CN108873139B - 带粘合剂层偏光薄膜及图像显示装置 - Google Patents

带粘合剂层偏光薄膜及图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供带粘合剂层偏光薄膜及图像显示装置，带粘合剂层偏光薄膜的特征在于，为具有偏光薄膜和设置于该偏光薄膜的粘合剂层的带粘合剂层偏光薄膜，上述偏光薄膜仅在偏振片的一侧具有透明保护薄膜，上述粘合剂层设置于偏振片的不具有上述透明保护薄膜的一侧，并且，上述粘合剂层是由含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)及碱金属盐(B)的粘合剂组合物形成的偏光薄膜。

Description

带粘合剂层偏光薄膜及图像显示装置
本申请是申请日为2012年5月25日、申请号为201210168107.8、发明名称为带粘合剂层偏光薄膜及图像显示装置的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及具有偏光薄膜和设置于该偏光薄膜的粘合剂层的带粘合剂层偏光薄膜。本发明还涉及使用了所述带粘合剂层偏光薄膜的液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等图像显示装置。
背景技术
液晶显示装置等从其图像形成方式来看必须在液晶单元的两侧配置偏振元件，通常贴合偏光薄膜。在将上述偏光薄膜贴合于液晶单元时，通常使用粘合剂。另外，对于偏光薄膜和液晶单元的粘接，通常，为了减少光的损失，各材料使用粘合剂进行密合。这样的情况下，具有在使偏光薄膜固定时不需要干燥工序等优点，因此，一般使用粘合剂预先以粘合剂层的形式设置于偏光薄膜的一侧的带粘合剂层偏光薄膜。带粘合剂层偏光薄膜的粘合剂层上通常贴附脱模薄膜。
制造液晶显示装置时，在将上述带粘合剂层偏光薄膜贴附于液晶单元时，将脱模薄膜从带粘合剂层偏光薄膜的粘合剂层剥离，但剥离该脱模薄膜时会产生静电。这样产生的静电会对液晶显示装置内部的液晶的取向产生影响，会导致不良情况。另外，使用液晶显示装置时，存在产生由静电导致的显示不均的情况。静电的产生例如可以通过在偏光薄膜的外表面形成抗静电层来抑制，但存在其效果小、不能根本防止静电产生的问题。因此，为了从产生静电的根本上抑制抑制静电产生，要求赋予粘合剂层以抗静电功能。作为赋予粘合剂层以抗静电功能的手段，例如，提出了在形成粘合剂层的粘合剂中配混离子性化合物的方案(专利文献1～4)。在专利文献1中记载了在偏光薄膜所使用的丙烯酸系粘合剂中配混锂盐的方案，在专利文献2中记载了在偏光薄膜所使用的丙烯酸系粘合剂中配混碱金属盐及碱土金属盐中的至少一种的方案，在专利文献3中记载了在偏光薄膜所使用的丙烯酸系粘合剂中配混具有有机阳离子、在室温下为固体的离子性化合物的方案，在专利文献4中记载了在偏光薄膜所使用的丙烯酸系粘合剂中配混含有咪唑鎓阳离子和无机阴离子的离子性固体的方案。另外，还提出了使用聚噻吩等导电性聚合物的粘结剂并在偏光薄膜和粘合剂层之间设置抗静电层的方法等(专利文献5)。另外，带粘合剂层偏光薄膜还要求粘接状态下的耐久性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-189489号公报
专利文献2：日本特开2010-065217号公报
专利文献3：日本特开2010-066756号公报
专利文献4：日本特开2009-251281号公报
专利文献5：日本特开2003-246874号公报
发明内容
发明要解决的问题
在专利文献1～4中，将由含有离子性化合物的粘合剂组合物形成的粘合剂层用于偏光薄膜，从而赋予抗静电功能。专利文献1～4中使用的偏光薄膜均使用在偏振片的两侧具有透明保护薄膜等保护基材的薄膜。
另一方面，作为带粘合剂层偏光薄膜，有时使用仅在偏振片的一侧设置透明保护薄膜、在另一侧不设置透明保护薄膜而设置粘合剂层的带粘合剂层偏光薄膜。该带粘合剂层偏光薄膜由于仅在一侧具有透明保护薄膜，因此，与两侧具有透明保护薄膜的情况相比，能够削减一层透明保护薄膜对应的成本，但在使粘合剂层含有离子性化合物而赋予抗静电功能的情况下，该粘合剂层中的离子性化合物对偏振片的影响大，例如，作为离子性化合物，使用离子性液体及离子性固体时，存在使偏振片劣化、加湿试验后光学特性大大降低的问题。
另外，如专利文献5那样将含有聚噻吩等导电性聚合物的层设置于偏光薄膜和粘合剂层时，偏振片也劣化、光学特性降低。
本发明的目的在于，提供一种包含具有抗静电功能且满足耐久性的粘合剂层、光学特性的劣化小的带粘合剂层偏光薄膜。
另外，本发明的目的在于，提供一种使用了所述带粘合剂层偏光薄膜的图像显示装置。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现了下述带粘合剂层偏光薄膜，从而完成了本发明。
即，本发明涉及一种带粘合剂层偏光薄膜，其特征在于，其是具有偏光薄膜和设置于该偏光薄膜的粘合剂层的带粘合剂层偏光薄膜，
上述偏光薄膜仅在偏振片的一侧具有透明保护薄膜，上述粘合剂层设置于偏振片的不具有上述透明保护薄膜的一侧，并且，
上述粘合剂层是由含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)及碱金属盐(B)的粘合剂组合物形成的。
在上述带粘合剂层偏光薄膜中，上述碱金属盐(B)为锂盐。
在上述带粘合剂层偏光薄膜中，优选的是，相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份，含有0.0001～5重量份碱金属盐(B)。
在上述带粘合剂层偏光薄膜中，作为偏振片，可以使用厚度为10μm以下的偏振片。作为厚度为10μm以下的偏振片，可以使用如下的偏振片，即，为由使二色性物质取向了的聚乙烯醇系树脂形成的连续网状的偏光膜，是包含在热塑性树脂基材上制膜的聚乙烯醇系树脂层的层叠体通过包含空中辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸的2阶段拉伸工序进行拉伸而得到的。
在上述带粘合剂层偏光薄膜中，(甲基)丙烯酸系聚合物(A)可以优选使用含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含羟基单体作为单体单元的聚合物。
在上述带粘合剂层偏光薄膜中，(甲基)丙烯酸系聚合物(A)可以优选使用含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含羧基单体作为单体单元的聚合物。
在上述带粘合剂层偏光薄膜中，上述粘合剂组合物还可以含有交联剂。该粘合剂组合物中，优选的是，相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份，含有0.01～20重量份交联剂(C)。作为交联剂(C)，优选为选自异氰酸酯系化合物及过氧化物中的至少任一种。
在上述带粘合剂层偏光薄膜中，相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份，可以进一步含有0.001～5重量份硅烷偶联剂(D)。
在上述带粘合剂层偏光薄膜中，相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份，可以进一步含有0.001～10重量份聚醚改性有机硅化合物。
在上述带粘合剂层偏光薄膜中，优选的是，(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量为50万～300万。
上述带粘合剂层偏光薄膜可以在偏光薄膜和粘合剂层之间具有易粘接层。
另外，本发明涉及一种图像显示装置，其特征在于，使用至少一张上述带粘合剂层偏光薄膜。
发明的效果
对于使用丙烯酸系聚合物作为基础聚合物的粘合剂而言，可以通过在该粘合剂中配混离子性化合物而赋予抗静电功能。认为这种情况下离子性化合物在粘合剂层的表面渗出，从而有效地表现出抗静电功能。另一方面，由于离子性化合物与偏振片接触，有时偏振度等光学特性降低。
用于形成本发明的带粘合剂层偏光薄膜的粘合剂层的粘合剂组合物在作为基础聚合物的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的基础上，含有能赋予抗静电功能的碱金属盐(B)，由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的抗静电功能优异。另外，本发明中，可知，通过使用碱金属盐(B)，能够赋予抗静电功能而不引起偏振片劣化。
具体实施方式
形成本发明的带粘合剂层偏光薄膜的粘合剂层的粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)作为基础聚合物。(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中，通常，作为单体单元，含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分。需要说明的是，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯，本发明的(甲基)也是同样的意思。
作为构成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以例示直链状或支链状的烷基的碳原子数1～18的物质。例如，作为上述烷基，可以例示：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异肉豆蔻基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。这些烷基可以单独使用也可以组合使用。这些烷基的平均碳原子数优选为3～9。
另外，从粘合特性、耐久性、相位差的调整、折射率的调整等方面考虑，可以使用(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯这样的含有芳香环的(甲基)丙烯酸烷基酯。含有芳香环的(甲基)丙烯酸烷基酯可以将使其聚合所得的聚合物混合在上述例示的(甲基)丙烯酸系聚合物中来使用，从透明性的观点考虑，优选的是，含有芳香环的(甲基)丙烯酸烷基酯与上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚来使用。
对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中的上述含有芳香环的(甲基)丙烯酸烷基酯的比率，可以在(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的全部构成单体(100重量％)的重量比率中以50重量％以下的比率含有。更优选含有芳香环的(甲基)丙烯酸烷基酯的含有率为1～35重量％，进一步优选为1～20重量％，更进一步优选为7～18重量％，再进一步优选为10～16重量％。
在上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中，为了改善粘接性、耐热性，可以通过共聚导入包含(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团的1种以上的共聚单体。作为这样的共聚单体的具体例，例如可以列举出：(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟甲基环己基)-甲酯等含羟基单体；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含羧基单体；马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体；丙烯酸的己内酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺酸丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体；2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体等。
另外，(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺系单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯系单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体；N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺、N-丙烯酰基吗啉等琥珀酰亚胺系单体；N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体等也可以作为改性目的的单体例举。
进而，作为改性单体，还可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酸酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基丙烯酸系单体；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟代(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯系单体等。进而，还可以列举异戊二烯、丁二烯、异丁烯、乙烯基醚等。
进而，作为上述以外的可共聚的单体，可以举出含有硅原子的硅烷系单体等。作为硅烷系单体，例如可以列举出：3-丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。
另外，作为共聚单体，还可以使用：三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸和多元醇的酯化物等具有2个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的多官能性单体，在聚酯、环氧基、氨基甲酸酯等骨架上加成2个以上作为和单体成分同样的官能团的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键所得的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)，在全部构成单体的重量比率中，以(甲基)丙烯酸烷基酯为主成分，(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中的上述共聚单体的比率没有特别限制，优选的是，上述共聚单体的比率在全部构成单体的重量比率中为0～20％左右，优选为0.1～15％左右，进一步优选为0.1～10％左右。
这些共聚单体中，从粘接性、耐久性方面考虑，优选使用含羟基单体、含羧基单体。可以组合使用含羟基单体及含羧基单体。这些共聚单体在粘合剂组合物含有交联剂的情况下成为和交联剂的反应点。含羟基单体、含羧基单体等富于与分子间交联剂的反应性，因此，优选使用其来提高所得粘合剂层的内聚性、耐热性。从再加工性的方面考虑优选含羟基单体，另外，从兼顾耐久性和再加工性的方面考虑，优选含羧基单体。
作为共聚单体，含有含羟基单体时，其比率优选为0.01～15重量％，更优选为0.03～10重量％，进一步优选为0.05～7重量％。作为共聚单体，含有含羧基单体时，其比率优选为0.05～10重量％，更优选为0.1～8重量％，进一步优选为0.2～6重量％。
本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)通常使用重均分子量在50万～300万的范围的聚合物。考虑耐久性、特别是耐热性时，优选使用重均分子量为70万～270万的聚合物。进一步优选重均分子量为80万～250万的聚合物。重均分子量小于50万时，从耐热性方面考虑是不优选的。另外，重均分子量大于300万时，为了调节成用于涂覆的粘度，需要大量的稀释溶剂，成本变大，因此不优选。需要说明的是，重均分子量是指利用GPC(凝胶渗透色谱法)进行测定而基于聚苯乙烯换算算出的值。
这种(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的制备可以适当选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制备方法。另外，所得(甲基)丙烯酸系聚合物(A)可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意的共聚物。
此外，在溶液聚合中，作为聚合溶剂，例如使用醋酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例子，在氮气等非活性气体气流下添加聚合引发剂，在通常50～70℃左右、5～30小时左右的反应条件下进行反应。
对自由基聚合所使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限制，可以适当选择和使用。其中，(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量可以通过聚合引发剂、链转移剂的用量、反应条件来控制，根据它们的种类来适当调整其用量。
作为聚合引发剂，例如可列举出：2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁脒)、2,2’-偶氮双[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光纯药公司制造，VA-057)等偶氮系引发剂；过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐；过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二(叔己基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系引发剂；过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等过氧化物与还原剂组合成的氧化还原系引发剂等，但不限于这些。
前述聚合引发剂可以单独使用，也可以混合两种以上使用，相对于单体100重量份，其总体含量优选为0.005～1重量份左右，更优选为0.02～0.5重量份左右。
其中，在使用例如2,2’-偶氮二异丁腈作为聚合引发剂来制造前述重均分子量的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)时，相对于单体成分的总量100重量份，聚合引发剂的用量优选为0.06～0.2重量份左右，进一步优选为0.08～0.175重量份左右。
作为链转移剂，例如可列举出：月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸(mercaptoacetic acid)、2-巯基乙醇、巯基乙酸(thioglycollic acid)、巯基乙酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。链转移剂可以单独使用，另外也可以混合两种以上使用，相对于单体成分的总量100重量份的，其总体含量为0.1重量份左右以下。
另外，作为乳液聚合时使用的乳化剂，例如可列举出：月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧亚乙基烷基醚硫酸铵、聚氧亚乙基烷基苯基醚硫酸钠等阴离子系乳化剂，聚氧亚乙基烷基醚、聚氧亚乙基烷基苯基醚、聚氧亚乙基脂肪酸酯、聚氧亚乙基-聚氧亚丙基嵌段聚合物等非离子系乳化剂等。这些乳化剂可以单独使用也可以组合二种以上使用。
此外，对于反应性乳化剂，作为引入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团的乳化剂，具体而言，例如有Aqualon HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上均为第一工业制药株式会社制造)、ADEKA REASOAP SE10N(旭电化工公司制造)等。反应性乳化剂由于在聚合后引入到聚合物链中，因而耐水性变好，因此是优选的。相对于单体成分的总量100重量份，乳化剂的用量为0.3～5重量份，从聚合稳定性、机械稳定性来看，0.5～1重量份是更优选的。
本发明的粘合剂组合物在上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的基础上含有碱金属盐(B)。碱金属盐(B)可以单独使用1种或组合使用多种。碱金属盐(B)可以使用碱金属的有机盐及无机盐。
作为构成碱金属盐(B)的阳离子部的碱金属离子，可以列举出锂、钠、钾的各离子。这些碱金属离子中，优选锂离子。
碱金属盐(B)的阴离子部可以由有机物构成，也可以由无机物构成。作为构成有机盐的阴离子部，例如可以使用CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-、-O3S(CF2)3SO3 -、PF6 -、CO3 2-等。特别是含有氟原子的阴离子部由于能够得到离子离解性良好的离子化合物而优选使用。作为构成无机盐的阴离子部，可以使用Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、(CN)2N-等。作为阴离子部，优选(CF3SO2)2N-、(C2F5SO2)2N-等(全氟烷基磺酰)亚胺，特别优选(CF3SO2)2N-表示的(三氟甲烷磺酰)亚胺。
作为碱金属的有机盐，具体而言，可以列举出：乙酸钠、海藻酸钠、木质素磺酸钠、甲苯磺酸钠、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N、Li(CF3SO2)3C、KO3S(CF2)3SO3K、LiO3S(CF2)3SO3K等，其中，优选LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N、Li(CF3SO2)3C等，更优选Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N等含氟酰亚胺锂盐，特别优选(全氟烷基磺酰)亚胺锂盐。
另外，作为碱金属的无机盐，可以列举出高氯酸锂、碘化锂。
本发明的粘合剂组合物中的碱金属盐(B)的比例优选相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份为0.001～5重量份。上述碱金属盐(B)不足0.001重量份时，有时抗静电性能的提高效果不充分。上述碱金属盐(B)优选为0.01重量份以上，更优选为0.1重量份以上。另一方面，上述碱金属盐(B)多于5重量份时，有时耐久性不充分。上述碱金属盐(B)优选为3重量份以下，更优选为1重量份以下。上述碱金属盐(B)的比例可以采用上述上限值或下限值来设定优选的范围。
进而，本发明的粘合剂组合物中可以含有交联剂(C)。作为交联剂(C)，可以使用有机系交联剂、多官能性金属螯合物。作为有机系交联剂，可列举出异氰酸酯系交联剂、过氧化物系交联剂、环氧系交联剂、亚胺系交联剂等。多官能性金属螯合物是多价金属与有机化合物共价键合或配位键合的螯合物。作为多价金属原子，可列举出Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为共价键合或配位键合的有机化合物中的原子，可列举出氧原子等。作为有机化合物，可列举出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
作为交联剂(C)，优选为异氰酸酯系交联剂和/或过氧化物系交联剂。作为属于异氰酸酯系交联剂的化合物，例如可列举出：甲苯二异氰酸酯、氯代亚苯基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体以及将这些异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷等加成而获得的异氰酸酯化合物或异氰脲酸酯化合物、缩二脲型化合物，以及与聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等加成反应而获得的聚氨酯预聚物型的异氰酸酯等。特别优选为多异氰酸酯化合物，其为选自由六亚甲基二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯组成的组中的一种或源于它们的多异氰酸酯化合物。在这里，选自由六亚甲基二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯组成的组中的一种或源于它们的多异氰酸酯化合物中包括：六亚甲基二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、多元醇改性六亚甲基二异氰酸酯、多元醇改性氢化二甲苯二异氰酸酯、三聚体型氢化二甲苯二异氰酸酯以及多元醇改性异佛尔酮二异氰酸酯等。由于所例示的多异氰酸酯化合物与羟基的反应迅速进行，特别是聚合物中所含有的酸、碱像催化剂那样起作用，因而促进了交联的速度，是优选的。
作为过氧化物，只要是通过加热或光照射产生自由基活性种，从而使粘合剂组合物的基础聚合物进行交联的过氧化物，就可以适当使用，考虑到操作性、稳定性，优选使用1分钟半衰期温度为80℃～160℃的过氧化物，更优选使用1分钟半衰期温度为90℃～140℃的过氧化物。
作为可使用的过氧化物，例如可列举出：过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(1分钟半衰期温度：90.6℃)、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、过氧化二碳酸二仲丁酯(1分钟半衰期温度：92.4℃)、过氧化新癸酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：103.5℃)、过氧化新戊酸叔己酯(1分钟半衰期温度：109.1℃)、过氧化新戊酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：110.3℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度：116.4℃)、过氧化二正辛酰(1分钟半衰期温度：117.4℃)、过氧化2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯(1分钟半衰期温度：124.3℃)、过氧化二(4-甲基苯甲酰)(1分钟半衰期温度：128.2℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度：130.0℃)、过氧化异丁酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：136.1℃)、1,1-二(叔己基过氧化)环己烷(1分钟半衰期温度：149.2℃)等。其中，尤其从交联反应效率优异的观点来看，优选使用过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度：116.4℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度：130.0℃)等。
另外，过氧化物的半衰期是表示过氧化物的分解速度的指标，是指过氧化物残留量达到一半所用的时间。关于用于以任意时间获得半衰期的分解温度、在任意温度下的半衰期时间，在制造商商品目录等中有记载，例如，在日本油脂株式会社的“有机过氧化物商品目录第9版(2003年5月)”等中有记载。
相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份，交联剂(C)的用量优选为0.01～20重量份，进一步优选为0.03～10重量份。其中，交联剂(C)不足0.01重量份时，存在粘合剂的内聚力不足的倾向，加热时有可能产生发泡；另一方面，多于20重量份时，耐湿性不充分，可靠性试验等中容易产生剥离。
上述异氰酸酯系交联剂可以单独使用一种，另外也可以混合两种以上使用。相对于前述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份，作为总体含量，优选含有0.01～2重量份的上述多异氰酸酯化合物交联剂，更优选含有0.02～2重量份，进一步优选含有0.05～1.5重量份。考虑到内聚力、阻止耐久性试验中的剥离等，可以以适当的量含有。
前述过氧化物可以单独使用一种，还可以混合两种以上使用，相对于100重量份前述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)，前述过氧化物的总体含量为0.01～2重量份，优选为0.04～1.5重量份，更优选为0.05～1重量份。为了调整加工性、再加工性、交联稳定性、剥离性等，可以在该范围内适当选择。
其中，作为反应处理后残留的过氧化物分解量的测定方法，例如可以通过HPLC(高效液相色谱法)测定。
更具体而言，例如，每次取出约0.2g的反应处理后的粘合剂组合物，浸渍在10ml醋酸乙酯中，用振荡机在25℃和120rpm下振荡提取3小时，然后在室温下静置3天。接着，添加10ml乙腈，在25℃、120rpm下振荡30分钟，将约10μl的用膜滤器(0.45μm)过滤所获得的提取液注入HPLC进行分析，可以作为反应处理后的过氧化物量。
进而，本发明的粘合剂组合物中可以含有硅烷偶联剂(D)。通过使用硅烷偶联剂(D)，能够提高耐久性。作为硅烷偶联剂，具体而言，例如可列举出：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基的硅烷偶联剂；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基丁叉基)丙胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基的硅烷偶联剂；3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂；3-异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基的硅烷偶联剂等。
前述硅烷偶联剂(D)可以单独使用，或者也可以混合两种以上使用，相对于前述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份，前述硅烷偶联剂的总体含量优选为0.001～5重量份，进一步优选为0.01～1重量份，更进一步优选为0.02～1重量份，再进一步优选为0.05～0.6重量份。其量为提高耐久性、适度保持对液晶单元等光学部件的粘接力的量。
进而，可以在本发明的粘合剂组合物中配混聚醚改性有机硅化合物。聚醚改性有机硅化合物可以使用例如日本特开2010-275522号公报中公开的化合物。
聚醚改性有机硅化合物具有聚醚骨架、且在至少1个末端具有下述通式(1)：-SiRaM3-a表示的反应性甲硅烷基。
(式中，R为可以具有取代基的碳原子数1～20的1价有机基团，M为羟基或水解性基团，a为0～2的整数。其中，存在多个R时，多个R可以相互相同也可以不同，存在多个M时，多个M可以相互相同也可以不同。)
作为上述聚醚改性有机硅化合物，可以列举出下述通式(2)表示的化合物。
通式(2)：RaM3-aSi-X-Y-(AO)n-Z
(式中，R为可以具有取代基的碳原子数1～20的1价有机基团，M为羟基或水解性基团，a为0～2的整数。其中，存在多个R时，多个R可以相互相同也可以不同，存在多个M时，多个M可以相互相同也可以不同。AO表示直链或支链的碳原子数1～10的氧化亚烷基，n为1～1700，表示氧化亚烷基的平均加成摩尔数。X表示碳原子数1～20的直链或支链的亚烷基。Y表示醚键、酯键、氨基甲酸酯键、或碳酸酯键。
Z为氢原子、1价的碳原子数1～10的烃基、下述通式(2A)或下述通式(2B)表示的基团，
通式(2A)：-Y1-X-SiRaM3-a
(式中，R、M、X与上述相同。Y1表示单键、-CO-键、-CONH-键或-COO-键。)
通式(2B)：-Q{-(OA)n-Y-X-SiRaM3-a}m
(式中，R、M、X、Y与上述相同。OA与上述的AO相同，n与上述相同。Q为2价以上的碳原子数1～10的烃基，m与该烃基的价数相同。)。)
作为聚醚改性有机硅化合物的具体例，例如可以列举出KANEKA CORPORATION制造的MS polymer S203、S303、S810；SILYL EST250、EST280；SAT10、SAT200、SAT220、SAT350、SAT400、旭硝子公司制造的EXCESTAR S2410、S2420或S3430等。
进而，本发明的粘合剂组合物中还可以含有其他的公知的添加剂，例如可以根据所使用的用途适当添加聚丙二醇等聚亚烷基二醇的聚醚化合物、着色剂、颜料等的粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、赋粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧化剂、防老剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机填充剂、金属粉、颗粒状物、箔状物等。另外，在可控制的范围内，可以采用添加了还原剂的氧化还原系。
通过前述粘合剂组合物形成粘合剂层，在形成粘合剂层时，优选调整交联剂总体的添加量，并充分考虑交联处理温度、交联处理时间的影响。
根据所使用的交联剂的不同，可以对交联处理温度、交联处理时间进行调整。交联处理温度优选为170℃以下。
另外，所述交联处理可以在粘合剂层的干燥工序时的温度下进行，也可以在干燥工序后另外设置交联处理工序。
另外，关于交联处理时间，可以考虑生产率、操作性来设定，通常为0.2～20分钟左右，优选为0.5～10分钟左右。
本发明的带粘合剂层偏光薄膜仅在偏振片的一侧设置透明保护薄膜，在另一侧不设置透明保护薄膜，在偏振片上由上述粘合剂组合物形成粘合剂层。
作为形成粘合剂层的方法，例如通过如下方法等制作：在剥离处理过的隔离体等上涂布前述粘合剂组合物，干燥除去聚合溶剂等，形成粘合剂层，然后转印到偏光薄膜上的方法；或者在偏光薄膜上涂布前述粘合剂组合物，干燥除去聚合溶剂等，在偏光薄膜上形成粘合剂层的方法。其中，在涂布粘合剂时，也可以适当地新添加除了聚合溶剂以外的一种以上的溶剂。
作为剥离处理过的隔离体，优选使用有机硅剥离衬垫。在这种衬垫上涂布本发明的粘接剂组合物并干燥而形成粘合剂层的工序中，作为使粘合剂干燥的方法，根据目的，可适宜地采用适当的方法。优选使用加热干燥上述涂布膜的方法。加热干燥温度优选为40℃～200℃，进一步优选为50℃～180℃，特别优选为70℃～170℃。通过将加热温度设定为上述范围，可以获得具有优异粘合特性的粘合剂。
干燥时间可以适当地采用适合的时间。上述干燥时间优选为5秒～20分钟，进一步优选为5秒～10分钟，特别优选为10秒～5分钟。
另外，可以在偏光薄膜的表面形成锚固层(anchor layer)，或者进行电晕处理、等离子体处理等各种易粘接处理后形成粘合剂层。另外，也可以对粘合剂层的表面进行易粘接处理。
作为粘合剂层的形成方法，可以使用各种方法，具体而言，例如可列举出辊涂法、辊舔式涂布法、照相凹版涂布法、逆向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮刀涂布法、气刀式涂布法、幕帘式涂布法、模唇涂布法(lip coat)、利用模涂机等的挤出涂布法等方法。
对粘合剂层的厚度没有特别限制，例如为1～100μm左右，优选为2～50μm，更优选为2～40μm，进一步优选为5～35μm。
在前述粘合剂层露出的情况下，在直至实际使用之前可以用剥离处理的片材(隔离体)保护粘合剂层。
作为隔离体的构成材料，例如可列举出：聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等塑料薄膜，纸、布、无纺布等多孔材料，网状物、发泡片材、金属箔、以及这些材料的层叠体等适当的薄片体等，从表面平滑性优异的观点来看，优选使用塑料薄膜。
对该塑料薄膜没有特别限制，只要是可保护前述粘合剂层的薄膜即可，例如可列举出：聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。
前述隔离体的厚度通常为5～200μm，优选为5～100μm左右。根据需要，可以对前述隔离体进行基于有机硅系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系脱模剂、硅石粉等的脱模和防污处理，或者涂布型、混入型、蒸镀型等抗静电处理。尤其，通过对前述隔离体的表面适当地进行有机硅处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理，可以进一步提高从前述粘合剂层的剥离性。
此外，在制作上述带粘合层偏光薄膜时使用的剥离处理过的片材可以直接用作带粘合层偏光薄膜的隔离体，从而可以在工序方面简化。
偏光薄膜使用仅在偏振片的一侧具有透明保护薄膜的偏光薄膜。
对偏振片没有特别限制，可以使用各种偏振片。作为偏振片，例如可列举出：在聚乙烯醇系薄膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜上吸附碘、二色性染料的二色性物质后进行单轴拉伸所得的材料；聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向薄膜等。在这些当中，优选的是由聚乙烯醇系薄膜与碘等二色性物质形成的偏振片。对这些偏振片的厚度没有特别限制，通常为80μm左右以下。
用碘染色聚乙烯醇系薄膜并进行单轴拉伸而得到的偏振片例如可以通过将聚乙烯醇系薄膜浸渍在碘的水溶液中进行染色，并拉伸至原长度的3～7倍来制作。根据需要，还可以在可含有硼酸、硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中浸渍。进而，根据需要，还可以在染色前将聚乙烯醇系薄膜浸渍在水中，进行水洗。通过将聚乙烯醇系薄膜水洗，可以洗去聚乙烯醇系薄膜表面的污渍、防粘连剂，此外，通过使聚乙烯醇系薄膜溶胀，还具有可防止染色不均等不均匀的效果。拉伸可以在用碘染色之后进行，也可以边染色边进行拉伸，另外，也可以在拉伸之后用碘染色。也可以在硼酸、碘化钾等的水溶液、水浴中进行拉伸。
另外，作为偏振片，可以使用厚度为10μm以下的薄型的偏振片。就薄型化的观点而言，该厚度优选为1～7μm。这种薄型的偏振片厚度不均少、可视性优异，另外尺寸变化少而耐久性优异，进而从作为偏光薄膜的厚度也实现薄型化的观点出发是优选的。
作为薄型的偏振片，可代表性地列举出日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的薄型偏光膜。这些薄型偏光膜可通过包含如下工序的制法获得：将聚乙烯醇系树脂(以下也称为PVA系树脂)层和拉伸用树脂基材以层叠体的状态拉伸的工序、和进行染色的工序。根据该制法，即使PVA系树脂层薄，也可以通过被拉伸用树脂基材支撑来进行拉伸而不会有拉伸导致的破裂等不良情况。
作为前述薄型偏光膜，从可以高倍率拉伸、可以使偏振性能提高的观点出发，优选由在包括以层叠体的状态进行拉伸的工序和染色工序的制法中，还包含WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中所记载那样的在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法得到的偏光膜，特别优选由在包括以层叠体的状态进行拉伸的工序和染色工序的制法中，还包含在日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中所记载的在硼酸水溶液中进行拉伸之前进行辅助性的空中拉伸的工序的制法得到的偏光膜。
上述PCT/JP2010/001460的说明书所记载的薄型高功能偏光膜是在树脂基材上一体地制膜、由使二色性物质取向了的PVA系树脂形成的厚度7μm以下的薄型高功能偏光膜，具有单片透射率为42.0％以上且偏振度为99.95％以上的光学特性。
上述薄型高功能偏光膜可以如下来制造，即，在具有至少20μm的厚度的树脂基材上通过PVA系树脂的涂布和干燥生成PVA系树脂层，将生成的PVA系树脂层浸渍在二色性物质的染色液中，使PVA系树脂层吸附二色性物质，在硼酸水溶液中，将吸附有二色性物质的PVA系树脂层与树脂基材一体地拉伸至总拉伸倍率为原长度的5倍以上，从而制造。
另外，对于制造包含使二色性物质取向了的薄型高功能偏光膜的层叠体薄膜的方法而言，可以通过包含如下工序来制造上述薄型高功能偏光膜：生成包含具有至少20μm的厚度的树脂基材、和通过在树脂基材的单面涂布含有PVA系树脂的水溶液并干燥而形成的PVA系树脂层的层叠体薄膜的工序；和通过将包含树脂基材和在树脂基材的单面上形成的PVA系树脂层的前述层叠体薄膜浸渍在包含二色性物质的染色液中，使层叠体薄膜所含的PVA系树脂层吸附二色性物质的工序；和在硼酸水溶液中，将包含吸附有二色性物质的PVA系树脂层的前述层叠体薄膜拉伸至总拉伸倍率为原长度的5倍以上的工序；和通过吸附有二色性物质的PVA系树脂层与树脂基材的一体地拉伸，从而制造在树脂基材的单面制膜有由使二色性物质取向了的PVA系树脂层形成的、厚度7μm以下、具有单片透射率为42.0％以上且偏振度为99.95％以上的光学特性的薄型高功能偏光膜的层叠体薄膜的工序。
在本发明中，如上所述，在上述带粘合剂层偏光薄膜中，作为厚度10μm以下的偏振片，可以使用为由使二色性物质取向了的PVA系树脂形成的连续网状的偏光膜、且使含有在热塑性树脂基材上制膜了的聚乙烯醇系树脂层的层叠体通过包含空中辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸的2阶段拉伸工序进行拉伸而得到的偏振片。作为前述热塑性树脂基材，非晶性酯系热塑性树脂基材或结晶性酯系热塑性树脂基材是优选的。
上述日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中的薄型偏光膜是由使二色性物质取向了的PVA系树脂形成的连续网状的偏光膜，是含有在非晶性酯系热塑性树脂基材上制膜了的PVA系树脂层的层叠体通过包含空中辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸的2阶段拉伸工序进行拉伸而形成为10μm以下的厚度的膜。所述薄型偏光膜优选为具有如下光学特性的膜，即，在将单片透射率设为T、偏振度设为P时，满足P＞-(100.929T-42.4-1)×100(其中T＜42.3)、以及P≥99.9(其中、T≥42.3)的条件。
具体而言，前述薄型偏光膜可以通过包含如下工序的薄型偏光膜的制造方法来制造：通过对在连续网状的非晶性酯系热塑性树脂基材上制膜了的PVA系树脂层进行空中高温拉伸，生成由取向了的PVA系树脂层形成的拉伸中间产物的工序；和通过二色性物质对拉伸中间产物的吸附，生成由使二色性物质(优选碘或碘与有机染料的混合物)取向了的PVA系树脂层形成的着色中间产物的工序；和通过对着色中间产物的硼酸水溶液中拉伸，生成由使二色性物质取向了的PVA系树脂层形成的厚度10μm以下的偏光膜的工序。
在该制造方法中，理想的是，基于空中高温拉伸和硼酸水溶液中拉伸的、在非晶性酯系热塑性树脂基材上制膜了的PVA系树脂层的总拉伸倍率达到5倍以上。用于硼酸水溶液中拉伸的硼酸水溶液的液温可以设定为60℃以上。理想的是，在硼酸水溶液中，在将着色中间产物拉伸之前，对着色中间产物实施不溶化处理，此时，理想的是，通过在液温不超过40℃的硼酸水溶液中浸渍前述着色中间产物来进行。上述非晶性酯系热塑性树脂基材可以为包含使间苯二甲酸共聚而得到的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、使环己烷二甲醇共聚而得到的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯或其他的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯，优选为由透明树脂形成的基材，其厚度可以设定为被制膜的PVA系树脂层厚度的7倍以上。另外，空中高温拉伸的拉伸倍率优选为3.5倍以下，空中高温拉伸的拉伸温度优选为PVA系树脂的玻璃化转变温度以上，具体而言在95℃～150℃的范围。通过自由端单轴拉伸的方式来进行空中高温拉伸时，在非晶性酯系热塑性树脂基材上制膜了的PVA系树脂层的总拉伸倍率优选为5倍以上且7.5倍以下。另外，通过固定端单轴拉伸的方式来进行空中高温拉伸时，在非晶性酯系热塑性树脂基材上制膜了的PVA系树脂层的总拉伸倍率优选为5倍以上且8.5倍以下。
更具体而言，可以通过如下的方法来制造薄型偏光膜。
制作使6mol％的间苯二甲酸共聚所得的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(非晶性PET)的连续网状基材。非晶性PET的玻璃化转变温度为75℃。如下制作由连续网状的非晶性PET基材与聚乙烯醇(PVA)层形成的层叠体。其中，PVA的玻璃化转变温度为80℃。
准备200μm厚的非晶性PET基材、和将聚合度1000以上、皂化度99％以上的PVA粉末溶解在水中而得到的4～5％浓度的PVA水溶液。接着，在200μm厚的非晶性PET基材上涂布PVA水溶液，在50～60℃的温度下干燥，得到在非晶性PET基材上制膜有7μm厚的PVA层的层叠体。
经过包含空中辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸的2阶段拉伸工序的以下工序，将包含7μm厚的PVA层的层叠体制造成3μm厚的薄型高功能偏光膜。通过第1阶段的空中辅助拉伸工序，将包含7μm厚的PVA层的层叠体与非晶性PET基材一体地拉伸，生成包含5μm厚的PVA层的拉伸层叠体。具体而言，该拉伸层叠体是将包含7μm厚的PVA层的层叠体安装在拉伸装置上，自由端单轴拉伸至拉伸倍率为1.8倍而得到的层叠体，所述拉伸装置配备在设定为130℃的拉伸温度环境的烘箱中。通过该拉伸处理，使拉伸层叠体所含的PVA层转变为PVA分子取向了的5μm厚的PVA层。
接着，通过染色工序，生成在PVA分子取向了的5μm厚的PVA层上吸附有碘的着色层叠体。具体而言，该着色层叠体是在液温30℃的包含碘和碘化钾的染色液中，以最终生成的构成高功能偏光膜的PVA层的单片透射率达到40～44％的方式将拉伸层叠体浸渍任意的时间，由此使碘吸附在拉伸层叠体所含的PVA层上而得到的层叠体。在本工序中，染色液以水作为溶剂，将碘浓度设定在0.12～0.30重量％的范围内、将碘化钾浓度设定在0.7～2.1重量％的范围内。碘与碘化钾的浓度之比为1比7。并且，为了将碘溶解在水中，碘化钾是必须的。更详细而言，通过将拉伸层叠体在碘浓度0.30重量％、碘化钾浓度2.1重量％的染色液中浸渍60秒钟，生成在PVA分子取向了的5μm厚的PVA层上吸附有碘的着色层叠体。
进而，通过第2阶段的硼酸水溶液中拉伸工序，使着色层叠体与非晶性PET基材进一步一体地拉伸，生成包含3μm厚的构成高功能偏光膜的PVA层的光学薄膜层叠体。具体而言，该光学薄膜层叠体是将着色层叠体安装在拉伸装置上，自由端单轴拉伸至拉伸倍率为3.3倍而得到的层叠体，所述拉伸装置配备于设定在包含硼酸与碘化钾的液温范围60～85℃的硼酸水溶液中的处理装置中。更详细而言，硼酸水溶液的液温为65℃。另外，将硼酸含量设定为相对于100重量份水为4重量份、将碘化钾含量设定为相对于100重量份水为5重量份。在本工序中，首先将调整了碘吸附量的着色层叠体浸渍在硼酸水溶液中5～10秒钟。然后，使该着色层叠体原样通过作为配备在处理装置中的拉伸装置的圆周速度不同的多组辊之间，自由端单轴拉伸30～90秒钟至拉伸倍率为3.3倍。通过该拉伸处理，使着色层叠体所含的PVA层转变为所吸附的碘以多碘离子络合物的形式向单方向高阶取向的3μm厚的PVA层。该PVA层构成光学薄膜层叠体的高功能偏光膜。
虽然不是光学薄膜层叠体的制造中所必需的工序，但优选的是，通过清洗工序，将光学薄膜层叠体从硼酸水溶液中取出，用碘化钾水溶液来清洗在非晶性PET基材上制膜了的3μm厚的PVA层表面所附着的硼酸。然后，通过基于60℃的暖风的干燥工序对经清洗的光学薄膜层叠体进行干燥。其中，清洗工序是用于消除硼酸析出等外观不良的工序。
虽然同样不是光学薄膜层叠体的制造中所必需的工序，但可以通过贴合和/或转印工序，一边将粘接剂涂布在于非晶性PET基材上制膜了的3μm厚的PVA层的表面，一边贴合80μm厚的三醋酸纤维素薄膜，然后将非晶性PET基材剥离，从而将3μm厚的PVA层转印到80μm厚的三醋酸纤维素薄膜上。
其他的工序
上述薄型偏光膜的制造方法除了上述工序以外还可以包含其他的工序。作为其他的工序，例如可列举出不溶化工序、交联工序、干燥(水分率的调节)工序等。其他的工序可以在任意合适的时机进行。
对上述不溶化工序而言，具代表性的是通过使PVA系树脂层浸渍在硼酸水溶液中来进行。通过实施不溶化处理，可以赋予PVA系树脂层耐水性。该硼酸水溶液的浓度相对于100重量份水优选为1重量份～4重量份。不溶化浴(硼酸水溶液)的液温优选为20℃～50℃。优选的是，在层叠体制作之后、且染色工序和/或水中拉伸工序之前进行不溶化工序。
对上述交联工序而言，具代表性的是通过使PVA系树脂层浸渍在硼酸水溶液中来进行。通过实施交联处理，可以赋予PVA系树脂层耐水性。该硼酸水溶液的浓度相对于100重量份水优选为1重量份～4重量份。另外，在上述染色工序之后进行交联工序时，还优选配混碘化物。通过配混碘化物，可以抑制吸附在PVA系树脂层上的碘的溶出。碘化物的配混量相对于100重量份水优选为1重量份～5重量份。碘化物的具体例如上所述。交联浴(硼酸水溶液)的液温优选为20℃～50℃。优选的是，在上述第2阶段的硼酸水溶液中拉伸工序之前进行交联工序。在优选的实施方式中，依次进行染色工序、交联工序以及第2阶段的硼酸水溶液中拉伸工序。
作为构成透明保护薄膜的材料，例如使用透明性、机械强度、热稳定性、水分阻断性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这种热塑性树脂的具体例子，可列举出三醋酸纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯系树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂以及它们的混合物。透明保护薄膜中可以含有一种以上的任意适当的添加剂。作为添加剂，例如可列举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。透明保护薄膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50～100重量％，更优选为50～99重量％，进一步优选为60～98重量％，特别优选为70～97重量％。透明保护薄膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量％以下时，有不能充分表现热塑性树脂固有的高透明性等的担心。
此外，在偏振片的一侧，通过粘接剂层贴合透明保护薄膜。偏振片和透明保护薄膜的粘接处理使用粘接剂。作为粘接剂，可以例示出异氰酸酯系粘接剂、聚乙烯醇系粘接剂、明胶系粘接剂、乙烯基系胶乳系、水系聚酯等。上述粘接剂通常以由水溶液形成的粘接剂的形式使用，通常含有0.5～60重量％的固体成分。此外，作为偏振片和透明保护薄膜的粘接剂，可列举出紫外固化型粘接剂、电子射线固化型粘接剂等。电子射线固化型偏光薄膜用粘接剂对上述各种透明保护薄膜表现出适宜的粘接性。另外，本发明使用的粘接剂中可以含有金属化合物填料。
另外，所述偏光薄膜可以与其他的光学薄膜层叠。作为其他的光学薄膜，例如可列举出反射板、半透射板、相位差薄膜(包括1/2或1/4等波长板)、视场角补偿薄膜、增亮膜等成为形成液晶显示装置等时使用的光学层的薄膜。它们可以在实际使用时在前述偏光薄膜上层叠一层或两层以上来使用。
在偏光薄膜上层叠前述光学层而成的光学薄膜也可以通过在液晶显示装置等的制造过程中依次各自层叠的方式来形成，但预先层叠而形成光学薄膜的方法具有品质的稳定性、组装作业等优良且可改善液晶显示装置等的制造工序的优点。层叠可以使用粘合层等适当的粘接手段。在将前述偏光薄膜与其他光学层粘接时，它们的光轴可以根据目标相位差特性等来形成适当的配置角度。
本发明的带粘合剂层偏光薄膜可以优选用于液晶显示装置等各种图像显示装置的形成等。液晶显示装置的形成可以按照现有方法进行。即，通常，液晶显示装置可通过适当地组装液晶单元等显示面板和带粘合剂层偏光薄膜以及视需要而定的照明***等构成部件并装入驱动电路等来形成，在本发明中，除了使用本发明的带粘合剂层偏光薄膜这一点以外，没有特别限定，可以根据现有方法来形成。对于液晶单元来说，例如可以使用TN型、STN型、π型、VA型、IPS型等任意类型的液晶单元。
可以形成在液晶单元等显示面板的一侧或两侧配置有带粘合剂层偏光薄膜的液晶显示装置、在照明***中使用了背光灯或反射板的装置等适宜的液晶显示装置。在该情况下，本发明的带粘合剂层偏光薄膜可以设置在液晶单元等显示面板的一侧或两侧。在两侧设置光学薄膜的情况下，它们可以是相同的，也可以是不同的。进而，在形成液晶显示装置时，可以在适当位置配置一层或两层以上例如漫射层、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光漫射片、背光灯等适当的部件。
实施例
以下通过实施例来具体地说明本发明，但本发明不受这些实施例的限制。其中，各例中的份和％均为重量基准。以下没有特别规定的室温放置条件全部为23℃、65％RH。
(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量的测定
(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定。
·分析装置：TOSOH CORPORATION制造，HLC-8120GPC
·柱：TOSOH CORPORATION制造，G7000HXL+GMHXL+GMHXL
·柱尺寸：各7.8mmφ×30cm，合计90cm
·柱温：40℃
·流量：0.8ml/min
·注入量：100μl
·洗脱剂：四氢呋喃
·检测器：差示折射计(RI)
·标准试样：聚苯乙烯
偏光薄膜(1)的制作
为了制作薄型偏光膜，首先，通过对在非晶性PET基材上制膜有9μm厚的PVA层的层叠体进行拉伸温度130℃的空中辅助拉伸而生成拉伸层叠体，接着，通过对拉伸层叠体进行染色而生成着色层叠体，进而，将着色层叠体通过拉伸温度65摄氏度的硼酸水溶液中拉伸与非晶性PET基材一体地拉伸，使总拉伸倍率为5.94倍，生成包含4μm厚的PVA层的光学薄膜层叠体。通过如上的2阶段拉伸，在非晶性PET基材上制膜了的PVA层的PVA分子被高阶取向，从而可以生成光学薄膜层叠体，所述光学薄膜层叠体包含构成通过染色而被吸附的碘以多碘离子络合物的形式向单方向高阶取向的高功能偏光膜的、厚度4μm的PVA层。进而，一边将聚乙烯醇系粘接剂涂布在该光学薄膜层叠体的偏光膜的表面，一边贴合经皂化处理过的40μm厚的三醋酸纤维素薄膜，然后剥离非晶性PET基材，制作使用了薄型偏光膜的偏光薄膜。以下，将其称为薄型偏光薄膜(1)。
偏光薄膜(2)的制作
使厚度80μm的聚乙烯醇薄膜在速度比不同的辊之间边在30℃、0.3％浓度的碘溶液中染色1分钟，边拉伸至3倍。然后，边在60℃、包含4％浓度的硼酸、10％浓度的碘化钾的水溶液中浸渍0.5分钟，边拉伸至总拉伸倍率达到6倍。接着，在30℃、包含1.5％浓度的碘化钾的水溶液中浸渍10秒钟，由此进行清洗，然后在50℃下进行4分钟干燥，得到厚度20μm的偏振片。通过聚乙烯醇系粘接剂将经皂化处理过的厚度40μm的三醋酸纤维素薄膜贴合在该偏振片的单面上来制作偏光薄膜。以下，将其称为TAC系偏光薄膜(2)。
制造例1
丙烯酸系聚合物(A-1)的制备
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器的四口烧瓶中加入含有82份丙烯酸丁酯、15份丙烯酸苄酯、3份丙烯酸4-羟丁酯的单体混合物。进而，相对于100份前述单体混合物(固体成分)，将0.1份作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈与醋酸乙酯一起加入，一边缓慢搅拌一边导入氮气，进行氮置换之后，将烧瓶内的液温保持在60℃附近进行7小时聚合反应。然后，在所得反应液中添加醋酸乙酯，调节至固体成分浓度为30％，制备重均分子量100万的丙烯酸系单体(A-1)的溶液。
制造例2
丙烯酸系聚合物(A-2)的制备
在制造例1中，作为单体混合物，使用含有76.8份丙烯酸丁酯、10份丙烯酸苄酯、10份丙烯酸苯氧基乙酯、3份丙烯酸4-羟基丁酯及0.2份丙烯酸的单体混合物，除此以外，与制造例1同样操作，制备重均分子量100万的丙烯酸系聚合物(A-2)的溶液。
制造例3
丙烯酸系聚合物(A-3)的制备
在制造例1中，作为单体混合物，使用含有81.9份丙烯酸丁酯、13份丙烯酸苄酯、0.1份丙烯酸2-羟基乙酯及5份丙烯酸的单体混合物，除此以外，与制造例1同样操作，制备重均分子量100万的丙烯酸系聚合物(A-3)的溶液。
实施例1
粘合剂组合物的制备
相对于制造例1中得到的丙烯酸系聚合物(A-1)溶液的固体成分100份，配混0.002份双(三氟甲烷磺酰)亚胺锂(Japan Carlit Co.,Ltd.制造)，进而，配混0.1份三羟甲基丙烷二甲苯二异氰酸酯(三井化学公司制造：Takenate D110N)、过氧化二苯甲酰0.3份和γ-环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷(信越化学工业公司制造：KBM-403)0.075份，制备丙烯酸系粘合剂溶液。
带粘合剂层偏光薄膜的制作
接着，用喷泉式涂布机将上述丙烯酸系粘合剂溶液均匀地涂覆在用有机硅系剥离剂进行了处理的聚对苯甲酸乙二醇酯(隔离膜)的表面，用155℃的空气循环式恒温烘箱干燥2分钟，在隔离膜的表面形成厚度20μm的粘合剂层。然后，将偏光薄膜隔离膜上形成的粘合剂层转印到以上制得的薄型偏光薄膜(1)的偏振片的偏光膜侧，制作带粘合剂层偏光薄膜。
实施例2～17、比较例1～4
在实施例1中，制备粘合剂组合物时，将各成分的用量如表1所示进行变更，在制作带粘合剂层偏光薄膜时，将偏光薄膜的种类如表1所示进行变更，除此以外，与实施例1同样操作，制作带粘合剂层偏光薄膜。
对上述实施例及比较例中得到的带粘合剂层偏光薄膜进行以下的评价。评价结果示于表1。
表面电阻率：初期
将带粘合剂层偏光薄膜的隔离膜剥离之后，使用Mitsubishi ChemicalAnalytech Co.,Ltd.制造的MCP-HT450测定粘合剂表面的表面电阻率(Ω/□)。
静电不均的评价
将制得的带粘合剂层偏光薄膜切断成100mm×100mm的大小，贴附于液晶面板。将该面板置于具有10000cd的亮度的背光灯上，使用作为静电产生装置的ESD(SANKI公司制造，ESD-8012A)产生5kv的静电，由此引起液晶的取向杂乱。使用多通道光电探测器(大冢电子公司制造，MCPD-3000)测定由该取向不良导致的显示不良的恢复时间(秒)，用下述基准进行评价。
◎：显示不良在不足1秒的时间内消失。
○：显示不良在1秒以上且不足10秒内消失。
×：显示不良在10秒以上时消失。
耐久性
将带粘合剂层偏光薄膜的隔离膜剥离，使用层压机贴合于厚度0.7mm的无碱玻璃(康宁公司制造，1737)。然后，在50℃、0.5MPa下进行15分钟的高压釜处理，使上述带粘合剂层偏光薄膜与无碱玻璃完全密合。然后，将其分别投入80℃的加热烘箱(加热)及60℃/90％RH的恒温恒湿机(加湿)的条件下，按照下述基准评价500小时后的偏光薄膜剥落的有无。
◎：完全没有出现剥落。
○：出现目视不能确认的程度的剥落。
△：出现目视能够确认的小的剥落。
×：出现明显的剥落。
偏振光的测定
将带粘合剂层偏光薄膜的隔离膜剥离，使用层压机贴合于厚度0.7mm的无碱玻璃(康宁公司制造，1737)。然后，在50℃、0.5MPa下进行15分钟的高压釜处理，使上述带粘合剂层偏光薄膜与无碱玻璃完全密合。然后，投入60℃/95％RH的恒温恒湿机中500小时。使用日本分光株式会社制造的V7100测定投入前和投入后的偏光薄膜的偏振度，求出变化量ΔP＝(投入前的偏振度)-(投入后的偏振度)。
表1
表1中，碱金属盐(B)中，“B-1”表示Japan Carlit Co.,Ltd.制造的双(三氟甲烷磺酰)亚胺锂，“B-2”表示Japan Carlit Co.,Ltd.制造的高氯酸锂，“B-3”表示关东化学公司制造的1-己基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐。
交联剂(C)中，“C-1”表示三井武田化学公司制造的异氰酸酯交联剂(TakenateD110N，三羟甲基丙烷二甲苯二异氰酸酯)，“C-2”表示日本聚氨酯工业公司制造的异氰酸酯交联剂(CORONATE L，三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯的加合物)，“C-3”表示日本油脂公司制造的过氧化苯甲酰(NYPER BMT)。
硅烷偶联剂(D)中的“D-1”表示信越化学工业公司制造的KBM403。
其它化合物(E)中的“E-1”表示KANEKA CORPORATION制造的Silyl SAT10(数均分子量4000)。“E-2”表示聚丙二醇(数均分子量5000)。

Claims (14)

1.一种带粘合剂层偏光薄膜，其特征在于，其是具有偏光薄膜和设置于该偏光薄膜的粘合剂层的带粘合剂层偏光薄膜，
所述偏光薄膜仅在偏振片的一侧具有透明保护薄膜，所述粘合剂层设置于偏振片的不具有所述透明保护薄膜的一侧，并且，
所述粘合剂层是由含有（甲基）丙烯酸系聚合物（A）及碱金属盐（B）的粘合剂组合物形成的，
所述（甲基）丙烯酸系聚合物（A）仅包含（甲基）丙烯酸烷基酯、含有芳香环的（甲基）丙烯酸烷基酯和含羟基单体作为单体单元，或者所述（甲基）丙烯酸系聚合物（A）仅包含（甲基）丙烯酸烷基酯、含有芳香环的（甲基）丙烯酸烷基酯、含羟基单体和含羧基单体作为单体单元，所述（甲基）丙烯酸系聚合物（A）以（甲基）丙烯酸烷基酯作为主成分，
所述含有芳香环的（甲基）丙烯酸烷基酯为（甲基）丙烯酸苄酯、或者为（甲基）丙烯酸苄酯和（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯，所述含有芳香环的（甲基）丙烯酸烷基酯的含有比率相对于（甲基）丙烯酸系聚合物（A）的全部构成单体100重量%为10~20重量%，
所述含羟基单体为选自（甲基）丙烯酸2-羟乙酯、（甲基）丙烯酸3-羟丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟丁酯中的至少一种，
所述带粘合剂层偏光薄膜的、投入60℃/95%RH的恒温恒湿机500小时之后测定的偏振度与投入60℃/95%RH的恒温恒湿机之前测定的偏振度相比基本不劣化。
2.根据权利要求1所述的带粘合剂层偏光薄膜，其特征在于，所述碱金属盐（B）为锂盐。
3.根据权利要求1所述的带粘合剂层偏光薄膜，其特征在于，相对于（甲基）丙烯酸系聚合物（A）100重量份，含有0.0001~5重量份碱金属盐（B）。
4.根据权利要求1所述的带粘合剂层偏光薄膜，其特征在于，偏振片的厚度为10μm以下。
5.根据权利要求4所述的带粘合剂层偏光薄膜，其特征在于，厚度为10μm以下的偏振片为由使二色性物质取向了的聚乙烯醇系树脂形成的连续网状的偏光膜，是含有在热塑性树脂基材上制膜了的聚乙烯醇系树脂层的层叠体通过包含空中辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸的2阶段拉伸工序进行拉伸而得到的。
6.根据权利要求1所述的带粘合剂层偏光薄膜，其特征在于，所述粘合剂组合物进一步含有交联剂（C）。
7.根据权利要求6所述的带粘合剂层偏光薄膜，其特征在于，相对于（甲基）丙烯酸系聚合物（A）100重量份，含有0.01~20重量份交联剂（C）。
8.根据权利要求6所述的带粘合剂层偏光薄膜，其特征在于，交联剂（C）为选自异氰酸酯系化合物及过氧化物中的至少任一种。
9.根据权利要求8所述的带粘合剂层偏光薄膜，其特征在于，所述交联剂（C）含有过氧化物。
10.根据权利要求1所述的带粘合剂层偏光薄膜，其特征在于，相对于（甲基）丙烯酸系聚合物（A）100重量份，进一步含有0.001~5重量份硅烷偶联剂（D）。
11.根据权利要求1所述的带粘合剂层偏光薄膜，其特征在于，相对于（甲基）丙烯酸系聚合物（A）100重量份，进一步含有0.001~10重量份聚醚改性有机硅化合物。
12.根据权利要求1所述的带粘合剂层偏光薄膜，其特征在于，（甲基）丙烯酸系聚合物（A）的重均分子量为50万~300万。
13.根据权利要求1所述的带粘合剂层偏光薄膜，其特征在于，在偏光薄膜和粘合剂层之间具有易粘接层。
14.一种图像显示装置，其特征在于，使用至少一张权利要求1~13中任一项所述的带粘合剂层偏光薄膜。
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