CN110144030A - 一种mabs聚合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种MABS聚合物及其制备方法，所述聚合物按质量百分比含量计包括：30‑70％核层聚合物、20‑60％壳层聚合物和10％接枝MMA；所述接枝MMA包覆在壳层外；所述核层聚合物为PB橡胶粒子，所述壳层聚合物为SAN接枝共聚物。本发明通过在制备中采用特定的乳化剂以及分子量调节剂，从而提高共聚物与基体之间的界面结合力，使制备的MABS聚合物可作为接枝共聚物改性剂与基体CPVC有更好的相容性，能够更加均匀的分散在基体CPVC中，进而改善材料的综合性能。

Description

一种MABS聚合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体地说，涉及一种MABS聚合物及其制备方法。
背景技术
MABS，甲基丙烯酸甲酯―丙烯腈―丁二烯―苯乙烯塑料，是普通的ABS添加PMMA做出来的透明级别的ABS。透明ABS树脂是在通用ABS树脂的基础上发展起来的，该产品在具有良好透光性的同时，还具有较高的冲击韧性和较低的市场价格等优势，被用于生产大屏幕彩色电视的保护屏等多种高档次透明制品，并已成为其他透明塑料无法替代的一种新型高分子材料。
发明内容
针对现有技术的缺陷，本发明的目的是提供一种CPVC/MABS组合物及其制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
本发明提供了一种MABS聚合物，按质量百分比含量计包括：30-70％核层聚合物、20-60％壳层聚合物和10％接枝MMA；所述接枝MMA包覆在壳层外；所述核层聚合物为PB橡胶粒子，所述壳层聚合物为SAN接枝共聚物。
优选地，所述MABS聚合物的制备方法包括如下步骤：
A1、将去离子水、葡萄糖、焦磷酸钠充分溶解后，加入硫酸亚铁、PB乳胶、乳化剂、氢氧化钾，水浴搅拌；
A2、经步骤A1处理后，滴加由苯乙烯、丙烯腈、引发剂、分子量调节剂组成的混合单体，反应；
A3、步骤A2的反应结束后再滴加甲基丙烯酸甲酯、引发剂进行反应，然后加入抗氧剂，搅拌后进行破乳、凝聚、脱水、干燥，得到MABS接枝共聚物改性剂。
优选地，所述引发剂为过氧化氢异丙苯；所述分子量调节剂为叔十二烷基硫醇(TDDM)。
优选地，所述乳化剂包括以下质量百分含量的各组分：
松香酸皂3-4.5％；PH值调节剂0.05-0.1％；脂肪酸0.2-1％；电解质1.5-3％；十二烷基苯磺酸钠0.1-0.5％；水余量。
优选地，所述电解质包括碳酸钾和硫酸钠；所述碳酸钾的质量百分含量为1-2％，硫酸钠的质量百分含量为0.5-1％。
优选地，所述乳化剂的加入量为MABS接枝共聚物改性剂总质量的1-6％。
优选地，步骤A1中，所述水浴温度为60-70℃、搅拌在N2保护下进行，N2通入时间为10-30min；
步骤A2中，所述反应温度为60-70℃，反应时间为0.5-3h；
步骤A3中，所述反应温度为60-70℃，反应时间为0.5-3h，所述搅拌时间为10-30min。
本发明提供了一种CPVC/MABS组合物的制备方法，包括以下步骤：
将MABS聚合物与CPVC基体树脂按比例进行熔融共混，即得所述CPVC/MABS组合物。
优选地，所述熔融共混的温度为170-180℃、时间为5-10分钟。
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
1、本发明的MABS聚合物制备中，采用了特定的乳化剂，其可提高共聚物与基体树脂之间的界面结合力，进而改善材料的综合性能。
2、本发明的MABS聚合物制备中加入特定的分子量调节剂TDDM，通过调节MABS的分子量，从而可改变与CPVC基体树脂的相容性，进一步改善聚合物与基体树脂的界面结合力，显著地提高了共混物的韧性，提高20％以上。
3、本发明通过乳液聚合合成设计了具有三层结构的新型MABS聚合物，其核层为PB，中间层为SAN，最外层为PMMA。将该MABS聚合物作为接枝共聚物改性剂，可与基体CPVC有更好的相容性，能够更加均匀的分散在基体CPVC中。由此制得的CPVC/MABS组合物的力学性能明显提高。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
以下实施例提供了一种MABS聚合物，按质量百分比含量计包括：30-70％核层聚合物、20-60％壳层聚合物和10％接枝MMA；所述接枝MMA包覆在壳层外；所述核层聚合物为PB橡胶粒子，所述壳层聚合物为SAN接枝共聚物。
所述MABS聚合物的制备方法包括如下步骤：
A1、将去离子水、葡萄糖、焦磷酸钠充分溶解后，加入硫酸亚铁、PB乳胶、乳化剂、氢氧化钾，水浴搅拌；
A2、经步骤A1处理后，滴加由苯乙烯、丙烯腈、引发剂、分子量调节剂组成的混合单体，反应；
A3、步骤A2的反应结束后再滴加甲基丙烯酸甲酯、引发剂进行反应，然后加入抗氧剂，搅拌后进行破乳、凝聚、脱水、干燥，得到MABS接枝共聚物改性剂。
所述引发剂为过氧化氢异丙苯；所述分子量调节剂为TDDM。
所述乳化剂包括以下质量百分含量的各组分：
松香酸皂3-4.5％；PH值调节剂0.05-0.1％；脂肪酸0.2-1％；电解质1.5-3％；十二烷基苯磺酸钠0.1-0.5％；水余量。
所述电解质包括碳酸钾和硫酸钠；所述碳酸钾的质量百分含量为1-2％，硫酸钠的质量百分含量为0.5-1％。
所述乳化剂的加入量为MABS接枝共聚物改性剂总质量的1-6％。
步骤A1中，所述水浴温度为60-70℃、搅拌在N2保护下进行，N2通入时间为10-30min；
步骤A2中，所述反应温度为60-70℃，反应时间为0.5-3h；
步骤A3中，所述反应温度为60-70℃，反应时间为0.5-3h，所述搅拌时间为10-30min。
以下实施例还提供了一种CPVC/MABS组合物的制备方法，包括以下步骤：
将MABS接枝共聚物改性剂与CPVC基体树脂按比例进行熔融共混，即得所述CPVC/MABS组合物。所述CPVC/MABS组合物，包括以下重量百分比的各组分：
CPVC基体树脂 50-78.6％；
MABS接枝共聚物改性剂 21.4-50％。
所述熔融共混的温度为170-180℃、时间为5-10分钟。
实施例1
本实施例提供了一种MABS聚合物的制备方法，步骤如下：
在1000ml三口瓶中加入100ml去离子水、0.6g DX、0.4g SPP充分溶解后，然后加入10ml FES(1mg/ml)、55g PBL(55％)、3g乳化剂(为MABS总量的3％)、0.05g KOH，置于65℃恒温水浴中，通N2保护并搅拌，20分钟后，然后滴加由45g St、15g AN、0.60ml CHP、分子量调节剂TDDM 0.05ml组成的混合单体，滴加之前补加CHP 0.05ml，滴加时间为1.5h，滴加完毕再向反应体系补加0.05ml CHP，再反应1h后，滴加10g MMA单体、0.15ml CHP、0.05ml TDDM组成的混合单体，滴加时间15分钟，反应1小时，反应结束后降温至50℃以下，加入5ml抗氧剂，继续搅拌20分钟，出料，加入絮凝剂浓硫酸1ml，进行破乳、凝聚、脱水、干燥，得到MABS接枝共聚物改性剂。
其中所述乳化剂的制备方法如下：
先按下表的重量百分比准备各组分，并将松香皂液溶于溶剂中形成松香皂液(松香皂液中松香酸皂含量为25％)，氢氧化钾配制成溶液，然后将松香皂液、氢氧化钠溶液、脂肪酸、碳酸钾、硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠加入水中进行物理混合，即得。
将本实施例制备的MABS聚合物用于CPVC/MABS组合物的制备，步骤如下：
将步骤1制备的MABS接枝共聚物改性剂50克(50％)和CPVC基体树脂50克(50％)进行熔融共混，温度为170-180℃、时间为5-10分钟，制得CPVC/MABS组合物。
本发明具体应用途径很多，以上所述仅是本发明的优选实施方式。应当指出，以上实施例仅用于说明本发明，而并不用于限制本发明的保护范围。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进，这些改进也应视为本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种MABS聚合物，其特征在于，按质量百分比含量计包括：30-70％核层聚合物、20-60％壳层聚合物和10％接枝MMA；所述接枝MMA包覆在壳层外；所述核层聚合物为PB橡胶粒子，所述壳层聚合物为SAN接枝共聚物。
2.一种根据权利要求1所述的MABS聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
A1、将去离子水、葡萄糖、焦磷酸钠充分溶解后，加入硫酸亚铁、PB乳胶、乳化剂、氢氧化钾，水浴搅拌；
A2、经步骤A1处理后，滴加由苯乙烯、丙烯腈、引发剂、分子量调节剂组成的混合单体，反应；
A3、步骤A2的反应结束后再滴加甲基丙烯酸甲酯、引发剂和分子量调节剂组成的混合单体进行反应，然后加入抗氧剂，搅拌后进行破乳、凝聚、脱水、干燥，得到MABS接枝共聚物改性剂。
3.根据权利要求2所述的MABS聚合物的制备方法，其特征在于，所述引发剂为过氧化氢异丙苯；所述分子量调节剂为叔十二烷基硫醇。
4.根据权利要求2所述的MABS聚合物的制备方法，其特征在于，所述乳化剂包括以下质量百分含量的各组分：
松香酸皂3-4.5％；PH值调节剂0.05-0.1％；脂肪酸0.2-1％；电解质1.5-3％；十二烷基苯磺酸钠0.1-0.5％；水余量。
5.根据权利要求4所述的MABS聚合物的制备方法，其特征在于，所述电解质包括碳酸钾和硫酸钠；所述碳酸钾的质量百分含量为1-2％，硫酸钠的质量百分含量为0.5-1％。
6.根据权利要求2、4或5所述的MABS合金材料的制备方法，其特征在于，所述乳化剂的加入量为MABS接枝共聚物改性剂总质量的1-6％。
7.根据权利要求3所述的MABS聚合物的制备方法，其特征在于，步骤A1中，所述水浴温度为60-70℃、搅拌在N2保护下进行，N2通入时间为10-30min；
步骤A2中，所述反应温度为60-70℃，反应时间为0.5-3h；
步骤A3中，所述反应温度为60-70℃，反应时间为0.5-3h，所述搅拌时间为10-30min。
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