CN110343230A - 一种水性聚氨酯油墨树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种水性聚氨酯油墨树脂及其制备方法，按重量份计，在惰性气体保护条件下，取环状异氰酸酯100‑140份、分子量为2000的聚氧化丙烯二醇95‑160份、自制分子量为200‑400的聚酯多元醇40‑70份、亲水基团20‑35份置于容器内；对容器内的溶液搅拌，缓慢加热，温度达到80℃时，保温反应5小时，取样检测NCO值，当NCO值在规定范围时，开始降温，得到NCO封端的预聚体；在预聚体中加入乙二胺10‑20份，去离子水600‑650份，当温度为30℃时，高速搅拌两小时，取样检测NCO值，当NCO值为零时，继续高速搅拌两小时，静置，得到水性聚氨酯树脂。本发明水性聚氨酯采用阴离子自乳化技术制备，阴离子型的水性聚氨酯的韧性和刚性较好，具有良好的分散性、耐水性和稳定性，使得水性聚氨酯便于成膜。

Description

一种水性聚氨酯油墨树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚氨酯的技术领域，尤其是涉及一种水性聚氨酯油墨树脂及其制备方法。
背景技术
油墨是用于印刷的重要材料，它通过印刷将图案、文字表现在承印物上。油墨一般由颜料、连结料、溶剂和助剂等组成，这些成分均匀地混合并经反复轧制而成一种黏性胶状流体。油墨广泛用于书刊、包装装潢、建筑装饰等各种印刷；随着社会需求增大，油墨品种和产量也相应扩展和增长。油墨的连结料通常为水性聚氨酯，水性聚氨酯以其耐髙低温、耐脆化、耐摩擦、附着力强、柔韧性好、弹性好和拉伸强度髙等优良性能，被广泛应用。
在印刷油墨中，以水性聚氨酯为连结料的印刷油墨，其不含挥发性有机溶剂，具有安全、无毒的特点，因此，广泛用于食品、药品、儿童玩具中的软包装印刷。目前，用于软包装膜的水性聚氨酯油墨由于用料配方、制备工艺等方面的缺陷，存在诸多问题，如:稳定性较差、干燥较慢、成膜性能一般，特别是附着力不高，有待进一步优化。
大多数水性聚氨酯都是由阴离子和阳离子自乳化制备而成，水性聚氨酯根据聚氨酯分子侧链或主链上是否含有离子基团，即是否属离子键聚合物（离聚物），水性聚氨酯可分为阴离子型、阳离子型、非离子型。非离子型水性聚氨酯，即分子中不含离子基团的水性聚氨酯，在乳化剂存在下进行高剪切力强制乳化，这也是最早的水性聚氨酯技术，但是得到的水性聚氨酯稳定性很差。阳离子型水性聚氨酯一般是指主链或侧链上含有铵离子（一般为季铵离子）或锍离子的水性聚氨酯，绝大多数情况是季铵阳离子。而主链含铵离子的水性聚氨酯的制备一般以采用含叔胺基团扩链剂为主，叔胺以及仲胺经酸或烷基化试剂的作用，形成亲水的铵离子。还可通过含氨基的聚氨酯与环氧氯丙烷及酸反应而形成铵离子。阳离子型水性聚氨酯虽比非离子型水性聚氨酯技术有提高，但是无论是从原料价格，还是耐水性和稳定性，都不是工业应用的首选。阴离子型水性聚氨酯又可细分为磺酸型、羧酸型，以侧链含离子基团的居多。大多数水性聚氨酯以含羧基扩链剂或含磺酸盐扩链剂引人羧基离子及磺酸离子，两种阴离子相比胶，磺酸离子在水中的分散性和稳定性更好。在工艺上，可选用预聚体法和丙酮法制备水性聚氨酯，预聚体法不需要加丙酮等有机溶剂，丙酮法在预聚体制备时粘度较大，需要加入有机溶剂来稀释，降低粘度，一般采用的溶剂为丙酮、N-甲基吡咯烷酮等亲水性有机溶剂，但丙酮法在最后得到水性聚氨酯产品时会蒸发祛除丙酮等有机溶剂。
现有的公告号为CN103450440B和CN105622886A的中国专利文献提出的制备水性聚氨酯的方法，都采用了丙酮法和预聚体法的综合，即在制备的过程中，加入丙酮或其他酯类溶剂稀释预聚体，再经扩链反应，最后分散在水中，得到水性聚氨酯树脂，但水性聚氨酯树脂最后没有蒸发祛除有机溶剂，不能算作真正意义的水性聚氨酯。本发明提出一种水性聚氨酯油墨树脂及其制备方法，水性聚氨酯油墨树脂的制备过程不使用有机溶剂，从而制备真正意义的水性聚氨酯，水性聚氨酯在水中具有良好的分散性和稳定性。
发明内容
本发明的目的是提供一种水性聚氨酯油墨树脂及其制备方法，制备得到的水性聚氨酯在水中具有良好的分散性和稳定性。在工艺上，采用预聚体法，不使用有机溶剂参与制备水性聚氨酯，因此，无需蒸发祛除有机溶剂，实现真正的水性化。在配方上，采用软硬段结构搭配，软段结构为线性聚酯多元醇或聚醚多元醇，硬段结构为环状异氰酸酯，提高了水性聚氨酯的成膜性能。
本发明的上述发明目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种水性聚氨酯油墨树脂的制备方法，按重量份计，包括如下步骤：
步骤一：在惰性气体保护条件下，取环状异氰酸酯100-140份、分子量为2000的聚氧化丙烯二醇95-160份、自制分子量为200-400的聚酯多元醇40-70份、亲水基团20-35份置于容器内；
步骤二：对步骤一容器内的溶液搅拌，缓慢加热，温度达到80℃时，保温反应5小时，取样检测NCO值，当NCO值在规定范围时，开始降温，得到NCO封端的预聚体；
步骤三：在步骤二制得的预聚体中加入乙二胺10-20份，去离子水600-650份，当温度为30℃时，高速搅拌两小时，取样检测NCO值，当NCO值为零时，继续高速搅拌两小时，静置，得到水性聚氨酯树脂。
通过采用上述技术方案，环状异氰酸酯的分子结构为硬段结构，环状的分子保证了水性聚氨酯产品具有良好的刚性性能；聚酯多元醇的分子结构为软段结构，聚酯多元醇一方面为水性聚氨酯产品提供了韧性，另一方面，增大了水性聚氨酯产品在水中的溶解度，从而增强了水性聚氨酯产品的耐水性和稳定性；聚酯多元醇与环状异氰酸酯的共同作用，在分子结构上，软段结构的聚酯多元醇和硬段结构的环状异氰酸酯为水性聚氨酯产品提供了良好的成膜物理性能；亲水基团的添加，便于水性聚氨酯产品在水中分散。本发明水性聚氨酯采用阴离子自乳化技术制备，阴离子型的水性聚氨酯的韧性和刚性较好，且具有良好的分散性、耐水性和稳定性，使得水性聚氨酯便于成膜；在工艺上，采用预聚体法，不使用有机溶剂参与制备水性聚氨酯，因此，无需蒸发祛除有机溶剂，实现水性聚氨酯真正的水性化。在配方上，采用软硬段结构搭配，软段结构为线性聚酯多元醇或聚醚多元醇，硬段结构为环状异氰酸酯，提高了水性聚氨酯的成膜性能。
本发明进一步设置为：所述步骤一的环状异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯和4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种。
本发明进一步设置为：所述聚酯多元醇中的二元醇选用小分子二元醇，聚酯多元醇的二元醇可由乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇和己二醇中的一种或多种制得。
通过采用上述技术方案，本发明采用预聚体法合成水性聚氨酯，因此对聚酯多元醇的分子量有严格的要求，由此，使用分子量较小的二元醇合成聚酯多元醇。
本发明进一步设置为：所述聚酯多元醇中的二元酸选用小分子二元酸，聚酯多元醇中的二元酸可由乙二酸、丙二酸、戊二酸和己二酸中的一种或多种制得。
通过采用上述技术方案，本发明采用预聚体法合成水性聚氨酯，因此对聚酯多元醇的分子量有严格的要求，由此，使用分子量较小的二元酸合成聚酯多元醇。
本发明进一步设置为：所述步骤一的亲水基团包括1,2-二羟基-3-丙磺酸钠和2-磺酸钠-1,4-丁二醇中的一种。
本发明进一步设置为：所述步骤一的惰性气体包括氮气、氦气、氖气中的一种或多种。
本发明进一步设置为：按重量份计，包括如下步骤：
步骤一：在氮气保护条件下，取异佛尔酮二异氰酸酯100-120份、分子量为2000的聚氧化丙烯二醇95-120份、自制分子量为200-400的聚酯多元醇50-70份、1,2-二羟基-3-丙磺酸钠20-25份置于容器内；
步骤二：对步骤一容器内的溶液搅拌，缓慢加热，温度达到80℃时，保温反应5小时，取样检测NCO值，当NCO值在规定范围时，开始降温，得到NCO封端的预聚体；
步骤三：在步骤二制得的预聚体中加入乙二胺10-20份，去离子水600-650份，当温度为30℃时，高速搅拌两小时，取样检测NCO值，当NCO值为零时，继续高速搅拌两小时，静置，得到水性聚氨酯树脂。
通过采用上述技术方案，采用上述方法制得的水性聚氨酯树脂的固含量约为33.9%。
本发明进一步设置为：按重量份计，包括如下步骤：
步骤一：在氮气保护条件下，取4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯120-140份、分子量为2000的聚氧化丙烯二醇110-160份、自制分子量为200-400的聚酯多元醇40-55份、2-磺酸钠-1,4-丁二醇25-35份置于容器内；
步骤二：对步骤一容器内的溶液搅拌，缓慢加热，温度达到80℃时，保温反应5小时，取样检测NCO值，当NCO值在规定范围时，开始降温，得到NCO封端的预聚体；
步骤三：在步骤二制得的预聚体中加入乙二胺10-20份，去离子水600-650份，当温度为30℃时，高速搅拌两小时，取样检测NCO值，当NCO值为零时，继续高速搅拌两小时，静置，得到水性聚氨酯树脂。
通过采用上述技术方案，采用上述方法制得的水性聚氨酯树脂的固含量约为38.6%。
本发明进一步设置为：水性聚氨酯油墨树脂的制备方法制备的水性聚氨酯油墨树脂。
综上所述，本发明的有益技术效果为：
本发明水性聚氨酯采用阴离子自乳化技术制备，阴离子型的水性聚氨酯的韧性和刚性较好，且具有良好的分散性、耐水性和稳定性，使得水性聚氨酯便于成膜；在工艺上，采用预聚体法，不使用有机溶剂参与制备水性聚氨酯，因此，无需蒸发祛除有机溶剂，实现水性聚氨酯真正的水性化。在配方上，采用软硬段结构搭配，软段结构为线性聚酯多元醇或聚醚多元醇，硬段结构为环状异氰酸酯，提高了水性聚氨酯的成膜性能。
具体实施方式
制备方法1
实施例1
聚酯多元醇的制备
由于本发明采用预聚体法合成制备水性聚氨酯，因此，对于线性的聚酯多元醇的分子量有严格的要求，聚酯多元醇的分子量限定在100-500之间，聚酯多元醇的分子量在200-400之间较佳。聚酯多元醇需要合成，为了控制聚酯多元醇的分子量，因此，聚酯多元醇中的二元醇选用小分子的二元醇，聚酯多元醇中的二元酸选用小分子二元酸；聚酯多元醇中的二元醇可以由乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇和己二醇中的一种或多种制得，聚酯多元醇中的二元酸可由乙二酸、丙二酸、戊二酸和己二酸中的一种或多种制得；在制备时，采用间歇法制备，把二元羧酸与二元醇加入反应容器中，通入氮气，并对容器加热，容器内150℃左右反应生产水和低分子量聚酯多元醇；由于容器内温度为150℃，容器内的水会逐步蒸出；随着水的蒸出，容器内的温度逐渐升高，当容器内的温度在170-230℃之间时，容器内的真空度逐步降低，直到500Pa，从而便于将过量的二元醇或者二元酸、少量副反应产物和反应生产的水一起蒸出，从而得到分子量为200-400的聚酯多元醇，备用。
水性聚氨酯的制备
按重量份计，保护气体通常使用惰性气体，常用的惰性气体包括氮气、氦气、氖气中的一种或多种，通常使用氮气作为保护气体，在氮气保护的条件下，往容器中依次加入异佛尔酮二异氰酸酯110份、分子量为2000的聚氧化丙烯二醇100份、分子量为200-400的聚酯多元醇50份、1,2-二羟基-3-丙磺酸钠20份，使用搅拌装置对容器内的溶液搅拌，并且缓慢加热，当温度达到80℃时，保持容器内的温度为80℃，使得容器内的溶液反应五小时后，取容器内的样液检测NCO值，当NCO在4-4.3%时，停止保持容器内的温度，使得容器内的温度降低，从而得到NCO封端的预制体，备用。
往上一步制得的预制体内加入乙二胺10份和去离子水600份，控制容器的温度为30℃，把搅拌装置的搅拌速度调高，开始高速扩链分散，两个小时后，取样测试NCO值，当NCO值为零时，扩链分散完成，并继续高速搅拌扩链分散两小时，停止搅拌，得到水性聚氨酯，静置八小时，包装，得到成品的水性聚氨酯树脂产品。
实施例2
实施例2与实施例1的不同之处在于：
水性聚氨酯的制备
按重量份计，在氮气保护的条件下，往容器中依次加入异佛尔酮二异氰酸酯100份、分子量为2000的聚氧化丙烯二醇110份、分子量为200-400的聚酯多元醇60份、1,2-二羟基-3-丙磺酸钠23份，使用搅拌装置对容器内的溶液搅拌，并且缓慢加热，当温度达到80℃时，保持容器内的温度为80℃，使得容器内的溶液反应五小时后，取容器内的样液检测NCO值，当NCO在4-4.3%时，停止保持容器内的温度，使得容器内的温度降低，从而得到NCO封端的预制体，备用。
往上一步制得的预制体内加入乙二胺15份和去离子水630份，控制容器的温度为30℃，把搅拌装置的搅拌速度调高，开始高速扩链分散，两个小时后，取样测试NCO值，当NCO值为零时，扩链分散完成，并继续高速搅拌扩链分散两小时，停止搅拌，得到水性聚氨酯，静置八小时，包装，得到成品的水性聚氨酯树脂产品。
实施例3
实施例3和实施例1的不同之处在于：
水性聚氨酯的制备
按重量份计，在氮气保护的条件下，往容器中依次加入异佛尔酮二异氰酸酯120份、分子量为2000的聚氧化丙烯二醇118份、分子量为200-400的聚酯多元醇70份、1,2-二羟基-3-丙磺酸钠24份，使用搅拌装置对容器内的溶液搅拌，并且缓慢加热，当温度达到80℃时，保持容器内的温度为80℃，使得容器内的溶液反应五小时后，取容器内的样液检测NCO值，当NCO在4-4.3%时，停止保持容器内的温度，使得容器内的温度降低，从而得到NCO封端的预制体，备用。
往上一步制得的预制体内加入乙二胺19份和去离子水650份，控制容器的温度为30℃，把搅拌装置的搅拌速度调高，开始高速扩链分散，两个小时后，取样测试NCO值，当NCO值为零时，扩链分散完成，并继续高速搅拌扩链分散两小时，停止搅拌，得到水性聚氨酯，静置八小时，包装，得到成品的水性聚氨酯树脂产品。
实施例4
实施例4与实施例1的不同之处在于：
水性聚氨酯的制备
按重量份计，在氮气保护的条件下，往容器中依次加入异佛尔酮二异氰酸酯110份、分子量为2000的聚氧化丙烯二醇100份、分子量为200-400的聚酯多元醇68份、1,2-二羟基-3-丙磺酸钠23份，使用搅拌装置对容器内的溶液搅拌，并且缓慢加热，当温度达到80℃时，保持容器内的温度为80℃，使得容器内的溶液反应五小时后，取容器内的样液检测NCO值，当NCO在4-4.3%时，停止保持容器内的温度，使得容器内的温度降低，从而得到NCO封端的预制体，备用。
往上一步制得的预制体内加入乙二胺15份和去离子水600份，控制容器的温度为30℃，把搅拌装置的搅拌速度调高，开始高速扩链分散，两个小时后，取样测试NCO值，当NCO值为零时，扩链分散完成，并继续高速搅拌扩链分散两小时，停止搅拌，得到水性聚氨酯，静置八小时，包装，得到成品的水性聚氨酯树脂产品。
制备方法2
实施例5
聚酯多元醇的制备方法与制备方法1的实施例1中的聚酯多元醇的制备方法相同。
水性聚氨酯的制备
按重量份计，在惰性气体氮气的保护条件下，往容器中依次加入4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯120份、分子量为2000的聚氧化丙烯二醇111份、分子量为200-400的聚酯多元醇41份、2-磺酸钠-1,4-丁二醇25份；使用搅拌装置对容器内的溶液搅拌，并且缓慢加热；当温度达到80℃时，保持容器内的温度为80℃；使得容器内的溶液反应五小时后，取容器内的样液检测NCO值，当NCO值在3-3.2%时，停止保持容器内的温度，使得容器内的温度降低，从而得到NCO封端的预制体，备用。
往上一步制得的预制体内加入乙二胺12份和去离子水600份，控制容器内的温度为30℃，把搅拌装置的搅拌速度调高，开始高速扩链分散，两个小时后，取样测试NCO值，当NCO值为零时，扩链分散完成，并继续高速搅拌扩链分散两小时，停止搅拌，得到水性聚氨酯，静置八小时，包装，得到成品的水性聚氨酯树脂产品。
实施例6
实施例6与实施例5的不同之处在于：
水性聚氨酯的制备
按重量份计，在惰性气体氮气的保护条件下，往容器中依次加入4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯130份、分子量为2000的聚氧化丙烯二醇140份、分子量为200-400的聚酯多元醇47份、2-磺酸钠-1,4-丁二醇29份；使用搅拌装置对容器内的溶液搅拌，并且缓慢加热；当温度达到80℃时，保持容器内的温度为80℃；使得容器内的溶液反应五小时后，取容器内的样液检测NCO值，当NCO值在3-3.2%时，停止保持容器内的温度，使得容器内的温度降低，从而得到NCO封端的预制体，备用。
往上一步制得的预制体内加入乙二胺16份和去离子水630份，控制容器内的温度为30℃，把搅拌装置的搅拌速度调高，开始高速扩链分散，两个小时后，取样测试NCO值，当NCO值为零时，扩链分散完成，并继续高速搅拌扩链分散两小时，停止搅拌，得到水性聚氨酯，静置八小时，包装，得到成品的水性聚氨酯树脂产品。
实施例7
实施例7与实施例5的不同之处在于：
水性聚氨酯的制备
按重量份计，在惰性气体氮气的保护条件下，往容器中依次加入4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯140份、分子量为2000的聚氧化丙烯二醇158份、分子量为200-400的聚酯多元醇53份、2-磺酸钠-1,4-丁二醇35份；使用搅拌装置对容器内的溶液搅拌，并且缓慢加热；当温度达到80℃时，保持容器内的温度为80℃；使得容器内的溶液反应五小时后，取容器内的样液检测NCO值，当NCO值在3-3.2%时，停止保持容器内的温度，使得容器内的温度降低，从而得到NCO封端的预制体，备用。
往上一步制得的预制体内加入乙二胺19份和去离子水648份，控制容器内的温度为30℃，把搅拌装置的搅拌速度调高，开始高速扩链分散，两个小时后，取样测试NCO值，当NCO值为零时，扩链分散完成，并继续高速搅拌扩链分散两小时，停止搅拌，得到水性聚氨酯，静置八小时，包装，得到成品的水性聚氨酯树脂产品。
实施例8
实施例8与实施例5的不同之处在于：
水性聚氨酯的制备
按重量份计，在惰性气体氮气的保护条件下，往容器中依次加入4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯136份、分子量为2000的聚氧化丙烯二醇150份、分子量为200-400的聚酯多元醇50份、2-磺酸钠-1,4-丁二醇33份；使用搅拌装置对容器内的溶液搅拌，并且缓慢加热；当温度达到80℃时，保持容器内的温度为80℃；使得容器内的溶液反应五小时后，取容器内的样液检测NCO值，当NCO值在3-3.2%时，停止保持容器内的温度，使得容器内的温度降低，从而得到NCO封端的预制体，备用。
往上一步制得的预制体内加入乙二胺18份和去离子水600份，控制容器内的温度为30℃，把搅拌装置的搅拌速度调高，开始高速扩链分散，两个小时后，取样测试NCO值，当NCO值为零时，扩链分散完成，并继续高速搅拌扩链分散两小时，停止搅拌，得到水性聚氨酯，静置八小时，包装，得到成品的水性聚氨酯树脂产品。
本具体实施方式的实施例均为本发明的较佳实施例，并非依此限制本发明的保护范围，故：凡依本发明的结构、形状、原理所做的等效变化，均应涵盖于本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种水性聚氨酯油墨树脂的制备方法，其特征在于：按重量份计，包括如下步骤：
步骤一：在惰性气体保护条件下，取环状异氰酸酯100-140份、分子量为2000的聚氧化丙烯二醇95-160份、自制分子量为200-400的聚酯多元醇40-70份、亲水基团20-35份置于容器内；
步骤二：对步骤一容器内的溶液搅拌，缓慢加热，温度达到80℃时，保温反应5小时，取样检测NCO值，当NCO值在规定范围时，开始降温，得到NCO封端的预聚体；
步骤三：在步骤二制得的预聚体中加入乙二胺10-20份，去离子水600-650份，当温度为30℃时，高速搅拌两小时，取样检测NCO值，当NCO值为零时，继续高速搅拌两小时，静置，得到水性聚氨酯树脂。
2.根据权利要求1所述的一种水性聚氨酯油墨树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤一的环状异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯和4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种水性聚氨酯油墨树脂的制备方法，其特征在于：所述聚酯多元醇中的二元醇选用小分子二元醇，聚酯多元醇的二元醇可由乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇和己二醇中的一种或多种制得。
4.根据权利要求3所述的一种水性聚氨酯油墨树脂的制备方法，其特征在于：所述聚酯多元醇中的二元酸选用小分子二元酸，聚酯多元醇中的二元酸可由乙二酸、丙二酸、戊二酸和己二酸中的一种或多种制得。
5.根据权利要求2所述的一种水性聚氨酯油墨树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤一的亲水基团包括1,2-二羟基-3-丙磺酸钠和2-磺酸钠-1,4-丁二醇中的一种。
6.根据权利要求5所述的一种水性聚氨酯油墨树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤一的惰性气体包括氮气、氦气、氖气中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的一种水性聚氨酯油墨树脂的制备方法，其特征在于：按重量份计，包括如下步骤：
步骤一：在氮气保护条件下，取异佛尔酮二异氰酸酯100-120份、分子量为2000的聚氧化丙烯二醇95-120份、自制分子量为200-400的聚酯多元醇50-70份、1,2-二羟基-3-丙磺酸钠20-25份置于容器内；
步骤二：对步骤一容器内的溶液搅拌，缓慢加热，温度达到80℃时，保温反应5小时，取样检测NCO值，当NCO值在规定范围时，开始降温，得到NCO封端的预聚体；
步骤三：在步骤二制得的预聚体中加入乙二胺10-20份，去离子水600-650份，当温度为30℃时，高速搅拌两小时，取样检测NCO值，当NCO值为零时，继续高速搅拌两小时，静置，得到水性聚氨酯树脂。
8.根据权利要求6所述的一种水性聚氨酯油墨树脂的制备方法，其特征在于：按重量份计，包括如下步骤：
步骤一：在氮气保护条件下，取4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯120-140份、分子量为2000的聚氧化丙烯二醇110-160份、自制分子量为200-400的聚酯多元醇40-55份、2-磺酸钠-1,4-丁二醇25-35份置于容器内；
步骤二：对步骤一容器内的溶液搅拌，缓慢加热，温度达到80℃时，保温反应5小时，取样检测NCO值，当NCO值在规定范围时，开始降温，得到NCO封端的预聚体；
步骤三：在步骤二制得的预聚体中加入乙二胺10-20份，去离子水600-650份，当温度为30℃时，高速搅拌两小时，取样检测NCO值，当NCO值为零时，继续高速搅拌两小时，静置，得到水性聚氨酯树脂。
9.根据权利要求1-7中任一项所述一种水性聚氨酯油墨树脂，其特征在于：使用水性聚氨酯油墨树脂的制备方法制备的水性聚氨酯油墨树脂。
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