CN110062787A - 硬涂膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供能够在维持良好的防眩性的同时抑制亮度不均、显示器的可视性良好的硬涂膜。本发明的硬涂膜在透明膜上具有含有有机微粒和电离辐射固化型树脂的硬涂层。并且，该硬涂层中所含的电离辐射固化型树脂的折射率(nx)与有机微粒的折射率(ny)之差(|nx‑ny|)为0.03以上。

Description

硬涂膜
技术领域
本发明涉及硬涂膜。
背景技术
对于搭载于笔记本电脑的显示器而言，由于显示器技术的进步，显示器的分辨率飞跃性提高。对于笔记本电脑而言，为了防止荧光灯、太阳光等外部光的映入，使用防眩性高的防眩膜，但是，随着显示器的高分辨率化，因防眩膜导致在画面上产生亮度不均。
例如，对于如日本特开2002-185927号公报(专利文献1)中提出的表面粗糙度大的硬涂膜而言，虽然得到了防眩性，但是，由于硬涂膜的表面凹凸而产生强烈的亮度不均，可视性变差。
另一方面，为了抑制亮度不均，考虑了进行设计来降低表面凹凸，但是，外部光的映入强，画面的可视性变差。
例如对于如日本特开2011-507167号公报(专利文献2)中提出的低雾度的防眩膜而言，虽然可抑制亮度不均，但是，防眩性低，画面的可视性变差。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2002-185927号公报
专利文献2：日本特开2011-507167号公报
发明内容
发明所要解决的问题
在现有技术中，为了抑制亮度不均而进行使表面凹凸变得平缓的硬涂层的设计时，担心因防眩性的降低而导致可视性变差。另外，为了提高防眩性，通过增强表面凹凸来实现防眩性的提高，但是，存在亮度不均变差的问题。
因此，本发明的课题在于提供能够在维持良好的防眩性的同时抑制亮度不均、显示器的可视性良好的硬涂膜。
用于解决问题的方法
本发明人进行了深入研究，结果发现，通过具备以下构成能够解决上述课题。即，本发明为具有以下构成的发明[1]～[10]的方案。
[1]一种硬涂膜，其在透明膜上具有含有有机微粒和电离辐射固化型树脂的硬涂层，其特征在于，上述电离辐射固化型树脂的折射率(nx)与上述有机微粒的折射率(ny)之差(|nx-ny|)为0.03以上。
[2]一种硬涂膜，其在透明膜上具有含有有机微粒和电离辐射固化型树脂的硬涂层，其特征在于，上述电离辐射固化型树脂的折射率(nx)与上述有机微粒的折射率(ny)之差(|nx-ny|)为0.03以上，上述硬涂膜的雾度值为5％以上且50％以下，并且耐擦伤性载荷为200g以上。
[3]如[1]或[2]所述的硬涂膜，其含有平均粒径不同的两种以上的有机微粒，其特征在于，硬涂层中所含的显示最大平均粒径的有机微粒A的平均粒径为2μm以上且5μm以下。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，上述硬涂膜表面的凹凸的平均倾斜角为2.1度以下。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，将上述硬涂膜表面的评价区域内的高度的平均值设为零(zero)时的、以评价区域内的高度最大值与评价区域内的高度最小值之差表示的最大截面高度为3.0μm以下。
[6]如[1]～[5]中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，上述硬涂膜的漫反射率为4.0％以下。
[7]如[1]～[6]中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，上述硬涂膜的透射清晰度为155％以上且320％以下，并且光泽度为30％以上且80％以下。
[8]如[1]～[7]中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，上述硬涂膜的雾度值为8％以上且35％以下，并且外部雾度值为1％以上且30％以下。
[9]如[1]～[8]中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，在上述硬涂层上层叠有含有氟类树脂的防反射层。
[10]如[1]～[9]中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，上述透明膜为三乙酰纤维素膜。
发明效果
根据本发明，可以提供能够维持良好的防眩性并且可抑制亮度不均、显示器的可视性良好的硬涂膜。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式详细地进行说明。
即，本发明涉及一种硬涂膜，其是在透明膜上具有含有有机微粒和电离辐射固化型树脂的硬涂层的膜，其特征在于，上述电离辐射固化型树脂的折射率(nx)与上述有机微粒的折射率(ny)之差(|nx-ny|)为0.03以上。
能够在本发明中使用的透明膜基材没有特别限定，例如可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET；折射率1.665)、聚碳酸酯膜(PC；折射率1.582)、三乙酰纤维素膜(TAC；折射率1.485)、降冰片烯膜(NB；折射率1.525)等，膜厚度也没有特别限制，通常使用约25μm～约250μm。一般的电离辐射固化树脂的折射率为约1.52，因此，为了提高可视性，优选与上述树脂的折射率接近的TAC膜、NB膜，特别优选TAC膜。另外，价格上优选PET膜。
对于本发明的硬涂层而言，在对硬涂层表面赋予硬性(铅笔硬度、耐擦伤性)、并且在形成硬涂层时无需大量的热的方面考虑，使用电离辐射固化型树脂是重要的。
这样的电离辐射固化型树脂例如可以从氨基甲酸酯丙烯酸酯类树脂、聚酯丙烯酸酯类树脂和环氧丙烯酸酯类树脂等中适当选择。为了得到与透明膜基材良好的密合性，作为优选的电离辐射固化型树脂，可以列举由在分子内具有两个以上(甲基)丙烯酰基的能够紫外线固化的多官能丙烯酸酯构成的电离辐射固化型树脂。作为在分子内具有两个以上(甲基)丙烯酰基的能够紫外线固化的多官能丙烯酸酯的具体例，可以列举：新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多元醇聚丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚的二丙烯酸酯、新戊二醇二缩水甘油醚的二丙烯酸酯、1,6-己二醇二缩水甘油醚的二(甲基)丙烯酸酯等环氧(甲基)丙烯酸酯、能够通过多元醇与多元羧酸和/或其酸酐与丙烯酸进行酯化得到的聚酯(甲基)丙烯酸酯、使多元醇、多元异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷聚(甲基)丙烯酸酯等。
上述能够紫外线固化的多官能丙烯酸酯可以单独使用或混合使用两种以上，其含量相对于硬涂层用涂料的树脂固体成分优选为50～95重量％。需要说明的是，除了上述多官能(甲基)丙烯酸酯以外，也可以添加相对于硬涂层用涂料的树脂固体成分优选为10重量％以下的(甲基)丙烯酸2-羟基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等单官能丙烯酸酯。
另外，可以在硬涂层中添加出于调整硬度的目的而使用的聚合性低聚物。作为这样的低聚物，可以列举(甲基)丙烯酸酯封端的聚(甲基)丙烯酸甲酯、苯乙烯基封端的聚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯封端的聚苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯封端的聚乙二醇、(甲基)丙烯酸酯封端的丙烯腈-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸酯封端的苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等大分子单体，其含量相对于硬涂层用涂料中的树脂固体成分优选为5～50重量％。
形成这样的硬涂层的电离辐射固化型树脂的折射率(nx)以硬涂层中所使用的全部电离辐射固化型树脂的固化后的平均折射率表示，优选处于1.50～1.55的范围，进一步优选处于1.51～1.53的范围。
本发明的硬涂层中含有有机微粒是重要的。作为形成这样的有机微粒的材料，没有特别限定，例如可以列举氯乙烯树脂(折射率1.53)、丙烯酸树脂(折射率1.49)、(甲基)丙烯酸树脂(折射率1.52～1.53)、聚苯乙烯树脂(折射率1.59)、三聚氰胺树脂(折射率1.57)、聚乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸-苯乙烯共聚树脂(折射率1.49～1.59)、硅树脂(折射率1.42)等。
这样的有机微粒优选平均粒径为0.1～5μm。平均粒径处于本范围外时，难以得到防眩性与亮度不均的平衡。
本发明的有机微粒可以使用平均粒径不同的两种以上的有机微粒。
硬涂层中所含的具有最大平均粒径的有机微粒A优选平均粒径为2μm～5μm，更优选平均粒径为3μm～5μm，进一步优选平均粒径为4μm～5μm。有机微粒A的平均粒径处于该范围时，容易得到防眩性与亮度不均的平衡。
需要说明的是，在本发明中，上述平均粒径是指微粒的长度平均径，例如可以利用激光衍射粒度测定器SALD2200(岛津制作所制造)进行测定。
这样的有机微粒A优选相对于硬涂层中所含的全部有机微粒而含有70～100重量％。
另外，相对于有机微粒A的平均粒径，硬涂层中所含的除有机微粒A以外的有机微粒的平均粒径优选为0.1～0.9倍，更优选平均粒径为0.4～0.7倍。
本发明的有机微粒的折射率(ny)是指这样的硬涂层中所含的全部有机微粒的平均折射率，相对于硬涂层中所含的电离辐射固化型树脂的折射率(nx)的折射率之差(|nx-ny|)为0.03以上是重要的(需要说明的是，|AA|这样的记载表示绝对值AA)。通过使折射率之差(|nx-ny|)满足该范围，能够取得防眩性与亮度不均的平衡，折射率之差(|nx-ny|)优选为0.05以上，更优选为0.07以上，进一步优选为0.09以上，为0.1以上时，更容易得到本发明效果，因此优选。折射率之差(|nx-ny|)的上限优选为0.2以下，更优选为0.15以下。
在不改变本发明效果的范围内，本发明的硬涂层可以进一步根据需要含有流平剂、消泡剂、润滑剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、阻聚剂、湿润分散剂、流变控制剂、抗氧化剂、防污剂、抗静电剂、导电剂等。
本发明的硬涂层的形成方法没有特别限定，可以使用公知的方法，例如可以使上述电离辐射固化型树脂和上述有机微粒等分散在溶剂中并将分散后的涂料涂布于透明膜上进行干燥而形成。
作为溶剂，可以根据上述电离辐射固化型树脂的溶解性适当选择，只要是至少能够使固体成分(电离辐射固化型树脂、有机微粒、其他添加剂)均匀地溶解或分散的溶剂即可。作为这样的溶剂，例如可以例示酮类(丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等)、醚类(二氧杂环己烷、四氢呋喃等)、脂肪族烃类(己烷等)、脂环式烃类(环己烷等)、芳香族烃类(甲苯、二甲苯等)、卤代烃类(二氯甲烷、二氯乙烷等)、酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、醇类(甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、环己醇等)、溶纤剂类(甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等)、溶纤剂醋酸酯类、亚砜类、酰胺类等。另外，溶剂可以单独使用，也可以混合使用。
对于涂布方法没有特别限定，可以利用凹版涂布、微凹版涂布、棒涂、斜板式模具涂布(スライドダイ塗工)、狭缝式模具涂布、浸涂等容易调整涂膜厚度的方式进行涂布。需要说明的是，硬涂层的膜厚可以通过利用显微镜(例如扫描电子显微镜SEM)等观察膜截面照片并对从涂膜界面到表面进行实际测量来测定。
本发明的硬涂膜优选其表面的凹凸的平均倾斜角为2.1度以下，更优选为0.1度以上且1.8度以下，进一步优选为0.1度以上且1.5度以下。
上述“平均倾斜角”是指：将作为测定对象的膜表面的截面曲线(测定曲线)以一定间隔ΔX在横向上划分，求出连接各区间内的截面曲线的起点终点的线段的倾斜度(倾斜角：倾斜角通过tan-1(ΔYi/ΔX)求出)的绝对值，将该值进行平均而得到的值。
通过使上述平均倾斜角为2.1度以下，更容易得到本发明的效果，即，能够维持良好的防眩性，并且可抑制亮度不均，得到高的光学性(可视性)。
另外，本发明的硬涂膜优选将其表面的评价区域内的高度的平均值设为零(zero)时的、以评价区域内的高度最大值与评价区域内的高度最小值之差表示的最大截面高度(Rt)为3.0μm以下，更优选为2.0μm以下。
在此，“最大截面高度”如上述定义那样，也如JIS B0601定义的那样是指根据作为测定对象的膜表面的截面曲线(测定曲线)算出的值。设置有本发明这样的含有微粒和树脂的硬涂层而成的硬涂膜的表面不仅为微细的凹凸形状，还存在起伏。利用表面粗糙度测定机测定的测定曲线(通常也称为截面曲线)在起伏曲线和粗糙度曲线之间存在如下关系：
截面曲线＝起伏曲线+粗糙度曲线
因此，本发明中的“最大截面高度”对包括“表面起伏成分”的截面曲线进行评价。需要说明的是，JIS中，最大截面高度以符号“Rt”表示。
通过使上述最大截面高度为3.0μm以下，均衡地表现出良好的防眩性和亮度不均的抑制效果，此外与作为硬涂膜重要的硬度的平衡也优良，因此，有助于更容易地得到本发明效果。
另外，本发明的硬涂膜优选漫反射率为4.0％以下，更优选为3.0％以下。
在本发明中，上述漫反射率是指通过后述方法测定的值，成为防眩性的指标之一。
通过使上述漫反射率为4.0％以下，更容易地得到能够维持良好的防眩性并且可抑制亮度不均这样的本发明效果。
另外，具有如上得到的本发明的硬涂层的硬涂膜优选透射清晰度为155％以上且320％以下，更优选为200％以上且310％以下，进一步优选为220％以上且305％以下。此外，光泽度优选为30％以上且80％以下，更优选为40％以上且75％以下，进一步优选为45％以上且55％以下。
通过使上述透射清晰度和光泽度处于上述范围，能够更容易地得到本发明效果。
另外，本发明的硬涂膜优选雾度值为5％以上且50％以下，更优选为5％以上且45％以下，进一步优选为5％以上且40％以下，特别优选为8％以上且35％以下。本发明的硬涂膜能够一定程度地抑制雾度值，并且具备良好的防眩性，而且可以取得防眩性与亮度不均的平衡。另外，外部雾度值优选为1％以上且30％以下。
另外，本发明的硬涂膜在其硬涂层表面具备优良的硬性。具体而言，通过后述的方法测定的耐擦伤性载荷为200g以上。即，本发明的硬涂膜能够维持良好的防眩性，并且可抑制亮度不均，而且具有优良的硬性(硬度)。
在本发明的硬涂膜中，可以在硬涂层上进一步设置防反射层。作为防反射层，例如将基于JIS Z 8701的三刺激值中的Y值作为反射率，其反射率优选为2％以下。
这样的防反射层含有氟类树脂是重要的。作为氟树脂，可以列举具有至少一个聚合性的不饱和双键和至少一个氟原子的化合物，作为其具体例，可以列举例如(1)四氟乙烯、六氟丙烯、3,3,3-三氟丙烯、氯三氟乙烯等氟烯烃类；(2)烷基全氟乙烯基醚类或烷氧基烷基全氟乙烯基醚类；(3)全氟(甲基乙烯基醚)、全氟(乙基乙烯基醚)、全氟(丙基乙烯基醚)、全氟(丁基乙烯基醚)、全氟(异丁基乙烯基醚)等全氟(烷基乙烯基醚)类；(4)全氟(丙氧基丙基乙烯基醚)等全氟(烷氧基烷基乙烯基醚)类；(5)(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等含氟的(甲基)丙烯酸酯类；其他。这些化合物可以单独使用或合用两种以上。作为具体的商品，可以列举作为防反射膜形成用涂料由JSR公司出售的OPSTER TU2205、OPSTER TU2276等。
在本发明的防反射层中，在不阻碍其效果的范围内，可以根据需要含有上述电离辐射固化型树脂、有机粒子、无机粒子、流平剂、消泡剂、润滑剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、阻聚剂、湿润分散剂、流变控制剂、抗氧化剂、防污剂、抗静电剂、导电剂等。
本发明的防反射层的厚度通常为约80nm～约120nm，没有特别限定，可以根据防反射膜所使用的用途适当调整。例如，在重视反射率、色调的用途中，一般调整为80～100nm，在与色调相比更重视反射率的用途中，一般调整为90～120nm。
如以上说明的那样，本发明的硬涂膜在上述范围内、即将硬涂层中所含的电离辐射固化型树脂的折射率(nx)与有机微粒的折射率(ny)之差(|nx-ny|)设定为0.03以上，由此能够兼顾良好的亮度不均抑制和良好的防眩性。即，推测本发明的硬涂膜如此表现出优良的效果是由于抑制了因内部雾度引起的亮度不均，并且通过表面凹凸能够均衡地兼顾防眩性的表现，可以得到能够维持良好的防眩性、并且可抑制亮度不均、显示器的可视性良好的硬涂膜。另外，本发明的硬涂膜进一步通过调整所添加的有机微粒的平均粒径、添加率、折射率、硬涂层的膜厚，抑制了因内部雾度引起的亮度不均，并且通过表面凹凸能够均衡地兼顾防眩性的表现，更容易得到本发明效果。
实施例
以下，通过实施例对本发明的实施方式更详细地进行说明，但是，只要不超出主旨，本发明并非限定于这些实施例。需要说明的是，下述中，只要没有特别说明，“份”和“％”分别表示重量份和重量％。
[实施例1]
<硬涂层涂料制备>
在甲苯50份中添加作为有机微粒A的Momentive Performance Materials Japan合同会社公司制造的硅微粒(平均粒径4.5μm、折射率1.42)2.8份、作为有机微粒B的该硅微粒(平均粒径2.0μm、折射率1.42)1.2份，添加适量分散剂(BYK-Chemie公司制造)后进行充分搅拌。向该液体中添加电离辐射固化型树脂33份(荒川化学公司制造的氨基甲酸酯丙烯酸酯、丙烯酰基数：12、折射率：1.52)和适量的Irgacure184(BASF公司制造、光聚合引发剂)，进行充分搅拌，制备出硬涂层涂料1。
<硬涂膜制作>
使用迈耶棒在厚度40μm的TAC膜(三乙酰纤维素膜)上涂布上述硬涂层涂料1，在80℃干燥1分钟后，在大气气氛下照射200mJ/cm2的紫外线(光源：Fusion Japan公司制造的UV灯)使其固化，得到硬涂膜1。
[实施例2]
在实施例1的硬涂层涂料1中，添加Momentive Performance Materials Japan合同会社公司制造的硅微粒(平均粒径4.5μm、折射率1.42)2.0份作为有机微粒A，不使用有机微粒B，除此以外与实施例1同样地制作，得到硬涂膜2。
[实施例3]
<防反射层的层叠>
添加叔丁醇72份、防反射层用涂料OPSTER JUA204(氟类树脂、JSR株式会社制造)28份进行充分搅拌，制作出防反射层用涂料。
使用迈耶棒将该防反射层用涂料涂布于实施例1中得到的硬涂膜1上，在80℃干燥1分钟后，在氮气气氛下照射200mJ/cm2的紫外线，得到膜厚为约0.1μm的防反射层。如此得到实施例3的硬涂膜3。
对于各实施例中得到的硬涂膜，如下所述进行评价，将其结果示于表1中。
(1)电离辐射固化型树脂的折射率
在甲苯50份中添加实施例1～3中所使用的电离辐射固化型树脂33份、适当的Irgacure 184(BASF公司制造、光聚合引发剂)，进行充分搅拌，得到树脂分散液。使用迈耶棒将该树脂分散液涂布于厚度40μm的TAC膜上，在80℃干燥1分钟后，在氮气气氛下照射200mJ/cm2的紫外线，得到具有只由电离辐射固化型树脂构成的硬涂层A的硬涂膜A。
以该硬涂膜A的硬涂层A面侧作为照射面，使用Filmetrics F20(Filmetrics公司制造)，测定硬涂层A的折射率，视为电离辐射固化型树脂的折射率。
(2)雾度值
使用村上色彩技术研究所制造的雾度计“HM150”进行测定。内部雾度的测定方法如下：在硬涂膜的硬涂层侧经由透明粘合剂粘贴TAC膜，由此破坏凹凸形状而变得平坦，在消除表面形状引起的雾度的影响的状态下进行测定，求出内部雾度。然后，从整体雾度值(雾度值)减去内部雾度值，求出外部雾度。
(3)闪耀(亮度不均)
在整面显示绿色的分辨率227ppi的液晶显示体(LCD)上重叠各膜，通过目视评价画面的闪耀发光亮度的产生程度。需要说明的是，在LCD表面预先设置有不产生闪耀的透明型(クリアタイプ)的硬涂膜。将无闪耀的结果设为“5”，将闪耀强的结果设为“1”，越接近“5”则闪耀越少。
(4)防眩性
在硬涂膜的与硬涂层相反一侧贴合黑色PET，使荧光灯照射于硬涂层，通过目视评价以硬涂层侧作为观测者侧而隔着硬涂膜观察时的、因光的散射而荧光灯的映入变得模糊难以观察到的状态。将不能识别荧光灯的轮廓的结果设为“5”，将轮廓清楚地映入的结果设为“1”，越接近“5”则防眩性越强。
(5)透射清晰度
使用Suga试验机株式会社制造的图像清晰度测定器“ICM-1DP”实施测定。测定使用具有2mm、1mm、0.5mm、0.125mm的宽度的光学梳进行，算出各宽度下的测定值和其总和。
(6)光泽度(60度)
使用村上色彩技术研究所制造的光泽度仪(GM-3D)，在涂布相反面粘贴黑色的聚氯乙烯绝缘胶带(日东Vinyl tape、PROSELFNo.21(宽幅))，测定60度光泽度。
[表1]
根据表1的结果，利用本发明实施例的硬涂膜，能够均衡地兼顾抑制亮度不均和表现出由表面凹凸带来的防眩性，因此，可以得到能够维持良好的防眩性、并且可抑制亮度不均、显示器的可视性良好的硬涂膜。
[实施例4]
<硬涂层涂料制备>
在甲苯50份中添加作为有机微粒A的Momentive Performance Materials Japan合同会社公司制造的硅微粒(平均粒径4.5μm、折射率1.43)7份、作为有机微粒B的该硅微粒(平均粒径2.0μm、折射率1.43)3份，添加相对于微粒为30％的分散剂(BYK-Chemie公司制造BYK-170)后进行充分搅拌。在该液体中添加电离辐射固化型树脂33份(荒川化学公司制造的氨基甲酸酯丙烯酸酯、丙烯酰基数：12、折射率：1.52)和相对于树脂为5％的Irgacure184(BASF公司制造、光聚合引发剂)，进一步添加相对于固体成分为2.5％的受阻胺系光稳定剂(Tinuvin 292)、相对于固体成分为0.5％的氟类流平剂(DIC公司制造、RS-75)，进行充分搅拌，制备出硬涂层涂料(固体成分浓度36％)。
<硬涂膜制作>
使用迈耶棒在厚度40μm的TAC膜(三乙酰纤维素膜)上涂布上述硬涂层涂料，在80℃干燥1分钟后，在大气气氛下照射200mJ/cm2的紫外线(光源：Fusion Japan公司制造的UV灯)使其固化，得到实施例4的硬涂膜。需要说明的是，硬涂层的涂布膜厚(SEM测定)和涂布量示于表2中。
[实施例5]
在实施例4的硬涂层涂料中，使有机微粒A的添加量为5份，不使用有机微粒B，除此以外与实施例4同样地制作，得到实施例5的硬涂膜。
[实施例6]
在实施例4的硬涂层涂料中，将流平剂变更为硅氧烷类流平剂(BYK-Chemie公司制造、BKK-UV3510)，并添加相对于固体成分为0.25％，除此以外与实施例4同样地制作，得到硬涂膜。
使用迈耶棒在所得到的硬涂膜上涂布添加叔丁醇72g、防反射层形成用涂料OPSTER TU2276(氟类树脂、JSR株式会社制造、折射率1.35)28g并进行充分搅拌而得到的防反射层形成用涂料，在80℃干燥1分钟后，在氮气气氛下照射200mJ/cm2的紫外线进行固化，得到层叠有约0.1μm的防反射层的防反射膜(实施例6的硬涂膜)。
[实施例7]
在实施例5的硬涂层涂料中，将流平剂变更为硅氧烷类流平剂(BYK-Chemie公司制造、BKK-UV3510)，并添加相对于固体成分为0.25％，除此以外与实施例5同样地制作，得到硬涂膜。
在所得到的硬涂膜上与实施例6同样地形成防反射层，得到防反射膜(实施例7的硬涂膜)。
[实施例8]
在实施例4的硬涂层涂料中，使有机微粒A的添加量为5份，使有机微粒B的添加量为4份，将流平剂变更为硅氧烷类流平剂(BYK-Chemie公司制造、BKK-UV3510)，并添加相对于固体成分为0.25％，除此以外与实施例4同样地制作，得到硬涂膜。
在所得到的硬涂膜上与实施例6同样地形成防反射层，得到防反射膜(实施例8的硬涂膜)。
[实施例9]
将实施例4的有机微粒A变更为硅微粒(平均粒径4.6μm、折射率1.45)并使添加量为7份，使涂布量为4.9g/m2，除此以外与实施例4同样地制作，得到实施例9的硬涂膜。
[实施例10]
将实施例4的有机微粒A变更为硅微粒(平均粒径4.6μm、折射率1.45)并使添加量为7份，使涂布量为5.4g/m2，除此以外与实施例4同样地制作，得到实施例10的硬涂膜。
[实施例11]
将实施例4的有机微粒A变更为由硅和丙烯酸苯乙烯构成的微粒(平均粒径4.8μm、折射率1.47)并使添加量为7份，使涂布量为5.0g/m2，除此以外与实施例4同样地制作，得到实施例11的硬涂膜。
[实施例12]
使用实施例11的硬涂层涂料，使涂布量为6.1g/m2，除此以外与实施例11同样地制作，得到实施例12的硬涂膜。
[实施例13]
将实施例4的有机微粒A变更为由硅和丙烯酸苯乙烯构成的微粒(平均粒径4.8μm、折射率1.49)并使添加量为7份，使涂布量为5.9g/m2，除此以外与实施例4同样地制作，得到实施例13的硬涂膜。
[实施例14]
将实施例4的有机微粒A变更为由硅和丙烯酸苯乙烯构成的微粒(平均粒径5.0μm、折射率1.45)并使添加量为7份，除此以外与实施例4同样地制作，得到实施例14的硬涂膜。
[实施例15]
使用实施例14的硬涂层涂料，使涂布量为5.9g/m2，除此以外与实施例14同样地制作，得到实施例15的硬涂膜。
[实施例16]
将实施例4的有机微粒A变更为由硅和丙烯酸苯乙烯构成的微粒(平均粒径5.0μm、折射率1.47)并使添加量为7份，使涂布量为5.8g/m2，除此以外与实施例4同样地制作，得到实施例16的硬涂膜。
[实施例17]
将实施例4的有机微粒A变更为由硅和丙烯酸苯乙烯构成的微粒(平均粒径5.0μm、折射率1.49)并使添加量为7份，使涂布量为5.0g/m2，除此以外与实施例4同样地制作，得到实施例17的硬涂膜。
[实施例18]
使用实施例17的硬涂层涂料，使涂布量为6.0g/m2，除此以外与实施例17同样地制作，得到实施例18的硬涂膜。
[比较例1]
在甲苯50份中添加作为有机微粒A的丙烯酸苯乙烯微粒(平均粒径5.0μm、折射率1.52)5.5份、相对于微粒为30％的分散剂(BYK-Chemie公司制造BYK-170)后进行充分搅拌。在该液体中添加电离辐射固化型树脂33份(荒川化学公司制造的氨基甲酸酯丙烯酸酯、丙烯酰基数：12、折射率：1.52)和相对于树脂为5％的Irgacure 184(BASF公司制造、光聚合引发剂)，进一步添加相对于固体成分为2.5％的受阻胺类光稳定剂(Tinuvin 292)、相对于固体成分为0.25％的氟类流平剂(DIC公司制造RS-75)，进行充分搅拌，制备出硬涂层涂料(固体成分浓度53％)。接着，在厚度40μm的TAC膜(三乙酰纤维素膜)上与实施例4同样地涂布上述硬涂层涂料(涂布量10.0g/m2)，得到比较例1的硬涂膜。
[比较例2]
使用添加有丙烯酸苯乙烯微粒(平均粒径4.0μm、折射率1.52)40份作为比较例1的有机微粒A、添加有相对于固体成分为0.5％的氟类流平剂(DIC公司制造的RS-75)的硬涂层涂料(固体成分浓度30％)，以3.0g/m2的涂布量进行涂布，除此以外与比较例1同样地制作，得到比较例2的硬涂膜。
[比较例3]
使用添加有丙烯酸苯乙烯微粒(平均粒径5.0μm、折射率1.52)7份作为比较例1的有机微粒A、添加有硅微粒(平均粒径2.0μm、折射率1.43)3份作为有机微粒B、添加有相对于固体成分为0.5％的氟类流平剂(DIC公司制造RS-75)的硬涂层涂料(固体成分浓度36％)，以5.9g/m2的涂布量进行涂布，除此以外与比较例1同样地制作，得到比较例3的硬涂膜。
将上述各实施例和比较例中得到的硬涂膜的硬涂层的物性值汇总示于表2中。
另外，对于上述各实施例和比较例中得到的硬涂膜，如下所述进行评价，将其结果汇总示于表3中。
需要说明的是，以下的“防眩性”、“分散度”和“漫反射率”均作为防眩性的评价的指标。
(1)雾度值
使用村上色彩技术研究所制造的雾度计“HM150”进行测定。
(2)闪耀(亮度不均)
在整面显示绿色的分辨率227ppi的液晶显示体(LCD)上重叠各膜，通过目视评价画面的闪耀发光亮度的产生程度。需要说明的是，在LCD表面预先设置有不产生闪耀的透明型的硬涂膜。将无闪耀的结果设为“5”，将闪耀强的结果设为“1”，越接近“5”则闪耀越少。
(3)防眩性
在硬涂膜的与硬涂层相反一侧贴合黑色PET，使荧光灯照射于硬涂层，通过目视评价以硬涂层侧作为观测者侧而隔着硬涂膜观察时的、因光的散射而荧光灯的映入变得模糊难以观察到的状态。将不能识别荧光灯的轮廓的结果设为“5”，将轮廓清楚地映入的结果设为“1”，越接近“5”则防眩性越强。
(4)透射清晰度
使用Suga试验机株式会社制造的图像清晰度测定器“ICM-1DP”实施测定。测定使用具有2mm、1mm、0.5mm、0.125mm的宽度的光学梳进行，算出各宽度下的测定值和其总和。
(5)反射清晰度
使用Suga试验机株式会社制造的图像清晰度测定器“ICM-1DP”实施反射角度45°下的清晰度的测定。测定使用具有2mm、1mm、0.5mm、0.125mm的宽度的光学梳进行，算出各宽度下的测定值和其总和。
(6)光泽度(60度)
使用村上色彩技术研究所制造的光泽度仪(GM-3D)，在涂布相反面粘贴黑色的聚氯乙烯绝缘胶带(日东Vinyl tape、PROSELFNo.21(宽幅))，测定60度光泽度。
(7)最大截面高度
使用株式会社菱化***制造的三维表面粗糙度计“VertScan2.0”进行测定。根据通过测定得到的区域截面曲线参数的评价区域内的高度的平均值(Ave)为零时的、评价区域内的高度最大值(P)与评价区域内的高度最小值(V)之差求出最大截面高度(Rt)。测定条件的设定如下所述。
<光学条件>
相机：SONY HR-50 1/3型
物镜：10×(10倍)
管：1×主体
继电器：无继电器
滤镜：530白色
※光量调节：以Lamp的值落入50～95的范围内的方式自动实施。
<测定条件>
模式：波
尺寸：640×480
范围(μm)：开始(5)、停止(-10)
(8)平均倾斜角
使用株式会社菱化***制造的三维表面粗糙度计“VertScan2.0”，测定膜表面的凹凸部的平均倾斜角。
(9)耐擦伤性载荷
对于各硬涂膜，使用钢丝绒#0000对硬涂层面施加载荷往复摩擦10次，将开始受到损伤时的载荷设为耐擦伤性载荷。
(10)分散度
使用日本电色工业株式会社制造的变角光度计(GC5000L)，在60度投光角的条件下对硬涂膜面照射光，对受光角从40度到80度的漫射光的光度每隔1度进行测定。
将通过下述式算出的值评价作为“分散度”。
分散度(％)＝(t(60)/T)×100
在此，t(60)：在60度的正反射角下测定的光度
T：测定的各角度a度下的光度t(a)的总和
T＝t(40)+t(41)+…+t(79)+t(80)
(11)漫反射率(6°/de)
使用日立分光光度计(U-3310)，以6度的入射角对硬涂膜面入射光，测定在硬涂膜表面扩散的光作为“漫反射率”。其中，在为正反射(反射角6度方向)的点，在受光面设置光收集器。因此，在该漫反射率中不包含正反射光。
[表3]
根据表3的结果，利用本发明实施例的硬涂膜时，能够均衡地兼顾抑制亮度不均和表现出由表面凹凸带来的防眩性，因此，可以得到能够维持良好的防眩性(基于防眩性、分散度、漫反射率的评价)、并且可抑制亮度不均、显示器的可视性良好的硬涂膜。另外，本发明实施例的硬涂膜可一定程度地抑制雾度值，并且具备优良的硬性(耐擦伤性)。
与此相对，对于比较例的硬涂膜而言，难以均衡地兼顾抑制亮度不均和表现出由表面凹凸带来的防眩性、或者硬性(耐擦伤性)差。

Claims (10)

1.一种硬涂膜，其在透明膜上具有含有有机微粒和电离辐射固化型树脂的硬涂层，其特征在于，所述电离辐射固化型树脂的折射率(nx)与所述有机微粒的折射率(ny)之差(|nx-ny|)为0.03以上。
2.一种硬涂膜，其在透明膜上具有含有有机微粒和电离辐射固化型树脂的硬涂层，其特征在于，
所述电离辐射固化型树脂的折射率(nx)与所述有机微粒的折射率(ny)之差(|nx-ny|)为0.03以上，
所述硬涂膜的雾度值为5％以上且50％以下，并且耐擦伤性载荷为200g以上。
3.如权利要求1或2所述的硬涂膜，其含有平均粒径不同的两种以上的有机微粒，其特征在于，硬涂层中所含的显示最大平均粒径的有机微粒A的平均粒径为2μm以上且5μm以下。
4.如权利要求1～3中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，所述硬涂膜表面的凹凸的平均倾斜角为2.1度以下。
5.如权利要求1～4中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，将所述硬涂膜表面的评价区域内的高度的平均值设为零时的、以评价区域内的高度最大值与评价区域内的高度最小值之差表示的最大截面高度为3.0μm以下。
6.如权利要求1～5中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，所述硬涂膜的漫反射率为4.0％以下。
7.如权利要求1～6中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，所述硬涂膜的透射清晰度为155％以上且320％以下，并且光泽度为30％以上且80％以下。
8.如权利要求1～7中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，所述硬涂膜的雾度值为8％以上且35％以下，并且外部雾度值为1％以上且30％以下。
9.如权利要求1～8中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，在所述硬涂层上层叠有含有氟类树脂的防反射层。
10.如权利要求1～9中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，所述透明膜为三乙酰纤维素膜。
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