酸酯系树脂的熔体流动速率(MFR)优选为0.1g/10分钟以上。更优选为0.5g/10分钟以上、进一步优选为1g/10分钟以上。上述甲基丙烯酸酯系树脂的MFR优选为100g/10分钟以下。更优选为70g/10分钟以下、进一步优选为50g/10分钟以下。上述甲基丙烯酸酯系树脂的MFR优选为0.1～100g/10分钟。更优选为0.5～70g/10分钟、进一步优选为1.0～50g/10分钟。该MFR低于这些范围的情况下，成型性可能会极度降低；高于这些范围的情况下，在熔融混炼后可能表现不出透明性、机械强度可能会显著降低。
上述甲基丙烯酸酯系树脂的上述MFR是使用依据ASTM D 1238的熔融指数测试仪，在230℃的温度下以负荷5kg测定得到的值。
上述树脂组合物中，也可以在无损于本发明目的的范围内包含填充剂、增塑剂、加工助剂、防粘剂、颜料、阻燃剂、滑剂、光稳定剂、耐候稳定剂、耐热稳定剂、防粘连剂、抗菌剂、防霉剂、上蓝剂、导电剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、发泡剂、香料、油、柔软剂、脱氟化氢剂等其他成分。
上述树脂组合物中，上述含氟聚合物和上述甲基丙烯酸酯系树脂合计可以包含95～100质量％、可以包含97质量％以上、可以包含99质量％以上。上述含氟聚合物和上述甲基丙烯酸酯系树脂包含100质量％是指实质上不包含上述其他成分。
上述树脂组合物在一部分组成范围中形成相容体系，因此也可以为检测不出熔点的树脂组合物。另外，在检测出熔点的情况下，熔点优选为100～165℃。更优选为110～160℃、进一步优选为115～155℃。上述熔点如下求出：使用差示扫描量热测定(DSC)装置，以10℃/分钟的速度升温至200℃，降温至50℃后，再次升温至200℃，求出此时的熔解热曲线中的极大值所对应的温度，将其作为熔点。
上述树脂组合物的MFR优选为0.1～100g/10分钟。更优选为0.5～70g/10分钟、进一步优选为1.0～50g/10分钟。上述MFR是使用依据ASTM D 1238的熔融指数测试仪，在230℃的温度下以负荷5kg测定得到的值。
上述树脂组合物的拉伸伸长率大、伸长良好。上述树脂组合物在23℃的拉伸伸长率可以为30％以上。更优选可以为50％以上。进一步优选可以为70％以上。上述拉伸伸长率可以如下测定：通过注射成型由上述树脂组合物制作哑铃片(ASTM型V型)，以温度23℃、试验速度100mm/分钟实施拉伸试验，由此测定拉伸伸长率。
上述树脂组合物的光线透过率大、具有优异的透明性。上述树脂组合物的波长550nm的光线的透过率可以为82.0％T以上。更优选可以为84.0％T以上。进一步优选可以为86.0％T以上。透过率低于上述值时，可能得不到充分的透明性。上述透过率可以如下测定：通过压塑成型由上述树脂组合物制作1mm厚的片，使用分光光度计对上述片照射550nm的光线，由此测定出透过率。
上述树脂组合物优选以拉伸速度100mm/min测定时的拉伸伸长率为30％以上，利用分光光度计测定时在波长550nm的光线透过率为82.0％T以上。兼具这样的大拉伸伸长率和高光线透过率的树脂组合物以往是未知的。上述树脂组合物更优选以拉伸速度100mm/min测定时的拉伸伸长率为40％以上，利用分光光度计测定时在波长550nm的光线透过率为83.0％T以上。上述树脂组合物进一步优选以拉伸速度100mm/min测定时的拉伸伸长率为50％以上，利用分光光度计测定时在波长550nm的光线透过率为84.0％T以上。上述树脂组合物在各种光学用途中有用。
上述树脂组合物的形状没有特别限定，可以为粉末状、薄片状、粒状，从制造容易、处理性优异的方面出发，优选粒状。
上述树脂组合物可以通过上述含氟聚合物和上述甲基丙烯酸酯系树脂混合来制备。上述混合中可以使用混合磨机、班伯里混炼机、亨舍尔混合机、加压捏合机、挤出机等混合机，从能够容易地将各树脂充分混合的方面出发，优选使用双螺杆挤出机。
上述混合中，出于能够将各树脂充分混合的原因，优选在使各树脂熔融的状态下实施混合。例如，可以通过加热至上述含氟聚合物的熔点和上述甲基丙烯酸酯系树脂的熔点或软化点的最高温度以上而使各树脂熔融。
本发明还涉及一种成型体，其特征在于，其包含上述的树脂组合物。上述成型体通过将上述树脂组合物成型而得到。
作为上述成型方法，可以举出压塑成型、挤出成型、膜成型、管成型、多层成型、吹塑成型、真空成型、传递成型、注射成型、滚塑成型(ロト成形)、滚衬成型(ロトライニング成形)、纺丝成型、静电涂布等。
实施例
接着举出实施例对本发明进行说明，但本发明并不仅限于所述实施例。
实施例的各数值通过以下的方法进行测定。
共聚物的组成
使用核磁共振装置AC300(Bruker-Biospin公司制造)，使测定温度为聚合物的熔点+20℃进行19F-NMR测定，根据各峰的积分值和单体的种类将元素分析适宜组合来求出。
比较例1
将偏二氟乙烯(VdF)与四氟乙烯(TFE)的共聚物(树脂A：VdF/TFE＝93mol％/7mol％、熔点：143℃、MFR：30.5g/10分钟)10质量％、以及聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)(三菱丽阳公司制造，商品名：ACRYPET、型号：VH001、熔点：未检出、MFR：2.4g/10分钟)90质量％在80℃预干燥并干混后，利用Φ25mm双螺杆挤出机以最高温度220℃进行挤出，得到粒状的复合材料。之后通过压塑成型制作1mm厚的压制片。关于压塑成型，预热以200℃/10分钟的条件进行、成型以220℃/5MPa/1分钟的条件进行、冷却以水冷/5MPa/5分钟的条件进行。此外通过注射成型制作哑铃片(ASTM型V型)。注射成型以树脂温度为160～220℃、模具温度为30～40℃的条件进行。
比较例2
除了将树脂A的混配量变更为30质量％、PMMA的混配量变更为70质量％以外，与比较例1同样地得到了粒状的复合材料及其成型体(压制片和哑铃片)。
实施例1
除了将树脂A的混配量变更为50质量％、PMMA的混配量变更为50质量％以外，与比较例1同样地得到粒状的复合材料及其成型体。
实施例2
除了将树脂A的混配量变更为60质量％、PMMA的混配量变更为40质量％以外，与比较例1同样地得到粒状的复合材料及其成型体。
实施例3
除了将树脂A的混配量变更为70质量％、PMMA的混配量变更为30质量％以外，与比较例1同样地得到粒状的复合材料及其成型体。
实施例4
除了将树脂A的混配量变更为80质量％、PMMA的混配量变更为20质量％以外，与比较例1同样地得到粒状的复合材料及其成型体。
实施例5
除了使用VdF与TFE的共聚物(树脂B：VdF/TFE＝93mol％/7mol％、熔点：141℃、MFR：5.8g/10分钟)70质量％、以及PMMA 30质量％以外，与比较例1同样地得到粒状的复合材料及其成型体。
比较例3
除了使用VdF与TFE的共聚物(树脂C：VdF/TFE＝80mol％/20mol％)50质量％、以及PMMA 50质量％以外，与比较例1同样地得到粒状的复合材料及其成型体。
比较例4
除了将树脂C的混配量变更为70质量％、PMMA的混配量变更为30质量％以外，与比较例3同样地得到粒状的复合材料及其成型体。
比较例5
除了使用VdF的聚合物(PVdF：VdF/TFE＝100mol％/0mol％)50质量％、以及PMMA50质量％以外，与比较例1同样地得到粒状的复合材料及其成型体。
比较例6
除了将PVdF的混配量变更为70质量％、PMMA的混配量变更为30质量％以外，与比较例5同样地得到粒状的复合材料及其成型体。
比较例7
将PMMA在80℃预干燥一夜后，通过压塑成型制作1mm厚的压制片。进一步通过注射成型制作哑铃片。成型条件与比较例1同样地进行成型。
比较例8
将树脂A在80℃预干燥一夜后，通过压塑成型制作1mm厚的压制片。进一步通过注射成型制作哑铃片。成型条件与比较例1同样地进行成型。
比较例9
将树脂B在80℃预干燥一夜后，通过压塑成型制作1mm厚的压制片。进一步通过注射成型制作哑铃片。成型条件与比较例1同样地进行成型。
比较例10
将树脂C在80℃预干燥一夜后，通过压塑成型制作1mm厚的压制片。进一步通过注射成型制作哑铃片。成型条件与比较例1同样地进行成型。
比较例11
将PVdF在80℃预干燥一夜后，通过压塑成型制作1mm厚的压制片。进一步通过注射成型制作哑铃片。成型条件与比较例1同样地进行成型。
成型体的评价方法
(拉伸试验)
使用通过注射成型制作的哑铃片(ASTM型V型)，参考ASTM D638，利用万能材料试验机(A&D公司制造)以温度23℃、试验速度100mm/分钟测定拉伸应力和拉伸伸长率。
(光线透过率测定)
使用通过压塑成型制作的压制片(1mm厚)，利用分光光度计(Hitachi High-TechScience公司制造)测定光线透过率。光线透过率测定以测定波长为550nm、空白为大气来实施。
(熔体流动速率测定)
使用通过双螺杆挤出机得到的树脂组合物(粒料)，利用熔融指数测试仪(东洋精机制作所社制造)测定MFR。在230℃温度下以负荷5kg进行测定。
(差示扫描量热测定)
使用通过双螺杆挤出机得到的树脂组合物(粒料)，利用差示扫描量热测定(DSC)装置测定熔点。以10℃/分钟的速度升温至200℃，降温至50℃后，再次升温至200℃，求出此时的熔解热曲线中的极大值所对应的温度，将其作为熔点。
另外，对于未检测出极大值所对应的温度的树脂组合物，在表中以(-)表示。
工业实用性
本发明的树脂组合物的伸长良好、透明性优异，因而在层积用膜、胶带用膜、隧道温室或管道温室用的农业用膜、电绝缘性膜、重包装用膜、太阳能电池用膜、光学膜、液晶显示屏用膜、装饰用膜、收缩膜、汽车用部件、家电用部件、医疗用部件、建筑部件、塑料光纤、汽车头灯、触控面板、膜传感器等广泛的领域中能够适当地利用。
本发明的成型体的伸长良好、透明性优异，因而作为层积用膜、胶带用膜、隧道温室或管道温室用的农业用膜、电绝缘性膜、重包装用膜、太阳能电池用膜、光学膜、液晶显示屏用膜、装饰用膜、收缩膜、汽车用部件、家电用部件、医疗用部件、建筑部件、塑料光纤、汽车头灯、触控面板、膜传感器等能够适当地利用。

Claims (5)

1.一种树脂组合物，其特征在于，其含有：含氟聚合物和甲基丙烯酸酯系树脂，所述含氟聚合物与所述甲基丙烯酸酯系树脂的质量比为35/65～95/5，所述含氟聚合物包含偏二氟乙烯单元和四氟乙烯单元，偏二氟乙烯单元与四氟乙烯单元的摩尔比为81/19～99/1。
2.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述质量比为45/55～85/15，所述摩尔比为85/15～96/4。
3.如权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，所述含氟聚合物的熔体流动速率为0.1g/10分钟～100g/10分钟。
4.如权利要求1、2或3所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物以拉伸速度100mm/min测定时的拉伸伸长率为30％以上，利用分光光度计测定时在波长550nm的光线透过率为82.0％T以上。
5.一种成型体，其特征在于，其包含权利要求1、2、3或4所述的树脂组合物。
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