CN110305740B - 一种丝织品文物用水基清洗剂及其制备和清洗方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种丝织品文物用水基清洗剂及其制备和清洗方法。所述的丝织品文物用水基清洗剂，其特征在于，包括清洗溶液，所述的清洗溶液由下述质量百分配比的成分组成：槐糖脂5％‑10.0％、N,N‑二羧甲基丙氨酸三钠1.5％‑5％、果酸0.5‑1.5％、胰蛋白酶0.5％‑3.5％、乙醇1％‑5％以及余量的水。本发明能够同时清除丝织品文物上多种污垢包括动植物蛋白降解腐朽残留、微生物、矿物质的混合型污垢；对丝织品强度无影响；经过处理后的丝织品文物色泽和柔软性明显改善；可用于各种保存状况丝织品文物包括脆弱糟朽的出土丝织品文物的清洗。
Description
技术领域
本发明涉及一种丝织品文物的清洗保护方法，更具体是涉及一种丝织品文物用高效清洗剂和清洗方法。
背景技术
丝织品文物是人类社会活动中遗留下来的具有科学、艺术和历史价值的珍贵遗物，是研究古代纺织原料构成、加工织造工艺以及印染技术，以及各个时期社会经济和文化形态的重要实证，是人类宝贵的文化财富。
丝织品文物因质地极其脆弱尤其是出土丝织品文物，由于经过漫长复杂的埋葬环境导致其受污染物微生物侵蚀状况十分复杂，织物已发生严重酥解，局部固结甚至矿化一触即碎，很难完整保存下来，即便是残片也是极其珍贵的史料，及时清理清洗对于这类文物信息提取和长期保存具有重要意义。由于受污染古代丝织品的表面色泽稳定性已受到严重影响，并且丝纤维也出现炭化或分解等各种老化现象，因此如何在不影响原有色泽和纤维强度下实施对严重污染的古代丝织品的清洗具有极大难度和风险,长期受到业内关注。
目前国内外有针对丝织品上不同污垢具清洗作用的各种化学材料的研究报道，如关于植物活性成分、动物提取物、矿物质和微生物的作用[1]；关于水基清洗剂的研究现状[2]；关于表面活性剂络合助剂的使用和效果分析[3，4]；关于清洗技术工艺的改进研究[5]；关于凝胶清洗的研究等[6]。市售家用丝毛类物质的清洗剂产品适合清洗对象多为油脂类、粉尘类污渍，而古代丝织品上的污染物通常混合有金属无机盐、动植物尸体腐蚀残留物以及降解产物等十分复杂组分。另市售清洗剂产品碱性较强，不适合质地十分脆弱且有天然植物染料染色的古代丝织品。古代丝织品因曾长期埋藏于地下或年代久远经受各种环境因素的影响，所产生污迹中存在各种程度不一的污染病害，这些污迹会进一步引起虫蛀霉烂，使丝织品进一步老化，最终导致千疮百孔，大大降低了其文化、历史、艺术价值。
局部清洗是去除脆弱古代纺织品上局部危害污迹，其优点是使用清洗液时易于控制与织物接触界面干湿不产生液体流淌。水凝胶拥有较好的溶胀性能可以大量留存液态物质，是优异的清洗剂载体，通过选择单体和引入不同链长聚合物以削弱聚合物官能团间静电斥力，可使凝胶在满足使用强度要求下得到合适的清洗剂释放速度，克服了湿法清洗因无法控制清洗组分渗透扩散引起大片水迹的问题。将凝胶敷于需要清洗的区域，可以使有效成分充分作用于表面，而不会出现一般清洗剂出现的晕染开的状况。当凝胶内的清洗成分释放出来后，干燥的凝胶会吸附污染物，也提高了凝胶的清洗效果。
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发明内容
本发明的目的在于综合古代丝织品上污染物种类，以及古代丝织品材质特点研制清洗材料，克服现有清洗技术存在的不足，提供一种操作简单、无残留污染的丝织品文物用水基清洗剂及其制备和清洗方法。
为了达到上述目的，本发明提供了一种丝织品文物用水基清洗剂，其特征在于，包括清洗溶液，所述的清洗溶液由下述质量百分配比的成分组成：槐糖脂5％-10.0％、N,N-二羧甲基丙氨酸三钠1.5％-5％、果酸0.5-1.5％、胰蛋白酶0.5％-3.5％、乙醇1％-5％以及余量的水。
优选地，所述的丝织品文物用水基清洗溶液由以重量百分比计的槐糖脂6％-9％、N,N-二羧甲基丙氨酸三钠2.5％-4％、果酸0.5-1％、胰蛋白酶2％-3％、乙醇2％-5％、以及余量的去离子水组成。
优选地，所述的清洗溶液的制备方法包括：首先将胰蛋白酶溶于水中，搅拌溶解，放置于40-50℃的恒温水浴锅中活化0.5-1.5h，得到澄清的胰蛋白酶溶液；将除果酸外的其余成分混合成溶液后，与所述的胰蛋白酶溶液搅拌混合，用果酸调节pH为6.5-6.9。
更优选地，所述的pH为6.7。
优选地，所述的丝织品文物用水基清洗剂还包括清洗凝胶。
更优选地，所述的清洗凝胶为聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸-2-羟乙酯水凝胶(p(HMEA)/PVP)或聚乙烯基吡咯烷酮/聚丙烯酸钠水凝胶(p(PAANa)/PVP)。
更优选地，所述的聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸-2-羟乙酯水凝胶的制备方法包括：首先将甲基丙烯酸羟乙酯和N,N’-亚甲基双丙烯酰胺加入到水中，55-65℃水浴，在氮气保护下搅拌溶解，在搅拌下分少量多次加入聚乙烯吡咯烷酮，直至全部溶解形成粘稠胶状物，最后加入引发剂2,2-偶氮二异丁腈，超声30min。将胶状物倒入到模具中，封好模具，外面包裹双层保鲜袋密封，放入55-65℃水浴中，静置反应生成聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸-2-羟乙酯水凝胶。
更优选地，所述的聚乙烯基吡咯烷酮/聚丙烯酸钠水凝胶的制备方法包括：将丙烯酸加入到水中，搅拌均匀，加入氢氧化钠(中和度为90％)后搅拌20-40min，在氮气保护下加入聚乙烯吡咯烷酮和N,N’-亚甲基双丙烯酰胺，搅拌20-40min，最后加入引发剂过硫酸钾，超声20-40min，将所得的胶状物小心倒入到模具中，封好模具，外面包裹双层保鲜袋密封，放入70-80℃水浴中，反应2-4小时生成清洗凝胶，用乙醇冲洗，放入烘箱中烘干待用。
更优选地，所述的聚乙烯基吡咯烷酮/聚丙烯酸钠水凝胶由下述质量百分配比的原料制成：10-30％丙烯酸、5-15％氢氧化钠、0.2％-1.2％N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、15％-40％聚乙烯吡咯烷酮、0.015％-0.3％引发剂过硫酸钾、余量为水。
更优选地，所述的引发剂过硫酸钾的加入量为0.02％-0.1％。
更优选地，所述的清洗凝胶由下述质量百分配比的原料制成：15-25％丙烯酸、7.5-12％氢氧化钠、0.5-0.8％N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、20-25％聚乙烯吡咯烷酮、0.02％-0.1％引发剂过硫酸钾、余量为水。
更优选地，所述的丙烯酸的中和度为85-95％。
更优选地，所述的水为蒸馏水或去离子水。
更优选地，所述的清洗凝胶的厚度为2-3cm。
本发明还提供了上述的丝织品文物用水基清洗剂的清洗方法，其特征在于，包括：将清洗凝胶置于清洗溶液中1-3小时，充分溶胀，使溶胀后的凝胶贴敷在需要清洗的丝织品表面，依靠凝胶本身的粘弹性和释放的清洗溶液对污渍处进行清洗0.1-1.5h，换干凝胶贴敷在污渍处25-35min，揭去凝胶。
优选地，所述的使溶胀后的凝胶贴敷在需要局部清洗的丝织品表面后，将超声波清洗器的超声清洗头接触贴附于凝胶上，间歇超声，以提高清洗效果。
更优选地，所述的间歇超声为每隔3-8分钟超声一次，每次1-5分钟。
更优选地，所述的超声清洁器的振动频率为40kHz,功率20-40W。
优选地，在使溶胀后的凝胶贴敷在需要清洗的丝织品表面之前，先用棉花粘7％-9％的N,N-二羧甲基丙氨酸三钠溶液敷在丝织品的硬结部位，直至硬结部位软化分散。
优选地，在“使溶胀后的凝胶贴敷在需要清洗的丝织品表面”后，对凝胶施加压力。
本发明采用可降解的生物表面活性剂槐糖脂，对丝织品文物强度无影响，改善丝织品文物色泽和柔软性，改善对丝织品文物上各类污垢的洗涤性。漂洗不留残痕且漂洗液对环境无污染。同时结合蛋白酶可以专一性地去除丝织品文物上动植物蛋白降解腐朽残留，结合络合剂如N,N-二羧甲基丙氨酸三钠，可以高效去除丝织品文物上硬结矿物质污垢，明显改善丝织品文物柔韧性，同时果酸不仅可以作为助洗剂，还可以维持清洗剂处于近中性条件下。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1)本发明的清洗溶液可以降低表面张力，快速的将污垢润湿，污垢与纤维之间的结合力会降低。而且，结合凝胶具有扩散性，羟基较多，能与纤维的残留物相互作用。
2)本发明的清洗凝胶中含有聚丙烯酸钠，聚丙烯酸钠是一种线状、可溶性的高分子化合物，其分子链上的羧基由于静电相斥作用，使得曲绕的聚合物链伸展，促成具有吸附性的功能团外露于表面，对污渍粒子有吸附效果。而且聚丙烯酸钠拥有较好的溶胀性能，可以大量留存液态物质，可以作为优异的载体。聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的加入可增强凝胶的强度，提高清洗溶液成分在凝胶内的扩散速度。同时，PVP因具有抗污垢再沉淀性能，更好的清洗丝织品。
3)本发明配比灵活组合、操作简便、能除去古代丝织品上多种类污染物，能够同时清除丝织品文物上多种污垢包括动植物蛋白降解腐朽残留、微生物、矿物质的混合型污垢；对丝织品强度无影响；经过处理后的丝织品文物色泽和柔软性明显改善；可用于各种保存状况丝织品文物包括脆弱糟朽的出土丝织品文物的清洗。具有高效快速、操作简单方便、环保安全等特点。
4)本发明可以针对丝织品文物上硬结矿物质污垢进行局部清洗。该水基清洗剂和清洗方法(凝胶清洗剂)具有能够同时清除丝织品文物上多种污垢包括动植物蛋白降解腐朽残留、微生物、矿物质的混合型污垢；对丝织品强度无影响；经过处理后的丝织品文物色泽和柔软性明显改善；可用于各种保存状况丝织品文物包括脆弱糟朽的出土丝织品文物的清洗。具有高效快速、操作简单方便、环保安全等特点。
5)本发明可以清洗混合型污渍，去污效果好。本发明可以在任意表面进行清洗，且不会存在残留污染。本发明可以根据需要，将凝胶敷于需要清洗的区域，可以使有效成分与纤维充分作用，而不会出现晕染开的状况。
6)本发明无毒，对感官和皮肤无刺激性。
附图说明
图1出土宋代丝织品残片清洗前后对比照片。(a)为清洗前照片；(b)为清洗后照片；(c)为清洗前放大照片；(d)为清洗后放大照片；
图2馆藏古代丝织品1清洗前后对比照片。(a)为清洗前放大照片；(b)为清洗后放大照片；
图3馆藏古代丝织品2清洗前后对比照片。(a)为凝胶清洗照片；(b)为经过水凝胶清洗和吸水后的织物表面照片。
图4是实施例1制备的清洗凝胶的扫描电镜图。
图5是实施例2制备的清洗凝胶的扫描电镜图。
图6是实施例3制备的清洗凝胶的扫描电镜图
图7是实施例1制备的清洗凝胶清洗古代丝织品前后对比图；(a)为清洗前；(b)为清洗后。
图8是实施例2制备的清洗凝胶清洗现代100％桑蚕丝织品前后对比图；(a)为清洗前；(b)为清洗后。
图9是实施例3制备的清洗凝胶清洗古代丝织品前后对比图；(a)为清洗前；(b)为清洗后。
图10为超声波清洗器示意图。图中：1功率调节旋钮 2控制开关 3变压器 4电缆线连接口 5超声波换能器 6超声清洗头。
图11为p(HEMA-PVP)红外谱图；
图12为p(PAANa-PVP)红外谱图；
图13为p(HEMA-PVP)水凝胶的SEM图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
本发明所述的百分比，如无特殊说明，均为质量百分配比。
本发明各实施例使用的各原料均为市售产品，其中槐糖脂(陕西亿康龙生物技术有限公司)，胰蛋白酶(等级BR，上海源叶生物科技有限公司)，果酸(等级AR,国药集团化学试剂有限公司),N,N-二羧甲基丙氨酸三钠(等级AR，国药集团化学试剂有限公司)，乙醇(等级AR,国药集团化学试剂有限公司)；聚乙烯吡咯烷酮(等级AR,国药集团化学试剂有限公司)，N,N’-亚甲基双丙烯酰胺(等级AR,国药集团化学试剂有限公司)，过硫酸钾(等级AR,国药集团化学试剂有限公司)，丙烯酸(AR,西陇化工股份有限公司)。
如图10所示，以下实施例所用的超声波清洗器为可调功率超声波清洗器，包括电源，电源上设有功率调节旋钮1和控制开关2，电源连接变压器3，变压器3经电缆线连接口4连接超声波换能器5，超声波换能器5连接超声清洗头6。超声波传递通过凝胶产生空化效应，空化产生气泡至丝织物表面，利用气泡爆裂瞬间产生的压强冲刷织物表面污渍，从而达到增强的局部清洗效果。
实施例1
一种丝织品文物用水基清洗剂，包括清洗凝胶和清洗溶液，所述的清洗溶液以重量百分比计，由槐糖脂5％、N,N-二羧甲基丙氨酸三钠1.5％、果酸1％、胰蛋白酶0.5％、乙醇1％以及余量的去离子水组成。
所述的清洗溶液的制备方法为：首先将胰蛋白酶溶于去离子水中，搅拌溶解，放置于40℃的恒温水浴锅中活化0.5h，得到澄清的胰蛋白酶溶液；将除果酸外的其余成分混合成溶液后，与所述的胰酶溶液搅拌混合，用果酸调节pH为6.7，得到清洗溶液。
所述的清洗凝胶为p(PAANa-PVP)，由下述质量百分配比的原料制成：16％丙烯酸、6％氢氧化钠、0.5％N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、20％聚乙烯吡咯烷酮、0.025％引发剂过硫酸钾、余量为去离子水。所述的清洗凝胶的制备方法为：将16％丙烯酸加入到去离子水中，搅拌均匀，加入氢氧化钠(中和度为90％)后搅拌30min，在氮气保护下加入20％聚乙烯吡咯烷酮和0.5％N,N’-亚甲基双丙烯酰胺，搅拌30min，最后加入0.025％引发剂过硫酸钾，在脉冲模式下超声30min，将所得的胶状物小心倒入到模具中，厚度约两厘米，封好模具，外面包裹双层保鲜袋密封，放入75℃水浴中，反应3小时生成清洗凝胶，用乙醇冲洗三次，放入烘箱中50℃烘干待用，所得凝胶的红外谱图如图12所示。1600-1675cm-1处吸收峰是C＝C键存在的特征峰，与C＝O伸缩振动峰1800-1650cm-1处发生重叠。指纹区，945cm-1附近的CH2＝RHC类型的C＝C不存在，证明所获样品为p(PAANa-PVP)的共聚物。冷冻干燥24h后的SEM图像如图4所示，凝胶孔隙多，表面光滑，为负载清洗剂提供很好的条件。
上述的丝织品文物用水基清洗剂的清洗方法为：
将清洗凝胶置于清洗溶液中1小时，使凝胶充分溶胀，使溶胀后的凝胶贴敷在需要局部清洗的丝织品表面，将图10所示的超声波清洗器的超声清洗头接触贴附于凝胶上，以提高清洗效果。所述的超声清洁器条件为振动频率为40kHz,功率30W，间歇超声，每隔5分钟超声一次，每次3分钟，放置玻璃表面皿在凝胶上以略施加压力，依靠凝胶本身的粘弹性和释放的清洗溶液对污渍处进行清洗1h，换干清洗凝胶贴敷在污渍处30min，揭去清洗凝胶，完成清洗。
实际应用在清除丝织品文物上的动植物蛋白降解腐朽残留污垢，在视频显微镜下，可以观察到经过处理后的丝织品文物污渍清洗彻底，而且色泽和柔软性明显改善，如图7所示。
实施例2
一种丝织品文物用水基清洗剂，包括清洗凝胶和清洗溶液，所述的清洗溶液以重量百分比计，由槐糖脂10％、N,N-二羧甲基丙氨酸三钠2.5％、果酸2％、胰蛋白酶1.5％、乙醇2％以及余量的去离子水组成。
所述的清洗溶液的制备方法为：首先将胰蛋白酶溶于去离子水中，搅拌溶解，放置于50℃的恒温水浴锅中活化1.5h，得到澄清的胰蛋白酶溶液；将除果酸外的其余成分混合成溶液后，与所述的胰酶溶液搅拌混合，用果酸调节pH为6.7，得到清洗溶液。
所述的清洗凝胶为p(PAANa-PVP)。由下述质量百分配比的原料制成：20％丙烯酸、10％氢氧化钠、0.8％N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、25％聚乙烯吡咯烷酮、0.045％引发剂过硫酸钾、余量为水。所述的清洗凝胶的制备方法为：将20％丙烯酸加入到水中，搅拌均匀，加入氢氧化钠(中和度为90％)后搅拌30min，在氮气保护下加入25％聚乙烯吡咯烷酮和0.8％N,N’-亚甲基双丙烯酰胺，搅拌30min，最后加入0.045％引发剂过硫酸钾，在脉冲模式下超声30min，将所得的胶状物小心倒入到模具中，厚度约两厘米，封好模具，外面包裹双层保鲜袋密封，放入75℃水浴中，反应3小时生成清洗凝胶，用乙醇冲洗三次，放入烘箱中50℃烘干待用，如图5所示。
上述的丝织品文物用水基清洗剂的清洗方法为：将清洗凝胶置于清洗溶液中1小时，使凝胶充分溶胀，使溶胀后的凝胶贴敷在需要局部清洗的丝织品表面，将超声波清洗器的超声清洗头接触贴附于凝胶上，以提高清洗效果。所述的超声清洁器条件为振动频率为40kHz,功率20W，间歇超声，每隔5分钟超声一次，每次3分钟,依靠凝胶本身的粘弹性和释放的清洗溶液对污染物进行清洗1h，换低含水率干清洗凝胶贴敷在污渍处30min，揭去清洗凝胶，完成清洗。对于严重污染织物可重复上述过程。
实际应用在清除丝织品文物上的无机盐等污垢，在视频显微镜下，可以观察到经过处理后的丝织品文物污渍清洗彻底，而且色泽和柔软性明显改善，如图8所示。
实施例3
一种丝织品文物用水基清洗剂，包括清洗凝胶和清洗溶液，所述的清洗溶液以重量百分比计，由槐糖脂10％、N,N-二羧甲基丙氨酸三钠5％、果酸1.5％、胰蛋白酶2.5％、乙醇2％以及余量的去离子水组成。
所述的清洗溶液的制备方法为：首先将胰蛋白酶溶于去离子水中，搅拌溶解，放置于45℃的恒温水浴锅中活化1h，得到澄清的胰蛋白酶溶液；将除果酸外的其余成分混合成溶液后，与所述的胰蛋白酶溶液搅拌混合，用果酸调节pH为6.7，得到清洗溶液。
所述的清洗凝胶为p(PAANa-PVP)。由下述质量百分配比的原料制成：25％丙烯酸、12％氢氧化钠、0.9％N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、20％聚乙烯吡咯烷酮、0.055％引发剂过硫酸钾、余量为水。所述的清洗凝胶的制备方法为：将25％丙烯酸加入到水中，搅拌均匀，加入氢氧化钠(中和度为90％)后搅拌30min，在氮气保护下加入20％聚乙烯吡咯烷酮和0.9％N,N’-亚甲基双丙烯酰胺，搅拌30min，最后加入0.055％引发剂过硫酸钾，在脉冲模式下超声30min，将所得的胶状物小心倒入到模具中，厚度约两厘米，封好模具，外面包裹双层保鲜袋密封，放入75℃水浴中，反应3小时生成清洗凝胶，用乙醇冲洗三次，放入烘箱中50℃烘干待用，如图6所示。
上述的丝织品文物用水基清洗剂的清洗方法为：将清洗凝胶置于清洗溶液中1小时，充分溶胀，使溶胀后的凝胶贴敷在需要局部清洗的丝织品表面，将超声波清洗器的超声清洗头接触贴附于凝胶上，以提高清洗效果。所述的超声清洁器条件为振动频率为40kHz,功率40W，间歇超声，每隔5分钟超声一次，每次3分钟,依靠凝胶本身的粘弹性和释放的清洗溶液对污染物进行清洗1h，换低含水率干清洗凝胶贴敷在污渍处30min，揭去清洗凝胶，完成清洗。对于严重污染织物可重复上述过程。
实际应用在清除丝织品文物上的灰尘、无机盐等污垢，在视频显微镜下，可以观察到经过处理后的丝织品文物污渍清洗干净，而且色泽和柔软性明显改善，如图9所示。
实施例4
类似于实施例3，区别在于，所述的清洗凝胶为聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸-2-羟乙酯水凝胶。其制备方法为：首先将10.5g甲基丙烯酸羟乙酯和0.21g N,N’-亚甲基双丙烯酰胺加入到64.7g水中，60℃水浴，在氮气保护下，使用电动搅拌器不停搅拌溶解均匀，在搅拌下分少量多次加入24.5g聚乙烯吡咯烷酮，直至全部溶解形成粘稠胶状物。最后加入0.13g引发剂2,2-偶氮二异丁腈，在脉冲模式下超声30min。将胶状物小心倒入到模具中，厚度约两厘米。封好模具，外面包裹双层保鲜袋密封，放入60℃水浴中，静置反应四小时生成凝胶。红外谱图和SEM图分别如图11和13所示。
应用例1
取出土宋代丝织品残片，对于污染丝织品文物表面顽固结块部分，先用棉花粘8％的N,N-二羧甲基丙氨酸三钠溶液敷在丝织品的硬结部位，观察直至硬结部位软化分散，于室温下放置30分钟后。将实施例1中的凝胶置于实施例1所得的清洗溶液中1h，使凝胶充分溶胀，使溶胀后的凝胶贴敷在需要清洗的丝织品表面，依靠其本身的粘弹性和释放的清洗剂对污渍处进行清洗15分钟，用去离子水漂洗至洗出液为无色。在清洗后丝织品文物表面上覆盖宣纸和毛巾于恒定温度(如20-22℃)相对湿度(如50-55％)下自然晾干，如图1所示。该水基清洗剂和清洗方法具有能够同时清除丝织品文物上多种污垢包括微生物、矿物质的混合型污垢；对丝织品强度无影响；经过处理后的丝织品文物上严重锈迹污迹被清楚，色泽得到恢复柔软性明显改善。
应用例2
将实施例4制作的清洗凝胶置于实施例4所得的清洗溶液中1h，使凝胶充分溶胀。取馆藏古代丝织品残片，使溶胀后的凝胶贴敷在需要清洗的丝织品表面黑色部位，依靠其本身的粘弹性和释放的清洗剂对污渍处进行清洗20分钟，用去离子水漂洗至无色。在清洗后丝织品文物表面上覆盖宣纸和毛巾于恒定温度(如20-22℃)相对湿度(如50-55％)下自然晾干，如图2所示。
该水基清洗剂和清洗方法具有能够同时清除丝织品文物上多种污垢包括动植物蛋白降解腐朽残留、微生物、矿物质的混合型污垢；织物上黑色混合污迹得到去除，织物色泽和纤维柔软性明显改善。
应用例3
取馆藏古代丝织品残片，用实施例1制备的水基清洗溶液和负载清洗溶液的高含水率凝胶贴敷于织物表面局部，室温下放置20分钟后，更换低含水率干清洗凝胶，重复上述操作2次。经过水凝胶清洗和吸水后的织物表面没有晕染开水迹，色泽改善。色差仪测定丝织品文物清洗前后的色差值，无明显退色。如图3所示。
Claims (6)
1.一种丝织品文物用水基清洗剂，其特征在于，包括清洗溶液，所述的清洗溶液由下述质量百分配比的成分组成：槐糖脂5%-10.0%、N,N-二羧甲基丙氨酸三钠1.5%-5%、果酸0.5-1.5%、胰蛋白酶0.5%-3.5%、乙醇1%-5%以及余量的水；所述的丝织品文物用水基清洗剂还包括清洗凝胶，所述的清洗凝胶为聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸-2-羟乙酯水凝胶或聚乙烯基吡咯烷酮/聚丙烯酸钠水凝胶；
所述的聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸-2-羟乙酯水凝胶的制备方法包括：首先将甲基丙烯酸羟乙酯和N,N’-亚甲基双丙烯酰胺加入到水中，55-65℃水浴，在氮气保护下搅拌溶解，在搅拌下加入聚乙烯吡咯烷酮，直至全部溶解形成粘稠胶状物，最后加入引发剂2,2-偶氮二异丁腈，超声，将胶状物倒入到模具中，封好模具，外面包裹双层保鲜袋密封，放入55-65℃水浴中，静置反应生成聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸-2-羟乙酯水凝胶；
所述的聚乙烯基吡咯烷酮/聚丙烯酸钠水凝胶的制备方法包括：将丙烯酸加入到水中，搅拌均匀，加入氢氧化钠后搅拌20-40min，在氮气保护下加入聚乙烯吡咯烷酮和N,N’-亚甲基双丙烯酰胺，搅拌20-40min，最后加入引发剂过硫酸钾，超声20-40min，将所得的胶状物小心倒入到模具中，封好模具，外面包裹双层保鲜袋密封，放入70-80℃水浴中，反应2-4小时生成清洗凝胶，用乙醇冲洗，放入烘箱中烘干待用；所述的聚乙烯基吡咯烷酮/聚丙烯酸钠水凝胶由下述质量百分配比的原料制成：10-30%丙烯酸、5-15%氢氧化钠、0.2%-1.2%N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、15%-40%聚乙烯吡咯烷酮、0.015%-0.3%引发剂过硫酸钾、余量为水。
2.如权利要求1所述的丝织品文物用水基清洗剂，其特征在于，所述的丝织品文物用水基清洗溶液由以重量百分比计的槐糖脂6%-9%、N,N-二羧甲基丙氨酸三钠2.5%-4%、果酸0.5-1%、胰蛋白酶2%-3%、乙醇2%-5%、以及余量的去离子水组成。
3.如权利要求1所述的丝织品文物用水基清洗剂，其特征在于，所述的清洗溶液的制备方法包括：首先将胰蛋白酶溶于水中，搅拌溶解，放置于40-50℃的恒温水浴锅中活化0.5-1.5h，得到澄清的胰蛋白酶溶液；将除果酸外的其余成分混合成溶液后，与所述的胰蛋白酶溶液搅拌混合，用果酸调节pH为6.5-6.9。
4.如权利要求1所述的丝织品文物用水基清洗剂，其特征在于，所述的聚乙烯基吡咯烷酮/聚丙烯酸钠水凝胶由下述质量百分配比的原料制成：15-25%丙烯酸、7.5-12%氢氧化钠、0.5-0.8% N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、20-25%聚乙烯吡咯烷酮、0.02%-0.1%引发剂过硫酸钾、余量为水。
5.权利要求1-4中任一项所述的丝织品文物用水基清洗剂的清洗方法，其特征在于，包括：将清洗凝胶置于清洗溶液中1-3小时，充分溶胀，使溶胀后的凝胶贴敷在需要清洗的丝织品表面，施加压力，依靠凝胶本身的粘弹性和释放的清洗溶液对污渍处进行清洗0.1-1.5h，换干凝胶贴敷在污渍处25-35min，揭去凝胶。
6.如权利要求5所述的丝织品文物用水基清洗剂的清洗方法，其特征在于，所述的使溶胀后的凝胶贴敷在需要局部清洗的丝织品表面后，将超声波清洗器的超声清洗头接触贴附于凝胶上，间歇超声，以提高清洗效果；所述的间歇超声为每隔3-8分钟超声一次，每次1-5分钟；所述的超声清洁器的振动频率为40kHz，功率20-40W。
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