CN110438521A - 一种电化学条件下n-甲基-n-(2-氰乙基)苯胺选择性脱甲基的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种电化学条件下N‑甲基‑N‑(2‑氰乙基)苯胺选择性脱甲基的方法。所述方法包括以下步骤：将N‑甲基‑N‑(2‑氰乙基)苯胺溶于溶剂中，随后加入催化剂和电解质；向反应液中***电极，室温、搅拌下通电反应，随后萃取分离纯化得到N‑(2‑氰乙基)苯胺。本发明利用电流的作用，以催化量的TEMPO在反应体系中循环、催化三级胺选择性脱甲基；不需要昂贵的金属催化剂，不需要当量的氧化剂，也不需要化学计量的酸或碱；反应条件非常温和，选择性较好；整个过程简单易行，污染小，符合绿色化学的理念。

Description

一种电化学条件下N-甲基-N-(2-氰乙基)苯胺选择性脱甲基 的方法
技术领域
本发明属于有机电化学合成领域，涉及合成N-(2-氰乙基)苯胺的方法，具体涉及一种电化学条件下N-甲基-N-(2-氰乙基)苯胺选择性脱甲基的方法。
背景技术
很多小分子镇痛、麻醉类精神药物，比如***、莨菪碱、***、阿托品等，都含有N-甲基三级胺结构。药学研究发现N-脱甲基后，这些药物分子所表现的药理活性发生了巨大变化，有的甚至出现新的药物活性。因此，在药物设计中去除或替代N-甲基取代基就显得尤为重要。同时，二级胺易作为亲核试剂与带有部分正电荷的碳原子发生卤代、酰化等反应，也容易被氧化生成氮氧化物。在有机功能分子的全合成中，为了不破坏二级胺结构，需要对其进行预先保护；反应结束再脱保护。甲基作为一碳源保护基，保护二级胺形成N-甲基三级胺稳定性好，且相对其他多碳保护基在脱保护中表现出更好的原子经济性。因此，N-脱甲基反应就显得尤为重要。
目前，对于N-脱甲基反应主要有三类。第一类是氧化剂法，如1988年，Ponce等人使用TEMPO与Cl2在CCl4溶剂中合成TEMPO衍生物的氯化物做氧化剂。使用该试剂除了可以得到N-脱甲基产物，还得到部分N-醛基产物；要得到纯净的脱甲基产物，需要在-80℃下反应，非常不经济(J.Org.Chem.1988,53,1278-1281)。2004年，Kosma等人利用Na2CO3·1.5H2O2对N-甲基三级胺进行脱甲基反应。该方法需要装填中性和碱性氧化铝及硅胶粉做柱层析，在层析柱中进行反应，需要大量的洗脱剂且严格无水，操作太过于复杂(Org.Lett.2004,6,541-544)。同年，Chandrasekaran等人使用三乙基苄基胺的四硫钼酸盐也实现了N-脱甲基化反应，产率较高(Tetrahedron Lett.2004,45,7983-7985)。第二类为金属催化法，如2009年，Xi等人使用CuCl做催化剂，TBHP做氧化剂，在叔丁醇中进行N-脱甲基反应获得中等收率的二级胺(Chem.Res.Chinese Universities.25,861-865)。2011年，Che等人使用Fe的配合物做催化剂，过硫酸钾做氧化剂，使得N-脱甲基化反应在室温下温和进行，部分产物产率高达83％(Chem.Sci.,2011,2,2187-2195)。第三类为光催化法，如1986年，Maki等人在氦气保护下，使用紫外-可见光照射杂环氮氧化物与N,N-二甲基苯胺的乙腈溶液，使N,N-二甲基苯胺脱甲基，产率可达75％(J.Am.Chem.Soc.1986,108,6039-6041)。2012年，Fronert等人则使用Ir的配合物做光催化剂，加入适量DABCO，利用5W的荧光灯照射也能顺利实现N-脱甲基反应(ACS Catal.2012,2,2810-2815)。
尽管N-脱甲基反应的方式多种多样，但均不能完全克服底物适用性不广泛，使用昂贵、有毒、难合成配合物型试剂，反应条件苛刻(无水、无氧等)或者操作不够便利等缺陷。近年来，电化学有机合成以清洁电子做氧化还原试剂参加化学反应，实现化学的反应的低污染甚至零污染，在绿色化学领域优势逐渐凸显。
发明内容
传统有机化学进行N-脱甲基反应不可避免的使用有毒、有污染、或者价格较贵等缺陷的反应试剂，不符合当前绿色化学的发展观。未解决上述问题，本发明提供了一种电化学条件下N-甲基-N-(2-氰乙基)苯胺选择性脱甲基的方法，该方法利用催化量的TEMPO做反应媒介，以电子作为清洁反应试剂，在室温大气条件下反应；操作简单，条件温和，成本低廉，污染小。
本发明的目的至少通过如下技术方案之一实现。
一种电化学条件下N-甲基-N-(2-氰乙基)苯胺选择性脱除甲基的方法，首先将N-甲基-N-(2-氰乙基)苯胺溶于溶剂中，加入催化剂和电解质，***电极，室温下搅拌并通电反应；随后，萃取分离纯化，得到产物N-(2-氰乙基)苯胺。
N-甲基-N-(2-氰乙基)苯胺结构式为：
N-(2-氰乙基)苯胺结构式为：
进一步的，所述催化剂为2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO)，催化剂的量为N-甲基合成N-(2-氰乙基)苯胺物质量的10～30％。
进一步的，所述电解质为高氯酸锂，且高氯酸锂的浓度为0.15-0.30mmol/mL。
进一步的，所述溶剂为乙腈和饱和氯化钠溶液的混合溶剂，且混合溶剂中乙腈与饱和氯化钠水溶液的体积比为10:1～50:3。
进一步的，所述电极包括阳极和阴极，阴极和阳极距离10～15mm。
进一步的，反应电流强度为10～20mA或电压2.0～3.0V。
进一步的，通电反应时间为3.5～6h。
进一步的，N-甲基-N-(2-氰乙基)苯胺的浓度为0.10～0.15mmol/mL。
进一步的，萃取分离纯化时使用乙酸乙酯萃取2～3次，合并有机相，然后饱和氯化钠水溶液洗涤，干燥减压蒸干得到产物。
本发明与现有技术比较，具有如下优点：
(1)本发明的方法反应选择性好、收率较高，适合大规模的工业化生产。
(2)本发明通过电化学手段以清洁试剂-电子来促进，避免了使用化学计量的传统氧化剂和酸、碱添加物，或是昂贵的金属催化剂，从而避免各种废弃物的排放，减少环境污染。
(3)本发明条件温和，不需要高温，选择性较好，整个操作过程仅需要在传统的搅拌反应装置上通上直流电，简单易行，成本低，污染小，符合绿色化学的理念。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的产物1H-NMR图谱；
图2为本发明实施例1制备的产物13C-NMR图谱。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明做进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
向5mL圆底瓶中依次加入18.8mg(0.12mmol，即催化剂的量为反应物的物质量的20％)TEMPO，106.4mg(0.2mmol/mL)LiClO4，96.2mg(0.6mmol)N-甲基-N-(2-氰乙基)苯胺；然后加入乙腈5mL，饱和氯化钠水溶液0.4mL。***两支铂片电极，电极距离10mm，直流电源供电15mA，搅拌反应，TLC监测，3.5h反应完全。用乙酸乙酯(15mL×3)对粗产物进行萃取，合并有机层，饱和NaCl水溶液(40mL×1)洗，无水Na2SO4干燥，减压蒸干，分离得产物，产率78％。
实施例2
向5mL圆底瓶中依次加入18.8mg(0.12mmol)TEMPO,106.4mg(0.2mmol/mL)LiClO4,96.2mg(0.6mmol)N-甲基-N-(2-氰乙基)苯胺；然后加入乙腈5mL，饱和氯化钠水溶液0.4mL。***两支铂片电极，电极距离10mm，直流电源供电10mA，搅拌反应，TLC监测，6h反应完全。用乙酸乙酯(15mL×3)对粗产物进行萃取，合并有机层，饱和NaCl水溶液(40mL×1)洗，无水Na2SO4干燥，减压蒸干，分离得产物产率49％。
实施例3
向5mL圆底瓶中依次加入9.4mg(0.06mmol，即催化剂的量为反应物的物质量的10％)TEMPO,106.4mg(0.2mmol/mL)LiClO4,96.2mg(0.6mmol)N-甲基-N-(2-氰乙基)苯胺；然后加入乙腈5mL，饱和氯化钠水溶液0.4mL。***两支铂片电极，电极距离10mm，直流电源供电15mA，搅拌反应，TLC监测，4.5h反应完全。用乙酸乙酯(15mL×3)对粗产物进行萃取，合并有机层，饱和NaCl水溶液(40mL×1)洗，无水Na2SO4干燥，减压蒸干，分离得产物产率55％。
实施例4
该实施例中试验参数同实施例1，区别仅在于，饱和氯化钠水溶液的体积分别为0.3ml和0.5ml，其他均相同。最后得到的产物的产率分别对应68％和73％。
实施例5
该实施例中试验参数同实施例2，区别仅在于，电流为20mA，反应时间为3h，其他均相同。最后得到的产物的产率为51％。
实施例6
该实施例中试验参数同实施例3，区别仅在于，催化剂TEMPO的量为28.2mg(0.18mmol，即催化剂的量为反应物的物质量的30％)，其他均相同。最后得到的产物的产率为63％。
以上实施例得到的产物1H NMR图(图1)和13CNMR图(图2)如附图所示，鉴定数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.21(t,J＝7.5Hz,2H),6.78(t,J＝7.2Hz,1H),6.63(d,J＝7.8Hz,2H),3.97(s,1H),3.53-3.52(m,2H),2.64(t,J＝6.5Hz,2H)ppm.
13C NMR(100MHz,CDCl3):δ146.1,129.6,118.7,118.2,113.1,39.9,18.2ppm.
分析实施例得到的产物结构，并与Taniguchi,Tsuyoshi等[TetrahedronLetters,2009,50(34),4857-4858]；Chen,Xiang等[Synthesis,2008,24,3931-3936]报道的文献对照，结果证实该物质具有产物结构。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所做的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种电化学条件下N-甲基-N-(2-氰乙基)苯胺选择性脱甲基的方法，其特征在于，首先将N-甲基-N-(2-氰乙基)苯胺溶于溶剂中，加入催化剂和电解质，***电极，室温下搅拌并通电反应；随后，萃取分离纯化，得到产物N-(2-氰乙基)苯胺。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述催化剂为TEMPO，催化剂的量为N-甲基合成N-(2-氰乙基)苯胺物质量的10~30%。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述电解质为高氯酸锂，且高氯酸锂的浓度为0.15~0.30mmol/mL。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述电极包括阳极和阴极，阴极和阳极距离10~15 mm。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应电流强度为10~20mA或电压2.0~3.0V。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：通电反应时间为3.5~6h。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述溶剂为乙腈和饱和氯化钠溶液的混合溶剂，且混合溶剂中乙腈与饱和氯化钠水溶液的体积比为10:1~50:3。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：N-甲基-N-(2-氰乙基)苯胺的浓度为0.10~0.15 mmol/mL。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：萃取分离纯化时使用乙酸乙酯萃取2-3次，合并有机相，然后饱和氯化钠水溶液洗涤，干燥减压蒸干得到产物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021249708A1 (en) * 2020-06-10 2021-12-16 Research Center Pharmaceutical Engineering Gmbh Processes for preparing nor-opioid compounds and opioid antagonists by electrochemical n-demethylation

Citations (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080113979A1 (en) * 2004-09-27 2008-05-15 E.I. Dupont De Nemours And Company Fungicidal Mixtures of Thiophene Derivative
CN101517128A (zh) * 2006-07-04 2009-08-26 巴斯夫欧洲公司 空间位阻胺的电化学生产
CN102600892A (zh) * 2012-02-17 2012-07-25 北京工业大学 三芳基咪唑类化合物在电有机合成中作为催化剂的应用
US20140194641A1 (en) * 2012-07-26 2014-07-10 Liquid Light, Inc. Method and System for the Electrochemical Co-Production of Halogen and Carbon Monoxide for Carbonylated Products
CN103965093A (zh) * 2014-04-04 2014-08-06 华南理工大学 2-全氟烷基吲哚类化合物及其制备方法和应用
CN104388977A (zh) * 2014-12-12 2015-03-04 江苏科技大学 一种在高碱性溶液中具有电活性的苯胺-邻甲苯胺共聚物及其电化学制备方法
CN104651874A (zh) * 2013-11-19 2015-05-27 中国科学院化学研究所 一种制备无色二吡咯硼烷类复合物的方法
US20150307456A1 (en) * 2012-06-22 2015-10-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal 4-methylanilino pyrazoles
JP2016023165A (ja) * 2014-07-22 2016-02-08 イビデン株式会社 トリメチルアダマンチルアンモニウム水酸化物の製造方法
US20160108530A1 (en) * 2010-07-04 2016-04-21 Dioxide Materials, Inc. Electrochemical Device For Converting Carbon Dioxide To A Reaction Product
CN105568312A (zh) * 2016-01-06 2016-05-11 中山大学 一种间接电催化合成2-芳基吡咯类化合物的方法
CN106544692A (zh) * 2016-10-28 2017-03-29 华南理工大学 一种3‑硒芳基吲哚类化合物的电化学制备方法
JP2017206733A (ja) * 2016-05-17 2017-11-24 Ｊｘ金属株式会社 ポリタングステン酸アルコールアミンの製造方法
CN107446132A (zh) * 2017-07-06 2017-12-08 中北大学 聚苯胺纳米材料的制备方法
WO2018074525A1 (ja) * 2016-10-19 2018-04-26 三井化学アグロ株式会社 農薬入り緩効性粒状肥料製剤
CN108863872A (zh) * 2018-06-30 2018-11-23 华南理工大学 一类(Z)-2-硫代-β-氨基巴豆腈化合物及其电化学制备方法
CN109402659A (zh) * 2018-12-28 2019-03-01 许昌学院 一种α-硫代烯胺类化合物的绿色合成方法
CN109972165A (zh) * 2019-01-17 2019-07-05 五邑大学 一种β-三氟甲基酰胺类化合物的电化学制备方法
CN110747489A (zh) * 2019-11-07 2020-02-04 湖南大学 抗癌药吉非替尼及其类似物中间体电还原制备方法

Patent Citations (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080113979A1 (en) * 2004-09-27 2008-05-15 E.I. Dupont De Nemours And Company Fungicidal Mixtures of Thiophene Derivative
CN101517128A (zh) * 2006-07-04 2009-08-26 巴斯夫欧洲公司 空间位阻胺的电化学生产
US20160108530A1 (en) * 2010-07-04 2016-04-21 Dioxide Materials, Inc. Electrochemical Device For Converting Carbon Dioxide To A Reaction Product
CN102600892A (zh) * 2012-02-17 2012-07-25 北京工业大学 三芳基咪唑类化合物在电有机合成中作为催化剂的应用
US20150307456A1 (en) * 2012-06-22 2015-10-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal 4-methylanilino pyrazoles
US20140194641A1 (en) * 2012-07-26 2014-07-10 Liquid Light, Inc. Method and System for the Electrochemical Co-Production of Halogen and Carbon Monoxide for Carbonylated Products
CN104651874A (zh) * 2013-11-19 2015-05-27 中国科学院化学研究所 一种制备无色二吡咯硼烷类复合物的方法
CN103965093A (zh) * 2014-04-04 2014-08-06 华南理工大学 2-全氟烷基吲哚类化合物及其制备方法和应用
JP2016023165A (ja) * 2014-07-22 2016-02-08 イビデン株式会社 トリメチルアダマンチルアンモニウム水酸化物の製造方法
CN104388977A (zh) * 2014-12-12 2015-03-04 江苏科技大学 一种在高碱性溶液中具有电活性的苯胺-邻甲苯胺共聚物及其电化学制备方法
CN105568312A (zh) * 2016-01-06 2016-05-11 中山大学 一种间接电催化合成2-芳基吡咯类化合物的方法
JP2017206733A (ja) * 2016-05-17 2017-11-24 Ｊｘ金属株式会社 ポリタングステン酸アルコールアミンの製造方法
WO2018074525A1 (ja) * 2016-10-19 2018-04-26 三井化学アグロ株式会社 農薬入り緩効性粒状肥料製剤
CN106544692A (zh) * 2016-10-28 2017-03-29 华南理工大学 一种3‑硒芳基吲哚类化合物的电化学制备方法
CN107446132A (zh) * 2017-07-06 2017-12-08 中北大学 聚苯胺纳米材料的制备方法
CN108863872A (zh) * 2018-06-30 2018-11-23 华南理工大学 一类(Z)-2-硫代-β-氨基巴豆腈化合物及其电化学制备方法
CN109402659A (zh) * 2018-12-28 2019-03-01 许昌学院 一种α-硫代烯胺类化合物的绿色合成方法
CN109972165A (zh) * 2019-01-17 2019-07-05 五邑大学 一种β-三氟甲基酰胺类化合物的电化学制备方法
CN110747489A (zh) * 2019-11-07 2020-02-04 湖南大学 抗癌药吉非替尼及其类似物中间体电还原制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DU, KE-SI 等: ""Electrochemical dehydrogenation of hydrazines to azo compounds"", 《GREEN CHEMISTRY》 *
SANTAMARIA, J 等: ""ELECTRON-TRANSFER ACTIVATION - PHOTOCHEMICAL N-DEMETHYLATION OF TERTIARY-AMINES"", 《TETRAHEDRON LETTERS》 *
钟伟强 等: ""高烯丙醇和高烯丙胺的电化学合成研究进展"", 《电化学》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021249708A1 (en) * 2020-06-10 2021-12-16 Research Center Pharmaceutical Engineering Gmbh Processes for preparing nor-opioid compounds and opioid antagonists by electrochemical n-demethylation

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Publication number Publication date
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