CN110352132A - 装饰片和装饰板 - Google Patents

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金木润
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藤井亮
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Abstract

本发明提供一种高载重条件下的耐擦伤性优异、并且具有优异的弯曲加工性的装饰片和使用了该装饰片的装饰板。具体而言，本发明提供一种装饰片和使用了该装饰片的装饰板，上述装饰片的特征在于，依次具有第一烯烃树脂层、第二烯烃树脂层和表面保护层，上述第二烯烃树脂层的压痕硬度HIT 2与上述表面保护层的压痕硬度HIT 1满足下述式(1)和(2)：HIT 2≥100MPa(1)，HIT 1＞HIT 2(2)。

Description

装饰片和装饰板
技术领域
本发明涉及装饰片和装饰板。
背景技术
为了提高用于建材的表面材料等的装饰片的耐擦伤性，已知有由电离射线固化型树脂的固化涂膜形成该片的表面保护层的方法。然而，这样的装饰片之中即使是形成为耐擦伤性优异的地板用装饰片，也并非完全不会受到损伤，存在在高载重条件下进行损伤试验时也会受到损伤的问题(专利文献1)。
另外，为了将装饰片不仅用于住宅内的地板而且用于店铺等的非住宅的地板等各种各样的使用状况的地板，期望进一步提高装饰片的表面保护层面的耐擦伤性。
为此，为了进一步提高装饰片的高载重条件下的耐擦伤性，提出了使表面保护层***。然而，如果使表面保护层过硬，在对装饰片应用V型切割加工、包裹加工等的弯曲加工时，会导致在表面保护层产生龟裂、断裂。这样，在装饰片中，兼顾弯曲加工适应性和用于耐擦伤性的硬度是不容易的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005－74683号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在通过高载重条件下的耐擦伤性优异并且具有优异的弯曲加工性的装饰片和使用了该装饰片的装饰板。
用于解决课题的方法
本发明的发明人为了实现上述目的，不断进行了深入研究，结果发现，下述的装饰片和装饰板能够解决本发明的课题。
1.一种装饰片，其特征在于：
依次具有第一烯烃树脂层、第二烯烃树脂层和表面保护层，
上述第二烯烃树脂层的压痕硬度HIT 2与上述表面保护层的压痕硬度HIT 1满足下述式(1)和(2)：
HIT 2≥100MPa (1)；
HIT 1＞HIT 2 (2)。
2.如上述项1所述的装饰片，其中，
上述表面保护层的压痕硬度HIT 1满足下述式(3)：
450MPa＞HIT 1 (3)。
3.如上述项1或2所述的装饰片，其中，
上述第二烯烃树脂层的压痕硬度HIT 2与上述第一烯烃树脂层的压痕硬度HIT 3满足下述式(4)：
HIT 2＞HIT 3 (4)。
4.如上述项1～3中任一项所述的装饰片，其中，
上述第二烯烃树脂层为微晶化烯烃树脂层。
5.如上述项1～4中任一项所述的装饰片，其中，
上述表面保护层含有平均粒径10μm以下的无机微粒。
6.一种装饰板，其由在厚度方向依次具有装饰板基材和上述项1～5中任一项所述的装饰片的叠层体构成。
发明的效果
根据本发明，能够得到高载重条件下的耐擦伤性优异、并且具有优异的弯曲加工性的装饰片和使用了该装饰片的装饰板。
附图说明
图1是表示本发明的装饰片的一个方式的截面的示意图。
图2是表示本发明的装饰片的另外的方式的截面的示意图。
图3是表示组合本发明的装饰片和装饰板基材形成装饰板的截面的示意图。
图4是说明本说明书中的压痕硬度的测定方法的图。
具体实施方式
1.装饰片
以下，对本发明的装饰片和装饰板详细地进行说明。
图1是表示本发明的装饰片的一个方式的截面的示意图，图示了在厚度方向依次具有第一烯烃树脂层3、第二烯烃树脂层2和表面保护层1的装饰片10。另外，在图2中，至少从表面保护层侧形成压花加工凹部4。以下，适当参照附图进行说明。
本说明书中，以图1为例，将从第二烯烃树脂层2看时叠层有表面保护层1的方向称为“上”或“正面”，将从第二烯烃树脂层2看时叠层有第一烯烃树脂层3的方向称为“下”或“背面”。并且，装饰片或装饰板的“正(侧)的面”或“表面保护层(侧)的面”是指在装饰片或装饰板的施工后能够识别的面。
此外，在在本说明书中，“～”所示的数值范围为“以上”、“以下”。例如，α～βmm的标记是指αmm以上βmm以下。
(装饰片)
本发明的装饰片10的特征在于，其实如图1所示的依次具有第一烯烃树脂层3、第二烯烃树脂层2和表面保护层1的装饰片，
第二烯烃树脂层2的压痕硬度HIT 2与表面保护层1的压痕硬度HIT 1满足下述式(1)和(2)：
HIT 2≥100MPa (1)；
HIT 1＞HIT 2 (2)。
(压痕硬度)
本说明书中，各层的“压痕硬度”是表示使用表面皮膜物性试验机Triboindenter(注册商标)“TI－950”(HYSITRON公司制)测定的纳米压痕硬度。
此外，使用Triboindenter(注册商标)“TI－950”得到的各层的压痕硬度(HIT)的测定方法如下所述。
(1)使用图4(a)所示的Berkovich压头，如图4(b)所示，对测定试样以后述的压入条件压入Berkovich压头，从在表面形成的三角锤型的几何学的形状计算“用装置标准的方法修正的接触投影面积(Ap)(mm2)”，通过将最大试验载重(Fmax)除以上述Ap求出硬度。
即，HIT＝Fmax/Ap。
(2)在此，关于压入条件，对第一烯烃树脂层和第二烯烃树脂层，在室温(实验室环境温度)中，如图4(c)所示，首先从0μN以5秒施加直至50μN的载重(即10μN/s)，接下来以50μN(Fmax)的载重保持5秒，最后，从50μN以10秒进行直至0μN的除去载重。另外，关于表面保护层，首先，从0μN以10秒施加直至100μN的载重(即10μN/s)，接下来以100μN(Fmax)的载重保持5秒，最后，从100μN以10秒进行直至0μN的除去载重。通常，压入量(h)为100～150nm左右，因此，作为测定试样的层的压入方向的厚度为1.0μm以上(优选为1.5μm以上)即可。
Ap通过24.50〔hmax－ε(hmax－hr)〕2算出(这里，ε是根据压头的几何学形状设定的校正系数，hr是除去载重后的表面所残留的三角锥型的几何学的形状的深度。)。
(3)此外，在硬度的测定时，为了避免作为测定试样的层以外的层的硬度的影响，测定测定对象的层的截面的硬度。即，将装饰片用树脂(冷固化类型的环氧2液固化树脂)包埋，在室温放置24小时以上使其固化之后，对固化的包埋样品进行机械研磨，使测定对象的层的截面露出，对测定对象的层的截面(在层中含有填充材料等的微粒时，在避开该微粒的位置)压入上述Berkovich压头，由此测定各层的截面的硬度。
(4)对于各层，分别测定10处的压痕硬度，使其不产生偏差，将10处的平均值分别作为“表面保护层的压痕硬度HIT 1”、“第二烯烃树脂层的压痕硬度HIT 2”和“第一烯烃树脂层的压痕硬度HIT 3”。
在本发明中，要求第二烯烃树脂层的压痕硬度HIT 2与表面保护层的压痕硬度HIT 1满足下述式(1)和(2)。第二烯烃树脂层和表面保护层的压痕硬度不满足下述式(1)和(2)时，得不到高载重条件下的优异的耐擦伤性和弯曲加工性。
HIT 2≥100MPa (1)；
HIT 1＞HIT 2 (2)
此外，出于发挥在比较高的载重下的耐擦伤性的理由，需要使表面保护层的压痕硬度HIT 1大于第二烯烃树脂层的压痕硬度HIT 2，且超过100MPa。
另外，从得到优异的耐擦伤性和良好的弯曲加工性的观点考虑，优选表面保护层的压痕硬度HIT 1满足下述式(3)：
450MPa＞HIT 1 (3)。
另外，从得到优异的耐擦伤性和良好的弯曲加工性的观点考虑，优选第二烯烃树脂层的压痕硬度HIT 2和第一烯烃树脂层的压痕硬度HIT 3满足下述式(4)：
HIT 2＞HIT 3 (4)。
(第一烯烃树脂层)
第一烯烃树脂层是含有烯烃树脂的层，作为烯烃树脂，例如，可以列举：乙烯、丙烯、丁烯等的烯烃的均聚物；乙烯－丙烯的嵌段共聚物、无规共聚物；乙烯和丙烯的至少一种与丁烯、戊烯、己烯等的至少一种其它烯烃的共聚物；乙烯和丙烯的至少一种与乙酸乙烯酯、乙烯醇等的至少一种其它单体的共聚物；等。其中，从得到优异的耐擦伤性和良好的弯曲加工性的观点考虑，优选聚乙烯、聚丙烯，特别优选聚乙烯。
聚乙烯可以为乙烯的均聚物，也可为乙烯与能够和乙烯共聚的其它的共聚单体(例如，丙烯、1－丁烯、1－己烯、1－辛烯等的α－烯烃、乙酸乙烯酯、乙烯醇等)的共聚物。作为聚乙烯树脂，例如，可以列举高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直链低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(VLDPE)、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、交联聚乙烯(PEX)等。这些聚乙烯可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
聚丙烯可以为丙烯的均聚物，也可以为丙烯与能够和丙烯共聚的其它的共聚单体(例如，乙烯、1－丁烯、1－己烯、1－辛烯等的α－烯烃；乙酸乙烯酯、乙烯醇等)的共聚物。这些聚丙烯可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
优选第一烯烃树脂层的压痕硬度HIT 3与第二烯烃层的压痕硬度HIT 2具有上述式(4)的关系。
其中，从得到优异的耐擦伤性和良好的弯曲加工性的观点考虑，第一烯烃树脂层的压痕硬度HIT 3优选为10～80MPa，更优选为15～70MPa，进一步优选为20～60MPa，特别优选为30～55MPa。通过为这样的范围内，能够良好地保持装饰片的耐擦伤性和抗冲击性(特别是耐凹陷性)，并且，能够抑制由于用印刷机实施印刷、涂敷时在印刷时施加的张力而使第一烯烃树脂层拉伸。另外，能够容易地抑制弯曲加工中的表面保护层的龟裂、断裂，良好地保持抗冲击性(特别是耐开裂性)。
此外，压痕硬度能够通过混合具有不同硬度的2种以上的树脂或在树脂中混合弹性体等来适当设定。
从优异的耐擦伤性和弯曲加工性的观点考虑，第一烯烃树脂层的厚度优选为30～120μm，更优选为40～110μm，进一步优选为50～100μm，特别优选为55～85μm。
此外，本说明书中的第一烯烃树脂层、第二烯烃树脂层和表面保护层的厚度为测定10处的厚度时的平均值。
(第二烯烃树脂层)
第二烯烃树脂层是含有烯烃树脂的层，是要求其压痕硬度HIT 2满足上述式(1)和(2)的层。
作为形成第二烯烃树脂层的烯烃树脂，能够例示与形成第一烯烃树脂层的烯烃树脂相同的烯烃树脂。其中，从优异的耐擦伤性和弯曲加工性的观点考虑，优选聚乙烯、聚丙烯，特别优选聚丙烯。
聚丙烯可以为丙烯的均聚物，也可以为丙烯与能够和丙烯共聚的其它的共聚单体(例如，乙烯、1－丁烯、1－己烯、1－辛烯等的α－烯烃；乙酸乙烯酯、乙烯醇等)的共聚物。这些聚丙烯可以单独使用1种，也可以并用2种以上。在本发明中，从优异的耐擦伤性和弯曲加工性的观点考虑，特别优选丙烯的均聚物(均聚丙烯)。
第二烯烃树脂层是要求其压痕硬度HIT 2满足下述式(1)和(2)、优选满足下述式(4)的烯烃树脂层。
HIT 2≥100MPa (1)；
HIT 1＞HIT 2 (2)
HIT 2＞HIT 3 (4)
从耐擦伤性和弯曲加工性的平衡的观点考虑，第二烯烃树脂层的压痕硬度HIT 2优选为100MPa以上200MPa以下，更优选为105MPa以上150MPa以下，进一步优选为110MPa以上130MPa以下。
HIT 2低于100MPa时，有时耐擦伤性、抗冲击性(特别是耐凹陷性)变差，或者由于用印刷机实施印刷、涂敷时在印刷时施加的张力而使第二烯烃树脂层拉伸。另外，超过200MPa时，有时在弯曲加工中导致表面保护层发生龟裂、断裂、导致抗冲击性(特别是耐开裂性)变差。
为了容易调整压痕硬度HIT 2，例如，能够通过混合具有不同硬度的2种以上的树脂、在树脂中混合弹性体、使第二烯烃树脂层成为微晶化烯烃树脂层等来适当设定。
为了得到微晶化烯烃树脂层，例如，能够在形成第二烯烃树脂层的烯烃树脂组合物中含有晶体成核剂并熔融，之后冷却，由此来进行。此时，作为冷却方法，例如，可以列举利用冷却辊的冷却：在挤出成型时使从模具挤出的材料与通有冷却水的冷却辊(chillroll)接触来进行冷却。
作为晶体成核剂，例如，可以列举脂肪酸金属盐、膦酸的金属盐、膦酸酯金属盐、苯甲酸金属盐、庚二酸金属盐、松香金属盐等的金属盐系晶体成核剂；脂肪酸酯、脂肪族酰胺、山梨糖醇亚苄酯、喹吖酮、酞青蓝等的有机系晶体成核剂；滑石等的无机系晶体成核剂；等。
另外，作为晶体成核剂，也能够使用上述的晶体成核剂被内包在纳米壳中的晶体成核剂。通过使用被内包在纳米壳中的晶体成核剂，由于在第二烯烃树脂层中晶体成核剂更均匀地分散，因此能够不受熔融条件、冷却条件等的各条件限制，容易并且稳定地调节压痕硬度HIT 2，并且得到优异的耐擦伤性和良好的弯曲加工性。
在本发明中，“纳米壳”是指“具有纳米尺寸的封闭为壳状的膜构造且中空的小胞体”，具有优选小于380nm、更优选为375nm以下的平均一次粒径。这里，平均一次粒径是由利用透射型电子显微镜(TEM)、扫描透射型电子显微镜(STEM)测得的观察图像通过统计处理算出的值。通过统计处理算出，具体而言，对从SEM图像任意地选择的1000个颗粒测定直径，制成3nm划分的直方图，此时，利用下述式(A)进行计算。将由该式(A)得到的数均一次粒径Dnp作为本说明书的平均一次粒径。
Dnp＝ΣniDi/Σni (A)
Dnp：数平均分子量
Di：直方图的第i个的直径
ni：频度
在本发明中，纳米壳的平均一次粒径优选低于可见光的波长区域(380～750nm)并且为可见光的波长的1/2以下左右、即低于380nm，更具体而言，优选为1nm以上且低于380nm，更优选为1～375nm，进一步优选为5～300nm，更进一步优选为10～250nm，特别优选为15～200nm。使平均一次粒径处于上述范围内时，能够更容易地调节第二烯烃树脂层的压痕硬度，能够得到优异的耐擦伤性和弯曲加工性。
作为纳米壳，只要能够内包上述的晶体成核剂即可，没有特别限制，可以为单层膜，也可以为多重膜，从进一步减小平均一次粒径、提高晶体成核剂的分散性，从而更高效地提高优异的耐擦伤性和弯曲加工性的观点考虑，优选为单层膜。另外，作为形成纳米壳的材料，从更容易调节第二烯烃树脂层的压痕硬度，得到优异的耐擦伤性和弯曲加工性的观点考虑，优选磷脂质。
在本发明中，作为纳米壳的形态，优选为由磷脂质构成的单层膜。通过形成为由磷脂质构成的纳米壳，与形成上述的第二烯烃树脂层的树脂的相容性提高，因此在调节第二烯烃树脂层的压痕硬度从而得到的优异的耐擦伤性和弯曲加工性的方面是有利的。另外，通过使纳米壳为单层膜，平均一次粒径更小，因此，通过与由形成纳米壳的磷脂质得到的分散性提高的协同效应，能够提高晶体成核剂的分散性，更高效地调节第二烯烃树脂层的压痕硬度，得到优异的耐擦伤性和弯曲加工性。
作为磷脂质，例如，可以列举磷脂酰胆碱、磷脂酰二乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、心磷脂、卵黄卵磷脂、氢化卵黄卵磷脂、大豆卵磷脂、氢化大豆卵磷脂等的甘油磷脂质；鞘磷脂、磷酸乙醇胺神经酰胺、磷酸甘油神经酰胺等的鞘磷脂质；等。这些磷脂质能够单独使用或组合或2种以上使用。
作为将上述的晶体成核剂内包于纳米壳的方法，例如，可以列举Bangham法、挤压法、水合法、表面活性剂透析法、逆相蒸发法、冻结熔融法、超临界逆相蒸发法等。
这里，Bangham法是如下的方法：在氯仿、甲醇等的溶剂中添加磷脂质并使其溶解之后，使用蒸发器除去溶剂，形成由磷脂质构成的薄膜，添加上述晶体成核剂之后，使用搅拌器以例如，1000～2500rpm左右的高速旋转进行搅拌，由此进行水合使其分散，将晶体成核剂内包于纳米壳。挤压法是代替作为外部搅动用的搅拌器，使其通过过滤器的方法。水合法是在Bangham法中不使用搅拌器而进行缓和的搅拌使其分散，将晶体成核剂内包于纳米壳的方法。逆相蒸发法是如下的方法：将磷脂质溶解于二***、氯仿等的溶剂，添加上述晶体成核剂(可以制成为分散液的状态。)制成W/O乳液，从该乳液在减压下除去溶剂，添加水，将晶体成核剂内包于纳米壳。另外，冻结熔融法是作为外部搅动进行冷却、加热的至少任一种的方法，是通过重复进行冷却、加热将晶体成核剂内包于纳米壳的方法。
另外，通过采用超临界逆相蒸发法，能够更可靠且容易地使纳米壳形成为由磷脂质构成的单层膜。超临界逆相蒸发法是使用在超临界状态、或临界点以上的温度条件下、或压力条件下的二氧化碳，将晶体成核剂内包于纳米壳的方法。这里，超临界状态的二氧化碳是指处于临界温度(30.98℃)和临界压力(7.3773±0.0030MPa)以上的超临界状态的二氧化碳，临界点以上的温度条件下、或压力条件下的二氧化碳是指仅温度或临界的一方在超过临界条件的条件下的二氧化碳。
具体而言，超临界逆相蒸发法是如下的方法，在上述的晶体成核剂、超临界二氧化碳和磷脂质的混合物中添加水，通过搅拌形成超临界二氧化碳和水相的乳液，之后，通过减压使二氧化碳膨胀并蒸发，发生相转移，形成晶体成核剂的表面被磷脂质的单层膜覆盖的纳米壳，得道内包于纳米壳的晶体成核剂。此外，和现有技术那样，在要形成多重膜时，在上述的方法中，在晶体成核剂、磷脂质和水的混合物中添加超临界二氧化碳即可。
在本发明中，纳米壳可以由如下的分散剂构成：磷脂质以外的材料、例如脂肪族多元聚羧酸、聚羧酸烷基胺、聚(甲基)丙烯酸等的分子量1万～50万、优选为1.5万～30万、更优选为2万～20万左右的高分子表面活性剂；月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、褐煤酸、蓖麻油酸等的优选为碳原子数10～30、更优选为12～28的饱和或不饱和脂肪酸与锂、钠、钾、镁、钙、钡、锌、铝等的金属结合得到的脂肪酸金属盐；(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等的(甲基)丙烯酰氧基系硅烷偶联剂、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等的乙烯基系硅烷偶联剂、(乙氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等的环氧基系硅烷偶联剂、异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等的异氰酸酯系硅烷偶联剂、苯基三甲氧基硅烷等的苯基系硅烷偶联剂等的硅烷偶联剂；四[双(烯丙氧基甲基)丁氧基]钛、二异硬脂酸二丙氧基钛、(丁氧基羰基苄氧基)三丁氧基钛、三异硬脂酸异丙基钛、二丁氧基－双(三乙醇胺合)钛、四(乙基己基氧代)钛、二丙氧基－双(乙酰丙酮)钛等的钛酸盐偶联剂；二甲基硅油、甲基苯基硅油、甲基氢化硅油、环状二甲基硅油、烷基改性硅油、长链烷基改性硅油、高级脂肪酸改性硅油等的硅油；聚丙烯蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯聚乙烯共聚物蜡、微晶蜡、流动石蜡、费托蜡、沙索(Sasol)蜡等的烃系蜡、优选为碳原子数10～30、更优选为12～24的脂肪族羧酸和双季戊四醇的酯蜡、巴西棕榈蜡、褐煤蜡等的脱氧蜡等的蜡；对聚烯烃树脂用马来酸、磺酸、羧酸、松香酸等的有机酸进行了改性的改性树脂；等。这些分散剂能够单独使用，或组合2种以上使用。
作为内包于纳米壳的晶体成核剂的制作方法的一例，以使用膦酸酯金属盐系晶体成核剂(2,2’－亚甲基双－(4,6－二叔丁基苯基)膦酸钠)作为晶体成核剂的情况为例，进行更具体说明。
将甲醇等的有机溶剂100质量份、作为晶体成核剂的上述膦酸酯金属盐系晶体成核剂60～100质量份和作为磷脂质的磷脂酰胆碱2～10质量份加入保持于40～70℃的容器并密闭，以使内压达到7.5～25MPa的方式对该容器内供给二氧化碳，使其为超临界状态。之后，对该容器内以1000～2500rpm左右的高速旋转进行搅拌，供给离子交换水50～150质量份。边将温度和压力维持为超临界状态边将继续搅拌10～25分左右，之后，将二氧化碳从该容器排出，使容器内恢复大气压，由此，能够制作内包于由磷脂质构成的单层膜的纳米壳的晶体成核剂(膦酸酯金属盐系晶体成核剂)。得到的内包于纳米壳的晶体成核剂的一次平均粒径为10～250nm左右。
第二烯烃树脂层中的晶体成核剂的含量相对于形成第二烯烃树脂层的树脂成分100质量份优选为0.01～5质量份，更优选为0.02～3质量份，进一步优选为0.03～1质量份，特别优选为0.05～0.5质量份。通过使晶体成核剂的含量为上述范围内，容易在形成第二烯烃树脂层的树脂中均匀分散，容易得到作为晶体成核剂的效果，能够容易且稳定地调节压痕硬度HIT 2，并且得到优异的耐擦伤性和弯曲加工性。
从得到优异的耐擦伤性和弯曲加工性的观点考虑，第二烯烃树脂层的厚度优选为30～120μm，更优选为40～110μm，进一步优选为50～100μm，特别优选为55～85μm。低于30μm时，担心耐擦伤性、抗冲击性(特别是耐凹陷性)差，或者由于用印刷机实施印刷、涂敷时在印刷时施加的张力而使第二烯烃树脂层拉伸。另外，超过120μm时，担心在弯曲加工中导致表面保护层发生龟裂、断裂、导致抗冲击性(特别是耐开裂性)变差。
(表面保护层)
表面保护层如图1和2所示，是设于装饰片的最外表面并露出到外面的层，设置为用于提高装饰片的耐污染性、耐擦伤性、耐药品性等的表面特性。另外，要求表面保护层的压痕硬度HIT 1满足下述式(2)。
HIT 1＞HIT 2 (2)
出于发挥比较高的载重下的耐擦伤性的理由，需要使表面保护层的压痕硬度HIT 1大于第二烯烃树脂层的压痕硬度HIT 2，并且超过100MPa。
此外，压痕硬度能够通过混合具有不同硬度的2种以上的树脂或在树脂中混合弹性体等来适当设定。
另外，从耐擦伤性的观点考虑，压痕硬度HIT 1优选为170MPa以上，更优选为250MPa以上，进一步优选为300MPa以上，更进一步优选为350MPa以上。
另外，从弯曲加工性的观点考虑，压痕硬度HIT 1优选满足下述式(3)，更优选为400MPa以下，更加优选为350MPa以下，更进一步优选为320MPa以下。
450MPa＞HIT 1 (3)
此外，上述的压痕硬度HIT 1的上限和下限的多级优选范围能够分别组合。例如，能够组合下限的最大值和上限的最大值，使HIT 1的范围为350MPa以上且低于450MPa。
从提高装饰片的耐污染性、耐擦伤性、耐药品性等的表面特性、满足上述的压痕硬度的观点考虑，表面保护层优选由固化性树脂组合物的固化物构成，作为固化性树脂组合物，例如，可以列举含有热固性树脂、2液固化性树脂、电离射线固化性树脂等的固化性树脂的树脂组合物，从得到更优异的表面特性的观点考虑，作为固化性树脂，优选含有2液固化性树脂、电离射线固化性树脂的树脂组合物。
作为2液固化性树脂，只要是能由主剂和固化剂固化的树脂即可，没有特别限制，可以列举优选主剂为多元醇(多价醇)、固化剂为异氰酸酯固化剂的2液固化性聚氨酯树脂。
作为主剂，例如，优选列举聚乙二醇、聚丙二醇、丁二醇、新戊二醇、1,6－己二醇等的多元醇；丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇等的作为官能团具有羟基的多元醇；等。这些能够单独使用或混合多种使用。
另外，作为异氰酸酯固化剂，适当使用现有公知的化合物即可，例如，可以使用2,4－甲苯二异氰酸酯(TDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、萘二异氰酸酯等的芳香族异氰酸酯；1,6－六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、亚甲基二异氰酸酯(MDI)、氢化甲苯二异氰酸酯等的脂肪族(或脂环式)异氰酸酯；等的多异氰酸酯。另外，可以使用这些各种异氰酸酯的加成体或多聚体、例如甲苯二异氰酸酯的加成体、甲苯二异氰酸酯3聚体(trimer)等。
电离射线固化性树脂是通过照射电离射线、即电磁波或带电粒子射线之中具有可以将分子聚合或交联的能量子的射线、例如，紫外线(UV)或电子束(EB)、以及X射线、γ射线等的电磁波、α射线、离子束等的带电粒子射线而固化的树脂。具体而言，作为电离射线固化性树脂，能够从惯用的聚合性单体、聚合性寡聚物和预聚物之中适当选择使用。
作为聚合性单体，优选在分子中具有自由基聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯系单体，其中，优选多官能(甲基)丙烯酸酯单体。作为多官能(甲基)丙烯酸酯单体，只要是在分子内具有2个以上烯属不饱和键的(甲基)丙烯酸酯单体即可，例如，可以优选列举二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、双季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。这些(甲基)丙烯酸酯单体能够单独使用，或组合2种以上使用。
作为聚合性寡聚物，可以优选列举在分子中具有自由基聚合性不饱和基团的寡聚物、例如聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、环氧基(甲基)丙烯酸酯寡聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、聚醚(甲基)丙烯酸酯寡聚物、丙烯酸(甲基)丙烯酸酯寡聚物等的(甲基)丙烯酸酯寡聚物。这些聚合性寡聚物能够单独使用，或组合2种以上使用。
固化性树脂组合物中除了上述的固化性树脂以外还可以含有后述的分散剂等。
另外，固化性树脂组合物中，作为添加剂，在不损及本发明的目的的范围中，能够添加紫外线吸收剂、紫外线遮蔽剂、光稳定剂、耐摩耗性提高剂、阻聚剂、交联剂、红外线吸收剂、抗静电剂、粘接性提高剂、流平剂、触变性赋予剂、偶联剂、可塑剂、消泡剂、填充剂、防粘连剂、滑剂、溶剂等。其中，为了提高耐候性，优选含有紫外线吸收剂、光稳定剂等的耐候剂等。
作为紫外线吸收剂，例如，可以列举二苯甲酮系、苯并***系、三嗪系、水杨酸盐系、丙烯腈系等，作为光稳定剂，可以列举受阻胺系、丙烯酸酯系、草酰胺系、氰基丙烯酸酯系等。
表面保护层能够含有分散剂。
作为分散剂，可以列举作为上述的可以形成纳米壳的材料例示的、高分子表面活性剂、脂肪酸金属盐、硅烷偶联剂、钛酸盐偶联剂、硅油、蜡、改性树脂等。这些分散剂能够单独使用，或组合2种以上使用。
另外，作为分散剂，也可以使用内包于纳米壳的分散剂。内包于纳米壳的分散剂中的纳米壳为与上述第二烯烃树脂层中的内包于纳米壳的晶体成核剂相同的纳米壳即可，其制作方法也与内包于纳米壳的晶体成核剂的制作方法相同。
通过含有内包于纳米壳的分散剂和后述的无机微粒，能够容易地提高压痕硬度。
作为内包于纳米壳的分散剂的制作方法的一例，列举作为分散剂使用了甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的情况为例，进行更具体的说明。
将甲醇等的有机溶剂100质量份、作为分散剂的甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷40～80质量份和作为磷脂质的磷脂酰胆碱2～10质量份加入保持于40～70℃的容器并密闭，以使得内压达到7.5～25MPa的方式对该容器内提供二氧化碳，形成为超临界状态。接着，对该容器内以1000～2500rpm左右的高速旋转搅拌，提供离子交换水50～150质量份。边将温度和压力维持为超临界状态边持续10～25分钟左右搅拌，之后，将二氧化碳从该容器排出，使容器内恢复大气压，由此，能够制作内包于由磷脂质构成的单层膜的纳米壳的、分散剂(甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)。
这样操作得到的内包于纳米壳的分散剂的平均一次粒径与上述的内包于纳米壳的分散剂的平均一次粒径相同，优选为小于380nm，更具体而言，优选1nm以上且小于380nm，更优选为1～375nm，进一步优选为5～300nm，更进一步优选为10～250nm，特别优选为15～200nm，
分散剂的含量优选相对于形成表面保护层的树脂成分100质量份为0.01～30质量份，更优选为0.05～15质量份，进一步优选为0.1～10质量份，特别优选为0.3～5质量份。
从进一步提高耐擦伤性的观点考虑，表面保护层优选含有无机微粒。作为无机微粒，可以列举二氧化硅、氧化铝、硅酸铝、高岭土、碳酸钙、硫酸钡和玻璃等。
无机微粒的平均粒径没有限定，优选为20μm以下，其中优选为1～20μm，更优选为2～15μm。
无机微粒的平均粒径是对溶液中的该颗粒用动态光散射方法测定、将粒径分布以体积累积分布表示时的50％粒径(d50：中位径)。50％粒径能够使用例如Microtrac粒度分析仪(日机装株式会社公司制)进行测定。
另外，无机微粒的含量相对于形成表面保护层的树脂成分100质量份优选为1～30质量份，更优选为2～25质量份，进一步优选为5～20质量份。
表面保护层的厚度优选为3～45μm，更优选为5～35μm，进一步优选为10～30μm。表面保护层的厚度在上述范围内时，通过与上述的第一烯烃树脂层和第二烯烃树脂层的组合，可以得到优异的表面特性。
(其它的层)
本发明的装饰片除了上述的第一烯烃树脂层、第二烯烃树脂层和表面保护层以外，还能够根据用途具有例如装饰层、基底层、粘接剂层等。
(装饰层)
从提高外观设计性的观点考虑，本发明的装饰片能够具有装饰层。装饰层例如能够设置于第一烯烃树脂层与第二烯烃树脂层之间、或第二烯烃树脂层与表面保护层之间、表面保护层之上等。
装饰层例如可以为覆盖整个面的着色层(所谓整面着色层)，也可以为通过使用油墨和印刷机印刷各种图案而形成的图案层，另外也可以为组合这些而成的层。另外，装饰层可以在同一层内在多处设置，也可以不仅在一层而是在多个层设置。
例如，在要着色遮蔽装饰板基材的底色时，通过形成为整面着色层，能够着色遮蔽，并且外观提高外观设计性。另外，从提高外观设计性的观点考虑，可以组合整面着色层和图案层，而在要产生装饰板基材的底层图案时，可以不设置整面着色层而仅设置图案层。
作为装饰层所使用的油墨，可以使用在粘合剂中适当混合有颜料、染料等的着色剂、体质颜料、溶剂、稳定剂、增塑剂、催化剂、固化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等的油墨。
作为粘合剂没有特别限制，例如，优选列举聚氨酯树脂、丙烯酸多元醇树脂、丙烯酸树脂、酯树脂、酰胺树脂、丁缩醛树脂、苯乙烯树脂、聚氨酯－丙烯酸共聚物、聚碳酸酯系聚氨酯－丙烯酸共聚物(该聚氨酯－丙烯酸共聚物源自在聚合物主链具有碳酸酯键、在末端、侧链具有2个以上的羟基的聚合物(聚碳酸酯多元醇))、氯乙烯－乙酸乙烯酯共聚物树脂、氯乙烯－乙酸乙烯酯－丙烯酸共聚物树脂、氯化丙烯树脂、硝化纤维素树脂、乙酸纤维素树脂等的树脂。这些粘合剂能够单独使用或组合多种使用。
作为着色剂，从着色遮蔽装饰板基材的底色并且提高外观设计性的观点考虑，例如，白色颜料、铁黑、铬黄、钛黄、铁红、镉红、群青、钴蓝等的无机颜料；喹吖酮红、异吲哚啉酮黄、酞青蓝等的有机颜料或染料；铝、黄铜等的鳞片状箔片构成的金属颜料；二氧化碳钛包覆云母、碱性碳酸铅等的鳞片状箔片构成的珍珠光泽(pearl)颜料等的着色剂。
作为装饰层具有图案层时，作为其图案，有木纹图案、模仿大理石图案(例如石灰华大理石图案)等的岩石的表面的木纹图案、布纹或模仿布状的图案的布质地图案、瓷砖图案、垒砖图案等，也有将这些复合的镶嵌木、拼布等的图案。这些图案通过利用通常的黄色、红色、蓝色和黑色的工艺彩色的多色印刷形成，此外也可以通过利用准备构成图案的各个颜色的版来进行的特色的多色印刷等来形成。
装饰层的厚度根据所期望的图案适当选择即可，从着色遮蔽装饰板基材的底色并且提高外观设计性的观点考虑，优选为0.5～20μm，更优选为1～10μm，进一步优选为2～5μm。
(基底层)
基底层是主要为了实现各层的密合性的提高的层。
在本发明的装饰片中，基底层例如能够在第一烯烃树脂层的一个面或两个面、第二烯烃树脂层的一个面或两个面等设置。另外，与基底层同样，为了实现各层的密合性的提高，可以在第一烯烃树脂层、第二烯烃树脂层的一个面或两个面实施氧化法、凹凸化法等的物理性表面处理、或化学性表面处理等的表面处理。
基底层例如能够利用在作为上述的装饰层所可以使用的粘合剂例示的粘合剂中适当混合溶剂、稳定剂、增塑剂、催化剂、固化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等得到的树脂组合物形成。
从提高密合性的观点考虑，基底层的厚度优选为0.2～10μm，更优选为0.5μm～8μm，进一步优选为1～5μm。
(合成树脂制背层)
本发明的装饰片可以在装饰片的最下层、即装饰片的第一烯烃树脂层侧具有合成树脂制背层。通过具有合成树脂制背层，装饰材的抗冲击性进一步提高。
作为构成合成树脂制背层的树脂，例如，可以列举聚丙烯、乙烯－乙烯醇共聚物、聚亚甲基、聚甲基戊烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、耐热性高的聚对苯二甲酸亚烷基酯〔例如，将乙二醇的一部分用1,4－环己烷二甲醇、二乙二醇等取代的聚对苯二甲酸乙二醇酯的、所谓商品名PET－G(Eastman Chemical Company制)〕、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸－间苯二甲酸乙二醇酯共聚物、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚酰亚胺、聚苯乙烯、聚酰胺、ABS等。这些树脂能够单独使用或以2种以上使用。
合成树脂制背层的厚度优选为0.1～0.6mm，更优选为0.15～0.45mm，进一步优选为0.20～0.40mm。通过使合成树脂制背层的厚度的下限在上述范围，进一步提高装饰片的抗冲击性。另外，通过使合成树脂制背层的厚度的上限在上述范围，进一步抑制装饰片的翘曲。
(凹部)
本发明的装饰片可以在表面保护层侧具有凹部(例如，压花加工凹部)。通过具有凹部，可以得到伴随装饰片的质感(触感)的提高的高级感，外观设计性提高。
凹部至少存在于本发明的装饰片的表面保护层即可，凹部的深度可以止于表面保护层内，也可以形成达至第一烯烃树脂层。从得到优异的质感(触感)的观点考虑，优选不仅止于表面保护层内的凹部、也组合形成达至第二烯烃树脂层的凹部、形成达至第一烯烃树脂层的凹部。
作为凹部的图案，例如，有木纹导管槽、石板表面凹凸、布表面纹理、梨纹、砂纹、拉丝、万线沟等。从提高外观设计性的观点考虑，凹部的图案优选为与装饰层的图案同调的图案。例如，图案层为木纹图案时，作为凹部的图案选择木纹板导管槽，并且使图案层的木纹和凹部的木纹协调，此时可以得到更真实且充满质感的、具有高级感的装饰片。
(装饰片的制造方法)
关于本发明的装饰片的制造方法，以作为本发明的装饰片优选的方式之一的、在厚度方向依次具有第一烯烃树脂层、装饰层、第二烯烃树脂层和表面保护层的装饰片为例，对其制造方法的一例进行说明。
首先，准备形成第一烯烃树脂层的树脂组合物，通过熔融挤出法等的方法对第一烯烃树脂层进行制膜，在该第一烯烃树脂层之上形成装饰层。
另外，另行准备形成第二烯烃树脂层的树脂组合物，通过熔融挤出法等的方法对第二烯烃树脂层进行制膜，在该第二烯烃树脂层之上对涂布固化性树脂组合物形成的未固化层照射加热或电离射线使其固化，形成表面保护层。
接着，在装饰层和第二烯烃树脂层的至少一个面涂布粘接剂，以装饰层与第二烯烃树脂层相对的方式贴合，由此能够制造依次具有第一烯烃树脂层、装饰层、第二烯烃树脂层和表面保护层的装饰片。
另外，在上述的制造方法中，形成装饰层之后，使用形成第二烯烃树脂层的树脂组合物，将第二烯烃树脂层利用挤出层压、干式层压、湿式层压、热层压等的方法隔着粘接剂和/或酸改性聚烯烃树脂等的热塑性树脂进行粘接和压接并叠层来形成，接着，在该第二烯烃树脂层之上，在涂布固化性树脂组合物形成的未固化层照射加热或电离射线使其固化，形成表面保护层，由此，也能够形成依次具有第一烯烃树脂层、装饰层、第二烯烃树脂层和表面保护层的装饰片。
装饰层可以通过在第一烯烃树脂层、第二烯烃树脂层上涂布用于形成装饰层的油墨并设置所期望的着色层、图案层来形成。该油墨的涂布通过凹版印刷法、棒涂法、辊涂法、逆向辊涂法、逗点涂布法等的公知的方式进行、优选通过凹版印刷法来进行。
表面保护层的形成中，固化性树脂组合物的涂布优选以固化后的厚度成为规定的厚度的方式通过凹版印刷、棒涂、辊涂、逆向辊涂、逗点涂布等的公知的方式进行、优选通过凹版印刷来进行。
表面保护层的形成中使用电离射线树脂组合物时，由该树脂组合物的涂布形成的未固化树脂层通过照射电子射线、紫外线等的电离射线形成固化物，成为表面保护层。这里，作为电离射线使用电子射线时，关于其加速电压，可以根据所使用的树脂、层的厚度适当选择，通常优选以加速电压70～300kV左右使未固化树脂层固化。
照射射线量优选为电离射线固化性树脂的交联密度饱和的量，通常在5～300kGy(0.5～30Mrad)、优选为10～50kGy(1～5Mrad)的范围选择。
作为电子射线源，没有特别限制，例如能够使用科克罗夫特－华尔顿型、范得格喇夫型、共振变压器型、绝缘芯变压器型、直线型、地纳米(dynamitron)型、高频型等的各种电子射线加速器。
另外，作为电离射线使用紫外线时，放射包含波长190～380nm的紫外线的电离射线。作为紫外线源，没有特别限制，例如能够使用高压水银灯、低压水银灯、金属卤化物灯、碳弧灯等。
表面保护层的形成中使用热固性树脂组合物时，根据所使用的树脂组合物实施热处理，使其固化形成表面保护层即可。
另外，设置基底层时，能够将形成基底层的树脂组合物例如以凹版印刷法、棒涂法、辊涂法、逆向辊涂法、逗点涂布法等的公知的方式涂布来形成。
另外，设置合成树脂制背层时，例如，能够将以T模挤出法等制作的合成树脂层背层与第一烯烃树脂层通过热层压、经由粘接剂的热层压来叠层等公知的方式形成。
另外，形成凹部时，考虑操作的容易度，优选采用压花加工。压花加工通过使用公知的叶片或轮转式的压花机的通常的方法来进行即可。
2.装饰板
本发明的装饰板由在厚度方向依次具有装饰板基材和前述的本发明的装饰片的叠层体构成。
图3中例示在装饰板基材11上依次叠层有本发明的装饰片10(贴合与表面保护层侧相反的面和装饰板基材11)的装饰板12的一例。
作为装饰板基材，没有特别限定，例如，可以列举中密度木质纤维板、高密度木质纤维板、刨花板、针叶树胶合板、阔叶树胶合板、速生树胶合板、软木片、含有软木的复合基材、热塑性树脂板(以聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、丙烯酸树脂、ABS树脂等为主成分的树脂板、或使这些发泡得到的树脂板)等的至少1种。这些装饰板基材可以单独使用或组合2种以上并叠层来使用。
这里，作为针叶树，例如，可以列举椴松、唐松、鱼鳞云杉、杉、扁柏、松(pine)、红杉、云杉等。作为阔叶树，例如，可以列举柳安、椴木、桦木、栓木、榉木、橡木、娑罗双等。另外，作为速生树，可以列举杨树、马六甲树、合欢树、剥皮桉、桉树、榄仁树等。
使用针叶树胶合板、阔叶树胶合板、速生树胶合板等的木质胶合板时的木质单板的叠层数(层数)没有限定，通常优选为3～7片，更优选为5～7片。另外，木质胶合板制作时所使用的粘接剂也没有限定，能够广泛地使用公知的木工用粘接剂。
作为粘接剂，例如，可以列举以聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、氯乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、乙烯－丙烯酸酸共聚物、离聚物、丁二烯－丙烯腈橡胶、氯丁橡胶、天然橡胶等为有效成分的粘接剂。另外，作为热固型粘接剂，也可以列举三聚氰胺系、酚醛系、尿素系(乙酸乙烯酯－尿素系等)等的粘接剂。
装饰板基材的厚度没有特别限定，优选为2～15mm左右，更优选为2～12mm左右。
叠层装饰片和装饰板基材的叠层方法没有特别限定，例如能够采用利用粘接剂将各自贴合的方法等。粘接剂根据装饰板基材的种类等适当选自公知的粘接剂即可。例如，可以列举聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、氯乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、乙烯－丙烯酸酸共聚物、离聚物、聚氨酯系反应型热熔胶(以下称为“PUR系粘接剂”。)等的反应性型热熔粘接剂等、丁二烯－丙烯腈橡胶、氯丁橡胶、天然橡胶等。这些粘接剂可以单独使用或组合2种以上使用。
上述的本发明的装饰片在高载重条件下也兼具优异的折弯加工性和耐伤性，作为装饰材有用。
实施例
接着，利用实施例对本发明进一步进行详细说明，本发明不受这些例子任何限定。
对于各例中所得到的装饰片，通过下述的测定方法对性状或特性进行了评价。
＜评价方法＞
(1)压痕硬度(HIT)
根据说明书本文所述的方法，测定了表面保护层的压痕硬度HIT 1、第二烯烃树脂层的压痕硬度HIT 2和第一烯烃树脂层的压痕硬度HIT 3。
(2)耐擦伤性试验(硬币刮拭试验)
将实施例和比较例中制作的装饰片在厚度为2.5mm的中密度纤维板(MDF；装饰板基材)上经由水溶性乳液系粘接剂粘接，由此制作装饰板。此外，水溶性乳液系粘接剂使用以下的材料。
·水溶性乳液系粘接剂
主剂：“BA－10L”Japan Coating Resin株式会社制、改性乙烯－乙酸乙烯酯系
固化剂：“BA－11B”Japan Coating Resin株式会社制、异氰酸酯系
配合比主剂：固化剂＝100：2.5(质量比)
使用该装饰板，利用硬币刮拭试验评价了耐擦伤性。具体而言，使2个倾斜45°的10日元硬币与试验片装饰片表面(表面保护层侧)接触，施加载重(4kg载重、6kg载重和7kg载重)的同时在水平方向拉拽，评价此时的划伤状态。评价基准如下所示，均为B评价以上(即A或B)为合格。
＜判定基准＞
A：7kg载重下没有确认到损伤
B：7kg载重下确认到损伤，但是在6kg载重下没有确认到损伤
C：4kg载重下没有确认到损伤，但是在6kg载重下确认到损伤
(3)弯曲加工性
对实施例和比较例中制作的装饰片的弯曲加工性进行了评价。具体而言，以装饰片的第一烯烃层与直径3mm的金属棒接触的方式卷绕，评价此时表面保护层有无龟裂。评价基准如下所示。
＜判定基准＞
A：没有视认到龟裂
B：注意且深入地观察时稍微能够确认到微小的龟裂，但是性能上没有问题的范围
C：明确视认到龟裂
(4)抗冲击性(杜邦冲击试验)
对实施例和比较例中制作的装饰片的抗冲击性使用杜邦冲击试验机(根据JISK5600－5－3)进行了评价。具体而言，从100mm的高度使规定重量的重锤向装饰板的装饰片表面落下，评价在装饰片是否产生破裂。评价基准如下所示。
A：没有视认到破裂
B：注意且深入地观察时稍微能够确认到微小的破裂
C：明确视认到破裂
(5)杜邦冲击试验后的耐污染性
对实施例和比较例中制作的装饰片，用下述的方法评价了耐污染性。
对(4)的试验实施部分涂布油性黑色记号笔(寺西化学工业(株)制)，之后立刻用溶剂(乙醇)擦拭，通过目视擦拭后的黑色记号笔的残留程度进行评价。评价基准如下所示。
A：没有视认到污染残留
B：注意且深入地观察时稍微能够确认到微小的污染残留
C：明确视认到污染
实施例1
制作第一烯烃树脂层3、第二烯烃树脂层2和表面保护层1依次叠层而成的装饰片10。
首先，经由粘接剂层叠层厚度80μm的由聚乙烯片构成的第一烯烃树脂层3和以下述制作方法得到的第二烯烃树脂层2。
接着，在第二烯烃树脂层2上通过辊涂方式涂敷下述组成的表面保护层涂布液A，使其干燥后的厚度为15μm。
接着，在氧浓度200ppm以下的环境下，使用电子射线照射装置，以加速电压175keV、5Mrad的条件照射电子射线使其固化，由此形成表面保护层1。
接着，从表面保护层1侧施加利用热压的压花加工，由此，形成木纹导管图案的凹凸图案，制作实施例1的装饰片。
＜第二烯烃树脂层2的制作方法＞
在等规五单元组分率为97.8％、MFR为15g/10min(230℃)、分子量分布(Mw/Mn)为2.3的高结晶性均聚丙烯树脂中添加作为晶体成核剂的2,2’－亚甲基双(4,6－二叔丁基苯基)膦酸钠1000ppm之后用熔融挤出机挤出，由此，得到厚度80μm的由微晶化均聚丙烯构成的聚丙烯片。
＜表面保护层涂布液A＞
·2官能聚氨酯丙烯酸酯寡聚物80质量份
(多元醇成分为聚酯二元醇，玻璃化转变温度：25℃，分子量1500)
·6官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯寡聚物20质量份
(玻璃化转变温度：200℃以上，分子量1500，共荣社化学株式会社制UA306H)
·无机微粒14质量份
(平均粒径10μm的二氧化硅微粒)
实施例2
将表面保护层涂布液A的6官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯寡聚物的配合量变更为100质量份，不配合2官能聚氨酯丙烯酸酯寡聚物，除此以外，与实施例1同样操作，制作实施例2的装饰片。
实施例3
将表面保护层涂布液A的2官能聚氨酯丙烯酸酯寡聚物的配合量变更为20质量份、6官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯寡聚物的配合量变更为80质量份，除此以外，与实施例1同样操作，制作实施例3的装饰片。
实施例4
作为实施例1的第二烯烃树脂层2，使晶体成核剂的添加量为2000ppm，除此以外，与实施例1同样操作，制作实施例4的装饰片。
实施例5
将表面保护层涂布液A的2官能聚氨酯丙烯酸酯寡聚物的配合量变更为20质量份、6官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯寡聚物的配合量变更为80质量份，并且使晶体成核剂的添加量为2000ppm，除此以外，与实施例1同样操作，制作实施例5的装饰片。
比较例1
作为实施例1的第二烯烃树脂层2，使用了不添加作为晶体成核剂的2,2’－亚甲基双(4,6－二叔丁基苯基)膦酸钠1000ppm、用熔融挤出机挤出来得到的聚丙烯片，除此以外，与实施例1同样操作，制作比较例1的装饰片。
比较例2
作为实施例3的第二烯烃树脂层2，使用了不添加作为晶体成核剂的2,2’－亚甲基双(4,6－二叔丁基苯基)膦酸钠1000ppm、用熔融挤出机挤出来得到的聚丙烯片，除此以外，与实施例3同样操作，制作比较例2的装饰片。
[表1]
(表1中，压痕硬度的单位为MPa。HIT 1、HIT 2、HIT 3分别表示表面保护层、第二烯烃树脂层和第一烯烃树脂层的压痕硬度。)
根据表1的结果确认了实施例1～5的装饰片在高载重条件下的耐擦伤性优异，并且具有优异的弯曲加工性。另外，通过对比实施例1～3与实施例4～5，确认了通过将第二烯烃树脂层2的压痕硬度HIT 2设定为100MPa以上且低于140MPa(优选为130MPa以下)，除了优异的耐擦伤性和弯曲加工性以外，在杜邦抗冲击性和杜邦冲击后的耐污染性方面也得到了优异的效果。
工业上的可利用性
本发明的装饰片在高载重条件下的耐擦伤性优异，并且具有优异的弯曲加工性，能够作为建材的表面材料、特别是地板用装饰材用使用。
符号说明
1 表面保护层
2 第二烯烃树脂层
3 第一烯烃树脂层
4 凹部(压花加工凹部)
10 装饰片
11 装饰板基材
12 装饰板
20 测定试样
21 Berkovich压头
22 施加载重的方向

Claims (6)

1.一种装饰片，其特征在于：
依次具有第一烯烃树脂层、第二烯烃树脂层和表面保护层，
所述第二烯烃树脂层的压痕硬度HIT 2与所述表面保护层的压痕硬度HIT 1满足下述式(1)和(2)：
HIT 2≥100MPa (1)；
HIT 1＞HIT 2 (2)。
2.如权利要求1所述的装饰片，其特征在于：
所述表面保护层的压痕硬度HIT 1满足下述式(3)：
450MPa＞HIT 1 (3)。
3.如权利要求1或2所述的装饰片，其特征在于：
所述第二烯烃树脂层的压痕硬度HIT 2与所述第一烯烃树脂层的压痕硬度HIT 3满足下述式(4)：
HIT 2＞HIT 3 (4)。
4.如权利要求1～3中任一项所述的装饰片，其特征在于：
所述第二烯烃树脂层为微晶化烯烃树脂层。
5.如权利要求1～4中任一项所述的装饰片，其特征在于：
所述表面保护层含有平均粒径20μm以下的无机微粒。
6.一种装饰板，其特征在于：
由在厚度方向依次具有装饰板基材和权利要求1～5中任一项所述的装饰片的叠层体构成。
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