CN116745370A - 活性能量射线固化型平版印刷用墨液套件、印刷物的制造方法以及活性能量射线固化型平版印刷用墨液 - Google Patents

活性能量射线固化型平版印刷用墨液套件、印刷物的制造方法以及活性能量射线固化型平版印刷用墨液 Download PDF

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Abstract

本发明的课题为提供一种墨液叠加优异的、活性能量射线固化型平版印刷用墨液套件以及使用其的印刷物的制造方法。本发明是一种活性能量射线固化型平版印刷用墨液套件，其包含：至少含有黑色颜料、蓝色颜料、红色颜料、黄色颜料中的任意1种的、黑色墨液和彩色墨液中的至少1种，以及含有白色颜料的白色墨液，所述黑色墨液和彩色墨液中的至少1种是在38℃时用墨液粘度计测定的400rpm下的粘性值为5.0以上且12.0以下的黑色/彩色墨液(1)，且所述白色墨液在38℃时用墨液粘度计测定的400rpm下的粘性值为1.0以上且5.0以下。

Description

活性能量射线固化型平版印刷用墨液套件、印刷物的制造方 法以及活性能量射线固化型平版印刷用墨液
技术领域
本发明涉及活性能量射线固化型平版印刷用墨液套件、印刷物的制造方法、以及活性能量射线固化型平版印刷用墨液。
背景技术
平版印刷是作为高速、大量、廉价地供给印刷物的***被广泛普及了的印刷方式，特别是在近年来，从生产性的高度考虑，使用汞灯或金属卤灯等光源的活性能量射线固化型平版印刷在很多领域中被广泛利用。
以往，平版印刷多以纸为对象来进行，但是由于印刷应用品种的多样化，对塑料膜的印刷也越来越广泛。特别是近年来，以薄膜为基材，对用于日用百货、食品、医疗用品等用途的软包装印刷也开始尝试用平版进行。
活性能量射线固化型平版印刷用墨液与通常的用于软包装印刷的凹版墨液相比较为100倍以上的高粘度，由于利用活性能量射线照射发生瞬间固化，所以墨液没有分散开的时间，而有变得容易在印刷物上产生漏白或墨液皮膜表面的凹凸的倾向。相对于此，公开了流动性优异的活性能量射线固化型平版印刷用墨液(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2018-83864号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而，专利文献1所涉及的墨液存在难以兼顾隐蔽性和墨液的叠加性的倾向。
因此，本发明的目的是克服所涉及的以往技术的课题，提供印刷物的高隐蔽性且印刷时的墨液的叠加性也优异的活性能量射线固化型平版印刷用墨液套件、以及使用其印刷物的制造方法。
用于解决课题的手段
本发明人等着眼于如果为了提高隐蔽性而提升墨液中的颜料浓度，则墨液的粘性值上升，会剥落预印的墨液，并且墨液的叠加变得不良，以至完成了本发明。
即本发明是一种活性能量射线固化型平版印刷用墨液套件，其包含：至少含有黑色颜料、蓝色颜料、红色颜料、黄色颜料中的任意1种的、黑色墨液和彩色墨液中的至少1种，以及含有白色颜料的白色墨液，所述黑色墨液和彩色墨液中的至少1种是在38℃时用墨液粘度计测定的400rpm下的粘性值为5.0以上且12.0以下的黑色/彩色墨液(1)，且所述白色墨液在38℃时用墨液粘度计测定的400rpm下单粘性值为1.0以上且5.0以下。
另外，本发明的印刷物的制造方法，其包含：使用本发明的活性能量射线固化型印刷用墨液套件，将所述黑色/彩色墨液(1)中的至少1种涂布至被印刷物上的工序；将所述白色墨液涂布于涂布有所述黑色/彩色墨液(1)的被印刷物上的工序；以及使用活性能量射线使墨液固化的工序。
另外，本发明是一种活性能量射线固化型平版印刷用墨液，其含有树脂(a)、多官能(甲基)丙烯酸酯(b)、白色颜料(c)、单官能(甲基)丙烯酸烷基酯(d)，白色颜料(c)的含量相对于墨液总量100质量％为30质量％以上且60质量％以下，在35℃时用锥板型旋转粘度计测定的转速50rpm下的粘度ηWT50与转速0.5rpm下的粘度ηWT0.5的粘度比率ηWT50/ηWT0.5为0.7以上且1.0以下，并且38℃时用墨液粘度计测定的400rpm下的粘性值为1.0以上且5.0以下。
发明效果
根据本发明，可以提供印刷物的高隐蔽性、且印刷时的墨液的叠加也优异的活性能量射线固化型平版印刷用墨液套件。
具体实施方式
以下对本发明所涉及的活性能量射线固化型平版印刷用墨液套件(以下简称为“墨液套件”。)、以及印刷物的制造方法的实施方式进行详细说明。不过，本发明并不限定于以下的实施方式，可以根据目的、用途进行各种变更而实施。
予以说明，本发明中“以上”是指与示出的数值相同或比其大的值。另外，“以下”是指与示出的数值相同或比其小得的值
本发明的墨液套件包含：至少含有黑色颜料、蓝色颜料、红色颜料、黄色颜料中的任意1种的、黑色墨液和彩色墨液中的至少1种墨液；以及含有白色颜料的白色墨液。一般来说，印刷物的色调通过将黑色、蓝色、红色、黄色、白色组合而被表现。本发明的墨液套件在黑色墨液或彩色墨液与白色墨液的相互作用中达成优异的效果。
[颜料]
本发明的墨液套件中的黑色墨液或彩色墨液含有颜料，可以使用从有机颜料和无机颜料选择的1种以上。
作为有机颜料的具体例，可列举出酞菁系颜料、溶性偶氮系颜料、不溶性偶氮系颜料、色淀颜料、喹吖啶酮系颜料、异吲哚啉酮系颜料、还原系(士林)颜料、金属络合物系颜料等，作为其具体例子，可列举出酞菁蓝、酞菁绿、偶氮红、单偶氮红、单偶氮黄、双偶氮红、双偶氮黄、喹吖啶酮红、喹吖啶酮品红、异吲哚啉酮黄等。
作为无机颜料，可列举出例如氧化钛、氧化锌、矾土白、碳酸钙、硫酸钡、铁丹、镉红、铬黄、锌黄、普鲁士蓝、群青、被氧化物被覆的玻璃粉末、被氧化物被覆的云母、被氧化物被覆的金属粒子、铝粉、金粉、银粉、铜粉、青铜粉、锌粉、不锈钢粉、镍粉、有机膨润土、氧化铁、碳黑、石墨等。
作为本发明的墨液套件中的黑色墨液或彩色墨液中所含的颜料的浓度，优选5质量％以上。通过设为5质量％以上、更优选设为10质量％以上、进一步优选设为15质量％以上，从而可以得到印刷纸面浓度高的印刷物。
另外，黑色墨液或彩色墨液中所含的颜料的浓度优选为50质量％以下。通过设为50质量％以下、更优选设为45质量％以下、进一步优选设为40质量％以下，从而可以使墨液的流动性提高，且得到良好的转移性。
[白色颜料(c)]
本发明的墨液套件中的白色墨液含有白色颜料(c)。作为白色颜料(c)，可以使用选自印刷用墨液组合物中通常使用的有机颜料和无机颜料中的1种以上。作为白色颜料(c)的具体例，可列举出氧化钛、氧化锌、矾土白、碳酸铅、硫酸钡、硫酸锌、碳酸钙等。从成为透明塑料膜的底色的观点出发，特别优选对墨液赋予隐蔽性的二氧化钛。
作为将二氧化钛用作白色颜料(c)时的粒径，优选为200nm以上且300nm以下。通过设为该范围内，从而可以利用散射效果良好地降低可见光的透过率。
作为白色颜料(c)的含量，优选相对于白色墨液的总量100质量％为30质量％以上。通过设为30质量％以上、更优选设为35质量％以上、进一步优选设为40质量％以上，从而隐蔽性提高。
另外，白色颜料(c)的含量相对于白色墨液的总量100质量％优选为60质量％以下。通过设为60质量％以下、更优选设为55质量％以下、进一步优选设为50质量％以下，从而白色墨液的流动性提高。
[树脂(a)]
本发明的墨液套件中的墨液优选含有树脂(a)。通过含有树脂(a)，从而可以提高印刷时的高剪切下的墨液的凝集力。如果墨液的凝集力变高，则对非画线部(non imagearea)的墨液排斥性提高，因此作为结果，耐糊版性提高。予以说明，糊版是指在刷版的非画线部粘有墨液的状态下被印刷到被印刷物上而成为污点的现象。
作为墨液所含有的树脂(a)，可列举出例如丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、苯乙烯马来酸树脂、松香改性马来酸树脂、松香改性丙烯酸树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂等。其中，从单体的获得的容易性、低成本、合成的容易性、与墨液其他成分的相容性、颜料的分散性等观点出发，优选丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、苯乙烯马来酸树脂。
作为墨液所含有的树脂(a)的重均分子量，优选为5,000以上。通过设为重均分子量5,000以上、更优选设为15,000以上、进一步优选设为20,000以上，从而耐糊版性提高。
另外，墨液所含有的树脂(a)的重均分子量优选为100,000以下。通过将重均分子量设为100,000以下、更优选设为75,000以下、进一步优选设为50,000以下，从而可以保持墨液的流动性。
树脂(a)的重均分子量可以使用凝胶渗透色谱(GPC)通过聚苯乙烯换算进行测定而获得。
墨液所含有的树脂(a)优选含有亲水性基团。通过墨液包含含有亲水性基团的树脂(a)，从而颜料的分散性优异。另外，可以使墨液有效地接近后述那样的牛顿性流体。作为亲水性基团，可优选列举出例如羟基、氨基、巯基、羧基、磺基、磷酸基等。其中，更优选颜料的分散性良好的、羧基、羟基，特别优选含有羧基和羟基中的至少一者。
作为含有亲水性基团的树脂的具体例，可列举出(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-马来酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等。予以说明，“(甲基)丙烯酸”是包含丙烯酸和甲基丙烯酸的总称。
作为墨液中含有的树脂(a)的酸值，优选为30mgKOH/g以上。通过设为30mgKOH/g以上、更优选设为60mgKOH/g以上、进一步优选设为75mgKOH/g以上，从而墨液的颜料分散性变良好，另外耐糊版性提高。
另外，墨液中含有的树脂(a)的酸值优选为250mgKOH/g以下。通过设为250mgKOH/g以下、更优选设为230mgKOH/g以下、进一步优选设为200mgKOH/g以下，从而可显示对后述的多官能(甲基)丙烯酸酯的良好的溶解性，且通过抑制由极性基之间所致的粘度上升而保持墨液的流动性。
树脂(a)的酸值可以基于JIS K 0070：1992的试验方法第3.1项的中和滴定法而求出。
墨液所含有的树脂(a)还优选具有烯属不饱和双键基。利用烯属不饱和双键基与自由基种的反应形成交联结构，可以使本发明的墨液套件中的墨液对活性能量射线的灵敏度提高。
作为墨液所含有的树脂(a)的碘值，优选为0.5mol/kg以上。通过设为0.5mol/kg以上、更优选设为1.0mol/kg以上、进一步优选设为1.5mol/kg以上，从而墨液对活性能量射线的固化灵敏度变良好。
另外，墨液所含有的树脂(a)的碘值优选为3.0mol/kg以下。通过设为3.0mol/kg以下、更优选设为2.5mol/kg以下、进一步优选设为2.0mol/kg以下，从而墨液的保存稳定性提高。
树脂(a)的碘值可以通过烯属不饱和双键基的量来调节。予以说明，树脂的碘值可以通过JIS K0070：1992的第6项记载的方法求出。
本发明的墨液套件中的黑色墨液或彩色墨液，优选相对于该颜色墨液的总量100质量％含有5质量％以上的树脂(a)。通过含有5质量％以上、更优选含有8质量％以上、进一步优选含有10质量％以上，从而墨液的耐糊版性提高。
另外，黑色墨液或彩色墨液中的树脂(a)的含量相对于该颜色墨液的总量100质量％优选为50质量％以下。通过设为50质量％以下、更优选设为30质量％以下、进一步优选设为20质量％以下，从而可以良好地保持墨液的颜料分散性和流动性。
本发明的墨液套件中的白色墨液相对于白色墨液的总量100质量％，优选含有3质量％以上的树脂(a)。通过含有3质量％以上、更优选含有4质量％以上、进一步优选含有5质量％以上，从而墨液的耐糊版性提高。
另外，白色墨液中的树脂(a)的含量相对于墨液的总量100质量％优选为20质量％以下。通过设为20质量％以下、更优选设为15质量％以下、进一步优选设为10质量％以下，可以良好地保持墨液的颜料分散性和流动性。
[多官能(甲基)丙烯酸酯(b)]
本发明的墨液套件中的墨液优选含有多官能(甲基)丙烯酸酯(b)。通过墨液含有多官能(甲基)丙烯酸酯，从而具有活性能量射线固化性的墨液对于活性能量射线的灵敏度变高，且对被印刷物的密合性提高。予以说明，在此官能数是指(甲基)丙烯酰基的数目。
作为墨液所含有的多官能(甲基)丙烯酸酯(b)的具体例，可列举出1,4-二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊二烯三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等、以及它们的环氧烷加成物。其中，由于1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯与墨液所含有的树脂(a)之间的适宜的相容性和与粘性值的降低的平衡性优异，所以特别优选。
由于墨液的颜料分散性、以及与被印刷物的密合性提高，所以优选墨液所含有的多官能(甲基)丙烯酸酯(b)含有羟基。作为含有羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯，具体而言，可以列举出季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、二甘油三(甲基)丙烯酸酯、二甘油四(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯等、以及它们的环氧烷加成物。其中，季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯由于得到与树脂(a)的良好的相容性，且能够赋予墨液适当的粘度，所以特别优选。
作为墨液中的多官能(甲基)丙烯酸酯(b)的含量，优选为20质量％以上。通过墨液含有多官能(甲基)丙烯酸酯(b)20质量％以上、更优选含有40质量％以上，从而可得到对于树脂(a)的良好的相容性。另外，通过设为90质量％以下、更优选设为70质量％以下，从而可以调整墨液的粘度，得到良好的流动性。
[单官能(甲基)丙烯酸烷基酯(d)]
本发明的墨液套件中的白色墨液优选含有单官能(甲基)丙烯酸烷基酯(d)。虽然通常对白色墨液要求高的隐蔽性，但如果为了提高隐蔽性而在墨液中含有高浓度的颜料，则墨液的粘性值上升，并且会使预印的墨液剥落，墨液的叠加变得不良。另外，一般而言，作为使粘性值降低的方法，已知有降低墨液中的树脂浓度、或者添加硅酮液体等。但是，如果降低墨液中的树脂浓度则墨液的凝集力下降且墨液的耐糊版性降低；如果添加硅酮液体，则有在墨液表面硅酮液体形成膜且墨液的辊间的转移性降低这样的产生印刷不良之类的困难。相对于这些，通过白色墨液含有单官能(甲基)丙烯酸烷基酯(d)，从而相同添加物作为非相容成分而起作用，可以在不产生墨液的凝集力降低和印刷中不需要的成分的分离的情况下成为白色墨液的层中的开裂的起点。即，可以抑制上述这样的印刷不良、同时有效降低白色墨液的粘性值。
作为白色墨液所含有的单官能(甲基)丙烯酸烷基酯(d)的具体例，可列举出(甲基)丙烯酸(异)壬基酯、(甲基)丙烯酸(异)癸基酯、(甲基)丙烯酸(异)十一烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)十二烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)十三烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)十四烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)十五烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)十六烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)十七烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)十八烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)十九烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)二十烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)二十一烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)二十二烷基酯等。单官能(甲基)丙烯酸烷基酯(d)的烷基碳原子数优选12～20为佳。其中(甲基)丙烯酸(异)十八烷基酯在大幅降低白色墨液的粘性的方面特别优选。
作为白色墨液中的单官能基(甲基)丙烯酸烷酯(d)的含量，由于可以降低白色墨液的粘性值，所以相对于墨液总量100质量％，优选为1.0质量％以上。通过将单官能(甲基)丙烯酸烷基酯(d)的含量设为1.0质量％以上、更优选设为2.0质量％以上，从而可以有效降低白色墨液的粘性值。
另外，白色墨液中的单官能(甲基)丙烯酸烷基酯(d)的含量相对于墨液总量100质量％优选为5.0质量％以下。通过使单官能(甲基)丙烯酸烷基酯(d)的含量设为5.0质量％以下、更优选设为4.0质量％以下，从而可以确保白色墨液的经时稳定性。
[糖基羧酸酯(e)]
本发明的墨液套件中的白色墨液优选含有糖基羧酸酯(e)。糖基羧酸酯(e)由糖和羧酸形成。通过含有糖基羧酸酯(e)，从而可以提高白色墨液的耐糊版性。
作为糖基羧酸酯(e)的具体例，可列举出蔗糖月桂酸酯、蔗糖肉豆蔻酸酯、蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯、蔗糖油酸酯、蔗糖山嵛酸酯、蔗糖芥子酸酯、蔗糖乙酸酯、蔗糖苯甲香酸酯、乙酸纤维素酯、乙醇酸纤维素酯、纤维素硝酸酯等，其中，从得到与所述多官能(甲基)丙烯酸酯(b)的良好的相容性的方面特别优选蔗糖苯甲酸酯、蔗糖乙酸酯。
作为白色墨液中的糖基羧酸酯(e)的含量，相对于墨液总量100质量％优选为1.0质量％以上。通过使糖基羧酸酯(e)的含量设为1.0质量％以上、更优选设为2.0质量％以上，从而可以有效提高白色墨液的耐糊版性。
另外，白色墨液中的糖基羧酸酯的含量，相对于墨液总量100质量％优选为10.0质量％以下。通过使糖基羧酸酯(e)的含量设为10.0质量％以下、更优选设为5.0质量％以下，从而可以维持白色墨液的流动性。
[阻聚剂]
本发明的墨液套件中的墨液优选含有阻聚剂。通过含有阻聚剂，从而可以得到墨液的良好的保存稳定性。
作为阻聚剂的具体的例子，可列举出氢醌、氢醌的单酯化物、N-亚硝基二苯基胺、酚噻嗪、对叔丁基儿茶酚、N-苯基萘基胺、2,6-二叔丁基-对-甲基苯酚、氯醌、焦棓酚等。
作为墨液中的阻聚剂的含量，优选为0.001质量％以上。通过墨液含有阻聚剂0.001质量％以上，从而可以有效地得到良好的保存稳定性。
另外，墨液中的阻聚剂的含量优选5质量％以下。通过使墨液中的阻聚剂的含量设为5质量％以下，从而可以维持良好的灵敏度。
[颜料分散剂]
本发明的墨液套件中的墨液优选含有颜料分散剂。颜料分散剂在所述颜料的表面起作用，并抑制颜料的凝集。由此可以提高颜料分散性，且使墨液的流动性提高。
颜料分散剂的含量相对于颜料100质量份，优选为5质量份以上且50质量份以下。通过设为该范围内，从而有效提高墨液的流动性。
[其他的添加剂]
本发明的墨液套件中的墨液可以使用光引发剂、表面活性剂、蜡、消泡剂、转移性改良剂、流平剂等其他的添加剂。
[粘性值]
本发明的墨液套件中的黑色墨液和彩色墨液中的至少1种的粘性值为5.0以上且12.0以下(以下将满足该要件的黑色墨液或彩色墨液也称作“黑色/彩色墨液(1)”(black/chromaticink(1))。)。另外，关于墨液套件中的黑色墨液和彩色墨液的全部种类，优选相当于粘性值为5.0以上12.0以下的、即黑色/彩色墨液(1)。
本发明中，粘性值基于JIS K5701-1：2000的试验方法第4.2项，将用墨液移液管称量的1.31mL的墨液使用墨液粘度计在转速400rpm、装置温度38℃下测定，并将测定开始1分钟后的测定值作为本发明使用的粘性值。粘性值是表示墨液的粘着性的指标，粘性值越高表示墨液的粘着性越高。
通过将黑色墨液或彩色墨液的粘性值设为5.0以上、优选设为5.5以上、更优选设为6.0以上，从而可以有效防止作为预印墨液使用的黑色墨液或彩色墨液的逆套印(逆トラッピング、backtrapping)。所谓逆套印是指先转印到被印刷物上的底层墨液因后印墨液而剥落的现象。如果发生逆套印，则产生不能得到目标图案的印刷物而形成不清楚的印刷物，或者后印墨液与预印墨液发生混色且印刷物的色调在印刷开始时与结束时发生変化这样的印刷不良。
另外，黑色墨液或彩色墨液的粘性值如果不足5.0，则因混色而墨液的物性变得不稳定从而发生糊版。
另外，如果粘性值高，则转印至被印刷物的墨液表面容易产生凹凸，印刷物的光泽降低。特别是在多色叠加的印刷部，如果在作为底层墨液的黑色墨液或彩色墨液的表面形成凹凸，则受到其影响，光泽进一步下降。通过将黑色墨液或彩色墨液的粘性值设为12.0以下、更优选设为9.0以下、进一步优选设为8.5以下，从而可以抑制多色叠加的印刷部的光泽的降低。
另外，在印刷2种以上的黑色墨液和彩色墨液的情况下，优选为了防止逆套印，而根据进行印刷的顺序来降低粘性值。
本发明的墨液套件中的白色墨液的粘性值为1.0以上且5.0以下。通过将白色墨液的粘性值设为5.0以下、优选设为4.5以下、更优选设为4.0以下，从而即便在预印后的黑色墨液或彩色墨液之上转印白色墨液也可以抑制逆套印。
另外，通过将白色墨液的粘性值设为1.0以上、优选设为2.0以上、更优选设为2.5以上，从而可以抑制墨液的凝集力降低，且使墨液的耐糊版性提高。另外，可以抑制硅酮液体的添加变得过剩，可以抑制硅酮液体在墨液表面形成膜并且抑制墨液在辊间的转移性降低。
粘性值可以通过墨液中的树脂浓度进行调整。另外，通过添加硅酮液体从而可以降低粘性值。
本发明的墨液套件中，黑色/彩色墨液(1)中的至少1种与白色墨液的粘性值之差优选为2.0以上且8.0以下。另外，黑色墨液和彩色墨液的全部种类相当于黑色/彩色墨液(1)，且所述黑色/彩色墨液(1)的全部与白色墨液之差更优选为2.0以上且8.0以下。通过将该差设为2.0以上、更优选设为2.5以上、进一步优选设为3.0以上，从而可以有效预防逆套印。另外，通过设为8.0以下、更优选设为7.5以下、进一步优选设为7.0以下，从而可以预防预印墨液的粘性值变高且印刷的光泽下降。
[粘度]
本发明的墨液套件中，白色墨液在35℃时用锥板型旋转粘度计测定的转速0.5rpm下的粘度ηWT0.5优选为30Pa·s以下。通过将ηWT0.5设为30Pa·s以下、更优选设为25Pa·s以下、进一步优选设为20Pa·s以下，从而可以使白色墨液的流动性良好，印刷物上的流平性提高，且使隐蔽性提高。
另外，ηWT0.5优选为5Pa·s以上。通过将ηWT0.5设为5Pa·s以上，从而可以得到良好的辊间的墨液转移性。
本发明的墨液套件中，白色墨液在35℃时用锥板型旋转粘度计测定的转速50rpm下的粘度ηWT50优选为20Pa·s以下。通过将ηWT50设为20Pa·s以下，则可以成为流动性良好的墨液。
另外，ηWT50优选为5Pa·s以上。通过将ηWT50设为5Pa·s以上、更优选设为8Pa·s以上、进一步优选设为10Pa·s以上，从而白色墨液的耐糊版性提高。
本发明的墨液套件中，白色墨液在35℃时用锥板型旋转粘度计测定的转速50rpm下的粘度ηWT50与转速0.5rpm下的粘度ηWT0.5之比ηWT50/ηWT0.5优选为0.70以上且1.00以下。通过将ηWT50/ηWT0.5设为0.70以上1.00以下、更优选设为0.75以上1.00以下、进一步优选设为0.80以上1.00以下，从而白色墨液可以向牛顿性的流体接近，且不论剪切的强度都可以维持一定的粘度。通常，印刷时施加高的剪切，墨液组合物的结构粘性发生崩塌而粘度下降，但本发明中所涉及的优选方式中的白色墨液因剪切所致的粘度降低小，高剪切下时维持高粘度，作为结果在印刷时这样的高剪切下，墨液的凝集力升高，对于非画线部的墨液排斥性提高，因此耐糊版性提高。
本发明的墨液套件中，黑色墨液和彩色墨液中的至少1种在35℃时用锥板型旋转粘度计测定的转速0.5rpm下的粘度ηBC0.5优选为200Pa·s以下。通过将ηBC0.5设为200Pa·s以下、更优选设为150Pa·s以下、进一步优选设为100Pa·s以下，从而可以成为黑色墨液或彩色墨液的流动性良好的墨液，在印刷物上的流平性提高，使隐蔽性提高。
另外，ηBC0.5优选为20Pa·s以上。通过将ηBC0.5设为20Pa·s以上，从而可以得到良好的辊间墨液转移性。
本发明的墨液套件中，黑色墨液和彩色墨液中的至少1种的、在35℃时用锥板型旋转粘度计测定的转速50rpm下的粘度ηBC50优选为50Pa·s以下。通过将ηBC50设为50Pa·s以下，从而可以成为流动性良好的墨液。
另外，ηBC50优选为5Pa·s以上。通过将ηBC50设为5Pa·s以上、更优选设为10Pa·s以上、进一步优选设为15Pa·s以上，从而提高黑色墨液和彩色墨液的耐糊版性。
本发明的墨液套件中，黑色墨液和彩色墨液中的至少1种的、在35℃时用锥板型旋转粘度计测定的转速50rpm下的粘度ηBC50与转速0.5rpm下的粘度ηBC0.5之比ηBC50/ηBC0.5优选为0.25以上0.6以下。通过将ηBC50/ηBC0.5设为0.30以上且0.55以下、更优选设为0.35以上0.50以下，从而墨液向牛顿性的流体接近，不论剪切的强度都可以维持一定的粘度。通常，印刷时施加高的剪切，墨液组合物的结构粘性发生崩塌而粘度下降，但本发明中所涉及的优选方式中的黑色墨液和彩色墨液因为由剪切所致的粘度降低小，高剪切下维持高粘度，并且作为结果在像印刷时那样的高剪切下，墨液的凝集力高，对于非画线部的墨液排斥性提高，因此耐糊版性提高。
本发明的活性能量射线固化型平版印刷用墨液含有树脂(a)、多官能(甲基)丙烯酸酯(b)、白色颜料(c)、单官能(甲基)丙烯酸烷基酯(d)，白色颜料(c)的含量相对于墨液总量100质量％为30质量％以上且60质量％以下，35℃时用锥板型旋转粘度计测定的转速50rpm下的粘度ηWT50与转速0.5rpm下的粘度ηWT0.5之比ηWT50/ηWT0.5为0.7以上且1.0以下，并且在38℃时用墨液粘度计测定的400rpm下的粘性值为1.0以上且5.0以下。
本发明的性能量射线固化型平版印刷用墨液中的、树脂(a)、多官能(甲基)丙烯酸酯(b)、阻聚剂、颜料分散剂、以及其他的添加剂的技术意义、方式、分量、控制手段可以与本发明的墨液套件中的墨液的说明时说明的相同。
此外本发明的活性能量射线固化型平版印刷用墨液中，树脂(a)的含量、白色颜料(c)、单官能(甲基)丙烯酸烷基酯(d)、糖基羧酸酯(e)、粘性值、以及粘度的技术意义、方式、分量、控制手段可以与本发明的墨液套件中的白色墨液的说明中说明的相同。
制造本发明的墨液套件中的墨液以及本发明的活性能量射线固化型平版印刷用墨液(以下也汇总称作“本发明所涉及的墨液”。)的方法如下阐述。不过，本发明的墨液套件中的墨液以及本发明的活性能量射线固化型平版印刷用墨液并不仅仅限定于通过以下示出的方式进行制造而得到的。
树脂(a)中的具有来自选自丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、苯乙烯马来酸树脂中的树脂的主链结构的、具有烯属不饱和双键基以及亲水性基的树脂可以通过以下方法制成。即，通过将从(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、乙酸乙烯酯或这些的酸酐等的含羧基的单体；(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯等含羟基单体、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等的含氨基单体；(甲基)丙烯酸2-(巯基乙酰氧基)乙基酯等的含巯基单体、(甲基)丙烯酸酰胺叔丁基磺酸等的含磺基单体；2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酸性磷酸酯等含磷酸基单体、(甲基)丙烯酸酯；苯乙烯、(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯等中选择出的化合物使用自由基聚合引发剂进行聚合或共聚从而得到具有亲水性基的树脂。进而对于作为所述具有亲水性基的树脂中的含活性氢基团的巯基、氨基、羟基和羧基，通过使其与具有缩水甘油基或异氰酸酯基的烯属不饱和化合物、丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯或烯丙酰氯进行加成反应，从而得到具有烯属不饱和双键基和亲水性基的树脂。
另外，作为具有缩水甘油基的烯属不饱和化合物的具体例，可列举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚、巴豆酸缩水甘油酯、异巴豆酸缩水甘油酯等。
另外，作为具有异氰酸酯基的烯属不饱和化合物的具体例，可列举出(甲基)丙烯酰基异氰酸酯、(甲基)丙烯酰基乙基异氰酸酯等。
本发明所涉及的墨液通过将树脂、多官能(甲基)丙烯酸酯、颜料、其他成分根据需要在5～100℃加热溶解之后，用捏合机、三辊辊磨机、球磨机、行星式球磨机、珠磨机、辊磨机、粉碎机、砂磨机、门式混合机、油漆搅拌机、匀浆机、自公转型搅拌机等的搅拌·混炼机进行均质地混合分散而得到。在混合分散后，或者在混合分散的过程中，还优选在真空或减压条件下进行脱泡。
本发明的印刷物的制造方法包含：使用本发明的活性能量射线固化型印刷用墨液套件，将所述黑色/彩色墨液(1)中的至少1种涂布于被印刷物的工序；将所述白色墨液涂布于涂布有所述黑色/彩色墨液(1)的被印刷物上的工序；以及使用活性能量射线使墨液固化的工序。
作为被印刷物可以列举出例如美术纸、涂布纸、铸涂纸、合成纸、报纸用纸、铝蒸镀纸、金属、塑料膜等。
本发明所涉及的墨液的优选方式对于塑料膜的转移性和密合性也优异。作为塑料膜可以采用例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩醛等。
此外，作为塑料膜，除了塑料膜其本身之外，可列举出塑料膜被层压至纸上而得到的塑料膜层压纸；铝、锌、铜等的金属被蒸镀至塑料上的金属蒸镀塑料膜等，但本发明因为适合于背面印刷(bottom printing)，所以特别优选具有透明性的膜。作为所述具有透明性的膜，优选选自聚酰胺膜、聚酯膜、聚苯乙烯膜、聚乙烯膜、以及聚丙烯膜中的任意1种。
另外，优选对塑料膜为了赋予易粘接性而实施表面处理、例如实施底层树脂的涂敷、电晕放电处理、等离子处理。
作为本发明的印刷物的制造方法中将墨液涂布到被印刷物上的方法，例如可以采用柔版印刷、胶版印刷(平版印刷)、凹版印刷、丝网印刷、棒涂法等。特别优选平版印刷，作为平版印刷的方式，存在有水印刷、无水印刷，但更优选无水平版印刷。
本发明的印刷物的制造方法中，为了防止前述的逆套印，优选根据印刷的顺序降低粘性值，优选白色墨液在最后印刷。
另外本发明的印刷物的制造方法中，优选含有2次以上的涂布白色墨液的工序。如果那样的话，即便在作为透明的塑料膜的底色印刷白色墨液那样的情况下，隐蔽性也提高。
本发明的印刷物的制造方法中，涂布了白色墨液的表面的表面粗糙度(Ra)优选为0.1μm以上且2.0μm以下。通过为所述范围内，从而可以有效防止逆套印。
本发明所涉及的墨液可以通过照射活性能量射线而使印刷物上的墨液涂膜瞬间固化。另外本发明的印刷物的制造方法含有将涂布于被印刷物上的墨液使用活性能量射线使其固化的工序。作为活性能量射线，可以使用对固化反应具有需要的激发能的射线，例如，可以优选使用紫外线或电子射线等。其中，从固化灵敏度的观点出发更优选电子射线。
利用电子射线使其固化的情况下，优选使用具有100～500eV的能量射线的电子射线装置。作为印刷物的吸收剂量(absorbeddose)，优选墨液的固化灵敏度良好的10kGy以上。另外，优选对被印刷物的影响小的70kGy以下。
通过紫外线使其固化的情况下，优选使用高压汞灯、氙灯、金属卤灯等、发光二极管等紫外线照射装置。其中，从省电、低成本化的观点出发优选使用发出波长350～420nm的亮线的发光二极管、。
实施例
以下通过实施例本对发明进行更具体地说明。不过，本发明并不受这些限定。
[测定·评价方法、处理方法]
(1)重均分子量
树脂的重均分子量通过以四氢呋喃为流动相的凝胶渗透色谱(GPC)进行测定。在柱中使用Shodex KF-803进行树脂的分级，利用基于聚苯乙烯的标准曲线算出重均分子量。
(2)墨液的粘性值
基于JIS K5701-1(2000)的4.2进行测定。将用墨液移液管称量的1.31mL的墨液使用墨液粘度计(テスター産業(株)公司制、“INKO-GRAPH”TYPE V)，在转速400rpm、38℃下进行测定。将测定开始1分钟后的测定值作为本发明中的粘性值。
另外，在各实施例·比较例(各墨液套件)中，将黑色墨液、蓝色墨液、红色墨液、黄色墨液与白色墨液的粘性值之差中最小差的值、和最大差的值以“粘性值的差的最小值-粘性值的差的最大值”形式示于表中。
(3)墨液的粘度
在流变仪上(アントン·パール(AntonPaar)制MCR301)安装锥板(锥角1°、φ＝40mm)，对用墨液移液管称量的0.35ml的白色墨液测定在35℃、0.5rpm下的粘度和50rpm下的粘度。
(4)无水印刷
将无水平版印刷版(TAC-VG5、東レ(株)制)安装到由8个滚筒构成的胶版轮转印刷机(CI-8、COMEXI社製)上，在厚度12μm的聚酯膜(ユニチカ公司制PTM12)上将各实施例·比较例指定的墨液，以印刷温度30℃、印刷速度200m/分钟、墨液供给量50％、用1,000m背面印刷以测试图案(175线1％～50％网点、宽30μm的细线、直径120μm的独立点、300μm宽的虚线、具有实心部)印刷后，通过加速电压110kV、放射线量30kGy照射电子射线，使墨液固化，得到印刷物。
予以说明，各实施例·比较例中，在上述印刷机的第1个滚筒使用黑色墨液、在第2个滚筒上使用蓝色墨液、在第3个滚筒使用红色墨液、在第4个滚筒上使用黄色墨液、在第6个滚筒上使用白色墨液、在第7个滚筒上使用第2次的白色墨液(参照实施例10)。
(5)印刷物表面粗糙度
关于基于上述(4)的印刷方法得到的印刷物的白色实心部的固化后的墨液的露出面，使用激光显微镜(キーエンス制、VK9700)，测定以JIS B0601(2013)定义的算术平均粗糙度Ra。
(6)逆套印
对通过上述(4)的印刷得到的测试图案中的、仅印刷有黑色墨液、蓝色墨液、红色墨液、黄色墨液各单色的实心部、与各单色和白色墨液这二种依次重叠印刷后的实心部的、从印刷显示面侧即膜面侧看到的反射浓度，以优质纸为基准(反射浓度0)，使用反射浓度计(Gretag Macbeth制“Spectro Eye”)进行测定。将黑色、蓝色、红色、黄色中反射浓度差最大的作为评价用数据，基于下述的基准进行评价。反射浓度差越小表示越能够抑制由白色墨液所致的逆套印。
C(不良)：反射浓度的差大于0.3。
B(良好)：反射浓度的差为0.3以下。
A(优异)：反射浓度差为0.2以下。
AA(极优异)：反射浓度的差为0.1以下。
(7)隐蔽性
对于通过上述(4)的印刷得到的测试图案中的白实心部分，评价了隐蔽性。在隐蔽率试验纸(BYK-Chemie制“ビコチャート”)上将评价对象的印刷物按照印刷显示面侧即膜面侧为表面侧的方式进行设置，使用反射浓度计(GretagMacbeth制“SpectroEye”)测定隐蔽率，基于以下的基准进行评价。
C(不良)：隐蔽率小于35％。
B(良好)：隐蔽率为35％以上。
A(优异)：隐蔽率为45％以上。
AA(极优异)：隐蔽率为55％以上。
(8)耐糊版性
通过上述(4)的印刷方法对测试图案进行印刷。不过，对于白色墨液，按照白实心部分的隐蔽率达65％的方式调整墨液供给量。对与其测试图案的白实心部分邻接的非画线部中的白色浓度，将基准设定为黑纸(丸红纸パルプ公司销售的深色彩色纸黑)，使用反射浓度计(Gretag Macbeth制、Spectro Eye)进行测定，通过以下的基准进行评价。
C(不良)：反射浓度超过0.20。
B(良好)：反射浓度为0.20以下。
A(优异)：反射浓度为0.10以下。
AA(极优异)：反射浓度为0.05以下。
<墨液原料>
[树脂(a)]
树脂1：相对于由25质量％的甲基丙烯酸甲酯、25质量％的苯乙烯、50质量％的甲基丙烯酸形成的共聚物的羧基，使其与0.6当量的甲基丙烯酸缩水甘油基酯发生加成反应，得到具有烯属不饱和双键基和亲水性基的树脂1。得到的树脂1的重均分子量为34,000、酸值为102mgKOH/g、碘值为2.0mol/kg。
[多官能(甲基)丙烯酸酯(b)]
(b)1：季戊四醇三丙烯酸酯与季戊四醇四丙烯酸酯的混合物“Miramer”(注册商标)M340(MIWON公司制)
(b)2：三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯“Miramer”(注册商标)M262(MIWON公司制)
(b)3：1,10-癸二醇二丙烯酸酯(新中村化学工业(株)制、NK酯A-DOD-N)。
[单官能(甲基)丙烯酸烷基酯(d)]
(d)1：丙烯酸异癸基酯(东京化成工业(株)制)碳原子数10
(d)2：丙烯酸月桂基酯(和光纯药工业(株)制)碳原子数12
(d)3：丙烯酸十四烷基酯(东京化成工业(株)制)碳原子数14
(d)4：丙烯酸十八烷基酯(共栄社化学(株)制、ライトアクリレートS-A)碳原子数18
(d)5：丙烯酸二十二烷基酯(东京化成工业(株)制)碳原子数22。
[颜料]
颜料1：黑色颜料“MOGUL”E(CABOT制)
颜料2：蓝色颜料セイカシアニン蓝4920(大日精化(株)制)
颜料3：红色颜料“LIONOL”RED TT5701G(トーヨーカラー(株)制)
颜料4：黄色颜料“LIONOL”YELLOW TT1405G(トーヨーカラー(株)制)
颜料5：白色颜料(c)“タイペーク”CR58-2(石原产业(株)制)。
[体质颜料]
云母粉末A-11((株)ヤマグチマイカ制)。
[表面活性剂]
表面活性剂1：“Disperbyk”(注册商标)2013(ビックケミー公司制)
表面活性剂2：“Solsperse”(注册商标)36000(Lubrizol公司制)
表面活性剂3：“Solsperse”(注册商标)54000(Lubrizol公司制)。
[其他添加剂]
添加剂1：作为糖基羧酸酯为蔗糖苯甲酸酯“Miramer”(注册商标)SB(MIWON公司制)。
[实施例1]
以表1示出的墨液组成称量树脂(a)、多官能(甲基)丙烯酸酯(b)、单官能(甲基)丙烯酸烷基酯、颜料、体质颜料、以及表面活性剂，使用三辊辊磨机(EXAKT社製“EXAKT”(注册商标)M-80S)，以间隙(gap)1、500rpm的速度进行混炼，得到黑色墨液1。另外，除了分别用表1或表2所示的墨液组成称量原料以外，与墨液1同样，得到蓝色墨液3、红色墨液5、黄色墨液7、白色墨液10。将这5种墨液作为墨液套件1。
使用所得到的墨液套件1，用表3示出的印刷顺序进行上述(4)的无水印刷，对测试图案进行印刷。
将墨液与印刷的评价结果示于表1～3。墨液套件1的黑色墨液或彩色墨液的粘性值全部为5.0以上且12.0以下，白色墨液的粘性值为1.0以上且5.0以下，因此逆套印、隐蔽性、耐糊版性均良好。
[实施例2]
除了用表1示出的墨液组成称量原料以外，以与墨液1同样操作，得到黄色墨液8。将其与黑色墨液1、蓝色墨液3、红色墨液5、白色墨液10组合作为墨液套件2。
使用所得到的墨液套件2，与实施例1同样操作，印刷彩色用测试图案。
墨液套件2由于所有的黑色墨液或彩色墨液与白色墨液的粘性值之差为2.0以上，所以逆套印、隐蔽性优异。
[实施例3]
除了以表2示出的墨液组成称量原料以外，与墨液1同样操作，得到白色墨液11。将其与黑色墨液1、蓝色墨液3、红色墨液5、黄色墨液8组合作为墨液套件3。
使用所得到的墨液套件3，以与实施例1同样操作来印刷彩色用测试图案。
墨液套件3的白色墨液中的单官能(甲基)丙烯酸烷基酯(d)的碳原子数为10，逆套印良好，且隐蔽性优异。
[实施例4，5]
除了用表2示出的墨液组成称量原料以外，与墨液1同样操作，得到白色墨液12、墨液13。将其与黑色墨液1、蓝色墨液3、红色墨液5、黄色墨液8组合作为为墨液套件4、墨液套件5。
使用所得到的墨液套件4、墨液套件5，以与实施例1同样操作来印刷彩色用测试图案。
墨液套件4、墨液套件5均逆套印、隐蔽性优异。
[实施例6]
除了用表2示出的墨液组成称量原料以外，以与墨液1同样操作，得到白色墨液14。将其与黑色墨液1、蓝色墨液3、红色墨液5、黄色墨液8组合作为墨液套件6。
使用所得到的墨液套件6，以与实施例1同样操作，印刷彩色用测试图案。
墨液套件6的白色墨液中的单官能(甲基)丙烯酸烷基酯(d)的碳原子数为22，隐蔽性良好，且逆套印优异。
[实施例7]
除了用表2示出的墨液组成称量原料以外，与墨液1同样操作，得到白色墨液15。将其与黑色墨液1、蓝色墨液3、红色墨液5、黄色墨液8组合作为墨液套件7。
使用所得到的墨液套件7，与实施例1同样，对彩色用测试图案进行印刷。
墨液套件7中的白色墨液的粘性值为3.4，且其与黑色墨液或彩色墨液组合时粘性值之差的最小值为3.6，粘性值之差的最大值为4.9，所有的黑色墨液或彩色墨液与白色墨液组合时粘性值之差为3.0以上且7.0以下，因此逆套印极优异，隐蔽性、耐糊版性优异。
[实施例8]
除了用表2示出的墨液组成称量原料以外，与墨液1同样操作，得到白色墨液16。其与黑色墨液1、蓝色墨液3、红色墨液5、黄色墨液8组合作为墨液套件8。
使用所得到的墨液套件8，与实施例1同样操作，印刷彩色用测试图案。
墨液套件8的白色墨液的粘性值为2.0，所以逆套印极优异。
[实施例9]
除了用表2示出的墨液组成称量原料以外，与墨液1同样操作得到白色墨液17。将其与黑色墨液1、蓝色墨液3、红色墨液5、黄色墨液8组合作为墨液套件9。
使用所得到的墨液套件9，与实施例1同样操作，印刷彩色用测试图案。
墨液套件9由于白色墨液含有糖基羧酸酯，所以逆套印、耐糊版性极优异，隐蔽性优异。
[实施例10]
除了使用墨液套件7，进行2次白色墨液的印刷以外，与实施例1同样操作，对彩色用测试图案进行印刷。
本实施例由于进行了2次白色墨液的印刷，所以逆套印、隐蔽性极优异，耐糊版性优异。
[实施例11]
除了用表1示出的墨液组成称量原料以外，与墨液1同样操作，得到黑色墨液2、蓝色墨液4、红色墨液6、黄色墨液9。将这些与白色墨液10组合作为墨液套件10。
使用所得到的墨液套件10，与实施例1同样操作，对彩色用测试图案进行印刷。
墨液套件10由于所有的黑色墨液或彩色墨液与白色墨液的粘性值之差为3.0以上，所以逆套印极优异，隐蔽性优异。
[比较例1]
除了用表2示出的墨液组成称量原料以外，以与墨液1同样操作得到白色墨液18。将其与黑色墨液2、蓝色墨液4、红色墨液6、黄色墨液9组合作为墨液套件11。
使用所得到的墨液套件11，以与实施例1同样操作来印刷彩色用测试图案。
墨液套件11由于白色墨液的粘性值为6.5，所以逆套印、隐蔽性、耐糊版性不良。
[比较例2]
除了用表1示出的墨液组成称量原料以外，与墨液1同样操作，得到黑色墨液19。将其与白色墨液10组合物作为墨液套件12。
使用所得到的墨液套件12，以与实施例1同样操作来对彩色用测试图案进行印刷。
墨液套件12由于黑色墨液的粘性值为4.0，所以逆套印、耐糊版性不良。
表1～4：
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Claims (11)

1.一种活性能量射线固化型印刷用墨液套件，其包含：
至少含有黑色颜料、蓝色颜料、红色颜料和黄色颜料中的任意1种的、黑色墨液和彩色墨液中的至少1种，以及
含有白色颜料的白色墨液，
所述黑色墨液和彩色墨液中的至少1种为在38℃时用墨液粘度计测定的400rpm下的粘性值为5.0以上且12.0以下的黑色/彩色墨液(1)，且所述白色墨液在38℃时用墨液粘度计测定的400rpm下的粘性值为1.0以上且5.0以下。
2.根据权利要求1所述的活性能量射线固化型印刷用墨液套件，其中，
所述黑色/彩色墨液(1)中的至少一种与所述白色墨液在38℃时用墨液粘度计测定的400rpm下的粘性值之差为2.0以上且8.0以下。
3.根据权利要求1或2所述的活性能量射线固化型印刷用墨液套件，其中，
所述白色墨液包含树脂(a)、多官能(甲基)丙烯酸酯(b)、白色颜料(c)和单官能(甲基)丙烯酸烷基酯(d)，所述白色颜料(c)的含量相对于墨液的总量100质量％为30质量％以上且60质量％以下。
4.根据权利要求3所述的活性能量射线固化型印刷用墨液套件，其中，
所述单官能(甲基)丙烯酸烷基酯(d)的烷基的碳原子数为12～20。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的活性能量射线固化型印刷用墨液套件，其中，
所述白色墨液在35℃时用锥板型旋转粘度计测定的转速50rpm下的粘度ηWT50与转速0.5rpm下的粘度ηWT0.5的粘度比ηWT50/ηWT0.5为0.7以上且1.0以下。
6.一种印刷物的制造方法，其包含：
使用权利要求1～5中任一项所述的活性能量射线固化型印刷用墨液套件，
将所述黑色/彩色墨液(1)中的至少1种涂布至被印刷物上的工序；
将所述白色墨液涂布于涂布有所述黑色/彩色墨液(1)的被印刷物上的工序；以及
使用活性能量射线使所述墨液固化的工序。
7.根据权利要求6所述的印刷物的制造方法，其中，
包含2次以上的涂布所述白色墨液的工序。
8.根据权利要求6或7所述的印刷物的制造方法，其中，
所述被印刷物为具有透明性的膜。
9.根据权利要求8所述的印刷物的制造方法，其中，
所述具有透明性的膜为选自聚酰胺膜、聚酯膜、聚苯乙烯膜、聚乙烯膜、和聚丙烯膜中的任一种。
10.根据权利要求6～9中任一项所述的印刷物的制造方法，其中，
所述活性能量射线为电子射线。
11.一种活性能量射线固化型平版印刷用墨液，其包含树脂(a)、多官能(甲基)丙烯酸酯(b)、白色颜料(c)和单官能(甲基)丙烯酸烷基酯(d)，
白色颜料(c)的含量相对于墨液总量100质量％为30质量％以上且60质量％以下，
白色颜料(c)在35℃时用锥板型旋转粘度计测定的转速50rpm下的粘度ηWT50与转速0.5rpm下的粘度ηWT0.5的粘度比率ηWT50/ηWT0.5为0.7以上且1.0以下，且38℃时用墨液粘度计测定的400rpm下的粘性值为1.0以上且5.0以下。
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