CN109789715B - 使用平版印刷用墨水的印刷物的制造方法和平版印刷用墨水套件 - Google Patents

使用平版印刷用墨水的印刷物的制造方法和平版印刷用墨水套件 Download PDF

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Abstract

提供用于在平版印刷中得到多色重合的印刷部位为高光泽的印刷物的制造方法、和平版印刷用墨水套件。本发明的印刷物的制造方法包括至少将平版印刷用黑色墨水、平版印刷用青色墨水、平版印刷用洋红色墨水、和平版印刷用黄色墨水涂布于基材上的步骤，前述基材上涂布的墨水的表面张力之差为3.5mN/m以内。本发明的平版印刷用墨水套件至少包含黑色墨水、青色墨水、洋红色墨水、和黄色墨水，该平版印刷用墨水套件中包含的墨水的表面张力之差为3.5mN/m以内。

Description

使用平版印刷用墨水的印刷物的制造方法和平版印刷用墨水 套件
技术领域
本发明涉及使用平版印刷用墨水的印刷物的制造方法、和平版印刷用墨水套件。
背景技术
平版印刷是作为高速、大量、廉价地供给印刷物的***而广泛普及的印刷方式。除此之外，近年来，从应对环境问题出发，要求减少平版印刷用墨水中包含的挥发成分。因此，推进利用不含挥发成分、且通过活性能量射线的照射而瞬间固化的平版印刷用墨水(以下称为“活性能量射线固化型平版印刷用墨水”)。活性能量射线固化型平版印刷用墨水除了环境方面的优点之外，还缩短干燥步骤，因此进一步提高平版印刷的生产率。
平版印刷中，将与墨水排斥的物质作为非描绘部而进行图案形成从而形成图像。可以举出作为与墨水排斥的物质而使用润版液的有水平版印刷、和使用硅酮橡胶的无水平版印刷。然而，任一平版印刷方式中，如果在印刷时的高剪切下墨水的凝集力不足，则在原本墨水未附着的非描绘部墨水均不会排斥而附着。附着的墨水转印至基材的非目标部位。该现象被称为污脏，是印刷不良的一种。
为了提高墨水的凝集力，提出了提高墨水中的树脂浓度而抑制污脏的平版印刷用墨水(例如专利文献1)。
然而，如果提高树脂浓度，则在印刷适应性方面产生各种各样的问题。例如，在印刷版上的着墨性变得不良，无法在印刷物上正确印刷图像。此外，由于墨水的流动性降低，因此转印至基材上的墨水表面上容易产生凹凸，印刷物的光泽降低。特别是在多色重合的印刷部位，受到下层墨水的凹凸的影响，光泽进一步降低。
作为提高多色重合的印刷部位的光泽的墨水配方，提出了印刷部位的最上层的墨水包含作为光泽改进剂的选自邻苯二甲酸酯、己二酸酯、和癸二酸酯中的1种或2种以上的活性能量射线固化型墨水(例如专利文献2)。
然而，邻苯二甲酸酯、己二酸酯、和癸二酸酯这样的低分子化合物在印刷时的高剪切下逐渐少量蒸发。其结果是，发生因墨水的增稠而导致的转印性恶化；在印刷初期和后期印刷物的品质发生变化之类的印刷不良。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-143993号公报(权利要求书)
专利文献2：日本特开2016-11412号公报(权利要求书)。
发明内容
发明要解决的课题
因此，本发明要解决的课题在于，提供用于在平版印刷中得到多色重合的印刷部位为高光泽的印刷物的制造方法、和平版印刷用墨水套件。此外，提供用于适合地得到确保耐污脏性、且单色部位为高光泽的印刷物的制造方法、和平版印刷用墨水套件。
用于解决问题的手段
本发明的印刷物的制造方法的特征在于，包括至少将平版印刷用黑色墨水、平版印刷用青色墨水、平版印刷用洋红色墨水、和平版印刷用黄色墨水涂布于基材上的步骤，前述基材上涂布的墨水的表面张力之差为3.5mN/m以内。
此外，本发明的平版印刷用墨水套件至少包含黑色墨水、青色墨水、洋红色墨水、和黄色墨水，其特征在于，前述平版印刷用墨水套件中包含的墨水的表面张力之差为3.5mN/m以内。
发明效果
根据本发明的印刷物的制造方法和平版印刷用墨水套件，能够在平版印刷中得到多色重合的印刷部位为高光泽的印刷物。进一步，能够适合地得到无污脏、且单色部位为高光泽的印刷物。
具体实施方式
以下，针对本发明的印刷物的制造方法、和平版印刷用墨水套件，进行具体说明。
＜印刷物的制造方法＞
一般而言，印刷物的色相使用黑色墨水、青色墨水、洋红色墨水、和黄色墨水来表现。本发明的印刷物的制造方法的特征在于，包括至少将平版印刷用黑色墨水、平版印刷用青色墨水、平版印刷用洋红色墨水、和平版印刷用黄色墨水涂布于基材上的步骤。
本发明的平版印刷用墨水的表面张力由通过自动接触角计的液滴法而测定的接触角来算出。首先，在玻璃基材上平滑涂布墨水。墨水表面并非平滑时，比真正的接触角更小的角度被测定，成为误差的原因。为了使墨水表面更加平滑，在玻璃基材上涂布墨水后，在黑暗处静置30分钟后，进行接触角测定。作为在墨水上滴加的溶液，使用表面张力的值已知的纯水、和乙二醇。使用注射器制作前述溶液的液滴，使前述液滴接触并滴加在前述玻璃基材上涂布的墨水上。使用滴加后经过30秒时的接触角，算出墨水的表面张力。一般而言，表面张力越接近的物质彼此润湿性越良好。
针对使用接触角而算出墨水的表面张力的方法进行说明。一般而言，表面张力被分解为非极性的色散力分量γd和极性的氢键性的色散力分量γh(参照下述数式(1))。在物质A上滴加溶液B时，物质A和溶液B中Young的式成立(将物质A的表面张力记作γA，将溶液B的表面张力记作γB，将物质A与溶液B间的表面张力记作γA-B，将物质A与溶液B的接触角记作θA-B)(参照下述数式(2))。此外，针对物质A与溶液B间的表面张力，提出扩展Fowkes模型(参照下述数式(3))。作为物质A而使用墨水，作为溶液B而使用纯水和乙二醇时，根据数式(1)、数式(2)、和数式(3)，导出下述数式(4)和数式(5)。
【数1】
Figure 31826DEST_PATH_IMAGE001
【数2】
Figure 293174DEST_PATH_IMAGE002
【数3】
Figure 417119DEST_PATH_IMAGE003
【数4】
Figure 422116DEST_PATH_IMAGE004
(上述数式(4)、数式(5)中，色散力分量γd、γh的值分别为0以上)。
根据数式(1)、数式(4)和数式(5)，基于墨水与乙二醇的接触角θ墨水-乙二醇和墨水与纯水的接触角θ墨水-纯水的测定值，算出前述墨水的表面张力。纯水的表面张力γ为72.8mN/m，非极性的色散力分量γd为21.8mN/m，极性的氢键性的色散力分量γh为51.0mN/m，乙二醇的表面张力γ为48.8mN/m，非极性的色散力分量γd为32.8mN/m，极性的氢键性的色散力分量γh为16.0mN/m。
平版印刷中，向墨水壶供给的墨水被按顺序转印至金属辊、平版、橡皮布，最终从橡皮布转印至基材上，从而得到印刷物。因此，橡皮布的原材料对印刷物的品质造成的影响大。一般而言，橡皮布的原材料是乙烯・丙烯・二烯橡胶或丁腈橡胶，对于活性能量射线固化型墨水，广泛使用墨水中的单体难以渗透的乙烯・丙烯・二烯橡胶。如果利用前述接触角测定方法和物质的表面张力的算出方法，则乙烯・丙烯・二烯橡胶的表面张力算出为25.4mN/m，丁腈橡胶的表面张力算出为38.0mN/m。可以认为，墨水与橡皮布的表面张力越接近，则墨水相对于橡皮布的润湿性越良好，在橡皮布上的转印性提高，但相反，墨水难以从橡皮布上剥离，其结果是，在基材上转印的墨水表面上容易产生凹凸，印刷物的光泽降低。可以认为，墨水的表面张力与橡皮布的表面张力相比越大，则墨水在橡皮布上的转印性越差，其结果是，在基材上转印的墨水表面上容易产生凹凸，印刷物的光泽降低。
本发明的印刷物的制造方法的特征在于，基材上涂布的墨水的表面张力之差为3.5mN/m以内。其是指针对基材上涂布的多种平版印刷用墨水各自的表面张力，最大的表面张力与最小的表面张力之差为3.5mN/m以下。通过使前述表面张力之差为3.5mN/m以内，在多色重合的印刷部位，上层墨水相对于下层墨水的润湿性变得良好，上层墨水容易变得平滑，印刷物的光泽提高。墨水的表面张力之差更优选为3.0mN/m以内、进一步优选为2.5mN/m以内。各墨水的表面张力可以通过选自组成墨水的树脂、多官能(甲基)丙烯酸酯、表面活性剂中的至少1种的种类和/或含量而调节。因此，基材上涂布的墨水的表面张力之差可以通过彼此变更组成各墨水的树脂、多官能(甲基)丙烯酸酯和/或表面活性剂的种类、或增减它们的含量而调节。
本发明的印刷物的制造方法的基材上涂布的平版印刷用墨水的表面张力优选为45mN/m以上且60mN/m以下。其是指基材上涂布的多种平版印刷用墨水各自的表面张力为45mN/m以上且60mN/m以下。通过使前述平版印刷用墨水的表面张力为45mN/m以上，墨水从橡皮布转印至基材上时容易剥离，转印至基材上的墨水表面变得平滑，由此印刷物的光泽提高。更优选为48mN/m以上、进一步优选为51mN/m以上。此外，通过使前述平版印刷用墨水的表面张力为60mN/m以下，前述墨水在橡皮布上的转印性提高。更优选为58mN/m以下、进一步优选为56mN/m以下。
平版印刷中，通过将墨水按顺序转印至基材上从而得到印刷物，根据转印墨水的顺序，印刷物的光泽发生变化。
本发明的印刷物的制造方法中，可以按平版印刷用黑色墨水、平版印刷用青色墨水、平版印刷用洋红色墨水、平版印刷用黄色墨水的顺序，将墨水转印至基材上。
本发明的平版印刷用墨水的粘性值使用墨水粘度计，在转速400rpm、38℃下测定用墨水吸量管称量的1.31ml的墨水。测定开始1分钟后的测定值记作本发明中的粘性值。粘性值是指表示墨水的粘附性的指标，粘性值越高则表示墨水的粘附性越高。
本发明的印刷物的制造方法中，基材上涂布的平版印刷用黑色墨水的粘性值(1分钟值)优选为5.0以上且8.0以下。先转印至基材上的下层墨水因后印刷墨水而剥离的现象被称为逆套印。如果发生逆套印，则会发生下述印刷不良：无法得到目标图案的印刷物，形成不清晰的印刷物，在后印刷墨水中先印刷墨水发生混色从而印刷物的色相在印刷开始时和结束时发生变化。一般而言，作为降低粘性值的方法，已知降低墨水中的树脂浓度、或添加硅酮液体等。但是，如果降低墨水中的树脂浓度，则发生墨水的凝集力降低、墨水的耐污脏性降低之类的印刷不良，如果添加硅酮液体，则发生在墨水表面上硅酮液体形成膜而墨水的辊间的转移性降低之类的印刷不良。为了防止前述印刷不良，平版印刷用黑色墨水的粘性值更优选为5.5以上、进一步优选为6.0以上。此外，如果墨水的粘性值高，则转印至基材上的墨水表面上容易产生凹凸，印刷物的光泽降低。特别是在多色重合的印刷部位，如果在作为下层墨水的平版印刷用黑色墨水的表面上形成凹凸，则受其影响，光泽进一步降低。为了提高多色重合的印刷部位的光泽，平版印刷用黑色墨水的粘性值更优选为7.5以下、进一步优选为7.0以下。
此外，基材上涂布的平版印刷用青色墨水、平版印刷用洋红色墨水、和平版印刷用黄色墨水的粘性值(1分钟值)与平版印刷用黑色墨水同样地，优选为5.0以上且8.0以下，更适合的范围也相同。为了防止逆套印，优选按照印刷的顺序降低墨水的粘性，按照黑色墨水、青色墨水、洋红色墨水、黄色墨水的顺序进行印刷时，各墨水的粘性值可以调整以使得按粘性值从小到大为黑色墨水、青色墨水、洋红色墨水、黄色墨水。
本发明的印刷物的制造方法中，所使用的平版印刷用墨水具有活性能量射线固化性时，通过照射活性能量射线，能够使印刷物上的墨水涂膜瞬时固化。本发明的印刷物的制造方法包括对在基材上转印的墨水涂膜照射活性能量射线而固化的步骤。作为前述活性能量射线，只要具有对固化反应而言必要的激发能量则可以使用任意射线，可以优选使用例如紫外线、电子射线等。通过电子射线固化时，优选使用具有100eV以上且500eV以下的能量射线的电子射线装置。通过紫外线而固化时，优选使用高压汞灯、氙灯、金属卤化物灯、LED等紫外线照射装置，例如使用金属卤化物灯时，通过具有80W/cm以上且150W/cm以下的照度的灯，将基于输送机的输送速度设为50m/min以上且150m/min以下时，墨水容易固化，并且从生产率的方面出发是优选的。针对灯的照度，为了使墨水容易固化，更优选为90W/cm以上、进一步优选为100W/cm以上。此外，为了减少电力消耗量，更优选为140W/cm以下、进一步优选为130W/cm以下。针对输送机的输送速度，为了提高生产节拍，更优选为60m/min以上、进一步优选为70m/min以上。此外，为了使墨水容易固化，且为了延长转印墨水后至固化为止的时间，通过进一步平滑化而提高印刷物的光泽，更优选为130m/min以下、进一步优选为110m/min以下。
利用基于活性能量射线的固化的印刷物的制造方法中，以往在基材上转印墨水后立刻照射活性能量射线而使墨水固化，因此存在下述课题：墨水未变得充分平滑，在墨水覆膜表面上产生凹凸，印刷物的光泽降低。
本发明的印刷物的制造方法中，通过如下所述地调节平版印刷用墨水的粘度，能够使印刷物的品质更优异。平版印刷用墨水的粘度使用锥板型旋转式粘度计在25℃下测定用墨水吸量管称量的0.15ml的墨水。
本发明的印刷物的制造方法中，基材上涂布的平版印刷用墨水的转速0.5rpm下的粘度(A)优选为5Pa・s以上且200Pa・s以下。通过使前述粘度(A)为5Pa・s以上，墨水的辊间的转移性增加。更优选为10Pa・s以上、进一步优选为20Pa・s以上。此外，通过使前述粘度(A)为200Pa・s以下，墨水的流动性变得良好，转印至基材上的墨水容易变得平滑，印刷物的光泽提高。更优选为150Pa・s以下、进一步优选为100Pa・s以下。
本发明的印刷物的制造方法中，基材上涂布的平版印刷用墨水的转速20rpm(相当于120s-1的剪切速度)下的粘度(B)与转速50rpm下的粘度(C)优选均为5Pa・s以上且200Pa・s以下。通过使前述粘度(B)和前述粘度(C)均为5Pa・s以上，墨水的凝集力变高，能够提高墨水的耐污脏性。更优选为10Pa・s以上、进一步优选为15Pa・s以上。此外，通过使前述粘度(B)和前述粘度(C)为200Pa・s以下，墨水在平版印刷版上的着墨性变得良好。更优选为40Pa・s以下、进一步优选为20Pa・s以下。
本发明的印刷物的制造方法中，基材上涂布的平版印刷用墨水的前述粘度(B)与前述粘度(C)的比率、即粘度比(C)/(B)优选为0.75以上且1.00以下。通过使前述粘度比(C)/(B)处于上述范围内，即使在印刷时的高速且高剪切下，也充分确保了墨水的凝集力，因此能够提高墨水的耐污脏性。更优选为0.80以上且1.00以下、进一步优选为0.90以上且1.00以下。
本发明中，基材上涂布的平版印刷用墨水为了调节上述粘度比(C)/(B)，优选包含具有亲水性基团的树脂、和具有羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯。前述亲水性基团和羟基由于使墨水中的颜料分散性变得良好，因此可以认为减少了墨水的结构粘性(颜料形成凝集结构而高粘度化)，在低剪切下使墨水低粘度化。可以认为通过使低剪切下的墨水粘度低，使用平版印刷用墨水的印刷物显示出高光泽性。此外，前述具有亲水性基团的树脂溶解于前述具有羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯中，通过前述亲水性基团与前述羟基间的氢键等相互作用而高粘度化。前述溶解物是牛顿流体，不依赖于剪切的强度而维持恒定的粘度。本发明的印刷物的制造方法中，结构粘性破坏后的高剪切区域(转速20rpm以上)中，作为介质的前述溶解物的粘度达到支配地位，因此因剪切而导致的粘度降低小，在高剪切下维持高粘度。其结果是，在印刷时那样的高剪切下，墨水的凝集力高，对非描绘部的墨水排斥性提高，因此耐污脏性提高。
本发明的印刷物的制造方法中，在基材上涂布的平版印刷用墨水可以包含具有亲水性基团的树脂、多官能(甲基)丙烯酸酯、颜料、和表面活性剂。
前述具有亲水性基团的树脂的亲水性基团将墨水中的颜料分散稳定化，因此可以认为墨水的流动性提高。通过提高墨水的流动性，转印至基材上的墨水容易变得平滑，印刷物的光泽提高。此外，前述亲水性基团通过氢键等相互作用而提高印刷时的高剪切下的墨水的凝集力。如果墨水的凝集力变高，则对非描绘部的墨水排斥性提高，因此其结果是耐污脏性提高。本发明的印刷物的制造方法中，在基材上涂布的平版印刷用墨水通过含有具有亲水性基团的树脂，在以水作为主要成分的水系清洗液中变得可溶，能够应用非石油系清洗剂。此外，通过调节具有亲水性基团的树脂的种类和/或含量而增减平版印刷用墨水的表面张力，有助于将基材上涂布的平版印刷用墨水的表面张力之差调整至3.5mN/m以内。
作为前述具有亲水性基团的树脂的亲水性基团，可以举出羟基、氨基、巯基、羧基、磺基、磷酸基等。其中，特别优选为颜料的分散性良好的羧基。
前述具有亲水性基团的树脂的酸值如果为30mgKOH/g以上，则可以得到树脂在水系清洗液中的良好溶解性、颜料分散性、耐污脏性，故而优选。更优选为60mgKOH/g以上且、进一步优选为75mgKOH/g以上。此外，前述酸值如果为200mgKOH/g以下，则抑制氢键等相互作用，确保本发明的平版印刷用墨水的流动性，因此能够减少粘性(粘附性)，是优选的。更优选为170mgKOH/g以下、进一步优选为150mgKOH/g以下。应予说明，组合使用2种以上的具有亲水性基团的树脂时，该混合物的酸值只要为上述范围内即可。
酸值可以按照JIS K 0070：1992的试验方法第3.1项的中和滴定法而求出。
前述具有亲水性基团的树脂相对于水的溶解度优选为0.1g/(100g-H2O)以上。通过使前述溶解度为上述范围内，利用水系清洗液的清洗变得容易。前述具有亲水性基团的树脂相对于水的溶解度更优选为0.3g/(100g-H2O)以上、进一步优选为0.5g/(100g-H2O)以上。相对于水的溶解度越高，则水清洗性越良好，但如果溶解度过高，则墨水固化膜的耐水性有可能降低，因此前述具有亲水性基团的树脂相对于水的溶解度优选为100g/(100g-H2O)以下、更优选为50g/(100g-H2O)以下、进一步优选为10g/(100g-H2O)以下。应予说明，前述溶解度是在25℃的水100g中溶解的树脂的质量(g)。
前述具有亲水性基团的树脂的重均分子量如果为5,000以上，则平版印刷用墨水的耐污脏性提高，故而优选。更优选为15,000以上且、进一步优选为20,000以上。此外，重均分子量如果为100,000以下，则确保平版印刷用墨水的流动性，能够减少粘性(粘附性)，故而优选。更优选为75,000以下、进一步优选为50,000以下。应予说明，前述树脂的重均分子量可以使用凝胶渗透色谱(GPC)以聚苯乙烯换算而进行测定从而得到。
作为前述具有亲水性基团的树脂，可以举出丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、苯乙烯马来酸树脂、松香改性马来酸树脂、松香改性丙烯酸树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂等，但没有特别限定。上述举出的树脂之中，从单体获取的容易性、低成本、合成的容易性、与墨水中的其他成分的相容性、颜料的分散性等观点出发，优选将丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、苯乙烯马来酸树脂用作前述具有亲水性基团的树脂。
上述举出的树脂之中，丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、苯乙烯马来酸树脂可以通过下述方法制作。即，使选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、乙酸乙烯酯或它们的酸酐等含羧基单体、丙烯酸2-羟基乙酯等含羟基单体、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等含氨基单体、丙烯酸2-(巯基乙酰氧基)乙酯等含巯基单体、丙烯酰胺基叔丁基磺酸等含磺基单体、酸式磷酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯等含磷酸基单体、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯、丙烯腈、乙酸乙烯酯等中的化合物使用自由基聚合引发剂而聚合或共聚，从而得到。
作为前述具有亲水性基团的树脂的具体例，可以举出(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-马来酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等。
前述具有亲水性基团的树脂从容易通过活性能量射线而固化的观点出发，优选具有烯属不饱和基团。前述具有亲水性基团和烯属不饱和基团的树脂中的烯属不饱和基团中的碘值优选为0.5mol/kg以上且3.0mol/kg以下。通过使碘值处于上述范围内，墨水容易通过活性能量射线而固化，且容易将前述具有亲水性基团和烯属不饱和基团的树脂的酸值调整至适合的范围。烯属不饱和基团的碘值为了促进墨水的固化而更优选为1.0mol/kg以上、进一步优选为1.5mol/kg以上。此外，为了将前述具有亲水性基团和烯属不饱和基团的树脂的酸值调整至适合的范围，更优选为2.7mol/kg以下、进一步更优选为2.4mol/kg以下。
烯属不饱和基团的碘值可以通过JIS K 0070：1992的试验方法第6.0项中记载的方法而求出。
前述具有亲水性基团和烯属不饱和基团的树脂可以通过下述方法而制作。即，通过使具有亲水性基团的树脂中的含活性氢的基团、即巯基、氨基、羟基、羧基与具有缩水甘油基、异氰酸酯基的烯属不饱和化合物、丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯或烯丙基氯进行加成反应，可以得到具有亲水性基团和烯属不饱和基团的树脂。但是，不限于这些方法。
此外，作为具有缩水甘油基的烯属不饱和化合物的具体例，可以举出丙烯酸缩水甘油基酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯、烯丙基缩水甘油基醚、巴豆酸缩水甘油基酯、异巴豆酸缩水甘油基酯等。
此外，作为具有异氰酸酯基的烯属不饱和化合物的具体例，可以举出丙烯酰基异氰酸酯、甲基丙烯酰基异氰酸酯、异氰酸丙烯酰基乙酯、异氰酸甲基丙烯酰基乙酯等。
本发明的印刷物的制造方法中，基材上涂布的平版印刷用墨水中，如果前述具有亲水性基团的树脂的含量为5质量%以上，则墨水的颜料分散性和耐污脏性提高，故而优选。更优选为8质量%以上且、进一步优选为11.5质量%以上。此外，前述具有亲水性基团的树脂的含量如果为30质量%以下，则确保墨水的流动性，因此能够减少粘性(粘附性)，故而优选。更优选为20质量%以下、进一步优选为14质量%以下。
本发明的印刷物的制造方法中，基材上涂布的平版印刷用墨水可以包含多官能(甲基)丙烯酸酯。前述多官能(甲基)丙烯酸酯具有双键基团，因此墨水容易通过活性能量射线而固化。此外，通过调节多官能(甲基)丙烯酸酯的种类和/或含量而增减平版印刷用墨水的表面张力，有助于将基材上涂布的平版印刷用墨水的表面张力之差调整至3.5mN/m以内。
作为前述多官能(甲基)丙烯酸酯，只要是具有2个以上的(甲基)丙烯酸酯基的化合物，则没有特别限定。(甲基)丙烯酸酯基的数目(以下有时称为“官能团数”)优选为2以上、更优选为3以上、进一步优选为4以上。此外，多官能(甲基)丙烯酸酯的官能团数可以优选为8以下、更优选为7以下、进一步优选为6以下。
前述多官能(甲基)丙烯酸酯优选具有极性基团。作为极性基团，可以例示出羟基、羧基，其中，优选具有羟基。前述羟基那样的极性基团将颜料分散稳定化，因此可以认为墨水的流动性提高。通过提高墨水的流动性，转印至基材上的墨水容易变得平滑，印刷物的光泽提高。此外，前述羟基那样的极性基团通过氢键等相互作用，提高印刷时的高剪切下的墨水的凝集力。如果墨水的凝集力变高，则对非描绘部的墨水排斥性提高，因此其结果是耐污脏性提高。
前述多官能(甲基)丙烯酸酯的羟值如果为50mgKOH/g以上，则墨水的颜料分散性和耐污脏性提高，故而优选。更优选为75mgKOH/g以上且、进一步优选为100mgKOH/g以上。此外，前述羟值通过为200mgKOH/g以下，抑制氢键等相互作用，能够将墨水的流动性确保为良好，因此在能够减少粘性(粘附性)方面是优选的。更优选为180mgKOH/g以下、进一步优选为160mgKOH/g以下。应予说明，组合使用2种以上的多官能(甲基)丙烯酸酯时，该混合物的羟值只要为上述范围内即可。
多官能(甲基)丙烯酸酯的羟值可以通过JIS K 0070：1992的试验方法第7.1项中记载的方法而求出。
前述多官能(甲基)丙烯酸酯的分子量如果为100以上，则墨水的耐污脏性提高，故而优选。更优选为200以上且、进一步优选为250以上。此外，前述分子量通过为1,000以下，能够将墨水的流动性保持为良好，能够减少粘性(粘附性)，故而优选。更优选为700以下、进一步优选为500以下。
作为前述多官能(甲基)丙烯酸酯的具体例，在2官能的情况中，可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等，在3官能的情况中，可以举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、它们的环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物前述等，在4官能的情况中，可以举出季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、二丙三醇四(甲基)丙烯酸酯、它们的环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物，在5官能以上的情况中，可以举出二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、它们的环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物。此外，作为具有羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯的优选的具体例，可以举出三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、二丙三醇、二(三羟甲基丙烷)、异氰脲酸、和二季戊四醇等多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、和它们的环氧烷烃加成物。更具体而言，可以举出三羟甲基丙烷的二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇的二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的二或三(甲基)丙烯酸酯、二丙三醇的二或三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)的二或三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇的二、三、四或五(甲基)丙烯酸酯、和它们的环氧乙烷加成体、环氧丙烷加成体、四环氧乙烷加成体等。上述之中，从本发明的平版印刷用墨水的流动性和颜料分散性优异、耐污脏性提高的观点出发，特别优选为季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯。
本发明的印刷物的制造方法中，在基材上涂布的平版印刷用墨水如果包含20质量%以上的前述多官能(甲基)丙烯酸酯，则墨水的颜料分散性和耐污脏性提高，故而优选。更优选为30质量%以上、进一步优选为40质量%以上。此外，能够将墨水的流动性保持为良好，因此优选为75质量%以下。更优选为70质量%以下、进一步优选为65质量%以下。
针对墨水的表面张力，基本上墨水中的极性基团量越多则表面张力越高，墨水中的极性基团量越少则表面张力越低。通过调整前述具有亲水性基团的树脂和具有羟基的前述多官能(甲基)丙烯酸酯的含量，使墨水中的极性基团量变化，容易将基材上涂布的墨水的表面张力之差调整至3.5mN/m以内。基材上涂布的墨水的表面张力之差可以通过具有亲水性基团的树脂、多官能(甲基)丙烯酸酯的种类和/或含量而调节，除此之外，或者还可以独立地通过表面活性剂、颜料、稀释剂的种类和/或含量而调节基材上涂布的墨水的表面张力之差。
针对墨水的表面张力，为了在确保墨水的流动性和耐污脏性的同时，容易调整为45mN/m以上且60mN/m以下，可以优选地将前述具有亲水性基团的树脂的酸值设为60mgKOH/g以上且200mgKOH/g以下、将前述具有亲水性基团的树脂的含量设为11.5质量%以上且14质量%以下、将具有羟基的前述多官能(甲基)丙烯酸酯的羟值设为50mgKOH/g以上且200mgKOH/g以下、和/或将具有羟基的前述多官能(甲基)丙烯酸酯的含量设为20质量%以上且30质量%以下。
针对平版印刷用黑色墨水，为了在确保耐污脏性的同时，容易将粘性值调整为5.0以上且8.0以下，可以优选地将前述具有亲水性基团的树脂的酸值设为60mgKOH/g以上且200mgKOH/g以下、将前述具有亲水性基团的树脂的重均分子量设为15,000以上且50,000以下、将前述具有亲水性基团的树脂的含量设为11.5质量%以上且14质量%以下、将具有羟基的前述多官能(甲基)丙烯酸酯的羟值设为50mgKOH/g以上且200mgKOH/g以下、将具有羟基的前述多官能(甲基)丙烯酸酯的含量设为20质量%以上且30质量%以下。
本发明的印刷物的制造方法中，基材上涂布的平版印刷用墨水可以包含表面活性剂。前述表面活性剂的含量除了前述平版印刷用墨水的流动性提高之外，还能够调整前述平版印刷用墨水的表面张力与基材上涂布的平版印刷用墨水的表面张力之差，因此相对于前述颜料，优选为5质量%以上且50质量%以下。
作为前述表面活性剂的具体例，可以举出BYK Chemie公司制“Anti-Terra-U(聚氨基酰胺磷酸盐)”、“Anti-Terra-203/204(高分子量聚羧酸盐)”、“Disperbyk-101(聚氨基酰胺磷酸盐与酸酯)、102、103、106、107(含羟基羧酸酯)、110、111(包含酸基的共聚物)、115、118、130(聚酰胺)、140、142、145、161、162、163、164、165、166、167、168、170(高分子共聚物)、171、174、180、181、182、184、185、187、190、191、192、193、199、2000、2001、2008、2009、2010、2012、2013、2015、2022、2025、2026、2050、2055、2060、2061、2070、2096、2150、2151、2152、2155、2163、2164、2200、2205、9067、9076”、“Bykumen”(高分子量不饱和酸酯)、“BYK-P104、P105(高分子量不饱和酸聚羧酸)”、“P104S、240S(高分子量不饱和酸聚羧酸和硅系)”、“Lactimon(长链胺、不饱和酸聚羧酸和硅)”。
此外，可以举出Efka CHEMICALS公司制“エフカ44、46、47、48、49、54、63、64、65、66、71、701、764、766”、“エフカポリマー100(改性聚丙烯酸酯)、150(脂肪族系改性聚合物)、400、401、402、403、450、451、452、453(改性聚丙烯酸酯)、745(铜酞菁系)”、共荣社化学公司制“フローレン TG-710(氨基甲酸酯低聚物)、“フローノンSH-290、SP-1000”、“ポリフローNo.50E、No.300(丙烯酸系共聚物)”、楠本化成公司制“ディスパロン 325、KS-860、873SN、874(高分子分散剂)、1401、＃2150(脂肪族多元羧酸)、＃7004(聚醚酯型)”。
进一步，可以举出花王公司制“デモールRN、N(萘磺酸***缩合物钠盐)、MS、C、SN-B(芳族磺酸***缩合物钠盐)、EP”、“ホモゲノールL-18(聚羧酸型高分子)、“エマルゲン920、930、931、935、950、985(聚氧乙烯壬基苯基醚)”、“アセタミン24(椰胺乙酸酯)、86(硬脂基胺乙酸酯)”、アビシア公司制“ソルスパース5000(酞菁铵盐系)、13940(聚酯胺系)、17000(脂肪酸胺系)、24000GR、32000、33000、39000、41000、53000”、日光ケミカル公司制“ニッコール T106(聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯)、MYS-IEX(聚氧乙烯单硬脂酸酯)、Hexagline 4-0(六甘油四油酸酯)”、味の素ファインテクノ公司制“アジスパーPB821、822、824”等。
本发明的印刷物的制造方法中，基材上涂布的平版印刷用墨水可以包含颜料。作为前述颜料，可以使用选自在平版印刷用墨水组合物中常规使用的无机颜料和有机颜料中的1种以上。
作为无机颜料的具体例，可以举出二氧化钛、碳酸钙、硫酸钡、铁红、镉红、黄铅、锌黄、普鲁士蓝、群青、有机膨润土、矾土白、氧化铁、炭黑、石墨、铝等。
作为有机颜料，可以举出酞菁系颜料、可溶性偶氮系颜料、不溶性偶氮系颜料、色淀颜料、喹吖啶酮系颜料、异吲哚啉系颜料、士林系颜料、金属络合物系颜料等，作为其具体例，可以举出酞菁蓝、酞菁绿、偶氮红、单偶氮红、单偶氮黄、双偶氮红、双偶氮黄、喹吖啶酮红、喹吖啶酮洋红色、异吲哚啉黄色等。
为了得到印刷纸面浓度，前述颜料浓度优选为5质量%以上、更优选为10质量%以上、进一步优选为15质量%以上。此外，为了提高墨水的流动性，得到良好的辊间转移性，优选为40质量%以下、更优选为30质量%以下、进一步优选为25质量%以下。
本发明的印刷物的制造方法中，基材上涂布的平版印刷用墨水优选包含选自硅酮液体、(甲基)丙烯酸烷基酯、烃系溶剂、植物油、源自植物油的脂肪酸酯、和碳氟化合物中的1种以上的成分。
前述成分具有降低在无水平版印刷版的非描绘部即硅酮橡胶上的墨水附着性的效果，其结果是，得到了无污脏的印刷物。降低在硅酮橡胶上的墨水附着性的理由推测如下。即，墨水中包含的前述成分通过与硅酮橡胶表面的接触而从墨水中扩散，以薄膜状覆盖硅酮橡胶表面。可以推测，以这样的方式形成的薄膜阻止了墨水在硅酮橡胶表面上的附着，防止硅酮表面的污脏。
前述成分之中，(甲基)丙烯酸烷基酯由于在活性能量射线照射时固化，因此在提高墨水的固化膜的膜物性的同时提高对活性能量射线的灵敏度，故而优选。
前述成分的具体化合物如下所述。
作为硅酮液体，可以举出二甲基硅酮、甲基苯基硅酮、烷基改性硅酮、聚醚改性硅酮、芳烷基改性硅酮、脂肪酸酰胺改性硅酮、脂肪酸酯改性硅酮、氟烷基改性硅酮、甲基氢硅酮、硅醇改性硅酮、醇改性硅酮、氨基改性硅酮、环氧改性硅酮、环氧聚醚改性硅酮、酚改性硅酮、羧基改性硅酮、巯基改性硅酮等。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可以举出(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯等。
作为烃系溶剂，可以举出聚烯烃油、环烷烃油、石蜡油等。
作为植物油，可以举出大豆油、亚麻仁油、葵花油、桐油、妥尔油、脱水蓖麻油等。
作为源自植物油的脂肪酸酯，可以举出硬脂酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸等具有碳原子数15~20左右的烷基主链的脂肪酸的甲基酯、乙基酯、丙基酯、异丙基酯、丁基酯、异丁基酯、叔丁基酯、2-乙基己基酯等碳原子数1~10左右的烷基酯等。
作为碳氟化合物，可以举出1,1,1,2,2-五氟乙烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4-九氟丁烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-十七氟辛烷、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、1,1,1,2,3,3,4,4-八氟-2-三氟甲基丁烷、1,1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十二氟-2-三氟甲基己烷、1,1,2,2-四氟乙烷、1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁烷、1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十二氟己烷等。
本发明的印刷物的制造方法中，基材上涂布的平版印刷用墨水针对选自前述硅酮液体、(甲基)丙烯酸烷基酯、烃系溶剂、植物油、源自植物油的脂肪酸酯、和碳氟化合物中的1种以上的成分，从提高耐污脏性的观点出发，优选包含0.5质量%以上。更优选为1质量%以上、进一步优选为2质量%以上。此外，从更能够提高平版印刷用墨水的保存稳定性的观点出发，优选包含10质量%以下。更优选为8质量%以下、进一步优选为5质量%以下。
本发明的印刷物的制造方法中，基材上涂布的平版印刷用墨水优选包含油溶性表面活性剂(乳化剂)。在此所称的乳化剂是指溶解于油中(在水中为不溶性的有机化合物)、且摄入水而形成W/O型乳液的表面活性剂。如果前述平版印刷用墨水包含乳化剂，则通过摄入适当量(一般而言可以说是墨水总量的10~20质量%)的润版液而乳化，对非描绘部的润版液的排斥性增加，墨水的耐污脏性提高。
前述乳化剂的亲水性基团与疏水性基的比率通过HLB值而表示。在此所称的HLB值是指表示表面活性剂对水和油的亲和性的程度的值，HLB值取0至20的值，越接近0则是指亲油性高，越接近20则是指亲水性高。作为前述乳化剂的HLB值，从良好地溶解水的观点出发，优选为10以上。更优选为11以上。此外，从在前述平版印刷用墨水中良好地溶解的观点出发，优选为18以下。更优选为17以下。
作为前述乳化剂的具体例，可以举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯鲸蜡基醚、聚氧乙烯棕榈基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧丙烯月桂基醚、聚氧丙烯油烯基醚、聚氧丙烯硬脂基醚、聚氧丙烯鲸蜡基醚、聚氧丙烯棕榈基醚、聚氧亚烷基烷基醚、聚氧亚烷基月桂基醚、聚氧亚烷基油烯基醚、聚氧亚烷基硬脂基醚、聚氧亚烷基鲸蜡基醚、聚氧亚烷基棕榈基醚；脱水山梨糖醇酸的单、二、三烷基醚、脱水山梨糖醇酸的单、二、三月桂基醚、脱水山梨糖醇酸的单、二、三油烯基醚、脱水山梨糖醇酸的单、二、三硬脂基醚、脱水山梨糖醇酸的单、二、三鲸蜡基醚、脱水山梨糖醇酸的单、二、三棕榈基醚；聚氧乙烯脱水山梨糖醇酸的单、二、三烷基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇酸的单、二、三月桂基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇酸的单、二、三油烯基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇酸的单、二、三硬脂基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇酸的单、二、三鲸蜡基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇酸的单、二、三棕榈基醚；聚醚改性硅酮油等，优选使用HLB值处于10以上且18以下的物质。
本发明的印刷物的制造方法中，从在印刷中摄入润版液而使乳化状态稳定的观点出发，基材上涂布的平版印刷用墨水优选包含0.01质量%以上的乳化剂。更优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.10质量%以上。此外，平版印刷用墨水不会在印刷中过剩地摄入润版液，此外，从与润版液不相容的观点出发，乳化剂优选为5.00质量%以下。更优选为3.00质量%以下、进一步优选为1.00质量%以下。
本发明的印刷物的制造方法中，基材上涂布的平版印刷用墨水优选包含光聚合引发剂，具有紫外线固化性。此外，前述平版印刷用墨水除了前述光聚合引发剂之外，优选包含增敏剂。
前述光聚合引发剂优选为产生活性自由基物种的物质，作为其具体例，优选为二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4,4-双(二甲基氨基)二苯甲酮(别名：米蚩酮)、4,4-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、4-苯甲酰基-4-甲基二苯基酮、1-羟基环己基-苯基酮、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、二苯甲基酮、芴酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮、对叔丁基二氯苯乙酮、噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、苯偶酰二甲基缩醛、苯甲基甲氧基乙基乙缩醛、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻丁基醚、蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-戊基蒽醌、β-氯蒽醌、蒽酮、苯并蒽酮、二苯并环庚酮、亚甲基蒽酮、4-叠氮基苯甲叉基苯乙酮、2,6-双(对叠氮基苯甲叉基)环己酮、2,6-双(对叠氮基苯甲叉基)-4-甲基环己酮、2-苯基-1,2-丁二酮-2-(邻甲氧基羰基)肟、1-苯基-1,2-丙二酮-2-(邻乙氧基羰基)肟、1,3-二苯基-丙三酮-2-(邻乙氧基羰基)肟、1-苯基-3-乙氧基-丙三酮-2-(邻苯甲酰基)肟、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮、萘磺酰氯、喹啉磺酰氯、N-苯基硫代吖啶酮、4,4-偶氮双异丁腈、二苯基二硫化物、苯并噻唑二硫化物、三苯基膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基-氧化膦等。
作为增敏剂的具体例，可以举出2-甲基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,3-双(4-二乙基氨基苯甲叉基)环戊酮、2,6-双(4-二甲基氨基苯甲叉基)环己酮、2,6-双(4-二甲基氨基苯甲叉基)-4-甲基环己酮、4,4-双(二甲基氨基)-二苯甲酮(别名：米蚩酮)、4,4-双(二乙基氨基)-二苯甲酮、4,4-双(二甲基氨基)查尔酮、4,4-双(二乙基氨基)查尔酮、对二甲基氨基肉桂叉基茚酮、对二甲基氨基苯甲叉基茚酮、2-(对二甲基氨基苯基亚乙烯基)-异萘并噻唑、1,3-双(4-二甲基氨基苯甲叉基)丙酮、1,3-羰基-双(4-二乙基氨基苯甲叉基)丙酮、3,3-羰基-双(7-二乙基氨基香豆素)、N-苯基-N-乙基乙醇胺、N-苯基乙醇胺、N-甲苯基二乙醇胺、二甲基氨基苯甲酸甲酯、二甲基氨基苯甲酸乙酯、二甲基氨基苯甲酸异戊酯、二乙基氨基苯甲酸甲酯、二乙基氨基苯甲酸乙酯、二乙基氨基苯甲酸异戊酯、3-苯基-5-苯甲酰基硫基四唑、1-苯基-5-乙氧基羰基硫基四唑等。
本发明的印刷物的制造方法中，基材上涂布的平版印刷用墨水可以使用1种以上的这些光聚合引发剂、增敏剂。
前述平版印刷用墨水通过包含0.1质量%以上的前述光聚合引发剂，得到良好的灵敏度，故而优选。更优选包含1.0质量%以上，进一步优选包含3.0质量%以上。此外，通过包含20.0质量%以下的前述光聚合引发剂，墨水的保存稳定性提高，故而优选。更优选为15.0质量%以下、进一步优选为10.0质量%以下。
此外，添加增敏剂时，从墨水得到良好的灵敏度的观点出发，其含量相对于墨水，优选为0.1质量%以上、更优选为1.0质量%以上、进一步优选为3.0质量%以上。从墨水的保存稳定性提高的观点出发，相对于墨水，优选为20.0质量%以下、更优选为15.0质量%以下、进一步优选为10.0质量%以下。
本发明的印刷物的制造方法中，基材上涂布的平版印刷用墨水为了提高保存时的稳定性，优选添加阻聚剂。作为阻聚剂的具体例，可以举出氢醌、氢醌的单醚化物、N-亚硝基二苯基胺、吩噻嗪、对叔丁基邻苯二酚、N-苯基萘基胺、2,6-二叔丁基-对甲基苯酚、四氯苯醌、联苯三酚等。阻聚剂的添加量从得到良好的保存稳定性的观点出发，相对于墨水，优选为0.01质量%以上且5.00质量%以下。
本发明的印刷物的制造方法中，基材上涂布的平版印刷用墨水根据需要，可以使用蜡、消泡剂、转移性改进剂等添加剂。
本发明的印刷物的制造方法中，作为印刷物的基材，优选在优质纸或中质纸的表面上涂布混合粘土、碳酸钙等白色颜料与淀粉等粘接剂而得到的涂料从而将表面进行了平滑处理的光泽系涂布纸。作为光泽系涂布纸，可以举出铜版纸、涂布纸、铸涂纸等，但不限于此。通过使用光泽系涂布纸，转印至基材上的墨水表面容易变得平滑，印刷物的光泽提高。
本发明中，光泽系涂布纸优选是JIS P 8142：2005中记载的75°镜面光泽度为20%以上的涂布纸。
本发明的印刷物的制造方法中，作为在基材上涂布的方法，可以通过平版印刷而在基材上涂布。作为平版印刷的方式，存在有水、无水，任一方式均可以使用。
印刷物上的墨水涂膜的厚度优选为0.1~50.0μm。通过使墨水涂膜的厚度为上述范围，能够在确保良好的印刷品质的同时，减少墨水成本。
＜平版印刷用墨水套件＞
本发明的平版印刷用墨水套件至少包含黑色墨水、青色墨水、洋红色墨水、和黄色墨水，其特征在于，前述平版印刷用墨水套件中包含的墨水的表面张力之差为3.5mN/m以内。其是指针对构成平版印刷用墨水套件的黑色墨水、青色墨水、洋红色墨水、和黄色墨水的各自的表面张力，最大的表面张力与最小的表面张力之差为3.5mN/m以下。通过使前述表面张力之差为3.5mN/m以内，在多色重合的印刷部位，上层墨水相对于下层墨水的润湿性变得良好，上层墨水容易变得平滑，印刷物的光泽提高。墨水的表面张力之差更优选为3.0mN/m以内、进一步优选为2.5mN/m以内。各墨水的表面张力可以通过选自组成各墨水的树脂、多官能(甲基)丙烯酸酯、表面活性剂中的至少1种的种类和/或含量而调节。因此，墨水的表面张力之差可以通过变更组成各墨水的树脂、多官能(甲基)丙烯酸酯和/或表面活性剂的种类、或增减它们的含量而调节。
本发明的平版印刷用墨水套件中包含的墨水的表面张力优选为45mN/m以上且60mN/m以下。其是指构成平版印刷用墨水套件的黑色墨水、青色墨水、洋红色墨水、和黄色墨水各自的表面张力为45mN/m以上且60mN/m以下。如＜印刷物的制造方法＞中说明那样，通过使前述平版印刷用墨水的表面张力为45mN/m以上，墨水从橡皮布转印至基材上时容易剥离，转印至基材上的墨水表面变得平滑，由此印刷物的光泽提高。更优选为48mN/m以上、进一步优选为51mN/m以上。此外，通过使前述平版印刷用墨水的表面张力为60mN/m以下，前述墨水在橡皮布上的转印性提高。更优选为58mN/m以下、进一步优选为56mN/m以下。
平版印刷中，通过将墨水按顺序转印至基材上从而得到印刷物，根据转印墨水的顺序，印刷物的光泽发生变化。平版印刷中，一般而言按照黑色墨水、青色墨水、洋红色墨水、黄色墨水的顺序，将墨水转印至基材上。
本发明的平版印刷用墨水套件中包含的黑色墨水的在38℃下用墨水粘度计测量得到的400rpm下的粘性值(1分钟值)优选为5.0以上且8.0以下。如在＜印刷物的制造方法＞中说明那样，为了防止逆套印、转移性不良等印刷不良，前述黑色墨水的粘性值更优选为5.5以上、进一步优选为6.0以上。此外，如果墨水的粘性值高，则转印至基材上的墨水表面上容易产生凹凸，印刷物的光泽降低。特别是在多色重合的印刷部位，如果在下层墨水表面上形成凹凸，则受其影响，光泽进一步降低。为了提高多色重合的印刷部位的光泽，前述黑色墨水的粘性值更优选为7.5以下、进一步优选为7.0以下。
此外，基材上涂布的平版印刷用青色墨水、平版印刷用洋红色墨水、和平版印刷用黄色墨水的粘性值(1分钟值)与平版印刷用黑色墨水同样地，优选为5.0以上且8.0以下，更适合的范围也相同。为了防止逆套印，优选按照印刷的顺序降低墨水的粘性，按照黑色墨水、青色墨水、洋红色墨水、黄色墨水的顺序进行印刷时，各墨水的粘性值可以调整以使得按粘性值从小到大为黑色墨水、青色墨水、洋红色墨水、黄色墨水。
本发明的平版印刷用墨水套件中包含的墨水的转速0.5rpm下的粘度(A)优选为5Pa・s以上且200Pa・s以下。通过使前述粘度(A)为5Pa・s以上，墨水的辊间的转移性增加。更优选为10Pa・s以上、进一步优选为20Pa・s以上。此外，通过使前述粘度(A)为200Pa・s以下，墨水的流动性变得良好，转印至基材上的墨水容易变得平滑，印刷物的光泽提高。更优选为150Pa・s以下、进一步优选为100Pa・s以下。
本发明的平版印刷用墨水套件中包含的墨水的转速20rpm(相当于120s-1的剪切速度)下的粘度(B)与转速50rpm下的粘度(C)优选均为5Pa・s以上且200Pa・s以下。通过使前述粘度(B)和前述粘度(C)均为5Pa・s以上，墨水的凝集力变高，能够提高墨水的耐污脏性。更优选为10Pa・s以上、进一步优选为15Pa・s以上。此外，通过使前述粘度(B)和前述粘度(C)为200Pa・s以下，墨水在平版印刷版上的着墨性变得良好。更优选为40Pa・s以下、进一步优选为20Pa・s以下。
本发明的平版印刷用墨水套件中包含的墨水的前述粘度(B)与前述粘度(C)的比率、即粘度比(C)/(B)优选为0.75以上且1.00以下。通过使前述粘度比(C)/(B)处于上述范围内，即使在印刷时的高速且高剪切下，也充分确保了墨水的凝集力，因此能够提高墨水的耐污脏性。更优选为0.80以上且1.00以下、进一步优选为0.90以上且1.00以下。
本发明的平版印刷用墨水套件中包含的墨水为了将上述粘度比(C)/(B)设为期望范围内，优选包含具有亲水性基团的树脂、和具有羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯。前述亲水性基团和羟基由于使墨水中的颜料分散性变得良好，因此可以认为减少了墨水的结构粘性(颜料形成凝集结构而高粘度化)，在低剪切下使墨水低粘度化。可以认为通过使低剪切下的墨水粘度低，使用本发明的平版印刷用墨水套件中包含的墨水的印刷物显示出高光泽性。此外，前述具有亲水性基团的树脂溶解于前述具有羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯中，通过前述亲水性基团与前述羟基间的氢键等相互作用而高粘度化。前述溶解物是牛顿流体，不依赖于剪切的强度而维持恒定的粘度。平版印刷用墨水中，结构粘性破坏后的高剪切区域(转速20rpm以上)中，作为介质的前述溶解物的粘度达到支配地位，因此因剪切而导致的粘度降低小，在高剪切下维持高粘度。其结果是，在印刷时那样的高剪切下，墨水的凝集力高，对非描绘部的墨水排斥性提高，因此耐污脏性提高。
本发明的平版印刷用墨水套件中包含的墨水可以包含具有亲水性基团的树脂、多官能(甲基)丙烯酸酯、颜料、和表面活性剂。
前述具有亲水性基团的树脂的亲水性基团将墨水中的颜料分散稳定化，因此可以认为墨水的流动性提高。通过提高墨水的流动性，转印至基材上的墨水容易变得平滑，印刷物的光泽提高。此外，前述亲水性基团通过氢键等相互作用而提高印刷时的高剪切下的墨水的凝集力。如果墨水的凝集力变高，则对非描绘部的墨水排斥性提高，因此其结果是耐污脏性提高。本发明的平版印刷用墨水套件中包含的墨水通过含有具有亲水性基团的树脂，在以水作为主要成分的水系清洗液中变得可溶，能够应用非石油系清洗剂。此外，通过调节具有亲水性基团的树脂的种类和/或含量而增减平版印刷用墨水的表面张力，有助于将基材上涂布的平版印刷用墨水的表面张力之差调整至3.5mN/m以内。
作为前述具有亲水性基团的树脂的亲水性基团，可以举出羟基、氨基、巯基、羧基、磺基、磷酸基等。其中，特别优选为颜料的分散性良好的羧基。
前述具有亲水性基团的树脂的酸值如果为30mgKOH/g以上，则可以得到树脂在水系清洗液中的良好溶解性、颜料分散性、耐污脏性，故而优选。更优选为60mgKOH/g以上且、进一步优选为75mgKOH/g以上。此外，前述酸值如果为200mgKOH/g以下，则抑制氢键等相互作用，能够确保本发明的平版印刷用墨水的流动性，因此能够减少粘性(粘附性)，故而优选。更优选为170mgKOH/g以下、进一步优选为150mgKOH/g以下。通过使前述酸值处于上述范围内，能够将墨水的颜料分散性、耐污脏性、流动性保持为良好。应予说明，组合使用2种以上的具有水性基团的树脂时，该混合物的酸值为上述范围内即可。
前述具有亲水性基团的树脂相对于水的溶解度优选为0.1g/(100g-H2O)以上。通过使前述溶解度为上述范围内，利用水系清洗液的清洗变得容易。前述具有亲水性基团的树脂相对于水的溶解度更优选为0.3g/(100g-H2O)以上、进一步优选为0.5g/(100g-H2O)以上。相对于水的溶解度越高，则水清洗性越良好，但如果溶解度过高，则墨水固化膜的耐水性有可能降低，因此前述具有亲水性基团的树脂相对于水的溶解度优选为100g/(100g-H2O)以下、更优选为50g/(100g-H2O)以下、进一步优选为10g/(100g-H2O)以下。应予说明，前述溶解度是在25℃的水100g中溶解的树脂的质量(g)。
前述具有亲水性基团的树脂的重均分子量如果为5,000以上，则平版印刷用墨水的耐污脏性提高，故而优选。更优选为15,000以上且、进一步优选为20,000以上。此外，重均分子量如果为100,000以下，则确保平版印刷用墨水的流动性，能够减少粘性(粘附性)，故而优选。更优选为75,000以下、进一步优选为50,000以下。应予说明，前述树脂的重均分子量可以使用凝胶渗透色谱(GPC)以聚苯乙烯换算而进行测定从而得到。
作为前述具有亲水性基团的树脂，可以举出丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、苯乙烯马来酸树脂、松香改性马来酸树脂、松香改性丙烯酸树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂等，但没有特别限定。上述举出的树脂之中，从单体获取的容易性、低成本、合成的容易性、与墨水中的其他成分的相容性、颜料的分散性等观点出发，优选将丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、苯乙烯马来酸树脂用作前述具有亲水性基团的树脂。
上述举出的树脂之中，丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、苯乙烯马来酸树脂可以通过下述方法制作。即，使选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、乙酸乙烯酯或它们的酸酐等含羧基单体、丙烯酸2-羟基乙酯等含羟基单体、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等含氨基单体、丙烯酸2-(巯基乙酰氧基)乙酯等含巯基单体、丙烯酰胺基叔丁基磺酸等含磺基单体、酸式磷酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯等含磷酸基单体、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯、丙烯腈、乙酸乙烯酯等中的化合物使用自由基聚合引发剂而聚合或共聚，从而得到。
作为前述具有亲水性基团的树脂的具体例，可以举出(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-马来酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等。
前述具有亲水性基团的树脂从容易通过活性能量射线而固化的观点出发，优选具有烯属不饱和基团。前述具有亲水性基团和烯属不饱和基团的树脂中的烯属不饱和基团中的碘值优选为0.5mol/kg以上且3.0mol/kg以下。通过使碘值处于上述范围内，墨水容易通过活性能量射线而固化，且容易将前述具有亲水性基团和烯属不饱和基团的树脂的酸值调整至适合的范围。烯属不饱和基团的碘值为了促进墨水的固化而更优选为1.0mol/kg以上、进一步优选为1.5mol/kg以上。此外，更优选为将前述具有亲水性基团和烯属不饱和基团的树脂的酸值调整至更适合的范围的2.7mol/kg以下、进一步更优选为2.4mol/kg以下。
前述具有亲水性基团和烯属不饱和基团的树脂可以通过下述方法而制作。即，通过使具有亲水性基团的树脂中的含活性氢的基团、即巯基、氨基、羟基、羧基与具有缩水甘油基、异氰酸酯基的烯属不饱和化合物、丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯或烯丙基氯进行加成反应，可以得到具有亲水性基团和烯属不饱和基团的树脂。但是，不限于这些方法。
此外，作为具有缩水甘油基的烯属不饱和化合物的具体例，可以举出丙烯酸缩水甘油基酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯、烯丙基缩水甘油基醚、巴豆酸缩水甘油基酯、异巴豆酸缩水甘油基酯等。
此外，作为具有异氰酸酯基的烯属不饱和化合物的具体例，可以举出丙烯酰基异氰酸酯、甲基丙烯酰基异氰酸酯、异氰酸丙烯酰基乙酯、异氰酸甲基丙烯酰基乙酯等。
本发明的平版印刷用墨水套件中包含的墨水中，如果前述具有亲水性基团的树脂的含量为5质量%以上，则墨水的颜料分散性、和耐污脏性提高，故而优选。更优选为8质量%以上且、进一步优选为11.5质量%以上。此外，前述具有亲水性基团的树脂的含量如果为30质量%以下，则确保墨水的流动性，因此能够减少粘性(粘附性)，故而优选。更优选为20质量%以下、进一步优选为14质量%以下。
本发明的平版印刷用墨水套件中包含的墨水可以包含多官能(甲基)丙烯酸酯。前述多官能(甲基)丙烯酸酯具有双键基团，因此墨水容易通过活性能量射线而固化。此外，通过调节多官能(甲基)丙烯酸酯的种类和/或含量而增减平版印刷用墨水的表面张力，有助于将基材上涂布的平版印刷用墨水的表面张力之差调整至3.5mN/m以内。
作为前述多官能(甲基)丙烯酸酯，只要是具有2个以上的(甲基)丙烯酸酯基的化合物，则没有特别限定。(甲基)丙烯酸酯基的数目(以下有时称为“官能团数”)优选为2以上、更优选为3以上、进一步优选为4以上。此外，多官能(甲基)丙烯酸酯的官能团数可以优选为8以下、更优选为7以下、进一步优选为6以下。
前述多官能(甲基)丙烯酸酯优选具有极性基团。作为极性基团，可以例示出羟基、羧基，其中，优选具有羟基。前述羟基那样的极性基团将颜料分散稳定化，因此可以认为墨水的流动性提高。通过提高墨水的流动性，转印至基材上的墨水容易变得平滑，印刷物的光泽提高。此外，前述羟基那样的极性基团通过氢键等相互作用，提高印刷时的高剪切下的墨水的凝集力。如果墨水的凝集力变高，则对非描绘部的墨水排斥性提高，因此其结果是耐污脏性提高。
前述多官能(甲基)丙烯酸酯的羟值如果为50mgKOH/g以上，则墨水的颜料分散性和耐污脏性提高，故而优选。更优选为75mgKOH/g以上且、进一步优选为100mgKOH/g以上。此外，前述羟值通过为200mgKOH/g以下，抑制氢键等相互作用，能够将墨水的流动性确保为良好，因此在能够减少粘性(粘附性)方面是优选的。更优选为180mgKOH/g以下、进一步优选为160mgKOH/g以下。应予说明，组合使用2种以上且的多官能(甲基)丙烯酸酯时，该混合物的羟值只要为上述范围内即可。
前述多官能(甲基)丙烯酸酯的分子量如果为100以上，则墨水的耐污脏性提高，故而优选。更优选为200以上且、进一步优选为250以上。此外，前述分子量通过为1,000以下，能够将墨水的流动性保持为良好，能够减少粘性(粘附性)，故而优选。更优选为700以下、进一步优选为500以下。
作为前述多官能(甲基)丙烯酸酯的具体例，在2官能的情况中，可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等，在3官能的情况中，可以举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、它们的环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物前述等，在4官能的情况中，可以举出季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、二丙三醇四(甲基)丙烯酸酯、它们的环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物，在5官能以上的情况中，可以举出二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、它们的环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物。此外，作为具有羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯的优选的具体例，可以举出三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、二丙三醇、二(三羟甲基丙烷)、异氰脲酸、和二季戊四醇等多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、和它们的环氧烷烃加成物。更具体而言，可以举出三羟甲基丙烷的二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇的二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的二或三(甲基)丙烯酸酯、二丙三醇的二或三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)的二或三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇的二、三、四或五(甲基)丙烯酸酯、和它们的环氧乙烷加成体、环氧丙烷加成体、四环氧乙烷加成体等。上述之中，从本发明的平版印刷用墨水的流动性和颜料分散性优异、耐污脏性提高的观点出发，特别优选为季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯。
本发明的平版印刷用墨水套件中包含的墨水如果包含20质量%以上的前述多官能(甲基)丙烯酸酯，则墨水的颜料分散性和耐污脏性提高，故而优选。更优选为30质量%以上且、进一步优选为40质量%以上。此外，能够将墨水的流动性保持为良好，因此优选为75质量%以下。更优选为70质量%以下、进一步优选为65质量%以下。
针对墨水的表面张力，基本上墨水中的极性基团量越多则表面张力越高，墨水中的极性基团量越少则表面张力越低。通过调整前述具有亲水性基团的树脂和具有羟基的前述多官能(甲基)丙烯酸酯的含量，使墨水中的极性基团量变化，容易将平版印刷用墨水套件中包含的墨水的表面张力之差的表面张力之差调整至3.5mN/m以内。基材上涂布的墨水的表面张力之差可以通过具有亲水性基团的树脂、多官能(甲基)丙烯酸酯的种类和/或含量而调节，除此之外，或者还可以独立地通过表面活性剂、颜料、稀释剂的种类和/或含量而调节基材上涂布的墨水的表面张力之差。
针对墨水的表面张力，为了在确保墨水的流动性和耐污脏性的同时，容易调整为45mN/m以上且60mN/m以下，可以优选地将前述具有亲水性基团的树脂的酸值设为60mgKOH/g以上且200mgKOH/g以下、将前述具有亲水性基团的树脂的含量设为11.5质量%以上且14质量%以下、将具有羟基的前述多官能(甲基)丙烯酸酯的羟值设为50mgKOH/g以上且200mgKOH/g以下、和/或将具有羟基的前述多官能(甲基)丙烯酸酯的含量设为20质量%以上且30质量%以下。
针对平版印刷用黑色墨水，为了在确保耐污脏性的同时，容易将粘性值调整为5.0以上且8.0以下，可以优选地将前述具有亲水性基团的树脂的酸值设为60mgKOH/g以上且200mgKOH/g以下、将前述具有亲水性基团的树脂的重均分子量设为15,000以上且50,000以下、将前述具有亲水性基团的树脂的含量设为11.5质量%以上且14质量%以下、将具有羟基的前述多官能(甲基)丙烯酸酯的羟值设为50mgKOH/g以上且200mgKOH/g以下、将具有羟基的前述多官能(甲基)丙烯酸酯的含量设为20质量%以上且30质量%以下。
本发明的平版印刷用墨水套件中包含的墨水可以包含表面活性剂。从除了前述平版印刷用墨水的流动性提高之外，还能够调整前述平版印刷用墨水的表面张力与平版印刷用墨水套件中包含的墨水的表面张力之差的观点出发，前述表面活性剂的含量相对于前述颜料，优选为5质量%以上且50质量%以下。
作为前述表面活性剂的具体例，可以举出BYK Chemie公司制“Anti-Terra-U(聚氨基酰胺磷酸盐)”、“Anti-Terra-203/204(高分子量聚羧酸盐)”、“Disperbyk-101(聚氨基酰胺磷酸盐与酸酯)、102、103、106、107(含羟基羧酸酯)、110、111(包含酸基的共聚物)、115、118、130(聚酰胺)、140、142、145、161、162、163、164、165、166、167、168、170(高分子共聚物)、171、174、180、181、182、184、185、187、190、191、192、193、199、2000、2001、2008、2009、2010、2012、2013、2015、2022、2025、2026、2050、2055、2060、2061、2070、2096、2150、2151、2152、2155、2163、2164、2200、2205、9067、9076”、“Bykumen”(高分子量不饱和酸酯)、“BYK-P104、P105(高分子量不饱和酸聚羧酸)”、“P104S、240S(高分子量不饱和酸聚羧酸和硅系)”、“Lactimon(长链胺、不饱和酸聚羧酸和硅)”。
此外，可以举出Efka CHEMICALS公司制“エフカ44、46、47、48、49、54、63、64、65、66、71、701、764、766”、“エフカポリマー100(改性聚丙烯酸酯)、150(脂肪族系改性聚合物)、400、401、402、403、450、451、452、453(改性聚丙烯酸酯)、745(铜酞菁系)”、共荣社化学公司制“フローレン TG-710(氨基甲酸酯低聚物)、“フローノンSH-290、SP-1000”、“ポリフローNo.50E、No.300(丙烯酸系共聚物)”、楠本化成公司制“ディスパロン 325、KS-860、873SN、874(高分子分散剂)、1401、＃2150(脂肪族多元羧酸)、＃7004(聚醚酯型)”。
进一步，可以举出花王公司制“デモールRN、N(萘磺酸***缩合物钠盐)、MS、C、SN-B(芳族磺酸***缩合物钠盐)、EP”、“ホモゲノールL-18(聚羧酸型高分子)、“エマルゲン920、930、931、935、950、985(聚氧乙烯壬基苯基醚)”、“アセタミン24(椰胺乙酸酯)、86(硬脂基胺乙酸酯)”、アビシア公司制“ソルスパース5000(酞菁铵盐系)、13940(聚酯胺系)、17000(脂肪酸胺系)、24000GR、32000、33000、39000、41000、53000”、日光ケミカル公司制“ニッコール T106(聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯)、MYS-IEX(聚氧乙烯单硬脂酸酯)、Hexagline 4-0(六甘油四油酸酯)”、味の素ファインテクノ公司制“アジスパーPB821、822、824”等。
本发明的平版印刷用墨水套件中包含的墨水可以包含颜料。作为前述颜料，可以使用选自在平版印刷用墨水组合物中常规使用的无机颜料和有机颜料中的1种以上。
作为无机颜料的具体例，可以举出二氧化钛、碳酸钙、硫酸钡、铁红、镉红、黄铅、锌黄、普鲁士蓝、群青、有机膨润土、矾土白、氧化铁、炭黑、石墨、铝等。
作为有机颜料，可以举出酞菁系颜料、可溶性偶氮系颜料、不溶性偶氮系颜料、色淀颜料、喹吖啶酮系颜料、异吲哚啉系颜料、士林系颜料、金属络合物系颜料等，作为其具体例，可以举出酞菁蓝、酞菁绿、偶氮红、单偶氮红、单偶氮黄、双偶氮红、双偶氮黄、喹吖啶酮红、喹吖啶酮洋红色、异吲哚啉黄色等。
为了得到印刷纸面浓度，前述颜料浓度优选为5质量%以上、更优选为10质量%以上、进一步优选为15质量%以上。此外，为了提高墨水的流动性，得到良好的辊间转移性，前述颜料浓度优选为40质量%以下、更优选为30质量%以下、进一步优选为25质量%以下。
本发明的平版印刷用墨水套件中包含的墨水优选包含选自硅酮液体、(甲基)丙烯酸烷基酯、烃系溶剂、植物油、源自植物油的脂肪酸酯、和碳氟化合物中的1种以上的成分。
前述成分具有降低在无水平版印刷版的非描绘部即硅酮橡胶上的墨水附着性的效果，其结果是，得到了无污脏的印刷物。降低在硅酮橡胶上的墨水附着性的理由推测如下。即，墨水中包含的前述成分通过与硅酮橡胶表面的接触而从墨水中扩散，以薄膜状覆盖硅酮橡胶表面。可以推测，以这样的方式形成的薄膜阻止了墨水在硅酮橡胶表面上的附着，防止硅酮表面的污脏。
前述成分之中，(甲基)丙烯酸烷基酯由于在活性能量射线照射时固化，因此在提高墨水的固化膜的膜物性的同时提高对活性能量射线的灵敏度，故而优选。
前述成分的具体化合物如下所述。
作为硅酮液体，可以举出二甲基硅酮、甲基苯基硅酮、烷基改性硅酮、聚醚改性硅酮、芳烷基改性硅酮、脂肪酸酰胺改性硅酮、脂肪酸酯改性硅酮、氟烷基改性硅酮、甲基氢硅酮、硅醇改性硅酮、醇改性硅酮、氨基改性硅酮、环氧改性硅酮、环氧聚醚改性硅酮、酚改性硅酮、羧基改性硅酮、巯基改性硅酮等。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可以举出(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯等。
作为烃系溶剂，可以举出聚烯烃油、环烷烃油、石蜡油等。
作为植物油，可以举出大豆油、亚麻仁油、葵花油、桐油、妥尔油、脱水蓖麻油等。
作为源自植物油的脂肪酸酯，可以举出硬脂酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸等具有碳原子数15~20左右的烷基主链的脂肪酸的甲基酯、乙基酯、丙基酯、异丙基酯、丁基酯、异丁基酯、叔丁基酯、2-乙基己基酯等碳原子数1~10左右的烷基酯等。
作为碳氟化合物，可以举出1,1,1,2,2-五氟乙烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4-九氟丁烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-十七氟辛烷、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、1,1,1,2,3,3,4,4-八氟-2-三氟甲基丁烷、1,1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十二氟-2-三氟甲基己烷、1,1,2,2-四氟乙烷、1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁烷、1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十二氟己烷等。
本发明的平版印刷用墨水套件中包含的墨水针对选自前述硅酮液体、(甲基)丙烯酸烷基酯、烃系溶剂、植物油、源自植物油的脂肪酸酯、和碳氟化合物中的1种以上的成分，从提高耐污脏性的观点出发，优选包含0.5质量%以上。更优选为1质量%以上、进一步优选为2质量%以上。此外，从更能够提高平版印刷用墨水的保存稳定性的观点出发，优选包含10质量%以下。更优选为8质量%以下、进一步优选为5质量%以下。
本发明的平版印刷用墨水套件中包含的墨水优选包含油溶性表面活性剂(乳化剂)。在此所称的乳化剂是指溶解于油中(在水中为不溶性的有机化合物)、且摄入水而形成W/O型乳液的表面活性剂。如果前述平版印刷用墨水包含乳化剂，则通过摄入适当量(一般而言可以说是墨水总量的10~20质量%)的润版液而乳化，对非描绘部的润版液的排斥性增加，墨水的耐污脏性提高。
前述乳化剂的亲水性基团与疏水性基的比率通过HLB值而表示。在此所称的HLB值是指表示表面活性剂对水和油的亲和性的程度的值，HLB值取0至20的值，越接近0则是指亲油性高，越接近20则是指亲水性高。作为前述乳化剂的HLB值，从良好地溶解水的观点出发，优选为10以上。更优选为11以上。此外，从在前述平版印刷用墨水中良好地溶解的观点出发，优选为18以下。更优选为17以下。
作为前述乳化剂的具体例，可以举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯鲸蜡基醚、聚氧乙烯棕榈基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧丙烯月桂基醚、聚氧丙烯油烯基醚、聚氧丙烯硬脂基醚、聚氧丙烯鲸蜡基醚、聚氧丙烯棕榈基醚、聚氧亚烷基烷基醚、聚氧亚烷基月桂基醚、聚氧亚烷基油烯基醚、聚氧亚烷基硬脂基醚、聚氧亚烷基鲸蜡基醚、聚氧亚烷基棕榈基醚；脱水山梨糖醇酸的单、二、三烷基醚、脱水山梨糖醇酸的单、二、三月桂基醚、脱水山梨糖醇酸的单、二、三油烯基醚、脱水山梨糖醇酸的单、二、三硬脂基醚、脱水山梨糖醇酸的单、二、三鲸蜡基醚、脱水山梨糖醇酸的单、二、三棕榈基醚；聚氧乙烯脱水山梨糖醇酸的单、二、三烷基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇酸的单、二、三月桂基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇酸的单、二、三油烯基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇酸的单、二、三硬脂基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇酸的单、二、三鲸蜡基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇酸的单、二、三棕榈基醚；聚醚改性硅酮油等，优选使用HLB值处于10以上且18以下的物质。
本发明的平版印刷用墨水套件中包含的墨水从在印刷中摄入润版液而使乳化状态稳定的观点出发，优选包含0.01质量%以上的乳化剂。更优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.10质量%以上。此外，平版印刷用墨水不会在印刷中过剩地摄入润版液，此外，从与润版液不相容的观点出发，乳化剂优选为5.00质量%以下。更优选为3.00质量%以下、进一步优选为1.00质量%以下。
本发明的平版印刷用墨水套件中包含的墨水优选包含光聚合引发剂，具有紫外线固化性。此外，前述平版印刷用墨水除了前述光聚合引发剂之外，优选包含增敏剂。
前述光聚合引发剂优选为产生活性自由基物种的物质，作为其具体例，优选为二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4,4-双(二甲基氨基)二苯甲酮(别名：米蚩酮)、4,4-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、4-苯甲酰基-4-甲基二苯基酮、1-羟基环己基-苯基酮、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、二苯甲基酮、芴酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮、对叔丁基二氯苯乙酮、噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、苯偶酰二甲基缩醛、苯甲基甲氧基乙基乙缩醛、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻丁基醚、蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-戊基蒽醌、β-氯蒽醌、蒽酮、苯并蒽酮、二苯并环庚酮、亚甲基蒽酮、4-叠氮基苯甲叉基苯乙酮、2,6-双(对叠氮基苯甲叉基)环己酮、2,6-双(对叠氮基苯甲叉基)-4-甲基环己酮、2-苯基-1,2-丁二酮-2-(邻甲氧基羰基)肟、1-苯基-1,2-丙二酮-2-(邻乙氧基羰基)肟、1,3-二苯基-丙三酮-2-(邻乙氧基羰基)肟、1-苯基-3-乙氧基-丙三酮-2-(邻苯甲酰基)肟、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮、萘磺酰氯、喹啉磺酰氯、N-苯基硫代吖啶酮、4,4-偶氮双异丁腈、二苯基二硫化物、苯并噻唑二硫化物、三苯基膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基-氧化膦等。
作为增敏剂的具体例，可以举出2-甲基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,3-双(4-二乙基氨基苯甲叉基)环戊酮、2,6-双(4-二甲基氨基苯甲叉基)环己酮、2,6-双(4-二甲基氨基苯甲叉基)-4-甲基环己酮、4,4-双(二甲基氨基)-二苯甲酮(别名：米蚩酮)、4,4-双(二乙基氨基)-二苯甲酮、4,4-双(二甲基氨基)查尔酮、4,4-双(二乙基氨基)查尔酮、对二甲基氨基肉桂叉基茚酮、对二甲基氨基苯甲叉基茚酮、2-(对二甲基氨基苯基亚乙烯基)-异萘并噻唑、1,3-双(4-二甲基氨基苯甲叉基)丙酮、1,3-羰基-双(4-二乙基氨基苯甲叉基)丙酮、3,3-羰基-双(7-二乙基氨基香豆素)、N-苯基-N-乙基乙醇胺、N-苯基乙醇胺、N-甲苯基二乙醇胺、二甲基氨基苯甲酸甲酯、二甲基氨基苯甲酸乙酯、二甲基氨基苯甲酸异戊酯、二乙基氨基苯甲酸甲酯、二乙基氨基苯甲酸乙酯、二乙基氨基苯甲酸异戊酯、3-苯基-5-苯甲酰基硫基四唑、1-苯基-5-乙氧基羰基硫基四唑等。
本发明的平版印刷用墨水套件中包含的墨水可以使用1种以上的这些光聚合引发剂、增敏剂。
前述平版印刷用墨水套件中包含的墨水通过包含0.1质量%以上的前述光聚合引发剂，得到良好的灵敏度，故而优选。更优选包含1.0质量%以上，进一步优选包含3.0质量%以上。此外，通过包含20.0质量%以下的前述光聚合引发剂，墨水的保存稳定性提高，故而优选。更优选为15.0质量%以下、进一步优选为10.0质量%以下。
此外，添加增敏剂时，其含量从墨水得到良好的灵敏度的观点出发，相对于墨水，优选为0.1质量%以上、更优选为1.0质量%以上、进一步优选为3.0质量%以上。从墨水的保存稳定性提高的观点出发，相对于墨水，优选为20.0质量%以下、更优选为15.0质量%以下、进一步优选为10.0质量%以下。
本发明的平版印刷用墨水套件中包含的墨水为了提高保存时的稳定性，优选添加阻聚剂。作为阻聚剂的具体例，可以举出氢醌、氢醌的单醚化物、N-亚硝基二苯基胺、吩噻嗪、对叔丁基邻苯二酚、N-苯基萘基胺、2,6-二叔丁基-对甲基苯酚、四氯苯醌、联苯三酚等。阻聚剂的添加量从得到良好的保存稳定性的观点出发，相对于墨水，优选为0.01质量%以上且5.00质量%以下。
本发明的平版印刷用墨水套件中包含的墨水根据需要，可以使用蜡、消泡剂、转移性改进剂等添加剂。
实施例
以下，通过实施例具体说明本发明。但是，本发明不限于此。
＜墨水原料＞
树脂1：使由25质量%的甲基丙烯酸甲酯、25质量%的苯乙烯、50质量%的甲基丙烯酸组成的共聚物的羧基与0.55当量的甲基丙烯酸缩水甘油基酯进行加成反应而得到具有烯属不饱和基团和亲水性基团的树脂1。所得树脂1的重均分子量为34,000、酸值为105mgKOH/g、碘值为2.0mol/kg。
树脂2：使由30质量%的甲基丙烯酸甲酯、25质量%的苯乙烯、45质量%的甲基丙烯酸组成的共聚物的羧基与0.7当量的甲基丙烯酸缩水甘油基酯进行加成反应而得到具有烯属不饱和基团和亲水性基团的树脂2。所得树脂2的重均分子量为27,000、酸值为70mgKOH/g、碘值为2.3mol/kg。
树脂3：得到由42质量%的甲基丙烯酸甲酯、25质量%的苯乙烯、33质量%的甲基丙烯酸组成的具有亲水性基团的树脂3。所得树脂3的重均分子量为13,000、酸值为183mgKOH/g。
树脂4：得到由45质量%的甲基丙烯酸甲酯、20质量%的苯乙烯、35质量%的甲基丙烯酸组成的具有亲水性基团的树脂4。所得树脂4的重均分子量为25,000、酸值为232mgKOH/g。
树脂5：イソダップ(ダイソー化学公司制，邻苯二甲酸二烯丙基酯树脂，无亲水性基团，重均分子量30,000，酸值0mgKOH/g)
多官能(甲基)丙烯酸酯1：季戊四醇三丙烯酸酯与季戊四醇四丙烯酸酯的混合物“Miramer”(注册商标)M340(MIWON公司制)，具有羟基，羟值115mgKOH/g
多官能(甲基)丙烯酸酯2：季戊四醇三丙烯酸酯与季戊四醇四丙烯酸酯的混合物“アロニックス”(注册商标)M-306(东亚合成公司制)，具有羟基，羟值171mgKOH/g
多官能(甲基)丙烯酸酯3：丙三醇二甲基丙烯酸酯“NKエステル”(注册商标)701(新中村化学公司制)，具有羟基，羟值240mgKOH/g
多官能(甲基)丙烯酸酯4：二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物“アロニックス”(注册商标)M-402(东亚合成公司制)，具有羟基，羟值28mgKOH/g
多官能(甲基)丙烯酸酯5：季戊四醇四丙烯酸酯环氧乙烷加成物“Miramer”(注册商标)M4004(MIWON公司制)，无羟基
颜料1：炭黑 MA8(三菱化学(株)制)
颜料2：セイカシアニンブルー4920(大日精化(株)制)
颜料3：カーミン6B 1483LT(大日精化(株)制)
颜料4：ファストイエロー2300(大日精化(株)制)
表面活性剂1：“Disperbyk”(注册商标)111(ALTANA公司制)酸值129mgKOH/g
表面活性剂2：“Disperbyk”(注册商标)2152(ALTANA(株)公司制)酸值0mgKOH/g
表面活性剂3：“プライサーフ”(注册商标)A208F(第一工业制药(株)制)酸值180mgKOH/g
表面活性剂4：“ディスパロン”(注册商标)DA-325(楠本化成(株)制)酸值14mgKOH/g
添加剂：丙烯酸月桂基酯(和光纯药工业(株)制)
光聚合引发剂：“イルガキュア”(注册商标)907(BASF公司制)
阻聚剂：对甲氧基苯酚(和光纯药工业(株)制)
蜡：聚四氟乙烯的微粉末“KTL-4N”(注册商标)((株)喜多村制)
乳化剂1：聚氧乙烯月桂基醚“エマルゲン”(注册商标)108(花王(株)公司)HLB值12.1
乳化剂2：聚氧乙烯月桂基醚“EMALEX”(注册商标)505H(花王(株)制)HLB值8.0。
＜重均分子量的测定＞
树脂的重均分子量是通过以四氢呋喃作为流动相的凝胶渗透色谱(GPC)测定的值。GPC使用HLC-8220(东ソー(株)制)，柱使用按TSKgel SuperHM-H(东ソー(株)制)、TSKgel SuperHM-H(东ソー(株)制)、TSKgel SuperH2000(东ソー(株)制)的顺序连接得到的柱，RI检测使用前述GPC中内置的RI检测器，进行测定。标准曲线使用聚苯乙烯标准物质而制作，计算试样的重均分子量。说明测定试样的制作方法。以浓度达到0.25质量%的方式用四氢呋喃稀释试样，将稀释溶液用混合搅拌器(MIX-ROTAR VMR-5，アズワン(株)公司制)在100rpm下搅拌5分钟而溶解，通过0.2μm过滤器(Z227536-100EA、SIGMA公司制)过滤，将滤液作为测定试样。说明测定条件。注入量设为10μL，分析时间设为30分钟，流量设为0.4mL/min，柱温度设为40度，进行测定。
＜无水印刷试验＞
将无水平版印刷版(TAN-E，东レ(株)制)安装在胶版印刷机(オリバー266EPZ，樱井グラフィックシステム公司制)上，使用实施例1~8、和比较例1~9的各墨水，在5000张涂布纸(OKトップコート，王子制纸制)上进行印刷，使用USHIO(株)制紫外线照射装置(120W/cm，1个超高压金属卤化物灯)，将带式输送机速度设为80m/min而进行紫外线，使墨水固化，得到印刷物。将墨水按照黑色墨水(以下有时记作“黑”)、青色墨水(以下有时记作“蓝”)、洋红色墨水(以下有时记作“红”)、黄色墨水(以下有时记作“黄”)的顺序进行转印，由此得到印刷物。
＜有水印刷试验＞
将有水平版印刷版(XP-F、富士フィルム(株)制)安装在胶版印刷机(オリバー266EPZ、樱井グラフィックシステム公司制)上，润版液使用混合了3重量%的蚀刻液(SOLAIA-505，T&K TOKA公司制)的自来水，使用实施例9、和比较例10、11的各墨水，在5000张涂布纸(OKトップコート、王子制纸制)上进行印刷，使用USHIO(株)制紫外线照射装置(120W/cm，1个超高压金属卤化物灯)，将带式输送机速度设为80m/min而照射紫外线，使墨水固化，得到印刷物。将墨水按照黑、蓝、红、黄的顺序进行转印，由此得到印刷物。
＜评价方法＞
(1)表面张力
清洗玻璃基材(5cm玻璃板(厚度1mmT×纵50mm×横50mm)，(株)石田理化公司制)的表面而进行去除杂质的处理后，针对在玻璃基材上涂布的墨水，使用自动接触角计(DropMaster DM-501，协和界面科学(株)公司制)，通过液滴法测定接触角，算出墨水的表面张力。详情参照前文所述。
(2)粘度
在流变仪(MCR301，アントン・パール(Anton Paar)公司制)上安装锥板(锥角1°，φ=40mm)，针对用墨水吸量管称量的0.15ml的墨水，测定25℃下的0.5rpm、20rpm、50rpm下的各粘度，记作粘度(A)、粘度(B)、粘度(C)。此外，求出粘度比(C)/(B)。
(3)污脏浓度
使用反射浓度计(Gretag Macbeth公司制，SpectroEye)，评价印刷物的实心部蓝色浓度为2.0时的印刷物的非描绘部中的蓝色浓度。如果反射浓度大于0.15，则耐污脏性不良，如果反射浓度大于0.10且为0.15以下，则耐污脏性略微良好，如果反射浓度为0.10以下，则耐污脏性良好，如果反射浓度为0.05以下，则耐污脏性极良好。
(4)光泽值
对印刷物上的墨水固化膜，使用精密光泽计GM-26D((株)村上色彩技术研究所制)，以60度的测定角度测定光泽值。光泽值为25以下的情况中为不良，如果光泽值大于25且低于30则可以使用，如果光泽值为30以上则为良好，如果为35以上则极良好。
(5)粘性值
使用墨水粘度计(テスター产业(株)公司制，INKO-GRAPH TYPE Ⅴ)，在转速400rpm、38℃下测定用墨水吸量管称量的1.31ml的墨水。测定开始1分钟后的测定值记作本发明中的粘性值。
[实施例1~3、和比较例1、2]
按照表1所示的组成，称量树脂、多官能(甲基)丙烯酸酯、颜料、表面活性剂、添加剂、光聚合引发剂、阻聚剂、和蜡，使用三辊磨“EXAKT”(注册商标)M-80S(EXAKT公司制)，以辊间隙1在500rpm的速度下通过5次，由此得到黑色墨水、青色墨水、洋红色墨水、和黄色墨水。针对所得平版印刷用墨水，如上所述地实施表面张力测定、粘度测定、粘性测定、无水印刷试验和其评价，评价表面张力、粘度、耐污脏性、光泽性和粘性值。结果示于表1。
针对实施例1~3，墨水的表面张力之差为3.5mN/m以下，进一步黑色墨水的粘性值为8.0以下，因此4色重合部位的光泽良好。墨水的表面张力之差按实施例1、实施例2、实施例3的顺序减小，4色重合部位的光泽值按实施例1、实施例2、实施例3的顺序增高。此外，表面张力为45mN/m以上且60mN/m以下，粘度(A)为200Pa・s以下，因此单色部位的光泽为良好。进一步，粘度(B)和(C)为5Pa・s以上，粘度比(C)/(B)为0.75以上且1.00以下，因此耐污脏性良好。
针对比较例1和2，墨水的表面张力之差的最大值大于3.5mN/m，因此4色重合部位的光泽值与实施例1~3相比低。对于墨水的表面张力之差的最大值，比较例2与比较例1相比更高，对于4色重合部位的光泽值，比较例2与比较例1相比更低。此外，比较例1和2中，除了一部分之外墨水的表面张力不满足45mN/m以上且60mN/m以下，单色部位的光泽与实施例1~3相比更低。比较例1与实施例1~3和比较例2相比，粘度(A)高，因此与实施例1~3和比较例2相比，单色部位的光泽低。比较例2与实施例1~3和比较例1相比，粘度(B)和(C)低，与实施例1~3和比较例1相比，粘度比(C)/(B)低，因此与实施例1~3和比较例1相比，耐污脏性不良。
【表1】
Figure 846275DEST_PATH_IMAGE005
[实施例1、4、和比较例3、4]
设为表2的组成，除此之外，进行与实施例1相同的操作，得到黑色墨水、青色墨水、洋红色墨水、和黄色墨水。针对所得平版印刷用墨水，如上所述地实施表面张力测定、粘度测定、粘性测定、无水印刷试验和其评价，评价表面张力、粘度、耐污脏性、光泽性和粘性值。结果示于表2。
针对实施例1和4，墨水的表面张力之差为3.5mN/m以内，进一步黑色墨水的粘性值为8.0以下，因此4色重合部位的光泽良好。对于墨水的表面张力之差，实施例1与实施例4相比更小，对于4色重合部位的光泽值，实施例1与实施例4相比更高。此外，实施例1和4的墨水的表面张力为45mN/m以上且60mN/m以下，粘度(A)为200Pa・s以下，因此单色部位的光泽良好。进一步，粘度(B)和(C)为5Pa・s以上，粘度比(C)/(B)为0.75以上且1.00以下，因此耐污脏性良好。
比较例3和4中，墨水的表面张力之差大于3.5mN/m，因此4色重合部位的光泽值与实施例1和4相比更低。对于墨水的表面张力之差的最大值，比较例4与比较例3相比更高，对于4色重合部位的光泽值，比较例4与比较例3相比更低。此外，针对比较例3和4中，除了一部分之外墨水的表面张力不满足45mN/m以上且60mN/m以下，单色部位的光泽与实施例1和4相比更低。比较例3与实施例1、4和比较例4相比，粘度(A)高，因此与实施例1、4和比较例4相比，单色部位的光泽低。比较例4与实施例1、4和比较例3相比，粘度(B)和(C)低，与实施例1、4和比较例3相比，粘度比(C)/(B)低，因此与实施例1、4和比较例3相比，耐污脏性不良。
【表2】
Figure 544104DEST_PATH_IMAGE006
[实施例1、5、6和比较例5~7]
设为表3的组成，除此之外，进行与实施例1相同的操作，得到黑色墨水、青色墨水、洋红色墨水、和黄色墨水。针对所得平版印刷用墨水，如上所述地实施表面张力测定、粘度测定、粘性测定、无水印刷试验和其评价，评价表面张力、粘度、耐污脏性、光泽性和粘性值。结果示于表3。
针对实施例1、5和6，墨水的表面张力之差为3.5mN/m以内，进一步黑色墨水的粘性值为8.0以下，因此4色重合部位的光泽良好。此外，实施例1、5和6中，粘度(A)为200Pa・s以下，因此单色部位的光泽良好。除此之外，实施例1的墨水的表面张力为45mN/m以上且60mN/m以下，实施例5和6不满足墨水的表面张力为45mN/m以上且60mN/m以下，因此实施例1与实施例5和6相比，单色部位的光泽良好。针对实施例1、5和6，粘度(B)和(C)为5Pa・s以上，粘度比(C)/(B)为0.75以上且1.00以下，因此耐污脏性良好。
比较例5~7中，墨水的表面张力之差大于3.5mN/m，因此4色重合部位的光泽值与实施例1、5和6相比更低。针对比较例5~7，粘度(A)为200Pa・s以下，因此单色部位的光泽良好。但是，比较例5的墨水的表面张力为45mN/m以上且60mN/m以下，但比较例6和7不满足墨水的表面张力为45mN/m以上且60mN/m以下，因此比较例6和7与比较例5相比，单色部位的光泽值低。针对比较例5~7，粘度(B)和(C)为5Pa・s以上，粘度比(C)/(B)为0.75以上且1.00以下，因此耐污脏性良好。
【表3】
Figure 279978DEST_PATH_IMAGE007
[实施例1、7、8、和比较例1、8、9]
设为表4的组成，除此之外，进行与实施例1相同的操作，得到黑色墨水、青色墨水、洋红色墨水、和黄色墨水。针对所得平版印刷用墨水，如上所述地实施表面张力测定、粘度测定、粘性测定、无水印刷试验和其评价，评价表面张力、粘度、耐污脏性、光泽性和粘性值。结果示于表4。
针对实施例1、7和8，各实施例中的墨水的表面张力之差为3.5mN/m以内，因此4色重合部位的光泽良好。针对实施例1、7和8，墨水的表面张力为45mN/m以上且60mN/m以下，粘度(A)为200Pa・s以下，因此单色部位的光泽良好。实施例7与实施例1相比，黑色墨水的粘性值低，因此黑色单色部位和4色重合部位的光泽值高，但与实施例1相比黑色墨水的耐污脏性低。实施例8与实施例1相比，黑色墨水的粘性值高，因此黑色单色部位和4色重合部位的光泽值低，但与实施例1相比黑色墨水的耐污脏性高。
针对比较例1、8和9，墨水的表面张力之差大于3.5mN/m，因此4色重合部位的光泽不良。此外，针对比较例1、8和9，除了一部分之外墨水的表面张力不满足45mN/m以上且60mN/m以下，除了一部分之外粘度(A)不满足200Pa・s以下，因此单色部位的光泽值与实施例1、7和8相比更低。比较例8和9与比较例1相比，黑色墨水的粘性值低，因此黑色单色部位和4色重合部位的光泽值高，但与比较例1相比，黑色墨水的耐污脏性低。
【表4】
Figure 823086DEST_PATH_IMAGE008
[实施例9和比较例10、11]
设为表5的组成，除此之外，进行与实施例1相同的操作，得到黑色墨水、青色墨水、洋红色墨水、和黄色墨水。针对所得平版印刷用墨水，如上所述地实施表面张力测定、粘度测定、粘性测定、有水印刷试验和其评价，评价表面张力、粘度、耐污脏性、光泽性和粘性值。结果示于表5。
针对实施例9，墨水的表面张力之差为3.5mN/m以内，因此4色重合部位的光泽良好。针对比较例10、11，墨水的表面张力之差大于3.5mN/m，因此4色重合部位的光泽不良。针对实施例9和比较例10、11，墨水的表面张力为45mN/m以上且60mN/m以下，粘度(A)为200Pa・s以下，因此单色部位的光泽良好。
针对比较例11，含有HLB值为8.0的乳化剂，在印刷中墨水无法摄入润版液而取得稳定的乳化状态，因此如果不增加墨水供给量，则无法得到适当浓度的印刷物，其结果是，耐污脏性不良。针对实施例9和比较例10，含有HLB值为12.1的乳化剂，在印刷中墨水能够摄入润版液而取得稳定的乳化状态，因此不增加墨水供给量即得到适当的浓度的印刷物，其结果是，耐污脏性良好。
【表5】
Figure 164069DEST_PATH_IMAGE009

Claims (23)

1.印刷物的制造方法，其包括至少将平版印刷用黑色墨水、平版印刷用青色墨水、平版印刷用洋红色墨水、和平版印刷用黄色墨水涂布于基材上的步骤，所述基材上涂布的墨水的最大的表面张力与最小的表面张力之差为3.5mN/m以内；
所述基材上涂布的墨水的在25℃下用锥板型旋转粘度计测定得到的转速0.5rpm下的粘度A、转速20rpm下的粘度B、和转速50rpm下的粘度C均为5Pa・s以上且200Pa・s以下，且粘度比C/B为0.75以上且1.00以下。
2.根据权利要求1所述的印刷物的制造方法，其中，所述基材上涂布的墨水的表面张力为45mN/m以上且60mN/m以下。
3.根据权利要求1所述的印刷物的制造方法，其中，所述基材上涂布的墨水的表面张力为51mN/m以上且60mN/m以下。
4.根据权利要求1或2所述的印刷物的制造方法，其中，按顺序将所述平版印刷用黑色墨水、平版印刷用青色墨水、平版印刷用洋红色墨水、平版印刷用黄色墨水涂布于基材上，且所述平版印刷用黑色墨水的在38℃下用墨水粘度计测量得到的400rpm下的粘性值，即1分钟值为5.0以上且8.0以下。
5.根据权利要求1或2所述的印刷物的制造方法，其包括照射活性能量射线而固化的步骤。
6.根据权利要求1或2所述的印刷物的制造方法，其中，所述基材上涂布的墨水包含具有亲水性基团的树脂、多官能(甲基)丙烯酸酯、颜料、和表面活性剂。
7.根据权利要求6所述的印刷物的制造方法，其中，所述具有亲水性基团的树脂的亲水性基团为羧基、磺基、磷酸基、羟基中任一者。
8.根据权利要求6所述的印刷物的制造方法，其中，所述具有亲水性基团的树脂的酸值为30mgKOH/g以上且200mgKOH/g以下。
9.根据权利要求6所述的印刷物的制造方法，其中，所述多官能(甲基)丙烯酸酯具有羟基。
10.根据权利要求6所述的印刷物的制造方法，其中，所述多官能(甲基)丙烯酸酯的羟值为50mgKOH/g以上且200mgKOH/g以下。
11.根据权利要求1或2所述的印刷物的制造方法，其中，所述基材上涂布的墨水包含HLB值10以上且18以下的乳化剂。
12.根据权利要求1或2所述的印刷物的制造方法，其中，作为基材，使用光泽系涂布纸。
13.平版印刷用墨水套件，其至少包含黑色墨水、青色墨水、洋红色墨水、和黄色墨水，所述平版印刷用墨水套件中包含的墨水的最大的表面张力与最小的表面张力之差为3.5mN/m以内；
所述平版印刷用墨水套件中包含的墨水的在25℃下用锥板型旋转粘度计测定得到的转速0.5rpm下的粘度A、转速20rpm下的粘度B、和转速50rpm下的粘度C均为5Pa・s以上且200Pa・s以下，且粘度比C/B为0.75以上且1.00以下。
14.根据权利要求13所述的平版印刷用墨水套件，其中，所述平版印刷用墨水套件中包含的墨水的表面张力为45mN/m以上且60mN/m以下。
15.根据权利要求13所述的平版印刷用墨水套件，其中，所述平版印刷用墨水套件中包含的墨水的表面张力为51mN/m以上且60mN/m以下。
16.根据权利要求13或14所述的平版印刷用墨水套件，其中，所述平版印刷用墨水套件中包含的黑色墨水的在38℃下用墨水粘度计测量得到的400rpm下的粘性值，即1分钟值为5.0以上且8.0以下。
17.根据权利要求13或14所述的平版印刷用墨水套件，其中，所述平版印刷用墨水套件中包含的墨水包含具有亲水性基团的树脂、多官能(甲基)丙烯酸酯、颜料、光聚合引发剂、和表面活性剂。
18.根据权利要求17所述的平版印刷用墨水套件，其中，所述具有亲水性基团的树脂的亲水性基团为羧基、磺基、磷酸基、羟基中任一者。
19.根据权利要求17所述的平版印刷用墨水套件，其中，所述具有亲水性基团的树脂的酸值为30mgKOH/g以上且200mgKOH/g以下。
20.根据权利要求17所述的平版印刷用墨水套件，其中，所述多官能(甲基)丙烯酸酯具有羟基。
21.根据权利要求17所述的平版印刷用墨水套件，其中，所述多官能(甲基)丙烯酸酯的羟值为50mgKOH/g以上且200mgKOH/g以下。
22.根据权利要求13或14所述的平版印刷用墨水套件，其中，所述平版印刷用墨水套件中包含的墨水包含HLB值10以上且18以下的乳化剂。
23.印刷物，其为使用权利要求13~22中任一项所述的平版印刷用墨水套件而印刷得到的。
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