CN110393189A - 草甘膦母液的综合处理工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种草甘膦母液的综合处理工艺，包括将草甘膦母液进行浓缩、析出三乙胺盐酸盐，除去已析出的三乙胺盐酸盐，得到草甘膦母液浓缩液A，向其中加入pH值调节剂，使溶液分层；从含有三乙胺盐酸盐的溶液中提取三乙胺和盐酸盐；对三乙胺盐酸盐进行转化，得到三乙胺；再对含有有机磷的盐溶液进行处理得到相应的磷酸氢二盐或草甘膦水剂。本发明工艺科学合理，实现了三乙胺的高效回收，还可得到多种副产品，不产生废液和固体废弃物，大幅降低了草甘膦母液的处理成本，具有明显的经济效益和环境效益，解决了阻碍草甘膦行业发展的草甘膦母液无法彻底处理的难题，实现了草甘膦母液的综合处理，适合大规模工业生产。

Description

草甘膦母液的综合处理工艺
技术领域
本发明涉及草甘膦的母液回收处理，具体地说是涉及一种甘氨酸法制备的草甘膦母液的综合处理工艺。
背景技术
草甘膦是一种高效广谱的灭生性除草剂，具有杀草谱广、低毒和无残留的特点。目前国内通常采用甘氨酸法制备草甘膦，即以多聚甲醛、甘氨酸和亚磷酸二烷基酯为原料，以三乙胺为催化剂，经加成、缩合、酸解后得到草甘膦。这种方法比较简单、收率较高，成本低，产品质量好，但由于草甘膦在水中具有一定的溶解度，不可避免地会产生一定量的草甘膦母液，草甘膦母液为酸性液体，含有大量三乙胺盐酸盐、盐酸、少量溶解的草甘膦及其他有机物，成分复杂、难降解有机物含量高，因此，草甘膦母液的处理和利用技术是草甘膦技术研究中的重要内容。
目前对草甘膦母液进行处理的方法主要是的向草甘膦母液中加入钠液碱，回收其中的三乙胺，再向剩余的母液中加入碳酸氢铵，析出碳酸氢钠后，采用剩余的滤液配制10%的草甘膦水剂，如CN100537580、CN1676527等公开的处理方法。采用这种方法处理草甘膦母液时，一方面，需耗用大量氢氧化钠粉末或钠液碱，回收处理草甘膦母液的成本较高；另一方面，无法对其中的有机物进行回收利用，而且去除无机盐的效果较差，使得回收三乙胺后的剩余母液和析出碳酸氢钠后的滤液中仍然含有大量的无机盐（如氯化钠、亚磷酸钠等），若长期大量施用采用此溶液配制的草甘膦水剂，可造成土壤盐碱化，并且大量有机物直接进入土壤和水体中，给环境带来了潜在的风险。现今国家已限制生产草甘膦含量30%以下的草甘膦水剂，而采用现有的方法也难以将草甘膦浓缩到该浓度，则前述处理草甘膦母液的方法所得到的剩余滤液成为难以再利用的废液。
因此，亟需开发一种能够将草甘膦母液中的草甘膦等有机物及无机盐等固体废物和废液进行综合处理的新型工艺。
发明内容
本发明的目的就是提供一种草甘膦母液的综合处理工艺，以解决现有草甘膦母液回收处理方法中物质处理不完全，产生难以进行再利用的废液或废弃物，处理成本高和污染环境等问题。
本发明的目的是这样实现的：
一种草甘膦母液的综合处理工艺，所述草甘膦母液为采用甘氨酸法生产草甘膦所得的酸性母液，包括如下步骤：
（a）将草甘膦母液进行浓缩、析出三乙胺盐酸盐，除去已析出的三乙胺盐酸盐，得到草甘膦母液浓缩液A；
草甘膦酸母液的pH值通常为0.1~2，在极端情况下，草甘膦母液为强酸性。
将草甘膦母液在常压条件下或减压条件下浓缩，在常压条件下进行浓缩的温度为100~130℃，优选110~117℃；在减压条件下进行浓缩的温度为50~130℃，优选60~100℃。
可采用现有的固液分离等方法将浓缩过程中析出的三乙胺盐酸盐和剩余的母液分离，并收集三乙胺盐酸盐。
（b）采用pH值调节剂将步骤（a）所得的草甘膦母液浓缩液A的pH值调节至≤14，静置至溶液分层，分离得到含有三乙胺盐酸盐的溶液与含有有机磷的盐溶液；所述pH值调节剂包括三乙胺和XOH，或三乙胺和XOH溶液，其中，X为Na+、K+或NH4 +；
先向步骤（a）所得的草甘膦母液浓缩液中加入三乙胺，再向其中加入XOH或XOH溶液；所加入的三乙胺的用量没有严格规定，一般由草甘膦母液浓缩液中的Cl-的多少决定，当Cl-含量高时，三乙胺的加入量加大，反之则减少，三乙胺的加入量还可过量，调节pH值，过量的三乙胺则在溶液分层时位于最上层，分离后可进行再回收。
优选地，XOH或XOH溶液的加入量按如下方法确定：首先取重量为B1的草甘膦母液浓缩液A作为试样，采用三乙胺、XOH或XOH溶液将试样的pH值调节为2；再采用XOH或XOH溶液将试样的pH值由2调节至5.0~7.5，确定该步骤中XOH或XOH溶液的加入量m；然后，确定所需处理的草甘膦母液浓缩液A的重量B2，则在所需处理的草甘膦母液浓缩液A中加入的XOH或XOH溶液的重量为（B2/B1）*m。
优选地，先向草甘膦母液浓缩液中加入的三乙胺将溶液的pH值调节0.5~14，再向其中加入XOH或XOH溶液；加入XOH或XOH溶液后，还可继续加入三乙胺。
在静置使溶液分层的过程中，可进行加热，以促进溶液分层。加热温度为25℃~100℃，优选50~90℃，更优选70℃。
当所加入的三乙胺不过量时，溶液分为上下2层，上层为含有三乙胺盐酸盐的溶液，下层为含有有机磷的盐溶液，采用现有的方法将上下2层溶液分离，得到含有三乙胺盐酸盐的溶液和含有有机磷的盐溶液。
当所加入的三乙胺过量时，溶液分为上中下3层，上层为三乙胺，中层为含有三乙胺盐酸盐的溶液，下层为含有有机磷的盐溶液，采用现有的方法分离并收集上层的三乙胺，再将中下层溶液分离，得到含有三乙胺盐酸盐的溶液和含有有机磷的盐溶液；所收集的三乙胺经脱水处理得到三乙胺成品。
优选地，直接采用片碱（NaOH），当采用氢氧化钠溶液时，其为氢氧化钠的水溶液，其浓度为0.1~99.9wt%，优选30~60wt%，更优选30~32wt%。
当采用KOH溶液时，其为氢氧化钾的水溶液，其浓度为0.1~99.9wt%，优选30~60wt%，更优选30~32wt%。
当采用氨气或氨水时，氨水浓度为0.1~99.9wt%，优选15~32wt%，更优选15~28wt%。
（c）将步骤（b）所得的含有三乙胺盐酸盐的溶液浓缩、析出三乙胺盐酸盐，除去已析出的三乙胺盐酸盐，再从剩余的母液中提取三乙胺和盐酸盐；
将含有三乙胺盐酸盐的溶液在常压条件下或减压条件下进行浓缩，在常压条件下进行浓缩的温度为100~130℃，优选110~117℃；在减压条件下进行浓缩的温度为50~130℃，优选60~100℃。
可选地，采用下述两种方法从剩余的母液中提取三乙胺和盐酸盐：
一种方法是向回收三乙胺盐酸盐后的剩余母液中加入片碱和/或氢氧化钠溶液，调节pH值至10~14，升温至≥85℃，得到三乙胺蒸汽和含有氯化钠的碱母液；采用三乙胺蒸汽制备三乙胺成品；采用含有氯化钠的碱母液制备氯化钠固体。
优选地，调整pH值后升温至85~110℃。
所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到三乙胺成品。
采用含有氯化钠的碱母液制备氯化钠固体的具体方法是：将含有氯化钠的碱母液进行浓缩、析出氯化钠，经固液分离得到氯化钠固体和剩余少量液体，将剩余少量液体进行焚烧或高温氧化处理。
氢氧化钠溶液优选氢氧化钠水溶液，其浓度为0.1~99.9wt%，优选30~60wt%，更优选30~32wt%。
将含有氯化钠的碱母液在常压条件下于105~115℃进行浓缩，或在减压条件下，优选真空条件下，于60~100℃，优选85~100℃进行浓缩。
将所得氯化钠固体溶于水，向其中加入碳酸氢铵，或通入氨气和二氧化碳或加入氨水、通入二氧化碳，将反应后所得到的固液混合物进行固液分离，得到碳酸氢钠固体和氯化铵水溶液，所得碳酸氢钠固体回用或作为成品出售，所得氯化铵水溶液经浓缩、固液分离后得到氯化铵固体，其可作为成品出售。
另一种方法是向回收三乙胺盐酸盐后的剩余母液中加入氢氧化钙、氢氧化钙乳液和/或氧化钙，调节pH值至9~14，升温至≥85℃，得到三乙胺蒸汽和含有氯化钙的碱母液；采用三乙胺蒸汽制备三乙胺成品；采用含有氯化钙的碱母液制备氯化钙固体。
氢氧化钙乳液的质量浓度为0.1~99.9wt%，优选10~25 wt %。
优选地，升温至85~110℃。
所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到三乙胺成品。
采用含有氯化钙的碱母液制备氯化钙固体的具体方法是：将少量含有氯化钙的碱母液进行浓缩、析出氯化钙，经固液分离得到氯化钙固体和剩余少量液体，将剩余少量液体进行焚烧或高温氧化处理。
将少量含有氯化钙的碱母液在常压条件下于105~115℃进行浓缩，或在减压条件下，优选真空条件下，于60~100℃，优选85~100℃进行浓缩。
（d）将步骤（a）、步骤（c）中所得的三乙胺盐酸盐分别或合并进行转化，得到三乙胺；
可选地，采用以下三种方法对三乙胺盐酸盐进行转化处理：
第一种对三乙胺盐酸盐进行转化处理的方法是将三乙胺盐酸盐溶于水，向其中加入氢氧化钙、氢氧化钙乳液和/或氧化钙，氢氧化钙、以氢氧化钙计的氧化钙或氢氧化钙乳液与三乙胺盐酸盐的摩尔比为0.5~10∶1，调节pH值至9~14，升温至≥85℃，得到三乙胺蒸汽和反应后的溶液或悬浊液；采用所得三乙胺蒸汽制备三乙胺成品；将反应后的溶液或悬浊液进行固液分离，得到氢氧化钙固体和含有氯化钙的溶液；含有氯化钙的溶液用于制备氯化钙。
氢氧化钙乳液的质量浓度为0.1~99.9wt%，优选10~25 wt %。
优选地，氢氧化钙、以氢氧化钙计的氧化钙或氢氧化钙乳液与三乙胺盐酸盐的摩尔比为1∶1。
优选地，将pH值调节为13~14。
优选地，升温至85~110℃。
将所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到三乙胺成品。
所得到的氢氧化钙固体可在本方法中回用，或作为成品销售。
含有氯化钙的溶液用于制备氯化钙的具体方法是：将含有氯化钙的溶液进行浓缩、析出二水合氯化钙，经固液分离得到二水合氯化钙和剩余的少量液体；将二水合氯化钙烘干，得到无水氯化钙；将剩余的少量液体进行焚烧处理或在溶解三乙胺盐酸盐中回用。
第二种对三乙胺盐酸盐进行转化处理的方法是将三乙胺盐酸盐溶于水，向其中加入氢氧化钙、氢氧化钙乳液和/或氧化钙，氢氧化钙、以氢氧化钙计的氧化钙或氢氧化钙乳液与三乙胺盐酸盐的摩尔比为0.5~10∶1，升温至≥85℃，得到三乙胺蒸汽和反应后的溶液或悬浊液；采用所得三乙胺蒸汽制备三乙胺成品；从反应后的溶液或悬浊液中提取氢氧化钙和氯化铵。
优选地，氢氧化钙、以氢氧化钙计的氧化钙或氢氧化钙乳液与三乙胺盐酸盐的摩尔比为1∶1。
氢氧化钙乳液的质量浓度为0.1~99.9wt%，优选10~25 wt %。
优选地，升温至85~110℃。
将所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到三乙胺成品。
优选地，氨气或以液氨计的氨水与步骤（d）中所处理的三乙胺盐酸盐的摩尔比为2∶1。
所得到的氢氧化钙固体可在本方法中回用，或作为成品销售。
从反应后的溶液或悬浊液中提取氢氧化钙和氯化铵的具体方法是：将反应后的溶液或悬浊液降温，并向其中通入氨气或加入氨水，氨气或以液氨计的氨水与步骤（d）中所处理的三乙胺盐酸盐的摩尔比为1~20∶1，将反应形成的固液混合物进行固液分离，得到氢氧化钙固体和含有氯化铵的溶液；从含有氯化铵的溶液中提取氯化铵。
可以采用下述两种方法从含有氯化铵的溶液中提取氯化铵：
一种方法是将含有氯化铵的溶液进行浓缩后得到氯化铵固体，具体过程是：将含有氯化铵的溶液进行浓缩、析出氯化铵固体，经固液分离得到氯化铵固体和剩余液体；所得氯化铵固体可以作为副产品销售；将剩余液体进行焚烧或进行高温氧化处理。
另一种方法是向含有氯化铵的溶液中加入碳酸氢铵或其类似物，析出其中所含的少量钙离子后，再进行浓缩，得到氯化铵固体。具体过程是：向含有氯化铵的溶液中加入碳酸氢铵，或通入氨气和二氧化碳或加入氨水、通入二氧化碳，反应后经固液分离得到碳酸钙固体和剩余的少量母液；将剩余的少量母液进行浓缩、析出氯化铵固体，经固液分离，得到氯化铵固体和剩余的少量液体；所得氯化铵固体可以作为副产品销售；将剩余的少量液体进行焚烧或进行高温氧化处理。
第三种对三乙胺盐酸盐进行转化处理的方法是将三乙胺盐酸盐溶于水，向其中加入氢氧化钙、氢氧化钙乳液和/或氧化钙，并通入氨气或加入氨水，调节pH至14，其中，氢氧化钙、以氢氧化钙计的氧化钙或氢氧化钙乳液与三乙胺盐酸盐的摩尔比为0.5~10∶1，氨气或以液氨计的氨水与三乙胺盐酸盐的摩尔比为1~20∶1，升温至≥85℃，得到三乙胺蒸汽和反应后的溶液或悬浊液，采用所得三乙胺蒸汽制备三乙胺成品，从反应后的溶液或悬浊液中提取氢氧化钙、氯化铵和碳酸钙。
优选地，氢氧化钙、以氢氧化钙计的氧化钙或氢氧化钙乳液与三乙胺盐酸盐的摩尔比为1∶1，氨气或以液氨计的氨水与步骤（d）中所处理的三乙胺盐酸盐的摩尔比为2∶1。
氢氧化钙乳液的质量浓度为0.1~99.9wt%，优选10~25 wt %。
优选地，升温至85~110℃。
将所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到三乙胺成品。
从反应后的溶液或悬浊液中提取氢氧化钙、氯化铵和碳酸钙的具体方法是：将反应后的溶液或悬浊液降温，经固液分离得到氢氧化钙和含有氯化铵的溶液；向含有氯化铵的溶液中加入碳酸氢铵，或通入氨气和二氧化碳或加入氨水、通入二氧化碳，反应后经固液分离得到碳酸钙固体和剩余的少量母液；将剩余的少量母液进行浓缩、析出氯化铵固体，经固液分离，得到氯化铵固体和剩余的少量液体；所得氯化铵固体可以作为副产品销售；将剩余的少量液体进行焚烧或进行高温氧化处理。
（e）步骤（b）所得的含有有机磷的盐溶液用于配制草甘膦水剂或用于制备X2HPO4。
步骤（b）所得的含有有机磷的盐溶液有两种不同的用途，一种是用于配制草甘膦水剂，另一种是用于制备得到相应的磷酸氢二盐。
采用含有有机磷的盐溶液用于配制草甘膦水剂，当X+为Na+时，向步骤（b）所得的含有有机磷的盐溶液中加入碳酸氢铵，或通入氨气和二氧化碳或加入氨水、通入二氧化碳，得到碳酸氢钠固体和含有有机磷的铵盐母液，所得含有有机磷的铵盐母液用于配制草甘膦水剂。
向步骤（b）所得的含有有机磷的盐溶液中依次通入氨气和二氧化碳，或加入氨水、通入二氧化碳，氨气或氨水与二氧化碳的量以生成相应量的碳酸氢铵为准。
所得含有有机磷的铵盐母液用于配制30%或以上的草甘膦水剂。
当X+为含有K+或NH4 +时，步骤（b）所得的含有有机磷的盐溶液直接用于配制草甘膦水剂，优选配制30%或以上的草甘膦水剂。
采用步骤（b）所得的含有有机磷的盐溶液制备相应的磷酸氢二盐，其是通过常规的高温氧化而得到X2HPO4：即当X+为Na+时，得到Na2HPO4；当X+为K+时，得到K2HPO4；当X+为NH4 +时，得到(NH4)2HPO4。
本发明的目的还可以这样实现：
一种草甘膦母液的综合处理工艺，所述草甘膦母液为采用甘氨酸法生产草甘膦过程中所得到的酸性母液，包括如下步骤：
（a）将草甘膦母液进行浓缩、析出三乙胺盐酸盐，除去已析出的三乙胺盐酸盐，得到草甘膦母液浓缩液A；
（b）采用pH值调节剂将步骤（a）所得的草甘膦母液浓缩液A的pH值调节至≤14，静置至溶液分层，将分层后的溶液分离，得到含有三乙胺盐酸盐的溶液与含有有机磷的盐溶液；所述pH值调节剂包括三乙胺和XOH，或三乙胺和XOH溶液，其中，X+为Na+、K+或NH4 +；
（c）从步骤（b）所得的含有三乙胺盐酸盐的溶液中提取三乙胺和盐酸盐；
（d）将步骤（a）所得的三乙胺盐酸盐进行解析，得到三乙胺；
（e）步骤（b）所得的含有有机磷的盐溶液用于配制草甘膦水剂或用于制备X2HPO4。
步骤（a）、（b）、（d）、（e）与前述方法的过程相同，步骤（c）中可采用下述两种方法直接从步骤（b）所得的含有三乙胺盐酸盐的溶液中提取三乙胺和盐酸盐：
一种从含有三乙胺盐酸盐的溶液中提取三乙胺和盐酸盐的方法是：直接向未经浓缩的含有三乙胺盐酸盐的溶液中加入氢氧化钙和/或氧化钙，调节溶液的pH至10~14，升温至≥85℃，得到三乙胺蒸汽和含有氯化钙的碱母液，采用所得三乙胺蒸汽制备三乙胺成品；含有氯化钙的碱母液用于制备氯化钙固体。
优选地，升温至85~110℃。
将所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到三乙胺成品。
采用含有氯化钙的碱母液制备氯化钙固体的具体方法是：将含有氯化钙的碱母液进行浓缩、析出氯化钙，经固液分离得到氯化钙固体和剩余少量的滤液，剩余少量的滤液进行焚烧处理或高温氧化处理。
将少量含有氯化钙的碱母液在常压条件下于105~115℃进行浓缩，或在减压条件下，优选真空条件下，于60~100℃，优选85~100℃进行浓缩。
另一种从含有三乙胺盐酸盐的溶液中提取三乙胺和盐酸盐的方法是：直接向含有三乙胺盐酸盐的溶液中加入片碱和/或氢氧化钠水溶液，调节溶液的pH至10~14，升温至≥85℃，得到三乙胺蒸汽和含有氯化钠的碱母液；采用所得三乙胺蒸汽制备三乙胺成品；含有氯化钠的碱母液用于制备氯化钠固体。
优选地，升温至85~110℃。
将所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到三乙胺成品。
采用含有氯化钠的碱母液制备氯化钠固体的具体方法是：将含有氯化钠的碱母液进行浓缩、析出氯化钠，经固液分离得到氯化钠固体和剩余少量的溶液，将剩余少量的溶液进行焚烧或高温氧化处理；将氯化钠固体溶于水，向其中加入碳酸氢铵，反应后将所得固液混合物进行固液分离，得到碳酸氢钠固体和氯化铵水溶液，所得碳酸氢钠回用或作为成品出售，所得氯化铵水溶液经浓缩、固液分离得到氯化铵固体，可作为成品出售。
将含有氯化钠的碱母液在常压条件下于105~115℃进行浓缩，或在减压条件下，优选真空条件下，于60~100℃，优选85~100℃进行浓缩。
向氯化钠水溶液中加入的碳酸氢铵还可以以依次通入氨气和二氧化碳，或加入氨水、通入二氧化碳来替代，氨气或氨水与二氧化碳的量以生成碳酸氢铵为准。
本发明提供了一种新的综合处理草甘膦母液的工艺，通过将草甘膦母液进行浓缩后加入pH值调节剂，使溶液分层，分批地从草甘膦母液中提取三乙胺盐酸盐，并对三乙胺盐酸盐和上层、下层液体分别进行处理，不但实现了三乙胺的高效回收，回收率高达99.89%，而且还可以得到氢氧化钙、氯化铵、草甘膦水剂或磷酸氢二盐、碳酸氢钠及氯化钙等多种有价值的副产品，所得副产品可以在草甘膦母液回收过程中套用或作为成品出售，更为关键的是在处理过程中不产生难以进行利用、污染环境的废液和固体废弃物，具有明显的经济效益和环境效益，解决了阻碍草甘膦行业发展的草甘膦母液无法彻底处理的难题，真正实现了草甘膦母液的综合处理，使得草甘膦企业不再因为无法处理草甘膦母液、产生环保问题而被迫减产或停产。
采用本发明工艺所配制得到的草甘膦水剂在-30℃下仍为液体状态，具有优良的低温稳定性能，且其中基本不含氯化钠等无机盐或无机盐的含量很低，药效更好，解决了施用含有大量氯化钠的草甘膦水剂时所造成的土地盐碱化的问题。
在本发明中，当pH值调节剂中含有NaOH时，在采用含有有机磷的钠盐溶液配制草甘膦水剂之前，首先向其中加入碳酸氢铵或其类似物后得到碳酸氢钠，再采用所得到的含有有机磷的铵盐母液配制草甘膦水剂，一方面可以提高碳酸氢铵的利用率，减少碳酸氢铵的用量，产生的二氧化碳副产物也较少；另一方面，所得到的碳酸氢钠还可继续用作pH值调节剂，减少回收利用草甘膦母液过程中钠液碱的用量。
本发明通过采用碳酸氢铵、氢氧化钙、氧化钙、碳酸氢钠或碳酸钠、碳酸氢钾或碳酸钾、氨气或氨水代替氢氧化钠，相较现有采用液碱处理草甘膦母液的工艺，节约了60~100%的钠液碱，大幅降低了草甘膦母液的处理成本。
本发明的工艺设计科学合理，操作简单，易于控制，设备投资少，适合大规模工业生产，具有广泛的工业应用前景。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的阐述，下述实施例仅作为说明，并不以任何方式限制本发明的保护范围。
本发明的草甘膦母液是以甘氨酸法制备草甘膦即以多聚甲醛、甘氨酸和亚磷酸二烷基酯为原料，以三乙胺为催化剂，经加成、缩合、酸解生产草甘膦的工艺过程中，在草甘膦酸性水解结束，草甘膦原药晶体在体系中析出，将草甘膦晶体分离后余下的母液。
实施例中所用试剂均可市购或通过本领域普通技术人员熟知的方法制备，所用设备均为常规设备，可通过市购获得。实施例中所述钠液碱为浓度为32wt%的NaOH水溶液，所述氨水的浓度为13.6wt%，钾液碱为浓度为45.6wt%的KOH水溶液。
下述实施例均实现了本发明的目的。
实施例1
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其为强酸性，在常压下升温至100℃，边升温浓缩边过滤所析出的三乙胺盐酸盐，并将滤液返回至母液中，蒸出1500g水，得到2265.2g三乙胺盐酸盐和1734.8g草甘膦母液浓缩液，草甘膦母液浓缩液为强酸性。
将草甘膦母液浓缩液降温至25℃，加入1000g三乙胺，调节溶液的pH=14，再加入651.2g钠液碱，中和至pH=14，得到3386.2g母液，加热至50℃，静置2h后，溶液分为3层，分离后得到300g上层三乙胺，1795g中层含有三乙胺盐酸盐的溶液和1290g下层含有有机磷的钠盐溶液。
将含有三乙胺盐酸盐的溶液在常压条件下于100℃浓缩，蒸出714g水，剩余1081g母液，降温至25℃，边降温边抽滤，得到的滤液打回，得到1000g三乙胺盐酸盐和81g少量含三乙胺盐酸盐的母液；向少量含三乙胺盐酸盐的母液中加入8g氢氧化钙，调节溶液的pH至9，升温至85℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到三乙胺水溶液，经脱水处理得到17.3g三乙胺，还得到20g水和50g含氯化钙的碱母液；将所得含氯化钙的碱母液在常压下于105℃浓缩，所得固液混合物经过滤得到13.5g二水合氯化钙固体和15g滤液；将13.5g二水合氯化钙在300℃烘干得到10.1g无水氯化钙；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
取1000g三乙胺盐酸盐，向其中加入960g水和220g氧化钙，pH=9。于常压下温度为85℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到716.3g三乙胺产品，母液降温至25℃后，向其中通入3265g氨气，氨气泄漏回收成氨水，反应1h后，离心分离，得到350g氢氧化钙和960g含氯化铵的水溶液，氢氧化钙在三乙胺盐酸盐的转化处理中回用，向含氯化铵的水溶液中加入10g碳酸氢铵，反应结束后，经固液分离，得到12g碳酸钙固体，并在常压下105℃浓缩含氯化铵的水溶液，得到377g纯度为98.5%的氯化铵，并回收氨得到15725g氨水。将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
向含有有机磷的钠盐溶液中加入412g碳酸氢铵，于60℃反应2h，降温至25℃，抽滤，得到512g碳酸氢钠固体和1180g含有有机磷的铵盐母液。所得含有有机磷的铵盐母液用于配制30%的草甘膦水剂，各项指标符合国家标准。
实施例2
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH=0.8，在常压下升温至120℃，边升温浓缩边过滤所析出的三乙胺盐酸盐，并将滤液返回至母液中，蒸出1500g水，得到2265.2g三乙胺盐酸盐和1734.8g草甘膦母液浓缩液，草甘膦母液浓缩液pH=0.8。
将草甘膦母液浓缩液降温至25℃，加入200g三乙胺，调节溶液的pH=2，再加入651.2g钠液碱，中和至pH=7，得到2586.2g母液，加热至100℃，静置2h后，溶液分为2层，分离后得到1296g上层含有三乙胺盐酸盐的溶液和1290g下层含有有机磷的钠盐溶液。
向上层含有三乙胺盐酸盐的溶液中加入223g氢氧化钙，调节溶液的pH至9，常压下升温至85℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，含水三乙胺经脱水处理得到534.6g三乙胺成品，还得到984g含氯化钙的碱母液，将含有氯化钙的碱母液在常压下于105℃浓缩，所得固液混合物经过滤得到778g的二水合氯化钙固体，将778g二水合氯化钙在300℃烘干得到587g无水氯化钙；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
取1000g三乙胺盐酸盐，向其中加入1476g水和334g氧化钙，pH=14，升温至105℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到716.3g三乙胺产品，母液降温至25℃后，离心分离，得到120g氢氧化钙和1973g含氯化钙的水溶液，氢氧化钙在三乙胺盐酸盐的转化处理中回用，并在常压下115℃浓缩含氯化钙的水溶液，所得固液混合物经过滤得到778g的二水合氯化钙固体，将778g二水合氯化钙在300℃烘干得到587g无水氯化钙；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
向含有有机磷的钠盐溶液中加入412g碳酸氢铵，于60℃反应2h，降温至25℃，抽滤，得到512g碳酸氢钠固体和1180g含有有机磷的铵盐母液。所得含有有机磷的铵盐母液用于配制30%的草甘膦水剂，各项指标符合国家标准。
实施例3
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其为强酸性，在常压下升温至130℃，边升温浓缩边过滤所析出的三乙胺盐酸盐，并将滤液返回至母液中，蒸出1500g水，得到2265.2g三乙胺盐酸盐和1734.8g草甘膦母液浓缩液，草甘膦母液浓缩液强酸性。
将草甘膦母液浓缩液降温至25℃，加入1500g三乙胺，调节溶液的pH=14，再加入651.2g钠液碱，中和至pH=14，得到2386.2g母液，加热至25℃，静置2h后，溶液分为3层，分离得到上层800g三乙胺，1796g中层含有三乙胺盐酸盐的溶液和1290g下层含有有机磷的钠盐溶液。
将含有三乙胺盐酸盐的溶液在常压下于105℃浓缩，蒸出615g水，剩余1181g母液，降温至25℃，边升温边抽滤，得到的滤液打回，得到1100g三乙胺盐酸盐和81g少量含三乙胺盐酸盐的母液；向少量含三乙胺盐酸盐的母液中加入10g氢氧化钙，调节溶液的pH至13，升温至105℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到三乙胺水溶液，经脱水处理得到17.3g三乙胺，还得到20g水和50g含氯化钙的碱母液；将所得含氯化钙的碱母液在常压下于110℃浓缩，所得固液混合物经过滤得到13.5g二水合氯化钙固体和15g滤液；将13.5g二水合氯化钙在300℃烘干得到10.1g无水氯化钙；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
取1000g三乙胺盐酸盐，向其中加入4083g水和3967g氧化钙，pH=14，升温至110℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到716.3g三乙胺产品，母液降温至25℃后，离心分离，得到5412g氢氧化钙和2921g含氯化钙的水溶液，氢氧化钙在三乙胺盐酸盐的转化处理中回用，并在常压下115℃下浓缩含氯化钙的水溶液，所得固液混合物经过滤得到1042g的二水合氯化钙固体，将1042g二水合氯化钙在300℃烘干得到787g无水氯化钙；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
将含有有机磷的钠盐溶液经高温氧化得到磷酸氢二钠950g。
实施例4
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH=0.2，在减压下升温至50℃，边升温浓缩边过滤所析出的三乙胺盐酸盐，并将滤液返回至母液中，蒸出1500g水，得到2265.2g三乙胺盐酸盐和1734.8g草甘膦母液浓缩液，草甘膦母液浓缩液pH=0.2。
将草甘膦母液浓缩液降温至25℃，加入295g三乙胺，调节溶液的pH=2，再加入641.2g钠液碱，中和至pH=6.7，得到2671.2g母液，再加入300g三乙胺，pH=14，加热至70℃，静置2h后，溶液分为上下3层，分离后得到290g上层三乙胺，得到1391g中层含有三乙胺盐酸盐的溶液和1290g下层含有有机磷的钠盐溶液。
向上层含有三乙胺盐酸盐的溶液中加入250g氢氧化钙，调节溶液的pH至11，常压下升温至105℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，含水三乙胺经脱水处理得到534.6g三乙胺成品，还得到1106g含氯化钙的碱母液，过滤得到27g氢氧化钙和1079g滤液，将含有氯化钙的碱母液在常压下于110℃浓缩，所得固液混合物经过滤得到778g的二水合氯化钙固体，将778g二水合氯化钙在300℃烘干得到587g无水氯化钙；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
取1000g三乙胺盐酸盐，向其中加入1000g33%的氢氧化钙水悬浊液，pH=9，加热85℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到716g三乙胺成品，母液降温至25℃得到1230g含氯化钙的水溶液，将含有氯化钙的碱母液在减压下于60℃浓缩，所得固液混合物经过滤得到1042g的二水合氯化钙固体，将1042g二水合氯化钙在300℃烘干得到787g无水氯化钙；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
将含有有机磷的钠盐溶液经高温氧化得到磷酸氢二钠950g。
实施例5
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH=0.3，在减压下升温至80℃，边升温浓缩边过滤所析出的三乙胺盐酸盐，并将滤液返回至母液中，蒸出1500g水，得到2265.2g三乙胺盐酸盐和1734.8g草甘膦母液浓缩液，草甘膦母液浓缩液pH=0.3。
将草甘膦母液浓缩液降温至25℃，加入280g三乙胺，调节溶液的pH=2，再加入551.2g钾液碱，中和至pH=5.0，得到2566.2g母液，加热至70℃，静置2h后，溶液分为上下2层，分离后得到1188g上层含有三乙胺盐酸盐的溶液和1378g下层含有机磷的钾盐溶液。
将含有三乙胺盐酸盐的溶液在常压下于105℃浓缩，蒸出252g水，剩余936g母液，降温至25℃，边升温边抽滤，得到的滤液打回，得到855g三乙胺盐酸盐和81g少量含三乙胺盐酸盐的母液；向少量含三乙胺盐酸盐的母液中加入10g氢氧化钙，调节溶液的pH至13，升温至105℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到三乙胺水溶液，经脱水处理得到17.3g三乙胺，还得到20g水和50g含氯化钙的碱母液；将所得含氯化钙的碱母液在常压下于110℃浓缩，所得固液混合物经过滤得到13.5g二水合氯化钙固体和15g滤液；将13.5g二水合氯化钙在300℃烘干得到10.1g无水氯化钙；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
取1000g三乙胺盐酸盐，向其中加入710g水和350g氢氧化钙，pH=11，加热85℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到716g三乙胺成品，母液降温至25℃得到1260g含氯化钙及氢氧化钙的水溶液，过滤得到60g氢氧化钙和1200g滤液，将含有氯化钙的碱母液在减压下于80℃浓缩，所得固液混合物经过滤得到1042g的二水合氯化钙固体，将1042g二水合氯化钙在300℃烘干得到787g无水氯化钙；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
所得含有机磷的钾盐母液用于配制30%的草甘膦水剂，各项指标符合国家标准。
实施例6
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH=0.1，在减压下升温至100℃，边升温浓缩边过滤所析出的三乙胺盐酸盐，并将滤液返回至母液中，蒸出1500g水，得到2265.2g三乙胺盐酸盐和1734.8g草甘膦母液浓缩液，草甘膦母液浓缩液pH=0.1。
将草甘膦母液浓缩液降温至25℃，加入50g三乙胺，调节溶液的pH=0.5，再加入651.2g钾液碱，中和至pH=5.5，得到2486.2g母液，加热至80℃，静置2h后，溶液分为上下2层，分离后得到1158g上层含有三乙胺盐酸盐的溶液和1378g下层含有机磷的钾盐溶液。
向上层含有三乙胺盐酸盐的溶液中加入400g氢氧化钙，调节溶液的pH至14，升温至113℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，含水三乙胺经脱水处理得到534.6g三乙胺成品，还得到1020g含氯化钙及氢氧化钙的碱母液，过滤母液得到200g氢氧化钙和820g母液，将含有氯化钙的碱母液在常压下于115℃浓缩，所得固液混合物经过滤得到778g的二水合氯化钙固体，将778g二水合氯化钙在300℃烘干得到587g无水氯化钙；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
取1000g三乙胺盐酸盐，向其中加入2100g水和5950g氢氧化钙，pH=14，于110℃反应，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到716.3g三乙胺产品，母液降温至25℃后，离心分离，得到5412g氢氧化钙和2921g含氯化钙的水溶液，氢氧化钙在三乙胺盐酸盐的转化处理中回用，并在减压下100℃浓缩含氯化钙的水溶液，所得固液混合物经过滤得到1042g的二水合氯化钙固体，将1042g二水合氯化钙在300℃烘干得到787g无水氯化钙；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
所得含有机磷的钾盐母液用于配制30%的草甘膦水剂，各项指标符合国家标准。
实施例7
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH=2.0，在常压下升温至130℃，边升温浓缩边过滤所析出的三乙胺盐酸盐，并将滤液返回至母液中，蒸出1500g水，得到2265.2g三乙胺盐酸盐和1734.8g草甘膦母液浓缩液，草甘膦母液浓缩液pH=2.0。
将草甘膦母液浓缩液降温至25℃，加入300g三乙胺，调节溶液的pH＝3.5，再加入651.2g钾液碱，中和至pH=9.5，得到2686.2g母液，加热至70℃，静置2h后，溶液分为3层，分离后得到20g上层三乙胺，1288g中层含有三乙胺盐酸盐的溶液和1378g下层含有机磷的钾盐溶液。
将含有三乙胺盐酸盐的溶液在减压下于130℃浓缩，蒸出352g水，剩余936g母液，降温至25℃，边降温边抽滤，得到的滤液打回，得到642g三乙胺盐酸盐和294g少量含三乙胺盐酸盐的母液；向少量含三乙胺盐酸盐的母液中加入22g氧化钙固体，调节溶液的pH至9，升温至85℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到63g三乙胺成品，还得到13g水和240g含氯化钙的碱母液；将所得含氯化钙的碱母液在减压下于100℃浓缩，并进行固液分离，所得固液混合物经过滤得到67g的二水合氯化钙固体，将67g二水合氯化钙在300℃烘干得到50g无水氯化钙；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
取1000g三乙胺盐酸盐，向其中加入696g水和334g氧化钙，通入120g氨气，pH=14，于105℃反应，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到716.3g三乙胺产品，母液降温至25℃后，离心分离，得到450g氢氧化钙和983g含氯化氨的水溶液，氢氧化钙在三乙胺盐酸盐的转化处理中回用，并在常压下100℃浓缩含氯化铵的水溶液，所得固液混合物经过滤得到376g的氯化铵。将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
将含有有机磷的钾盐溶液经高温氧化得到磷酸氢二钾1170g。
实施例8
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH=0.1，在减压下升温至130℃，边升温浓缩边过滤所析出的三乙胺盐酸盐，并将滤液返回至母液中，蒸出1500g水，得到2265.2g三乙胺盐酸盐和1734.8g草甘膦母液浓缩液，草甘膦母液浓缩液pH=0.1。
将草甘膦母液浓缩液降温至25℃，加入100g三乙胺，调节溶液的pH=1.0，再加入701.2g钾液碱，中和至pH=6.0，得到2536g母液，加热至70℃，静置2h后，溶液分为上下2层，分离后得到1158g上层含有三乙胺盐酸盐的溶液和1378g下层含有机磷的钾盐溶液。
向上层含有三乙胺盐酸盐的溶液中加入150g氧化钙和250g水，调节溶液的pH至9，升温85℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，含水三乙胺经脱水处理得到534.6g三乙胺成品，还得到1000g含氯化钙的碱母液，将含有氯化钙的碱母液减压下于60℃浓缩，所得固液混合物经过滤得到778g的二水合氯化钙固体，将778g二水合氯化钙在300℃烘干得到587g无水氯化钙；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
取1000g三乙胺盐酸盐，向其中加入696g水和334g氧化钙，通入240g氨气，pH=14，于105℃反应，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到716.3g三乙胺产品，母液降温至25℃后，离心分离，得到450g氢氧化钙和983g含氯化氨的水溶液，氢氧化钙在三乙胺盐酸盐的转化处理中回用，并在常压下110℃浓缩含氯化铵的水溶液，所得固液混合物经过滤得到376g的氯化铵。回收氨得到600g氨水。将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
将含有有机磷的钾盐溶液经高温氧化得到磷酸氢二钾1170g。
实施例9
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH=1.5，在常压下升温至122℃，边升温浓缩边过滤所析出的三乙胺盐酸盐，并将滤液返回至母液中，蒸出1500g水，得到2265.2g三乙胺盐酸盐和1734.8g草甘膦母液浓缩液，草甘膦母液浓缩液pH=1.5。
将草甘膦母液浓缩液降温至25℃，加入150g三乙胺，调节溶液的pH=2，再加入681.2g铵液碱，中和至pH=7.5，得到2566.2g母液，加热至70℃，静置2h后，溶液分为上下2层，分离后得到1448g上层含有三乙胺盐酸盐的溶液和1118g下层含有机磷的铵盐溶液。
将含有三乙胺盐酸盐的溶液在减压下于90℃浓缩，蒸出512g水，剩余936g母液，降温至25℃，边降温边抽滤，得到的滤液打回，得到642g三乙胺盐酸盐和294g少量含三乙胺盐酸盐的母液；向少量含三乙胺盐酸盐的母液中加入27g氧化钙固体，调节溶液的pH至12，升温至109℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到63g三乙胺成品，还得到13g水和245g含氯化钙的碱母液；过滤溶液得到8g氢氧化钙固体和237g溶液，将所得含氯化钙的碱母液在减压下于80℃浓缩，并进行固液分离，所得固液混合物经过滤得到67g的二水合氯化钙固体，将67g二水合氯化钙在300℃烘干得到50g无水氯化钙；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
取1000g三乙胺盐酸盐，向其中加入696g水和334g氧化钙，通入2410g氨气，氨气泄露回收成氨水，pH=14，于105℃反应，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到716.3g三乙胺产品，母液降温至25℃后，离心分离，得到450g氢氧化钙和983g含氯化氨的水溶液，氢氧化钙在三乙胺盐酸盐的转化处理中回用，向含氯化铵的水溶液中加入10g碳酸氢铵，反应结束后，经固液分离，得到12g碳酸钙固体，并在常压下115℃浓缩含氯化铵的水溶液，所得固液混合物经过滤得到376g的氯化铵。回收氨得到11400g氨水。将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
所得含有有机磷的铵盐母液用于配制30%的草甘膦水剂，各项指标符合国家标准。
实施例10
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH=0.1，在常压下升温至130℃，边升温浓缩边过滤所析出的三乙胺盐酸盐，并将滤液返回至母液中，蒸出1500g水，得到2265.2g三乙胺盐酸盐和1734.8g草甘膦母液浓缩液，草甘膦母液浓缩液pH=0.1。
将草甘膦母液浓缩液降温至25℃，加入250g三乙胺，调节溶液的pH=1.5，再加入710.2g铵液碱，中和至pH=7，得到2695g母液，加热至70℃，静置2h后，溶液分为上下2层，分离后得到1577g上层含有三乙胺盐酸盐的溶液和1118g下层含有机磷的铵盐溶液。
向上层含有三乙胺盐酸盐的溶液中加入200g氧化钙，调节溶液的pH至13，升温至113℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，含水三乙胺经脱水处理得到534.6g三乙胺成品，还得到1233g含氯化钙及氢氧化钙的碱母液，过滤母液得到100g氢氧化钙和1133g母液，将含有氯化钙的碱母液在减压下于85℃浓缩，所得固液混合物经过滤得到778g的二水合氯化钙固体，将778g二水合氯化钙在300℃烘干得到587g无水氯化钙；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
取1000g三乙胺盐酸盐，向其中加入1000g 50%的氢氧化钙水悬浊液，pH=14，于105℃反应，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到716.3g三乙胺产品，母液降温至25℃后，向其中通入122g氨气，得到1405g固液混合物，过滤得到520g氢氧化钙和885g含有氯化铵的溶液，向含氯化铵的水溶液中加入10g碳酸氢铵，反应结束后，经固液分离，得到12g碳酸钙固体，并在减压下60℃浓缩含氯化铵的水溶液，得到376g纯度为98.5%的氯化铵。将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
所得含有有机磷的铵盐母液用于配制30%的草甘膦水剂，各项指标符合国家标准。
实施例11
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH=0.1，在常压下升温至109℃，边升温浓缩边过滤所析出的三乙胺盐酸盐，并将滤液返回至母液中，蒸出1500g水，得到2265.2g三乙胺盐酸盐和1734.8g草甘膦母液浓缩液，草甘膦母液浓缩液pH=0.1。
将草甘膦母液浓缩液降温至25℃，加入300g三乙胺，调节溶液的pH=2，再加入651.2g铵液碱，中和至pH=7，得到2686.2g母液，加热至70℃，静置2h后，溶液分为上下2层，分离后得到1568g上层含有三乙胺盐酸盐的溶液和1118g下层含有机磷的铵盐溶液。
将含有三乙胺盐酸盐的溶液在减压下于50℃浓缩，蒸出632g水，剩余936g母液，降温至25℃，边降温边抽滤，得到的滤液打回，得到642g三乙胺盐酸盐和294g少量含三乙胺盐酸盐的母液；向少量含三乙胺盐酸盐的母液中加入35g氧化钙固体，调节溶液的pH至14，升温至115℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到63g三乙胺成品，还得到13g水和250g含氯化钙的碱母液；过滤溶液得到20g氢氧化钙固体和230g溶液，将所得含氯化钙的碱母液在减压下于60℃浓缩，并进行固液分离，所得固液混合物经过滤得到67g的二水合氯化钙固体，将67g二水合氯化钙在300℃烘干得到50g无水氯化钙；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
取1000g三乙胺盐酸盐，向其中加入635g水和267g氧化钙，pH=13，于110℃反应，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到716.3g三乙胺产品，母液降温至25℃后，向其中通入1122g氨气，得到1305g固液混合物，过滤得到420g氢氧化钙和885g含有氯化铵的溶液，向含氯化铵的水溶液中加入10g碳酸氢铵，反应结束后，经固液分离，得到12g碳酸钙固体，并在减压下90℃浓缩含氯化铵的水溶液，得到376g纯度为98.5%的氯化铵。回收氨得到氨水5000g。将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
将含有有机磷的铵盐溶液经高温氧化得到磷酸氢二铵873g。
实施例12
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH=2，在常压下升温至105℃，边升温浓缩边过滤所析出的三乙胺盐酸盐，并将滤液返回至母液中，蒸出1500g水，得到2265.2g三乙胺盐酸盐和1734.8g草甘膦母液浓缩液，草甘膦母液浓缩液pH=2。
将草甘膦母液浓缩液降温至25℃，加入100g三乙胺，调节溶液的pH=2.8，再加入651.2g铵液碱，加入300g水，中和至pH=7.5，得到2786.2g母液，加热至100℃，静置2h后，溶液分为上下2层，分离后得到1668g上层含有三乙胺盐酸盐的溶液和1118g下层含有机磷的铵盐溶液。
向上层含有三乙胺盐酸盐的溶液中加入250g氧化钙，调节溶液的pH至14，升温至115℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，含水三乙胺经脱水处理得到534.6g三乙胺成品，还得到1383g含氯化钙及氢氧化钙的碱母液，过滤母液得到190g氢氧化钙和1193g母液，将含有氯化钙的碱母液在减压下于100℃浓缩，所得固液混合物经过滤得到778g的二水合氯化钙固体，将778g二水合氯化钙在300℃烘干得到587g无水氯化钙；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
取1000g三乙胺盐酸盐，向其中加入500g水和400g氢氧化钙，并通入100g氨气，pH=14，加热至105℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到716.3g三乙胺产品，母液降温至25℃后，向其中通入1141g氨气，氨气泄漏回收成氨水，反应1h后，离心分离，得到450g氢氧化钙和740g含氯化铵的水溶液，氢氧化钙在三乙胺盐酸盐的转化处理中回用，向含氯化铵的水溶液中加入10g碳酸氢铵，反应结束后，经固液分离，得到12g碳酸钙固体，并减压下温度为95℃浓缩反应后的溶液，得到370g纯度为98.5%的氯化铵，并回收氨得到5730g氨水。
将含有有机磷的铵盐溶液经高温氧化得到磷酸氢二铵873g。
实施例13
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH=2，在常压下升温至105℃，边升温浓缩边过滤所析出的三乙胺盐酸盐，并将滤液返回至母液中，蒸出1500g水，得到2265.2g三乙胺盐酸盐和1734.8g草甘膦母液浓缩液，草甘膦母液浓缩液pH=2。
将草甘膦母液浓缩液降温至25℃，加入200g三乙胺，调节溶液的pH=4.1，再加入651.2g铵液碱，中和至pH=14，得到2586g母液，加热至75℃，静置2h后，溶液分为上下3层，分离后得到50g上层的三乙胺、1418g中层含有三乙胺盐酸盐的溶液和1118g下层含有机磷的铵盐溶液。
向含有三乙胺盐酸盐的溶液中加入230g片碱，调节溶液的pH至10，升温至85℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到三乙胺水溶液，经脱水处理得到535.3g三乙胺，还得到60g水和1050g含有氯化钠的碱母液；将所得含有氯化钠的碱母液在真空条件下于100℃浓缩，所得固液混合物经过滤得到286g氯化钠固体和50g滤液；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。将286g氯化钠溶于957g水中，加入440g碳酸氢铵，升温到60℃，反应2h，过滤，得到440g碳酸氢钠固体和滤液，向所得滤液中加入氯化钠，析出氯化铵，过滤得到氯化铵和剩余滤液，剩余滤液重复上述反应。
取1000g三乙胺盐酸盐，向其中加入760g水和220g氧化钙，pH=9，升温至105℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到716.3g三乙胺产品，母液降温至25℃后，向其中通入2410g氨气，氨气泄漏回收成氨水，反应1h后，离心分离，得到350g氢氧化钙和908g含氯化铵的水溶液，氢氧化钙在三乙胺盐酸盐的转化处理中回用，向含氯化铵的水溶液中加入10g碳酸氢铵，反应结束后，经固液分离，得到12g碳酸钙固体，并升温至105℃浓缩含氯化铵的水溶液，得到377g纯度为98.5%的氯化铵，并回收氨得到11400g氨水。
将含有有机磷的铵盐溶液经高温氧化得到磷酸氢二铵873g。
实施例14
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH=0.1，在常压下升温至130℃，边升温浓缩边过滤所析出的三乙胺盐酸盐，并将滤液返回至母液中，蒸出1500g水，得到2265.2g三乙胺盐酸盐和1734.8g草甘膦母液浓缩液，草甘膦母液浓缩液pH=0.1。
将草甘膦母液浓缩液降温至25℃，加入300g三乙胺，调节溶液的pH=2，将所得2034.8g母液再加入651.2g铵液碱，中和至pH=7，得到2686.2g母液，加热至70℃，静置2h后，溶液分为上下2层，分离后得到1568g上层含有三乙胺盐酸盐的溶液和1118g下层含有机磷的铵盐溶液。
将含有三乙胺盐酸盐的溶液在常压下于100℃浓缩，蒸出630g水，剩余936g母液，降温至25℃，边降温边抽滤，得到的滤液打回，得到642g三乙胺盐酸盐和294g少量含三乙胺盐酸盐的母液；向少量含三乙胺盐酸盐的母液中加入30g固体氢氧化钠，调节溶液的pH至10，升温至85℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到63g三乙胺成品，还得到10g水和245g含有氯化钠的碱母液；将所得含有氯化钠的碱母液在常压下于110℃浓缩，并进行固液分离，得到52g氯化钠固体，将剩余液体焚烧处理。将52g氯化钠溶于174g水中，加入18g氨气，再通入50g二氧化碳，升温到60℃，反应2h，过滤，得到80g碳酸氢钠固体，向滤液中加入氯化钠，析出氯化铵，过滤得到氯化铵和剩余滤液，剩余滤液重复上述反应，即向剩余滤液中再加入氯化钠，析出氯化铵。
取1000g三乙胺盐酸盐，向其中加入760g水和220g氧化钙，pH=9，升温到105℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到716.3g三乙胺产品，母液降温至25℃后，向其中通入2410g氨气，氨气泄漏回收成氨水，反应1h后，离心分离，得到350g氢氧化钙和910g含氯化铵的水溶液，氢氧化钙在三乙胺盐酸盐的转化处理中回用，向含氯化铵的水溶液中加入10g碳酸氢铵，反应结束后，经固液分离，得到12g碳酸钙固体，并在减压下100℃浓缩含氯化铵的水溶液，得到377g纯度为98.5%的氯化铵，并回收氨得到11400g氨水。将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
所得含有有机磷的铵盐母液用于配制30%的草甘膦水剂，各项指标符合国家标准。
实施例15
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH=0.2，在减压下升温至50℃，边升温浓缩边过滤所析出的三乙胺盐酸盐，并将滤液返回至母液中，蒸出1500g水，得到2265.2g三乙胺盐酸盐和1734.8g草甘膦母液浓缩液，草甘膦母液浓缩液pH=0.2。
将草甘膦母液浓缩液降温至25℃，加入1295g三乙胺，调节溶液的pH=14，再加入651.2g钠液碱，中和至pH=14，得到3681.2g母液，加热至70℃，静置2h后，溶液分为上下3层，分离后得到1000g上层三乙胺、1391g中层含有三乙胺盐酸盐的溶液和1290g下层含有有机磷的钠盐溶液。
向含有三乙胺盐酸盐的溶液中加入265g片碱，调节溶液的pH至13，升温至110℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到三乙胺水溶液，经脱水处理得到535.3g三乙胺，还得到60g水和1060g含有氯化钠的碱母液；将所得含有氯化钠的碱母液在真空条件下于60℃浓缩，所得固液混合物经过滤得到286g氯化钠固体和50g滤液；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。将286g氯化钠溶于957g水中，加入440g碳酸氢铵，升温到60℃，反应2h，过滤，得到440g碳酸氢钠固体，向滤液中加入氯化钠，析出氯化铵，过滤得到氯化铵和剩余滤液，剩余滤液重复上述反应。
取1000g三乙胺盐酸盐，向其中加入1000g50%的氢氧化钙水悬浊液，pH=14，升温至105℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到716.3g三乙胺产品，母液降温至25℃后，向其中通入1773g13.6%的氨水，反应1h后，离心分离，得到550g氢氧化钙和2506g含氯化铵的水溶液，氢氧化钙在三乙胺盐酸盐的转化处理中回用，向含氯化铵的水溶液中加入10g碳酸氢铵，反应结束后，经固液分离，得到12g碳酸钙固体，并在减压下100℃浓缩含有氯化铵的溶液，得到370g纯度为98.5%的氯化铵，并回收氨得到2100g氨水。将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
将含有有机磷的钠盐溶液经高温氧化得到磷酸氢二钠950g。
实施例16
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH=0.1，在常压下升温至130℃，边升温浓缩边过滤所析出的三乙胺盐酸盐，并将滤液返回至母液中，蒸出1500g水，得到2265.2g三乙胺盐酸盐和1734.8g草甘膦母液浓缩液，草甘膦母液浓缩液pH=0.1。
将草甘膦母液浓缩液降温至25℃，加入300g三乙胺，调节溶液的pH＝3.5，再加入651.2g钾液碱，中和至pH=9.7，得到2686.2g母液，加热至70℃，静置2h后，溶液分为3层，分离后得到20g上层三乙胺，1288g中层含有三乙胺盐酸盐的溶液和1378g下层含有机磷的钾盐溶液。
将含有三乙胺盐酸盐的溶液在常压下于123℃浓缩，蒸出352g水，剩余936g母液，降温至25℃，边降温边抽滤，得到的滤液打回，得到642g三乙胺盐酸盐和294g少量含三乙胺盐酸盐的母液；向少量含三乙胺盐酸盐的母液中加入35g固体氢氧化钠，调节溶液的pH至11，升温至108℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到63g三乙胺成品，还得到15g水和245g含有氯化钠的碱母液；将所得含有氯化钠的碱母液在常压下于105℃浓缩，并进行固液分离，得到52g氯化钠固体，将剩余液体焚烧处理。将52g氯化钠溶于174g水中，加入80g碳酸氢铵，升温到60℃，反应2h，过滤，得到80g碳酸氢钠固体，向滤液中加入氯化钠，析出氯化铵，过滤得到氯化铵和剩余滤液，剩余滤液重复上述反应。
取1000g三乙胺盐酸盐，向其中加入696g水和334g氧化钙，通入2410g氨气，氨气泄露回收成氨水，pH=14，升温至105℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到716.3g三乙胺产品，母液降温至25℃后，离心分离，得到450g氢氧化钙和983g含氯化氨的水溶液，氢氧化钙在三乙胺盐酸盐的转化处理中回用，向含氯化铵的水溶液中加入10g碳酸氢铵，反应结束后，经固液分离，得到12g碳酸钙固体，并在减压条件下90℃浓缩含氯化铵的水溶液，所得固液混合物经过滤得到376g的氯化铵。回收氨得到11400g氨水。将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
将含有有机磷的钾盐溶液经高温氧化得到磷酸氢二钾1170g。
实施例17
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH=2.0，在常压下升温至130℃，边升温浓缩边过滤所析出的三乙胺盐酸盐，并将滤液返回至母液中，蒸出1500g水，得到2265.2g三乙胺盐酸盐和1734.8g草甘膦母液浓缩液，草甘膦母液浓缩液pH=2.0。
将草甘膦母液浓缩液降温至25℃，加入300g三乙胺，调节溶液的pH＝4.5，再加入651.2g钾液碱，中和至pH=13，得到2686.2g母液，加热至70℃，静置2h后，溶液分为3层，分离后得到100g上层三乙胺，1208g中层含有三乙胺盐酸盐的溶液和1378g下层含有机磷的钾盐溶液。
向含有三乙胺盐酸盐的溶液中加入300g片碱，调节溶液的pH至14，升温至105℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到三乙胺水溶液，经脱水处理得到535.3g三乙胺，还得到60g水和912g含有氯化钠的碱母液；将所得含有氯化钠的碱母液在真空条件下于80℃浓缩，所得固液混合物经过滤得到286g氯化钠固体和50g滤液；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。将286g氯化钠溶于957g水中，加入440g碳酸氢铵，升温到60℃，反应2h，过滤，得到440g碳酸氢钠固体，向滤液中加入氯化钠，析出氯化铵，过滤得到氯化铵和剩余滤液，剩余滤液重复上述反应。
取1000g三乙胺盐酸盐，向其中加入500g水和400g氢氧化钙，并通入1773g13.6%的氨水，pH=14，于105℃反应，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到716.3g三乙胺产品，母液降温至25℃后，离心分离，得到450g氢氧化钙和2500g含氯化铵的水溶液，氢氧化钙在三乙胺盐酸盐的转化处理中回用，向含氯化铵的水溶液中加入10g碳酸氢铵，反应结束后，经固液分离，得到12g碳酸钙固体，并在常压下115℃浓缩含有氯化铵的溶液，得到370g纯度为98.5%的氯化铵，并回收氨得到2120g氨水。将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
将含有有机磷的钾盐溶液经高温氧化得到磷酸氢二钾1170g。
实施例18
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH=2.0，在常压下升温至110℃，边升温浓缩边过滤所析出的三乙胺盐酸盐，并将滤液返回至母液中，蒸出1500g水，得到2265.2g三乙胺盐酸盐和1734.8g草甘膦母液浓缩液，草甘膦母液浓缩液pH=2.0。
将草甘膦母液浓缩液降温至25℃，加入300g三乙胺，调节溶液的pH=4.7，再加入651.2g钾液碱，中和至pH=14，得到2686.2g母液，加热至76℃，静置2h后，溶液分为3层，分离后得到120g上层三乙胺，1188g中层含有三乙胺盐酸盐的溶液和1378g下层含有机磷的钾盐溶液。
将含有三乙胺盐酸盐的溶液在常压下于130℃浓缩，蒸出252g水，剩余936g母液，降温至25℃，边降温边抽滤，得到的滤液打回，得到642g三乙胺盐酸盐和294g少量含三乙胺盐酸盐的母液；向少量含三乙胺盐酸盐的母液中加入40g固体氢氧化钠，调节溶液的pH至14，升温至108℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到63g三乙胺成品，还得到10g水和255g含有氯化钠的碱母液；将所得含有氯化钠的碱母液在常压下于115℃浓缩，并进行固液分离，得到52g氯化钠固体，将剩余液体焚烧处理。将52g氯化钠溶于174g水中，加入18g氨气，再通入50g二氧化碳，升温到60℃，反应2h，过滤，得到80g碳酸氢钠固体，向滤液中加入氯化钠，析出氯化铵，过滤得到氯化铵和剩余滤液，剩余滤液重复上述反应。
取1000g三乙胺盐酸盐，加入334g氧化钙，通入882g13.6%的氨水，pH=14，升温至115℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到716.3g三乙胺产品，母液降温至25℃后，离心分离，得到450g氢氧化钙和1049g含氯化氨的水溶液，氢氧化钙在三乙胺盐酸盐的转化处理中回用，并在常压下115℃浓缩含氯化铵的水溶液，所得固液混合物经过滤得到376g的氯化铵。将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
将含有有机磷的钾盐溶液经高温氧化得到磷酸氢二钾1170g。
实施例19
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH=0.1，在常压下升温至105℃，边升温浓缩边过滤所析出的三乙胺盐酸盐，并将滤液返回至母液中，蒸出1500g水，得到2265.2g三乙胺盐酸盐和1734.8g草甘膦母液浓缩液，草甘膦母液浓缩液pH=0.1。
将草甘膦母液浓缩液降温至25℃，加入300g三乙胺，调节溶液的pH=2，再加入651.2g铵液碱，中和至pH=7，得到2686.2g母液，加热至70℃，静置2h后，溶液分为上下2层，分离后得到1568g上层含有三乙胺盐酸盐的溶液和1118g下层含有机磷的铵盐溶液。
向上层含有三乙胺盐酸盐的溶液中加入680g液体氢氧化钠，调节溶液的pH至10，升温至85℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，含水三乙胺经脱水处理得到534.6g三乙胺成品，还得到1710g含有氯化钠的碱母液，将含有氯化钠的碱母液在常压下于105℃浓缩，所得固液混合物经过滤得到307g的氯化钠，将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。将307g氯化钠溶于1027g水中，加入473g碳酸氢铵，升温到60℃，反应2h，过滤，有473g碳酸氢钠固体，向滤液中加入氯化钠，析出氯化铵，过滤得到氯化铵和剩余滤液，剩余滤液重复上述反应。
取1000g三乙胺盐酸盐，向其中加入2100g水和5950g氢氧化钙，pH=14，于110℃反应，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到716.3g三乙胺产品，母液降温至25℃后，离心分离，得到5412g氢氧化钙和2921g含氯化钙的水溶液，氢氧化钙在三乙胺盐酸盐的转化处理中回用，并在常压下115℃下浓缩含氯化钙的水溶液，所得固液混合物经过滤得到1042g的二水合氯化钙固体，将1042g二水合氯化钙在300℃烘干得到787g无水氯化钙；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
所得含有有机磷的铵盐母液用于配制30%的草甘膦水剂，各项指标符合国家标准。
实施例20
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH=0.1，在减压下升温至50℃，边升温浓缩边过滤所析出的三乙胺盐酸盐，并将滤液返回至母液中，蒸出1500g水，得到2265.2g三乙胺盐酸盐和1734.8g草甘膦母液浓缩液，草甘膦母液浓缩液pH=0.1。
将草甘膦母液浓缩液降温至25℃，加入300g三乙胺，调节溶液的pH=2，再加入651.2g铵液碱，中和至pH=7，得到2686.2g母液，加热至70℃，静置2h后，溶液分为上下2层，分离后得到1568g上层含有三乙胺盐酸盐的溶液和1118g下层含有机磷的铵盐溶液。
向上层含有三乙胺盐酸盐的溶液中加入750g液体氢氧化钠，调节溶液的pH至13，升温至110℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，含水三乙胺经脱水处理得到534.6g三乙胺成品，还得到1780g含有氯化钠的碱母液，将含有氯化钠的碱母液在常压下于110℃浓缩，所得固液混合物经过滤得到307g的氯化钠，将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。将307g氯化钠溶于1027g水中，加入473g碳酸氢铵，升温到60℃，反应2h，过滤，有473g碳酸氢钠固体，向滤液中加入氯化钠，析出氯化铵，过滤得到氯化铵和剩余滤液，剩余滤液重复上述反应。
取1000g三乙胺盐酸盐，向其中加入1060g33.02%的氢氧化钙水悬浊液，pH=11，加热100℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到716g三乙胺成品，母液降温至25℃得到1260g含氯化钙及氢氧化钙的水溶液，过滤得到60g氢氧化钙和1200g滤液，将含有氯化钙的碱母液在常压下于110℃浓缩，所得固液混合物经过滤得到1042g的二水合氯化钙固体，将1042g二水合氯化钙在300℃烘干得到787g无水氯化钙；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
所得含有有机磷的铵盐母液用于配制30%的草甘膦水剂，各项指标符合国家标准。
实施例21
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH=0.1，在常压下升温至112℃，边升温浓缩边过滤所析出的三乙胺盐酸盐，并将滤液返回至母液中，蒸出1500g水，得到2265.2g三乙胺盐酸盐和1734.8g草甘膦母液浓缩液，草甘膦母液浓缩液pH=0.1。
将草甘膦母液浓缩液降温至25℃，加入500g三乙胺，调节溶液的pH=4.0，再加入651.2g铵液碱，中和至pH=11，得到2686.2g母液，加热至70℃，静置2h后，溶液分为3层，分离后得到上层80g三乙胺、1688g中层含有三乙胺盐酸盐的溶液和1118g下层含有机磷的铵盐溶液。
向上层含有三乙胺盐酸盐的溶液中加入850g液体氢氧化钠，调节溶液的pH至14，升温至115℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，含水三乙胺经脱水处理得到534.6g三乙胺成品，还得到2000g含有氯化钠的碱母液，将含有氯化钠的碱母液在常压下于115℃浓缩，所得固液混合物经过滤得到307g的氯化钠，将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。将307g氯化钠溶于1027g水中，加入473g碳酸氢铵，升温到60℃，反应2h，过滤，有473g碳酸氢钠固体，向滤液中加入氯化钠，析出氯化铵，过滤得到氯化铵和剩余滤液，剩余滤液重复上述反应。
取1000g三乙胺盐酸盐，向其中加入1000g33%的氢氧化钙水悬浊液，pH=9，加热105℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到716g三乙胺成品，母液降温至25℃得到1230g含氯化钙的水溶液，将含有氯化钙的碱母液在减压下于60℃浓缩，所得固液混合物经过滤得到1042g的二水合氯化钙固体，将1042g二水合氯化钙在300℃烘干得到787g无水氯化钙；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
所得含有有机磷的铵盐母液用于配制30%的草甘膦水剂，各项指标符合国家标准。
实施例22
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其为强酸性，在减压下升温至100℃，边升温浓缩边过滤所析出的三乙胺盐酸盐，并将滤液返回至母液中，蒸出1500g水，得到2265.2g三乙胺盐酸盐和1734.8g草甘膦母液浓缩液，草甘膦母液浓缩液强酸性。
将草甘膦母液浓缩液降温至25℃，加入1500g三乙胺，调节溶液的pH=14，再加入651.2g钠液碱，中和至pH=14，得到2386.2g母液，加热至28℃，静置2h后，溶液分为3层，分离得到上层800g三乙胺、1796g中层含有三乙胺盐酸盐的溶液和1290g下层含有有机磷的钠盐溶液。
将含有三乙胺盐酸盐的溶液在减压下于130℃浓缩，蒸出615g水，剩余1181母液，降温至25℃，边降温边抽滤，得到的滤液打回，得到887g三乙胺盐酸盐和294g少量含三乙胺盐酸盐的母液；向少量含三乙胺盐酸盐的母液中加入94g液体氢氧化钠，调节溶液的pH至10，升温至85℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到63g三乙胺成品，还得到74g水和255g含有氯化钠的碱母液；将所得含有氯化钠的碱母液在减压下于60℃浓缩，并进行固液分离，得到52g氯化钠固体，将剩余液体焚烧处理。将52g氯化钠溶于174g水中，加入18g氨气，再通入50g二氧化碳，升温到60℃，反应2h，过滤，得到80g碳酸氢钠固体，向滤液中加入氯化钠，析出氯化铵，过滤得到氯化铵和剩余滤液，剩余滤液重复上述反应。
取1000g三乙胺盐酸盐，向其中加入4083g水和3967g氧化钙，pH=14，升温至112℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到716.3g三乙胺产品，母液降温至25℃后，离心分离，得到5412g氢氧化钙和2921g含氯化钙的水溶液，氢氧化钙在三乙胺盐酸盐的转化处理中回用，将含有氯化钙的碱母液在减压下于80℃浓缩，所得固液混合物经过滤得到1042g的二水合氯化钙固体，将1042g二水合氯化钙在300℃烘干得到787g无水氯化钙；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
向将含有有机磷的钠盐溶液经高温氧化得到磷酸氢二钠950g。
实施例23
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其为强酸性，在常压下升温至106℃，边升温浓缩边过滤所析出的三乙胺盐酸盐，并将滤液返回至母液中，蒸出1500g水，得到2265.2g三乙胺盐酸盐和1734.8g草甘膦母液浓缩液，草甘膦母液浓缩液强酸性。
将草甘膦母液浓缩液降温至25℃，加入1500g三乙胺，调节溶液的pH=14，再加入651.2g钠液碱，中和至pH=14，得到2386.2g母液，加热至78℃，静置2h后，溶液分为3层，分离得到上层800g三乙胺、1796g中层含有三乙胺盐酸盐的溶液和1290g下层含有有机磷的钠盐溶液。
将含有三乙胺盐酸盐的溶液在减压下于93℃浓缩，蒸出610g水，剩余1181g母液，降温至25℃，边降温边抽滤，得到的滤液打回，得到887g三乙胺盐酸盐和294g少量含三乙胺盐酸盐的母液；向少量含三乙胺盐酸盐的母液中加入109g液体氢氧化钠，调节溶液的pH至13，升温至108℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到63g三乙胺成品，还得到89g水和255g含有氯化钠的碱母液；将所得含有氯化钠的碱母液在减压下于80℃浓缩，并进行固液分离，得到52g氯化钠固体，将剩余液体焚烧处理。将52g氯化钠溶于174g水中，加入80g碳酸氢铵，升温到60℃，反应2h，过滤，得到80g碳酸氢钠固体，向滤液中加入氯化钠，析出氯化铵，过滤得到氯化铵和剩余滤液，剩余滤液重复上述反应。
取1000g三乙胺盐酸盐，向其中加入476g水和334g氧化钙，pH=14，升温至105℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到716.3g三乙胺产品，母液降温至25℃后，离心分离，得到120g氢氧化钙和973g含氯化钙的水溶液，氢氧化钙在三乙胺盐酸盐的转化处理中回用，并将含有氯化钙的碱母液在减压下于100℃浓缩，所得固液混合物经过滤得到778g的二水合氯化钙固体，将778g二水合氯化钙在300℃烘干得到587g无水氯化钙；将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。
向将含有有机磷的钠盐溶液经高温氧化得到磷酸氢二钠950g。
实施例24
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其为强酸性，在常压下升温至110℃，边升温浓缩边过滤所析出的三乙胺盐酸盐，并将滤液返回至母液中，蒸出1500g水，得到2265.2g三乙胺盐酸盐和1734.8g草甘膦母液浓缩液，草甘膦母液浓缩液强酸性。
将草甘膦母液浓缩液降温至25℃，加入1500g三乙胺，调节溶液的pH=14，再加入651.2g钠液碱，中和至pH=14，得到2386.2g母液，加热至28℃，静置2h后，溶液分为3层，分离得到上层800g三乙胺、1796g中层含有三乙胺盐酸盐的溶液和1290g下层含有有机磷的钠盐溶液。
将含有三乙胺盐酸盐的溶液在减压下于50℃浓缩，蒸出610g水，剩余1181g母液，降温至25℃，边降温边抽滤，得到的滤液打回，得到887g三乙胺盐酸盐和294g少量含三乙胺盐酸盐的母液；向少量含三乙胺盐酸盐的母液中加130g液体氢氧化钠，调节溶液的pH至14，升温至110℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到63g三乙胺成品，还得到89g水和276g含有氯化钠的碱母液；将所得含有氯化钠的碱母液在减压下于100℃浓缩，并进行固液分离，得到52g氯化钠固体，将所得滤液进行焚烧或高温氧化处理。将52g氯化钠溶于174g水中，加入18g氨气，再通入50g二氧化碳，升温到60℃，反应2h，过滤，得到80g碳酸氢钠固体，向滤液中加入氯化钠，析出氯化铵，过滤得到氯化铵和剩余滤液，剩余滤液重复上述反应。
取1000g三乙胺盐酸盐，向其中加入760g水和220g氧化钙，pH=9，在常压下升温至85℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，经脱水处理得到716.3g三乙胺产品，母液降温至25℃后，向其中通入3265g氨气，氨气泄漏回收成氨水，反应1h后，离心分离，得到350g氢氧化钙和905g含氯化铵的水溶液，氢氧化钙在三乙胺盐酸盐的转化处理中回用，向含氯化铵的水溶液中加入10g碳酸氢铵，反应结束后，经固液分离，得到12g碳酸钙固体，并在常压下105℃浓缩含氯化铵的水溶液，得到377g纯度为98.5%的氯化铵，并回收氨得到15725g氨水。
向将含有有机磷的钠盐溶液经高温氧化得到磷酸氢二钠950g。
对比例1
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH=0.1，向其中加入800g液碱，调节溶液的pH至6.5~7，再向其中加入500g三乙胺（过量），搅拌，溶液不分层，难以进行后续处理。
对比例2
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH= 0.1，向其中加入700g液碱，调节溶液的pH至5.5~6.5，再向其中加入600g三乙胺（过量），搅拌，溶液分为3层，最上层为三乙胺，直接分离，然后再分离中下2层溶液，得到6300g中层含有三乙胺盐酸盐的溶液和300g下层含有有机磷的钠盐溶液。
向含有三乙胺盐酸盐的溶液中加入3102g液碱，调节溶液的pH至12，升温至105℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，含水三乙胺经脱水处理得到2245g三乙胺成品，还得到7157g含有氯化钠的碱母液，将含有氯化钠的碱母液浓缩析出300~600g氯化钠，剩余3000~6000g母液，该部分母液去污水处理厂处理，一般情况下COD和总磷超标3~100倍。
含有有机磷的钠盐溶液难以进行后续处理，该部分溶液为废液，没有用途。
对比例3
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH=0.1，向其中加入260g片碱，调节溶液的pH至6.5~7.5，搅拌，静置，溶液不分层，难以进行后续处理。
对比例4
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH=0.1，向其中加入289g片碱，调节溶液的pH至5.5~6.5，搅拌，静置，溶液分为2层，分离上下2层溶液，得到5339g上层含有三乙胺盐酸盐的溶液和450g下层含有有机磷的钠盐溶液。
向含有三乙胺盐酸盐的溶液中加入3000g液碱，调节溶液的pH至12，升温至105℃，所得三乙胺蒸汽经冷凝得到含水三乙胺和水，含水三乙胺经脱水处理得到2248g三乙胺成品，还得到6091g含有氯化钠的碱母液，将含有氯化钠的碱母液浓缩析出300~600g氯化钠，剩余3000~5000g母液，该部分母液去污水处理厂处理，一般情况下COD和总磷超标3~100倍。
含有有机磷的钠盐溶液难以进行后续处理，该部分溶液为废液，没有用途。
对比例5
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH= 0.1，向其中加入3800g液碱，调节溶液的pH至12，搅拌，静置，溶液分为2层，分离上下2层溶液，得到2104g三乙胺和7196g碱母液。
浓缩碱母液析出300~600g氯化钠，得到145g三乙胺成品，剩余3000~6200g母液，该部分母液去污水处理厂进行后续处理，一般情况下COD和总磷超标3~100倍，或者进行高温氧化，得到450g磷酸氢二钠和3000~5000g剩余母液，再向剩余母液中加入生石灰，生成磷膏，固液分离后得到3000~4500g去除磷膏后的母液，该部分废液去污水站进行后续处理，几乎无法处理，所得到的磷膏无法进行后续处理。
对比例6
取5500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的酸性母液，其pH= 0.1，向其中加入1200g氢氧化钙，调节溶液的pH至12，搅拌，生成磷膏，加热，提取三乙胺，得到2245g三乙胺成品，将所得到的固液混合物进行离心，得到4500g含有氯化钙的母液，所得到的磷膏无法进行后续处理，含有氯化钙的母液作为废水进行后续处理，一般情况下COD和总磷超标3~100倍，几乎无法处理。
对比例7
取6500g甘氨酸法生产草甘膦所得到的碱性母液（向酸性母液中加入液碱之后所得的溶液），其pH= 10.5，向其中加入1200g氢氧化钙，调节溶液的pH至12，搅拌，生成磷膏，将所得到的固液混合物进行离心，得到2200g固体磷膏和5500g母液，所得到的磷膏无法进行后续处理，母液作为废水进行后续处理，一般情况下COD和总磷超标3~100倍，几乎无法处理。

Claims (14)

1.一种草甘膦母液的综合处理工艺，所述草甘膦母液为采用甘氨酸法生产草甘膦过程中所得到的酸性母液，其特征在于，包括如下步骤：
（a）将草甘膦母液进行浓缩、析出三乙胺盐酸盐，除去已析出的三乙胺盐酸盐，得到草甘膦母液浓缩液A；
（b）采用pH值调节剂将步骤（a）所得的草甘膦母液浓缩液A的pH值调节至≤14，静置至溶液分层，将分层后的溶液分离，得到含有三乙胺盐酸盐的溶液与含有有机磷的盐溶液；所述pH值调节剂包括三乙胺和XOH，或三乙胺和XOH溶液，其中，X+为Na+、K+或NH4 +；
（c）将步骤（b）所得的含有三乙胺盐酸盐的溶液浓缩、析出三乙胺盐酸盐，除去已析出的三乙胺盐酸盐，再从剩余的母液中提取三乙胺和盐酸盐；
（d）将步骤（a）、步骤（c）中所得的三乙胺盐酸盐分别或合并进行转化，得到三乙胺；
（e）步骤（b）所得的含有有机磷的盐溶液用于配制草甘膦水剂或用于制备X2HPO4。
2.一种草甘膦母液的综合处理工艺，所述草甘膦母液为采用甘氨酸法生产草甘膦过程中所得到的酸性母液，其特征在于，包括如下步骤：
（a）将草甘膦母液进行浓缩、析出三乙胺盐酸盐，除去已析出的三乙胺盐酸盐，得到草甘膦母液浓缩液A；
（b）采用pH值调节剂将步骤（a）所得的草甘膦母液浓缩液A的pH值调节至≤14，静置至溶液分层，将分层后的溶液分离，得到含有三乙胺盐酸盐的溶液与含有有机磷的盐溶液；所述pH值调节剂包括三乙胺和XOH，或三乙胺和XOH溶液，其中，X+为Na+、K+或NH4 +；
（c）从步骤（b）所得的含有三乙胺盐酸盐的溶液中提取三乙胺和盐酸盐；
（d）将步骤（a）所得的三乙胺盐酸盐进行转化，得到三乙胺；
（e）步骤（b）所得的含有有机磷的盐溶液用于配制草甘膦水剂或用于制备X2HPO4。
3.根据权利要求1或2所述的草甘膦母液的综合处理工艺，其特征在于，步骤（a）中，将草甘膦母液在常压条件下于100~130℃进行浓缩，或在减压条件下于50~130℃进行浓缩。
4.根据权利要求1或2所述的草甘膦母液的综合处理工艺，其特征在于，步骤（b）中，先向步骤（a）所得的草甘膦母液浓缩液A中加入三乙胺，将pH值调节至≤14，再向其中加入XOH或XOH溶液。
5.根据权利要求1或2所述的草甘膦母液的综合处理工艺，其特征在于，步骤（d）中，步骤（d）中，将三乙胺盐酸盐溶于水，向其中加入氢氧化钙、氢氧化钙乳液和/或氧化钙，调节pH值至9~14，升温至≥85℃，得到三乙胺蒸汽和反应后的溶液或悬浊液；采用所得三乙胺蒸汽制备三乙胺成品；将反应后的溶液或悬浊液进行固液分离，得到氢氧化钙固体和含有氯化钙的溶液；含有氯化钙的溶液用于制备氯化钙。
6.根据权利要求1或2所述的草甘膦母液的回收处理方法，其特征在于，步骤（d）中，将三乙胺盐酸盐溶于水，向其中加入氢氧化钙、氢氧化钙乳液和/或氧化钙，调节pH值至9~14，升温至≥85℃，得到三乙胺蒸汽和反应后的溶液或悬浊液；采用所得三乙胺蒸汽制备三乙胺成品；从反应后的溶液或悬浊液中提取氢氧化钙和氯化铵。
7.根据权利要求1或2所述的草甘膦母液的综合处理工艺，其特征在于，步骤（d）中，将三乙胺盐酸盐溶于水，向其中加入氢氧化钙、氢氧化钙乳液和/或氧化钙，并通入氨气或加入氨水，升温至≥85℃，得到三乙胺蒸汽和反应后的溶液或悬浊液；采用所得三乙胺蒸汽制备三乙胺成品；从反应后的溶液或悬浊液中提取氢氧化钙、氯化铵和碳酸钙。
8.根据权利要求1所述的草甘膦母液的综合处理工艺，其特征在于，步骤（c）中，向剩余的母液中加入片碱和/或氢氧化钠溶液，调节pH值至10~14，升温至≥85℃，得到三乙胺蒸汽和含有氯化钠的碱母液；采用三乙胺蒸汽制备三乙胺成品；采用含有氯化钠的碱母液制备氯化钠固体。
9.根据权利要求1所述的草甘膦母液的综合处理工艺，其特征在于，步骤（c）中，向剩余的母液中加入氢氧化钙、氢氧化钙乳液和/或氧化钙，调节pH值至9~14，升温至≥85℃，得到三乙胺蒸汽和含有氯化钙的碱母液；采用三乙胺蒸汽制备三乙胺成品；采用含有氯化钙的碱母液制备氯化钙固体。
10.根据权利要求2的草甘膦母液的综合处理工艺，其特征在于，步骤（c）中，直接向步骤（b）所得的未经浓缩的含有三乙胺盐酸盐的溶液中加入氢氧化钙和/或氧化钙，调节溶液的pH至9~14，升温至≥85℃，得到三乙胺蒸汽和含有氯化钙的碱母液，采用所得三乙胺蒸汽制备三乙胺成品；含有氯化钙的碱母液用于制备氯化钙固体。
11.根据权利要求2的草甘膦母液的综合处理工艺，其特征在于，步骤（c）中，直接向含有三乙胺盐酸盐的溶液中加入片碱和/或氢氧化钠水溶液，调节溶液的pH至10~14，升温至≥85℃，得到三乙胺蒸汽和含有氯化钠的碱母液；采用所得三乙胺蒸汽制备三乙胺成品；含有氯化钠的碱母液用于制备氯化钠固体。
12.根据权利要求8或11所述的草甘膦母液的综合处理工艺，其特征在于，将所得氯化钠固体溶于水，向其中加入碳酸氢铵，或通入氨气和二氧化碳或加入氨水、通入二氧化碳，经固液分离得到碳酸氢钠固体和氯化铵水溶液，所得氯化铵水溶液用于制备氯化铵固体。
13.根据权利要求1或2所述的草甘膦母液的综合处理工艺，其特征在于，当X为Na+时，向步骤（b）所得的含有有机磷的盐溶液中加入碳酸氢铵，或通入氨气和二氧化碳或加入氨水、通入二氧化碳，得到碳酸氢钠固体和含有有机磷的铵盐母液，所得含有有机磷的铵盐母液用于配制草甘膦水剂。
14.根据权利要求1或2所述的草甘膦母液的综合处理工艺，其特征在于，当X为K+或NH4 +时，步骤（b）所得的含有有机磷的盐溶液直接用于配制草甘膦水剂。
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