CN109926033A

CN109926033A - 改性小孔分子筛吸附剂及其制备方法和用途

Info

Publication number: CN109926033A
Application number: CN201910300312.7A
Authority: CN
Inventors: 李俊华; 郭晶晶; 刘帅; 甘丽娜; 王驰中; 陈建军; 彭悦; 郝吉明
Original assignee: Tsinghua University
Current assignee: Tsinghua University
Priority date: 2019-04-15
Filing date: 2019-04-15
Publication date: 2019-06-25
Anticipated expiration: 2039-04-15
Also published as: CN109926033B

Abstract

本发明提供一种改性小孔分子筛吸附剂及其制备方法和用途。所述改性分子筛吸附剂包括：载体；以及负载于所述载体上的活性成分，所述活性成分包括碱土金属和/或过渡金属；其中，所述活性成分与所述载体的重量比为0.01～0.5，优选为0.01～0.3，更优选0.02～0.2；所述载体包括分子筛，所述分子筛的平均孔径为0.001～2nm。本发明的改性分子筛吸附剂在常温下(20‑30℃)能够吸附氨气，且具有吸附容量大，穿透时间长等特点，能很好满足实际应用要求。进一步地，本发明的改性分子筛吸附剂可用于回收养殖业厂房等农业源所产生的氨气，还可处理工业烟气和机动车(柴油车)尾气SCR***中产生的逃逸氨等。

Description

改性小孔分子筛吸附剂及其制备方法和用途

技术领域

本发明涉及一种改性小孔分子筛吸附剂及其制备方法和用途，属于氨气净化回收技术领域。

背景技术

氨气(NH₃)是具有污染性和强腐蚀性的大气污染物，会对人体健康和生态环境造成极大的影响。一方面，氨气会刺激呼吸道和其他人体组织；另一方面，氨气能与大气中的NO_x和SO₂结合，并经过一系列化学转化形成颗粒物，引起雾霾。目前大气中氨气的人为源包含工业、农业和移动源等，其中农业源(畜禽养殖)是最大的氨排放源。此外，工业源和移动源的后处理设备中SCR装置常因还原剂氨气过量或是因催化剂中毒、老化等原因使得未反应的氨直接排放到大气中，产生氨逃逸现象。同时，NH₃作为一种重要的化工原料，直接排放到大气中也意味着NH₃资源严重浪费。

因此，在严控其他常规污染物的同时，为了保障大气环境质量，也需要加强对氨气净化回收技术的投入。其中，在氨气净化回收技术中，吸附法是应用比较广泛的技术之一，将NH₃积聚或浓集在多孔固体吸附剂表面，由此达到分离NH₃的目的。该方法操作简便、去除率高，还可回收利用NH₃资源，是净化回收氨气非常有前景的一种方法。

目前，国内外用于氨气净化的吸附材料包括活性炭、氧化石墨烯、金属有机框架(MOFs)和沸石等。其中活性炭具有比表面积大和孔结构丰富等优点，对SO₂和NH₃等大多污染物都有一定吸附效果，但活性炭对氨气吸附容量有限，且加热的再生方式易使其内部孔道结构被破坏；氧化石墨烯因其独特的物理化学结构而在NH₃吸附回收方面具有较大发展潜力，但受限于其昂贵的生产成本；金属有机骨架化合物(MOFs)作为一类新型的多孔骨架材料，具有结构可协调、种类多样及比表面积高等优点，但其合成条件较严格，且制备工艺复杂。而沸石则因孔道具有独特的几何结构可对小分子氨气选择性吸附，但是目前其吸附效果较差。因此，对于改进小孔分子筛作为氨气吸附剂存在着巨大的市场需求。

参考文献[1]公开了一种泡沫金属/金属有机骨架复合材料的制备及氨气吸附的应用，复合材料制备过程主要包括将泡沫金属处理，用做金属有机骨架的支撑体，然后通过原位晶体生长的方法，将金属有机骨架均匀地负载到泡沫金属上，最终得到一种既有大孔结构又有微孔结构的泡沫金属金属有机骨架的复合材料。但是，该产品的制备条件较为严格，制备工艺复杂，且成本过高。

参考文献[2]公开了一种除氨活性炭的制备方法，步骤包括：本发明提供一种除氨活性炭的制备方法，步骤包括：a、活性炭原料酸化处理后再微波活化；b、添加钴盐溶液改性。但是该方法虽然可以一种程度除去氨气，但是除氨性能依然较差，且成本较高。

另外，也有用硅石对NH₃进行吸附。例如：参考文献[3]公开了一种低模板笼形硅，其制备方法是对含有硅酸盐的碱性水介质进行热处理，该水介质中含有晶种和如此少量的模板，以使部分的或全部的模板可以存在于晶种内，相对于所述介质的SiO₂摩尔数来说，笼形硅的模板含量低于2％(摩尔)。该低模板笼形硅可以用于吸附NH₃，但是其制备方法复杂，制备条件要求较高，且成本较高。

参考文献[1]：CN108499537A

参考文献[2]：CN107777687A

参考文献[3]：CN1075934A

发明内容

发明要解决的问题

鉴于现有技术中存在的技术问题，例如：活性炭对氨气吸附性能差，且加热的再生方式易使其内部孔道结构被破坏；氧化石墨烯的成分生产成本昂贵；金属有机骨架化合物(MOFs)的合成条件较严格，且制备工艺复杂等；本发明首先提供了一种改性分子筛吸附剂。该改性分子筛吸附剂在常温下(20-30℃)能够吸附氨气，且具有吸附容量大，穿透时间长等特点，能很好的满足实际应用要求。

进一步地，本发明还提供了一种改性分子筛吸附剂的制备方法，其原料易于获取，制备方法简单。

用于解决问题的方案

[1]、一种改性分子筛吸附剂，其包括：载体；以及

负载于所述载体上的活性成分，所述活性成分包括碱土金属和/或过渡金属；其中，

所述活性成分与所述载体的重量比为0.01～0.5，优选为0.01～0.3，更优选0.02～0.2；

所述载体包括分子筛，所述分子筛的平均孔径为0.001～2nm。

[2]、根据上述[1]所述的改性分子筛吸附剂，其中，所述分子筛包括CHA型分子筛，更优选地，所述CHA型分子筛包括SSZ-13、SAPO-34和SAPO-47中的一种或两种以上的组合。

[3]、根据上述[1]或[2]所述的改性分子筛吸附剂，其中，所述活性成分包括钡、铁和铜中的一种或两种以上的组合。

[4]、一种改性分子筛吸附剂的制备方法，其包括以下步骤：

制备工序：取载体和活性成分的盐溶于水中，获得前体浆料；

干燥工序：将所述前体浆料干燥，得到干燥产物；

焙烧工序：对所述干燥产物进行活化焙烧，得到焙烧产物；其中，

所述活性成分包括碱土金属和/或过渡金属；

所述活性成分负载于所述载体上，所述活性成分与所述载体的重量比为0.01～0.5，优选为0.01～0.3，更优选0.02～0.2；

所述载体包括分子筛，所述分子筛的平均孔径为0.001～2nm。

[5]、根据上述[4]所述的制备方法，其中，所述干燥的温度为100～120℃，所述干燥的时间为10～14h。

[6]、根据上述[4]或[5]所述的制备方法，其中，所述焙烧的温度为400～600℃，所述焙烧的时间为6～8h。

[7]、根据上述[4]-[6]任一项所述的制备方法，其中，所述制备工序和所述干燥工序之间，还包括：将前体浆料中的溶剂蒸发的步骤，优选地，利用旋转蒸发仪使所述溶剂蒸发；

更优选地，所述旋转蒸发仪的转速为400～600r/min，所述蒸发的温度为60～80℃，所述蒸发的时间为2～4h。

[8]、一种吸附剂组合物，其包括上述[1]-[3]任一项所述的改性分子筛吸附剂或者上述[4]-[7]任一项所述的改性分子筛吸附剂的制备方法制备得到的改性分子筛吸附剂。

[9]、一种根据上述[1]-[3]任一项所述的改性分子筛吸附剂或者上述[4]-[7]任一项所述的改性分子筛吸附剂的制备方法制备得到的改性分子筛吸附剂在吸附废气中的NH₃的用途，优选地，所述废气包括农业源排放的含氨气的废气、工业烟气和机动车尾气；更优选地，所述改性分子筛吸附剂能够在20-30℃时吸附所述废气中的NH₃。

[10]、一种根据上述[1]-[3]任一项所述的改性分子筛吸附剂或者上述[4]-[7]任一项所述的改性分子筛吸附剂的制备方法制备得到的改性分子筛吸附剂用于空气净化器中的用途。

发明的效果

通过上述技术方案的实施，本发明能够获得如下的技术效果：

本发明的改性分子筛吸附剂在常温下(20-30℃)能够吸附氨气，且具有吸附容量大，穿透时间长等特点，能很好的满足实际应用要求。

进一步地，本发明的改性分子筛吸附剂可用于回收养殖业厂房等农业源所产生的氨气，还可处理工业烟气和机动车(柴油车)尾气SCR***中产生的逃逸氨等。

进一步地，本发明的改性分子筛吸附剂的制备方法操作简单，原料易于获取，适宜大批量生产。

附图说明

图1为制备的实施例1-3的改性分子筛吸附剂和对比例1-4的改性分子筛吸附剂在干燥条件下吸附氨气的穿透曲线图。

图2为制备的实施例2、4-7和对比例2的改性分子筛吸附剂在干燥条件下吸附氨气的穿透曲线图。

图3为制备的实施例3、8和对比例2的改性分子筛吸附剂在干燥条件下吸附氨气的穿透曲线图。

具体实施方式

以下将详细说明本发明的各种示例性实施例、特征和方面。在这里专用的词“示例性”意为“用作例子、实施例或说明性”。这里作为“示例性”所说明的任何实施例不必解释为优于或好于其它实施例。

另外，为了更好地说明本发明，在下文的具体实施方式中给出了众多的具体细节。本领域技术人员应当理解，没有某些具体细节，本发明同样可以实施。在另外一些实例中，对于本领域技术人员熟知的方法、手段、器材和步骤未作详细描述，以便于凸显本发明的主旨。

如无特殊声明，本发明所使用的单位均为国际标准单位，并且本发明中出现的数值，数值范围，均应当理解为包含了工业生产中所不可避免的***性误差。

第一实施方式

本发明提供一种改性分子筛吸附剂，其包括：载体；以及负载于所述载体上的活性成分，所述活性成分包括碱土金属和/或过渡金属；其中，所述活性成分与所述载体的重量比为0.01～0.5；所述载体包括分子筛，所述分子筛的平均孔径为0.001～2nm。本发明的载体具有大量的B酸(质子酸)，再通过使用活性成分对载体进行改性，可以带来较多的L酸(非质子酸)，从而大幅提高改性分子筛吸附剂的吸附能力。

需要说明的是，本发明的改性分子筛吸附剂并非是催化剂，在使用时也不是利用化学反应将NH₃消除，其主要是用于吸附NH₃，所吸附的NH₃并未参与化学反应，是将NH₃吸附在改性分子筛吸附剂的内部存放，在需要NH₃时再释放出来使用。而SCR催化剂在SCR反应中对NH₃的吸附是为了在较高温度(例如：225～400℃)下解离，形成NH₂ ^-和H⁺，进而将NO_x还原成N₂和H₂O。而非吸附、存储NH₃。因此，SCR催化剂与本发明的改性分子筛吸附剂在进行使用时是两个完全不同的过程。具体而言：

<载体>

在本发明中，分子筛作为载体使用。具体地，分子筛的具有孔结构和空腔结构，孔结构和空腔结构是开放的，从而可以捕捉分子，用于从环境中吸附分子或使这些分子反应，形成所需产物。在本发明中，分子筛作为载体，可以提供大量的酸性位点与氨气结合，以吸附NH₃。本发明的分子筛的平均孔径为0.001～2nm，优选为0.01～1.8nm，更优选为0.1～1nm，进一步优选为0.2～0.8nm。

作为优选，所述分子筛包括CHA型分子筛。CHA型分子筛属于磷铝分子筛的一种，8元环结构，属于三方晶系。CHA型分子筛具有高选择性，高水热稳定性，适宜的酸性等特性。当使用CHA型分子筛时，可以进一步提高NH₃的吸附量。举例而言，本发明的CHA型分子筛可以是SSZ-13、SAPO-34和SAPO-47等CHA型的小孔分子筛。

<活性成分>

本发明通过使用活性成分，可以提供额外的酸性位点，从而与载体配合，能够更有效的吸附NH₃。本发明的活性成分负载于所述载体上。

在本发明中，所述活性成分包括碱土金属和/或过渡金属。所述碱土金属例如可以是铍(Be)、锶(Sr)、钡(Ba)等。所述过渡金属例如可以是铁(Fe)、铜(Cu)、金(Au)、银(Ag)等。作为优选，所述活性成分可以包括钡(Ba)、铁(Fe)、和铜(Cu)中的一种或两种以上的组合。本发明使用钡(Ba)、铁(Fe)和铜(Cu)中的一种或两种以上的组合，可以有效提供额外的L酸，能够提高NH₃吸附能力。

在本发明中，所述活性成分与所述载体的重量比为0.01～0.5。如果所述活性成分与所述载体的重量比低于0.01，会使得活性成分带来的L酸少，吸附效果会差；如果所述活性成分与所述载体的重量比高于0.5，则由于活性成分过高，会将载体的B酸覆盖，会导致吸附效果降低。在本发明中，考虑到对NH₃的吸附效果，作为优选，所述活性成分与所述载体的重量比为0.01～0.3；优选0.02～0.2，更优选0.03～0.18，具体地，所述活性成分与所述载体的重量比可以为0.04，0.06，0.09，0.11，0.13，0.16等。

本发明的改性分子筛吸附剂在常温下具有吸附容量大、穿透时间长等优点，其中载体可以提供大量酸性位以便与氨气结合，活性成分可以提供额外的酸性位，从而提升改性分子筛吸附剂的氨气吸附性能。本发明的改性分子筛吸附剂在常温干燥条件下氨气吸附能力可达到30mg/g以上。

第二实施方式

本发明的第二实施方式提供了一种本发明的第一实施方式的改性分子筛吸附剂的制备方法，包括以下步骤：

干燥工序：将所述前体浆料干燥，得到干燥产物；

所述活性成分包括碱土金属和/或过渡金属；

所述载体包括分子筛，所述小孔分子筛的平均孔径为0.001～2nm。

具体地，所述制备工序中，可以将可溶性的活性成分原料溶解到一定量的水中，制成混合溶液，然后与载体混合制备成前体浆料。所述水可以是自来水、去离子水，蒸馏水、双蒸水、纯净水等。进一步地，将载体添加至混合溶液中后，采用超声的方式，以获得混合均匀的前体浆料。优选地，所述超声的时间为10～60min，优选为20～40min。

所述干燥工序中，在100～120℃下将配置好的前体浆料干燥成型，得到干燥产物，在本发明中，所述干燥的时间为10～14h。

所述焙烧工序中，通常在400℃～600℃条件下，将干燥成型后的干燥产物进行活化焙烧，所述焙烧的时间为6～8h。

进一步地，所述制备工序和所述干燥工序之间，还包括：。蒸发工序，将前体浆料中的溶剂蒸发，优选地，利用旋转蒸发仪使所述溶剂蒸发。通过蒸发工序，可以使活性成分在载体表面均匀负载。更优选地，为了保证活性成分在载体表面均匀负载，所述旋转蒸发仪的转速为400～600r/min，所述蒸发的温度为60～80℃，所述蒸发的时间为2～4h。

第三实施方式

本发明的第三实施方式提供了一种改性分子筛吸附剂组合物，其包括第一实施方式的所述的改性分子筛吸附剂或者第二实施方式的改性分子筛吸附剂的制备方法制备得到的改性分子筛吸附剂。

本发明的第三实施实施方式还提供一种根据本发明第一实施方式的改性分子筛吸附剂或者本发明第二实施方式的改性分子筛吸附剂的制备方法制备得到的改性分子筛吸附剂在吸附废气中的NH₃的用途，优选地，所述废气包括农业源排放的含氨气的废气、工业烟气和机动车尾气；更优选地，所述改性分子筛吸附剂能够在常温下，例如20-30℃，优选25-30℃时吸附废气中的NH₃。

本发明的改性分子筛吸附剂可用于回收养殖业厂房等农业源所产生的氨气，还可处理工业烟气和机动车(柴油车)尾气的SCR***中产生的逃逸氨等。

本发明的第三实施方式又提供了一种根据本发明的第一实施方式的改性分子筛吸附剂或者本发明的第二实施方式的改性分子筛吸附剂的制备方法制备得到的改性分子筛吸附剂用于空气净化器中的用途，从而可以室内使含NH₃的环境中的NH₃大幅下降。

实施例

下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。

实施例1

Ba_0.1/SSZ-13样品的制备

(1)称取0.3800g硝酸钡和2g SSZ-13粉末备用；

(2)将(1)中称好的硝酸钡溶解于少量去离子水中；

(3)在(2)完全溶解后，在(2)中加入(1)中称取好的SSZ-13粉末，在室温下搅拌并超声30分钟，得到前体浆料；

(4)在(3)停止超声后，将所得到的前体浆料转移至旋蒸瓶，利用旋转蒸发仪以500r/min的转速及60℃水浴温度蒸发2h，使溶剂蒸发；

(5)将蒸发后所得蒸发产物放入100℃的烘箱内干燥12h，得到干燥产物；

(6)将(5)中所得到的干燥产物放入马弗炉，以10℃·min^-1的速率升温至550℃条件下保温焙烧6h，最后在炉内自然冷却，制得改性分子筛吸附剂，记作Ba_0.1/SSZ-13样品，其中：钡与SSZ-13的重量比为0.1。

实施例2

Fe_0.1/SSZ-13样品的制备

在实施例2中，除了将0.3800g硝酸钡替换为1.4429g九水硝酸铁以外，以与实施例1相同的方式经过制备后，得到改性分子筛吸附剂，记作Fe_0.1/SSZ-13样品，其中：铁与SSZ-13的重量比为0.1。

实施例3

Cu_0.1/SSZ-13样品的制备

在实施例3中，除了将0.3800g硝酸钡替换为0.7563g三水硝酸铜以外，以与实施例1相同的方式经过制备后，得到改性分子筛吸附剂，记作Cu_0.1/SSZ-13样品，其中：铜与SSZ-13的重量比为0.1。

实施例4

Fe_0.03/SSZ-13样品的制备

在实施例4中，除了将0.3800g硝酸钡替换为0.4329g九水硝酸铁以外，以与实施例1相同的方式经过制备后，得到改性分子筛吸附剂，记作Fe_0.03/SSZ-13样品，其中：铁与SSZ-13的重量比为0.03。

实施例5

Fe_0.05/SSZ-13样品的制备

在实施例5中，除了将0.3800g硝酸钡替换为0.7214g九水硝酸铁以外，以与实施例1相同的方式经过制备后，得到改性分子筛吸附剂，记作Fe_0.05/SSZ-13样品，其中：铁与SSZ-13的重量比为0.05。

实施例6

Fe_0.08/SSZ-13样品的制备

在实施例6中，除了将0.3800g硝酸钡替换为1.1543g九水硝酸铁以外，以与实施例1相同的方式经过制备后，得到改性分子筛吸附剂，记作Fe_0.08/SSZ-13样品，其中：铁与SSZ-13的重量比为0.08。

实施例7

Fe_0.15/SSZ-13样品的制备

在实施例7中，除了将0.3800g硝酸钡替换为2.1643g九水硝酸铁以外，以与实施例1相同的方式经过制备后，得到改性分子筛吸附剂，记作Fe_0.15/SSZ-13样品，其中：铁与SSZ-13的重量比为0.15。

实施例8

Cu_0.2/SSZ-13样品的制备

在实施例8中，除了将0.3800g硝酸钡替换为1.5125g三水硝酸铜以外，以与实施例1相同的方式经过制备后，得到改性分子筛吸附剂，记作Cu_0.2/SSZ-13样品，其中：铜与SSZ-13的重量比为0.2。

对比例1

一种广泛使用的商业活性炭AC吸附剂，记作AC样品。

对比例2

一种广泛使用的商业H-SSZ-13吸附剂，记作H-SSZ-13样品。

对比例3

Ca_0.1/SSZ-13样品的制备

在对比例3中，除了将0.3800g硝酸钡替换为1.1800g四水硝酸钙以外，以与实施例1相同的方式经过制备后，得到改性分子筛吸附剂，记作Ca_0.1/SSZ-13样品，其中：钙与SSZ-13的重量比为0.1。

对比例4

Mg_0.1/SSZ-13样品的制备

在对比例4中，除了将0.3800g硝酸钡替换为2.1333g六水硝酸镁以外，以与实施例1相同的方式经过制备后，得到改性分子筛吸附剂，记作Mg_0.1/SSZ-13样品，其中：镁与SSZ-13的重量比为0.1。

氨气吸附测试

取0.1g的40～60目粉末状的上述实施例1-8的改性分子筛吸附剂以及对比例1-4的吸附剂，装入微型固定床反应器中，测试温度设置为25℃；以氨气为待吸附气体，氮气为平衡气，即：使用为200mL/min的含500ppm氨气浓度的氮气流进行测试，控制空速为1.2×10⁵mL·g^-1·h^-1。氨气吸附性能如图1-3所示，其中，纵坐标C/C₀为C_out/C_in，出口气体浓度/初始进气气体浓度，测试结果如表1所示。

表1

实施例	氨气吸附能力(mg/g)	穿透时间(min)
			实施例1	35.3	95
实施例2	42.6	125
			实施例3	46.1	110
实施例4	55.3	125
			实施例5	54.1	125
实施例6	47.9	125
			实施例7	40.9	125
实施例8	39.9	110
			对比例1	3.5	25
对比例2	32.5	85
			对比例3	25.8	80
对比例4	30.5	95

由图1和表1可以看出，对比例2的H-SSZ-13吸附剂的氨气吸附性能优于对比例1的活性炭AC，而实施例1-8的改性分子筛吸附剂的氨气吸附性能均优于对比例2的H-SSZ-13吸附剂。因此，本发明的改性分子筛吸附剂具有吸附容量大、穿透时间长等优点。

此外，由图2、3和表1中的实施例4-8还可以得出：以铜基、铁基改性分子筛吸附剂为例，随着活性成分比例的提升，其氨气吸附性能部分下降，但整体氨气吸附容量较H-SSZ-13吸附剂还是有较大程度的提升。

另外，由实施例2以及实施例4-7可以看出，铁与SSZ-13的重量比为从0.03-0.15递增时，NH₃吸附量会有所下降；这意味着高度分散、少量的铁有利于最大程度提升NH₃吸附能力。因此，若一味提升活性成分的比例，反而使铁会在载体表面大量堆积(例如：活性成分与载体的重量比为0.5以上)，会将载体原有的B酸覆盖，其吸附量可能比单纯H-SSZ-13吸附量还低。

产业上的可利用性

本发明提供的改性分子筛吸附剂可以在工业上被制备以及作为吸附工业废气中的NH₃而应用。

本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

Claims

1.一种改性分子筛吸附剂，其特征在于，包括：载体；以及

所述载体包括分子筛，所述分子筛的平均孔径为0.001～2nm。

2.根据权利要求1所述的改性分子筛吸附剂，其特征在于，所述分子筛包括CHA型分子筛，更优选地，所述CHA型分子筛包括SSZ-13、SAPO-34和SAPO-47中的一种或两种以上的组合。

3.根据权利要求1或2所述的改性分子筛吸附剂，其特征在于，所述活性成分包括钡、铁和铜中的一种或两种以上的组合。

4.一种改性分子筛吸附剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

干燥工序：将所述前体浆料干燥，得到干燥产物；

所述活性成分包括碱土金属和/或过渡金属；

所述载体包括分子筛，所述分子筛的平均孔径为0.001～2nm。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述干燥的温度为100～120℃，所述干燥的时间为10～14h。

6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于，所述焙烧的温度为400～600℃，所述焙烧的时间为6～8h。

7.根据权利要求4-6任一项所述的制备方法，其特征在于，所述制备工序和所述干燥工序之间，还包括：将所述前体浆料中的溶剂蒸发的步骤，优选地，利用旋转蒸发仪使所述溶剂蒸发；

8.一种吸附剂组合物，其特征在于，包括权利要求1-3任一项所述的改性分子筛吸附剂或者权利要求4-7任一项所述的改性分子筛吸附剂的制备方法制备得到的改性分子筛吸附剂。

9.一种根据权利要求1-3任一项所述的改性分子筛吸附剂或者权利要求4-7任一项所述的改性分子筛吸附剂的制备方法制备得到的改性分子筛吸附剂在吸附废气中的NH₃的用途，优选地，所述废气包括农业源排放的含氨气的废气、工业烟气和机动车尾气；更优选地，所述改性分子筛吸附剂能够在20-30℃时吸附所述废气中的NH₃。

10.一种根据权利要求1-3任一项所述的改性分子筛吸附剂或者权利要求4-7任一项所述的改性分子筛吸附剂的制备方法制备得到的改性分子筛吸附剂用于空气净化器中的用途。