CN110085862A - 一种钠电池电极材料Na1+xFexTi2-x(PO4)3及其制备方法和应用 - Google Patents

一种钠电池电极材料Na1+xFexTi2-x(PO4)3及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种钠电池电极材料Na1+ xFexTi2‑x(PO4)3及其制备方法和应用。所述钠电池电极材料，其化学式为Na1+xFexTi2‑x(PO4)3，其中0<x≤0.9。同时本发明提供了一种固相合成Na1+xFexTi2‑x(PO4)3的方法：以钛源、钠源和磷源为原料，与铁源混合，球磨，干燥，烧结后制得。该制备方法简单，适用于工业生产。所得钠离子电极材料用于水系钠离子电池中具有较高的比容量和循环稳定性。

Description

一种钠电池电极材料Na1+xFexTi2-x(PO4)3及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于新能源材料领域，涉及一种钠离子超导材料，特别涉及一种Na1+ xFexTi2-x(PO4)3、其固相合成方法及其在水系钠离子电池中的应用。
背景技术
水系钠离子电池因其价格低廉、安全性能好，成为新一代具有开发和应用前景的储能器件，有望在大规模储能、智能微电网、离网电站、通信铁塔以及备用电源等方面发挥巨大的作用。
目前主要用于水系钠电池电极材料有：过度金属氧化物、普鲁士蓝类似物、氟磷酸盐以及具有钠离子超导结构的材料，如 Na3Ti2(PO4)3、NaFePO4、NaTi2(PO4)3，其中NaTi2(PO4)3可作为负极材料与一系列正极材料Na0.44MnO2、Na2NiFe(CN)6、Na3V2(PO4)3、 Na2CuFe(CN)6、NaMnO2组装全电池。
但是，负极材料NaTi2(PO4)3的离子电导率较差，比容量较低，循环稳定性不好，在实际应用中需要对其进行改性，但生产工序较复杂。此外，Na3Ti2(PO4)3的嵌钠能力有限，导致其容量较低。
发明内容
针对现有水系钠电池材料存在的问题，本发明提供一种钠电池电极材料，其具有比容量高，循环稳定性好的特点。同时本发明还提供了所述电极材料的制备方法及其在水系钠离子电池中的应用。
本发明的技术方案如下：
一种钠电池电极材料，其化学式为Na1+xFexTi2-x(PO4)3，其中0<x ≤0.9。
优选地，所述x为0.3、0.4、0.8。
本发明还提供钠电池电极材料Na1+xFexTi2-x(PO4)3的适合工业大批量制备方法，包括：将钛源、钠源、磷源、铁源混合，球磨，干燥，烧结，制得Na1+xFexTi2-x(PO4)3，x如上述定义。
进一步地，所述钛源为二氧化钛、四氯化钛或钛酸四丁酯中的至少一种，优选二氧化钛，进一步优选二氧化钛P25。所述二氧化钛P25 是平均粒径为25纳米的锐钛矿晶和金红石晶混合相的二氧化钛。
进一步地，所述钠源为碳酸氢钠、碳酸钠、醋酸钠、柠檬酸钠中的至少一种。
进一步地，所述磷源为磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸铵、磷酸中的至少一种。
进一步地，所述铁源为三氧化二铁、三氯化铁、硝酸铁、水合三氯化铁中的至少一种。
进一步地，所述钠源、铁源、钛源和磷源按照Na:Fe:Ti:P的摩尔比为(1.1～2):(0.1～0.9):(1.9～1.1):3。
进一步地，所述球磨的条件为：球料质量比为(5～20):1，优选(8-10)：1；转速为500～1000r/min，优选800～1000r/min，球磨时间为0.5～48h，优选4-5h。
进一步地，所述球磨在有机溶剂介质中进行，所述有机溶剂优选为乙醇、乙二醇、丙醇、异丙醇、丙酮中的至少一种。
进一步地，所述烧结分为两个阶段：先在350～500℃烧结1h～ 12h，然后在600～1500℃烧结5～48h；优选地，先在390-410℃烧结，然后在890-910℃烧结。所述烧结的升温速率为0.5～20℃/min，优选 2.5-5℃/min。
本发明通过简单的固相合成法合成Na1+xFexTi2-x(PO4)3电极材料，该制备方法工艺简单，产率较高，适用于工业生产。
本发明还提供上述钠离子超导材料Na1+xFexTi2-x(PO4)3在水系钠离子电池中的应用。
所述应用具体为，一种水系钠离子电池，其负极材料为 Na1+xFexTi2-x(PO4)3。
采用本发明所述钠离子超导材料Na1+xFexTi2-x(PO4)3作为负极材料，可使水系钠离子电池具有较高的比容量和较好的循环稳定性。
附图说明
图1是本发明实施例1制备的Na1.3Fe0.3Ti1.7(PO4)3的X射线衍射图。
图2是本发明实施例1制备的Na1.3Fe0.3Ti1.7(PO4)3的扫描电镜图。
图3是本发明实施例1制备的Na1.3Fe0.3Ti1.7(PO4)3的恒电流充放电曲线图。
图4是本发明实施例1制备的Na1.3Fe0.3Ti1.7(PO4)3的循环性能图。
图5是本发明实施例2制备的Na1.4Fe0.4Ti1.6(PO4)3的循环性能图。
图6是本发明实施例3制备的Na1.5Fe0.5Ti1.5(PO4)3的循环性能图。
图7是本发明实施例4制备的Na1.6Fe0.6Ti1.4(PO4)3的循环性能图。
图8是本发明实施例5制备的Na1.8Fe0.8Ti1.2(PO4)3的循环性能图。
图9是本发明对比例1制备的NaTi2(PO4)3的循环性能图。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1
将碳酸钠、二氧化钛、磷酸氢二铵和三氧化二铁按照原料摩尔比 0.65:1.7:3:0.15混合均匀，以异丙醇为有机溶剂，球料质量比为8:1，主机转速为1000r/min，球磨4h后。将所得物料置于马弗炉中，先以5℃ /min的升温速率在400℃下烧结2h，然后升温至900℃烧结10h，进一步机械粉碎，得到Na1.3Fe0.3Ti1.7(PO4)3。
所得Na1.3Fe0.3Ti1.7(PO4)3晶型良好，与NaTi2(PO4)3的衍射峰匹配良好，表明Al3+部分替代Ti4+(见图1)。
由图2可以看出，所得Na1.3Fe0.3Ti1.7(PO4)3为纳米颗粒，粒径为300 nm-1μm，晶型良好，而且颗粒分布为比较均匀。
实施例2
将醋酸钠、P25、磷酸氢二铵和氧化铁按照摩尔比0.7:1.6:3:0.2 混合均匀，以乙醇为有机溶剂，球料质量比为8:1，主机转速为 1000r/min，球磨4h后。将所得物料置于马弗炉中，先以5℃/min的升温速率在400℃下烧结2h，然后升温至900℃烧结10h，进一步机械粉碎得到Na1.4Fe0.4Ti1.6(PO4)3。
实施例3
将醋酸钠、P25、磷酸氢二铵和氧化铁按照摩尔比0.75:1.5:3:0.25 混合均匀，以丙酮为有机溶剂，球料质量比为10:1，主机转速为 800r/min，球磨5h后。将所得物料置于马弗炉中，先以5℃/min的升温速率在400℃下烧结2h，然后升温至900℃烧结10h，进一步机械粉碎得到Na1.5Fe0.5Ti1.5(PO4)3。
实施例4
将柠檬酸钠、P25、磷酸氢二铵和氧化铁按照摩尔比0.8:1.4:3:0.3 混合均匀，以乙醇为有机溶剂，球料质量比为8:1，主机转速为 1000r/min，球磨4h后。将所得物料置于马弗炉中，先以5℃/min的升温速率在400℃下烧结5h，然后升温至900℃烧结10h，进一步机械粉碎得到Na1.6Fe0.6Ti1.4(PO4)3。
实施例5
将碳酸钠、二氧化钛、磷酸氢二铵和氧化铁按照摩尔比 0.9:1.2:3:0.4混合均匀，以乙醇为有机溶剂，球料质量比为10:1，主机转速为1000r/min，球磨4h后。将所得物料置于马弗炉中，先以2.5℃/min的升温速率在400℃下烧结5h，然后升温至900℃烧结10h，进一步机械粉碎得到Na1.8Fe0.8Ti1.2(PO4)3。
对比例1
将碳酸钠、二氧化钛和磷酸氢二铵按照摩尔比0.5:1:3混合均匀，以乙醇为有机溶剂，球料质量比为10:1，主机转速为1000r/min，球磨 4h后。将所得物料置于马弗炉中，先以2.5℃/min的升温速率在400℃下烧结5h，然后升温至900℃烧结10h，进一步机械粉碎得到NaTi2(PO4)3。
效果验证Na1+xFexTi2-x(PO4)3作为负极材料的钠离子电池的比容量和循环稳定性测试
1、实施例1所得负极材料的测试结果：
将实施例1所得Na1.3Fe0.3Ti1.7(PO4)3与导电炭黑、粘结剂聚四氟乙烯按照质量比80:10:10混合，用N-甲基吡咯烷酮调浆，然后涂布在不锈钢网上，干燥12小时。Na1.3Fe0.3Ti1.7(PO4)3电极材料的质量约为20 mg/cm2。然后以1M硫酸钠水溶液为电解液，经过碳包覆的二氧化锰为正极进行恒流充放电和循环性能测试，充放电电流密度为0.5A/g。
图3是电流密度0.5A/g下的恒电流充放电曲线图，电池的电压达到1.45V，首次放电比容量为45mAh/g。
图4是循环性能曲线图，循环150次以后其比容量仍能达到40 mAh/g以上，比容量保持率为89％。
2、实施例2所得负极材料的测试结果：
用实施例2制备的Na1.4Fe0.4Ti1.6(PO4)3为原料，与导电炭黑和粘结剂聚四氟乙烯按照质量比80:10:10混合，用N-甲基吡咯烷酮调浆，然后涂布在不锈钢网上，干燥12小时。Na1.4Fe0.4Ti1.6(PO4)3电极材料的质量约为20mg/cm2。然后以1M硫酸钠水溶液为电解液，经过碳包覆的二氧化锰为正极进行恒流充放电和循环性能测试，充放电电流密度为0.5A/g。
图5是该材料的循环性能曲线图，循环150次以后其比容量仍能达到34mAh/g，容量保持率为79％，库伦效率为99％。
3、实施例3所得负极材料的测试结果：
用实施例3制备的Na1.5Fe0.5Ti1.5(PO4)3为原料，与导电炭黑和粘结剂聚四氟乙烯按照质量比80:10:10混合，用N-甲基吡咯烷酮调浆，然后涂布在不锈钢网上，干燥12小时。Na1.5Fe0.5Ti1.5(PO4)3电极材料的质量约为20mg/cm2。然后以1M硫酸钠水溶液为电解液，经过碳包覆的二氧化锰为正极进行恒流充放电和循环性能测试，充放电电流密度为0.5A/g。
图6是该材料的循环性能曲线图，循环150次以后其比容量仍能达到35mAh/g，容量保持率为81.4％，库伦效率接近100％。
4、实施例4所得负极材料的测试结果：
用实施例4制备的Na1.6Fe0.6Ti1.4(PO4)3为原料，与导电炭黑和粘结剂聚四氟乙烯按照质量比80:10:10混合，用N-甲基吡咯烷酮调浆，然后涂布在不锈钢网上，干燥12小时。Na1.6Fe0.6Ti1.4(PO4)3电极材料的质量约为20mg/cm2。然后以1M硫酸钠水溶液为电解液，经过碳包覆的二氧化锰为正极进行恒流充放电和循环性能测试，充放电电流密度为0.5A/g。
图7是该材料的循环性能曲线图，循环150次以后其比容量仍能达到34mAh/g，容量保持率为78.7％，库伦效率接近100％。
5、实施例5所得负极材料的测试结果：
用实施例5制备的Na1.8Fe0.2Ti1.8(PO4)3为原料，与导电炭黑和粘结剂聚四氟乙烯按照质量比80:10:10混合，用N-甲基吡咯烷酮调浆，然后涂布在不锈钢网上，干燥12小时。Na1.8Fe0.2Ti1.2(PO4)3电极材料的质量约为20mg/cm2。然后以1M硫酸钠水溶液为电解液，经过碳包覆的二氧化锰为正极进行恒流充放电和循环性能测试，充放电电流密度为0.5A/g。
图8是该材料的循环性能曲线图，循环150次以后其比容量仍能达到35.4mAh/g，容量保持率为85.6％，库伦效率接近100％。
6、对比例1所得负极材料的测试结果：
用对比例1制备的NaTi2(PO4)3为原料，与导电炭黑和粘结剂聚四氟乙烯按照质量比80:10:10混合，用N-甲基吡咯烷酮调浆，然后涂布在不锈钢网上，干燥12小时。NaTi2(PO4)3电极材料的质量约为20 mg/cm2。然后以1M硫酸钠水溶液为电解液，经过碳包覆的二氧化锰为正极进行恒流充放电和循环性能测试，充放电电流密度为0.5A/g。
图9是该材料的循环性能曲线图，其起始容量只有25.6mAh/g，相比于Fe掺杂的NaTi2(PO4)3电极材料的比容量较低，循环50次其比容量上升到36.4mAh/g且循环150次以后其比容量只有27.3mAh/g，容量保持率为75％，库伦效率较低，只有94％。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种钠电池电极材料，其特征在于，其化学式为Na1+xFexTi2-x(PO4)3，其中0<x≤0.9。
2.根据权利要求1所述的钠电池电极材料，其特征在于，所述x为0.3、0.4、0.8。
3.权利要求1或2所述电极材料Na1+xFexTi2-x(PO4)3的制备方法，其特征在于，包括：将钛源、钠源、磷源、铁源混合，球磨，干燥，烧结，制得Na1+xFexTi2-x(PO4)3，其中0<x≤0.9。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述钛源为二氧化钛、四氯化钛或钛酸四丁酯中的至少一种，优选二氧化钛，进一步优选二氧化钛P25；
和/或，所述钠源为碳酸氢钠、碳酸钠、醋酸钠、柠檬酸钠中的至少一种；
和/或，所述磷源为磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸铵、磷酸中的至少一种；
和/或，所述铁源为三氧化二铁、三氯化铁、硝酸铁、水合三氯化铁中的至少一种。
5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述钠源、铁源、钛源和磷源按照Na:Fe:Ti:P的摩尔比为(1.1～2):(0.1～0.9):(1.9～1.1):3。
6.根据权利要求3-5任一所述的制备方法，其特征在于，所述球磨的条件为：球料质量比为(5～20):1，优选(8-10)：1；
和/或，转速为500～1000r/min，优选800～1000r/min。
7.根据权利要求3-6任一所述的制备方法，其特征在于，所述烧结分为两个阶段：先在350～500℃烧结1h～12h，然后在600～1500℃烧结5～48h；优选地，先在390-410℃烧结，然后在890-910℃烧结。
8.根据权利要求3-7任一所述的制备方法，其特征在于，所述烧结的升温速率为0.5～20℃/min，优选2.5-5℃/min。
9.权利要求1或2所述钠电池电极材料Na1+xFexTi2-x(PO4)3在水系钠离子电池中的应用。
10.一种水系钠离子电池，其特征在于，其负极材料为权利要求1或2所述钠电池电极材料Na1+xFexTi2-x(PO4)3。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111477872A (zh) * 2020-03-26 2020-07-31 合肥国轩电池材料有限公司 一种以铁掺杂磷酸钛钠作为负极活性材料的水系锂/钠离子电池及其制备方法
CN114068906A (zh) * 2021-10-15 2022-02-18 广东邦普循环科技有限公司 一种沉积型磷酸铁纳正极材料及其制备方法和应用
CN115472784A (zh) * 2022-08-16 2022-12-13 北京航空航天大学 一种Na3Ti2(PO4)3正极的制备方法及其在钠离子电池中的应用

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101640271A (zh) * 2008-07-31 2010-02-03 比克国际(天津)有限公司 磷酸亚铁钛锂正极材料及其制备方法
WO2016168727A1 (en) * 2015-04-17 2016-10-20 Ceramatec, Inc. Sodium-aluminum battery with sodium ion conductive ceramic separator
CN107611429A (zh) * 2017-08-10 2018-01-19 中南大学 一种富钠磷酸钒铁钠材料及其制备方法和在钠离子电池中的应用
CN107720718A (zh) * 2017-09-12 2018-02-23 华中科技大学 一种高电压nasicon结构水系钠离子电池用负极材料及其合成方法
CN107910551A (zh) * 2017-11-07 2018-04-13 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 一种安全高性能水系钠离子电池的制备方法
CN108039458A (zh) * 2017-11-15 2018-05-15 中南大学 一种钠离子电池正极材料及其制备方法和应用
CN108183269A (zh) * 2018-01-09 2018-06-19 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 一种水系高倍率钠离子电池的制备方法
CN108461734A (zh) * 2018-03-20 2018-08-28 华中科技大学 一种磷酸钛钠/碳复合材料的制备方法及应用
CN108565418A (zh) * 2018-04-03 2018-09-21 武汉大学 一种新型钠离子电池正极材料及其制备方法
CN109103431A (zh) * 2018-08-19 2018-12-28 王子韩 一种钠离子电池电极材料磷酸钒铁钠复合材料的制备方法
CN109119610A (zh) * 2018-08-20 2019-01-01 武汉大学 一种碱性水溶液钠离子电池

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101640271A (zh) * 2008-07-31 2010-02-03 比克国际(天津)有限公司 磷酸亚铁钛锂正极材料及其制备方法
WO2016168727A1 (en) * 2015-04-17 2016-10-20 Ceramatec, Inc. Sodium-aluminum battery with sodium ion conductive ceramic separator
CN107611429A (zh) * 2017-08-10 2018-01-19 中南大学 一种富钠磷酸钒铁钠材料及其制备方法和在钠离子电池中的应用
CN107720718A (zh) * 2017-09-12 2018-02-23 华中科技大学 一种高电压nasicon结构水系钠离子电池用负极材料及其合成方法
CN107910551A (zh) * 2017-11-07 2018-04-13 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 一种安全高性能水系钠离子电池的制备方法
CN108039458A (zh) * 2017-11-15 2018-05-15 中南大学 一种钠离子电池正极材料及其制备方法和应用
CN108183269A (zh) * 2018-01-09 2018-06-19 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 一种水系高倍率钠离子电池的制备方法
CN108461734A (zh) * 2018-03-20 2018-08-28 华中科技大学 一种磷酸钛钠/碳复合材料的制备方法及应用
CN108565418A (zh) * 2018-04-03 2018-09-21 武汉大学 一种新型钠离子电池正极材料及其制备方法
CN109103431A (zh) * 2018-08-19 2018-12-28 王子韩 一种钠离子电池电极材料磷酸钒铁钠复合材料的制备方法
CN109119610A (zh) * 2018-08-20 2019-01-01 武汉大学 一种碱性水溶液钠离子电池

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111477872A (zh) * 2020-03-26 2020-07-31 合肥国轩电池材料有限公司 一种以铁掺杂磷酸钛钠作为负极活性材料的水系锂/钠离子电池及其制备方法
CN114068906A (zh) * 2021-10-15 2022-02-18 广东邦普循环科技有限公司 一种沉积型磷酸铁纳正极材料及其制备方法和应用
CN115472784A (zh) * 2022-08-16 2022-12-13 北京航空航天大学 一种Na3Ti2(PO4)3正极的制备方法及其在钠离子电池中的应用

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