CN109735798B - 抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢及制备方法,该改性钢包括钢基体和渗层,渗层由内至外包括40~80μm的含Al的Fe相扩散层、50~100μm的Fe‑Al化合物层和10~20μm的Al2O3薄膜。制备方法包括:(1)电解抛光;(2)渗铝:分别于400~600℃和900℃~1050℃下处理,炉冷;(3)喷砂:于0.6~0.9MPa氮气下进行;(4)退火:1000~1100℃下退火,炉冷;(5)激光冲击强化:单脉冲能量4~7J,光斑直径2.6~3mm,次数1~3次。本发明的改性钢在熔融铝硅合金条件下抗蠕变性能和抗腐蚀性能优良、渗层无脆性相、与基体结合力强、抗剥落性能及韧性和强度好。
Description
技术领域
本发明涉及换热管材料技术领域,尤其涉及一种抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢及其制备方法。
背景技术
太阳热能发电(也称聚焦型太阳能热发电,Concentrating Solar Power, CSP)因具有出稳定、连续、可控的电力输出以及可实现与光伏、风电互补的优势,在能源结构优化中作为清洁能源的代表受到广泛的重视。储热***是CSP发电站的主要环节。目前商业化CSP发电站储热介质主要采用水蒸气、熔融盐以及导热油,由于水蒸气储热容量低,熔融盐导热系数低、高温易分解和固液分层,导热油高温(在400℃以上)易分解等特点,因此储热***存在导热效率低、热稳定性差、过冷度大等缺陷,导致发电成本高,限制了太阳能热发电的发展。铝硅合金在1079℃的潜热可达960J/g,其导热系数是盐的2倍以上,在熔点为575℃下经720次熔融-凝固循环后,其相变潜热由505kJ/kg下降至452kJ/kg,降幅只有10.5%,而相变温度基本保持稳定,具有抗氧化性能高的特点(经几百小时的高温氧化后,其氧化率小于0.01%),被认为是储热介质新一代替代材料。
但是在实际应用中,太阳能热发电换热管件的工作条件和应用环境极其恶劣,需要承受恒定的高应力载荷以及495~620℃的温度波动,受到储热介质熔融铝硅合金腐蚀,发生腐蚀蠕变变形损伤,进而缩短热发电***的使用寿命。因此提高换热管材料的抗熔融铝硅合金高温蠕变性能是CSP研发亟待解决的问题。目前缓解熔融铝硅合金腐蚀的方法是在换热管材料奥氏体不锈钢上进行渗铝。渗铝作为一种成熟的化学热处理工艺现已广泛应用于工业生产。但普通的渗铝工艺中渗铝涂层表面物相组成不易控制,容易产生脆性相,渗层厚度往往过薄、疏松、与基体结合不紧密、易剥落,影响表面强化效果,或处理过程中材料的强度和韧性降低。可见,采用现有渗铝工艺制备的渗铝钢在力学性能上还存在明显的不足,例如:由于渗铝层的承载性较低,材料韧性和强度不够,渗层中的微孔或微裂纹易在表面形核并快速扩展,导致渗铝试样表现出更高的蠕变应变速率和更短的蠕变断裂寿命。
激光冲击强化是一种先进的表面增强技术,能够使得表层材料晶粒细化,位错密度提高,并引入较高的残余压应力,能够有效抑制裂纹萌生和扩展,以提高材料的力学性能。然而,渗铝和激光冲击共同处理后的材料存在表面粗糙度增加,涂层易剥落,生成的渗铝层在高温载荷下容易开裂,缩短工件寿命的问题。例如,专利申请号为201310282671.7的专利公开了一种渗铝与激光冲击复合处理的方法,工艺过程为前清洗、在550~780℃退火2~3h、喷丸、在500~600℃渗铝4~6h、后清洗、最后激光冲击,该工艺生成的渗层成分主要以Fe2Al5脆性相为主,没有解决渗层脆性问题,激光冲击过程中涂层易剥落,且渗层与基体结合力差,使得高温下激光冲击强化引入的残余压应力大幅释放,微动疲劳抗力增强效果差。
文献《1Cr11NiWMoV钢激光冲击强化后渗铝工艺研究》(中国激光,2011,38(7),126~130)公开了一种先激光冲击强化、后在510℃下渗铝12h的方法,该工艺渗铝温度比较低,可有效避免激光冲击强化引入残余压应力的释放,不影响渗铝厚度,但是渗层的主要成分为FeAl3脆性相,在高温下加载后,裂纹容易在渗层处形核且会导致残余压应力大幅释放,导致高温力学性能增强效果不好。申请号为20111006570.2的专利公开了一种先激光冲击,再渗铝,最后激光冲击的方法。该方法获得渗铝层在激光冲击过程中容易脱落,渗铝厚度受到影响,工艺繁琐,处理周期长,生产成本高。
以铝硅合金作为储热介质的太阳能热发电换热管要求高温下(620℃)在熔融铝硅合金的使用环境下具有较高的抗高温蠕变性能。申请号为201310282671.7的专利文献虽能在渗铝层表面引入压缩残余应力,提供表面强度,但所获得的渗层结合力不强,渗层成分含Fe2Al5脆性相,高温下随压缩残余应力的大幅释放,高温强化效果差,不能满足换热管长时运行要求。
有鉴于以上技术的上述缺陷,本发明所要解决的技术问题是提供一种渗铝和激光冲击共同处理的新工艺,该工艺可获得组织均匀、无脆性相,渗层结合力强,表面强化基体韧化的改性奥氏体,可以保证换热管耐高温蠕变性能优良。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足,提供一种在熔融铝硅合金的条件下抗蠕变性能和抗腐蚀性能优良、渗层成分无脆性相、渗层与基体之间的结合力强、抗剥落性能好,且韧性和强度好的改性奥氏体不锈钢,还提供了一种工艺简单、能制备出渗层与基体结合力强、抗剥落性能好、不含脆性相、在熔融铝硅合金的条件下抗高温蠕变性能和抗腐蚀性能优良,且韧性和强度好的改性奥氏体不锈钢的方法。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:
抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢,所述改性奥氏体不锈钢包括奥氏体不锈钢基体和渗层,所述渗层由内至外包括厚度为40~80μm的含Al的 Fe相扩散层、厚度为50~100μm的Fe-Al化合物层和厚度为10~20μm的Al2O3薄膜。
上述的抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢,优选地,所述Fe-Al化合物层为Fe和Al的非脆性金属间化合物;所述非脆性金属间化合物包括FeAl、FeAl2和Fe3Al。
上述的抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢,优选地,所述奥氏体不锈钢基体为321奥氏体不锈钢;所述渗层的表面硬度为625~1390HV,强化作用深度为300~1600μm。
作为一个总的发明构思,还提供一种抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢的制备方法,包括如下步骤:
S1、电解抛光:以奥氏体不锈钢板为阳极、以不溶性导电材料为阴极,对奥氏体不锈钢板进行电解抛光处理;
S2、渗铝:对经电解抛光处理的奥氏体不锈钢进行干燥,再采用固体粉末渗剂进行渗铝,所述渗铝的条件为:先于400~600℃保温20~40min,再于900℃~1050℃保温10~15h后随炉冷却至室温;
S3、喷砂处理:将渗铝后的试样于0.6~0.9MPa的高压氮气下进行喷砂;
S4、退火:将经喷砂处理的试样在1000~1100℃的氩气气氛下退火,随炉冷却取出试样;
S5、激光冲击强化:将经退火处理的试样进行激光冲击处理,激光冲击的单脉冲能量为4~7J,光斑直径为2.6~3mm,激光冲击次数1~3次,经激光冲击强化处理后,即得改性奥氏体不锈钢。
上述的抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢的制备方法,优选地,所述步骤S2中,所述固体粉末渗剂包括以下组分的均匀混合物:粒度为200目的铝粉,Al2O3和Cr粉组成的填充剂及其粉末状NH4Cl的助渗剂,所述固体粉末渗剂中,按质量比计,所述铝粉占42~74%,所述Al2O3粉占20~40%,所述Cr粉占5~15%,所述NH4Cl占1~3%。
上述的抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢的制备方法,优选地,所述步骤S4中,所述退火的时间为0.5~3h。
上述的抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢的制备方法,优选地,所述步骤S5中,采用脉冲大能量激光器,以黑胶布为保护层,以水为约束层;激光的波长为1064nm,脉宽为10~30ns,搭接率40~70%;所述激光冲击处理为双面激光冲击处理;所述激光冲击处理的路径方向与不锈钢板材的轧制方向垂直。
上述的抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢的制备方法,优选地,所述步骤S3中,所述喷砂的磨料为300~500目的Al2O3颗粒;所述喷砂的时间为5~20min,喷砂的距离2~6cm。
上述的抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢的制备方法,优选地,所述步骤S1中,电解液包括体积分数为60~80%的浓硫酸,体积分数为15~37%的浓磷酸和体积分数为3~5%的蒸馏水;电解的直流电压为5~6V,电解液的温度为60~80℃,电解抛光的时间为2~5min。
上述的抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢的制备方法,优选地,在所述步骤S1前,还包括对所述奥氏体不锈钢进行表面机械抛光处理的步骤;所述表面机械抛光具体包括:采用80目~1200目粒度的砂纸打磨至肉眼可见无明显划痕,然后在超声波中采用丙酮清洗5~20min,除油,无水乙醇超声波清洗5~20min,去渍,最后放入干燥箱80℃干燥20~40min。
与现有技术相比,本发明的优点在于:
1、本发明的改性奥氏体不锈钢为由于具有优异的组织结构,使得其具在熔融铝硅合金和高温应力的条件下,具有优良的抗蠕变性能,且材料强度和韧性高,其通过从由基体表面由内至外依次包括厚度为40~80μm的含Al的Fe相扩散层、厚度为50~100μm的Fe-Al化合物层和厚度为10~20μm的Al2O3薄膜的组织结构的组成,渗层不含脆性相,组织均匀,厚度可控,渗层与渗层之间的组分呈梯度平滑过渡,显著降低了基体与渗层之间的界面应力和组织缺陷,有效提高基体与渗层之间的结合力,抑制渗层脱落、抑制裂纹萌生和扩展,有效提高321奥氏体不锈钢在熔融铝硅合金和高温应力的条件下的抗蠕变性能,能满足基于熔融铝硅合金为储热介质的太阳能热发电换热管的工作需求,极具学术价值和工业应用潜力。
2、本发明的改性奥氏体不锈钢的渗层内不含Fe2Al5、FeAl3等脆性相,承载能力强,渗层之间及渗层与基体之间的粘合性好,不容易剥落。
3、本发明的改性奥氏体不锈钢渗层之间结合紧密、无裂缝、界限明显且整齐,渗层的表面硬度为625~1390HV,强化作用深度为300~1600μm,材料的表面强化效果好。
4、本发明通过特定的电解抛光、渗铝、喷砂、退火和激光冲击强化这几个工艺步骤按特定的顺序有机结合对321不锈钢进行处理,并控制渗铝温度、喷砂压力、退火温度、激光冲击路径、单脉能量和光斑强度等参数,获得了从外往里依次为10~20μm的Al2O3薄膜、50~100μm厚的Fe-Al化合物层(FeAl、FeAl2和Fe3Al)和40~80μm厚的含Al(Fe)相扩散层(即含Al的 Fe相扩散层)的渗层,渗层之间结合紧密、无裂缝、界限明显且整齐、各界面之间的应力小,基体与渗层界面应力小、渗层表面宏观形貌较好、组织晶粒细小,无裂纹、组织均匀,厚度可控、无Fe2Al5、FeAl3等脆性相、渗层与渗层之间的组分呈梯度平滑过渡的改性奥氏体不锈钢,显著降低了基体与渗层之间的界面应力和组织缺陷,有效提高基体与渗层之间的结合力,抑制渗层脱落、抑制裂纹萌生和扩展,有效提高321奥氏体不锈钢在熔融铝硅合金和高温应力的条件下的抗蠕变性能,其在熔融铝硅合金和高温应力的条件下,具有优良的抗蠕变性能,且能提高奥氏体不锈钢基体强度和韧性。
5、本发明的方法通过进一步控制退火时间、渗剂组成、激光冲击的工艺参数、喷砂时间、喷砂距离、电解抛光的条件等工艺参数,能进一步提高对组织的调控精度,从而进一步提高组织的致密性和完整性,获得表面强化好和基体韧性高的改性奥氏体,有效提高改性奥氏体不锈钢在熔融铝硅合金和高温应力的条件下的抗蠕变性能、韧性和强度等性能。
6、本发明的方法通过对奥氏体不锈钢试样在电解抛光前进行表面机械抛光处理,除去试样表面的杂质和覆盖物,提高试样表面的洁净度,为后续的渗铝处理创造好的表面条件。
附图说明
图1为本发明的奥氏体不锈钢试样进行激光冲击处理的激光冲击强化路径图。
图2 本发明实施例3制备的改性321奥氏体不锈钢与未经改性的321奥氏体不锈钢的XRD对比图。
图3为本发明实施例3制备的改性321奥氏体不锈钢的截面形貌及对应点的EDS能谱分析图。
图4为本发明实施例3制备的改性321奥氏体不锈钢的显微硬度沿渗层深度方向的变化图。
图5为本发明实施例3制备的改性321奥氏体不锈钢与未经改性的321奥氏体不锈钢在620℃/210MPa下和在熔融铝硅合金环境620℃/210MPa下的高温蠕变对比曲线图。
具体实施方式
以下将结合说明书附图和具体实施例对本发明做进一步详细说明。
一种本发明的抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢,所述改性奥氏体不锈钢由内至外包括奥氏体不锈钢基体、厚度为40~80μm的含Al的 Fe相扩散层、厚度为50~100μm的Fe-Al化合物层和10~20μm厚的Al2O3薄膜。
所述Fe-Al化合物层为Fe和Al的非脆性金属间化合物,包括FeAl、FeAl2和Fe3Al。
所述奥氏体不锈钢基体为321奥氏体不锈钢。
一种本发明的抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢的制备方法,包括以下步骤:
(1)表面机械抛光:将热轧板材奥氏体不锈钢板经不同粒度(80~1200#)砂纸打磨至肉眼可见无明显划痕,然后在超声波中采用丙酮清洗5~20min,除油,无水乙醇超声波清洗5~20min,去渍,最后放入干燥箱80℃干燥20~40min;其中321奥氏体不锈钢是轧制板材,其化学成分的质量分数为C 0.04%,Si 0.38%,Mn 1.08%,Cr 17.02%,Ni 9.06%,N0.05%,P 0.03%,Ti 0.22%,其余为Fe。321不锈钢常温下的力学性能为:抗拉强度(σb)667MPa,屈服强度(σ0.2)245 MPa,延伸率56.5%,硬度175HV。
(2)电解抛光:将321奥氏体不锈钢板接在阳极,阴极用不溶性导电材料(石墨板),阴阳极间距50mm,电解液加热至60~80℃(可通过水浴加热),通入5~6V直流电压,在电解中抛光2~5min后,将奥氏体不锈钢板取出冲水清洗吹干,其中电解液的成分如下:体积分数为60~80%的浓硫酸(纯度为98%)、体积分数为15~37%的浓磷酸(纯度为85%)和体积分数为3~5%的蒸馏水。
(3)渗铝:固体粉末渗剂由铝源、填充剂、助渗剂(活化剂)组成,其中铝源采用粒度为200目的铝粉,Al2O3和Cr粉作填充剂为和粉末状NH4Cl的助渗剂组成,按照5~15wt.%Cr,42~74wt.%Al,20~40wt.%Al2O3,1~3wt.%NH4Cl充分混合。将渗剂与经电解抛光的奥氏体不锈钢板装入耐热不锈钢料罐中,压紧,耐火泥密封,进行渗铝:随炉升温,于150℃干燥2h,然后于400~600℃保温20~40min,升温速率为10℃/min,再在900℃~1050℃保温10~15h后随炉冷却至室温。
(4)喷砂处理:将渗铝后的奥氏体不锈钢板放在0.6~0.9MPa高压氮气下进行喷砂,磨料为300~500目的Al2O3颗粒,喷砂时间5~20min,喷砂距离2~6cm,去除疏松的渗层以及杂质。
(5)退火:将经渗铝的奥氏体不锈钢板放入真空管式炉中,在1000~1100℃下高纯氩气下退火时间0.5~3h,随炉冷却取出。
(6)激光冲击强化:对退火后的奥氏体不锈钢板进行双面激光冲击强化处理,激光波长为1064nm,单脉冲能量为4~7J,脉宽为10~30ns,光斑直径为2.6~3mm,搭接率40~70%,黑胶布为保护层,水为约束层,激光冲击次数1~3次(可以为1次、2次或3次)。图1为激光冲击强化路径,该路径方向与不锈钢板材的轧制方向垂直。
本发明的增强抗熔融铝硅合金高温蠕变性能的改性奥氏体不锈钢及制备方法,对奥氏体不锈钢渗铝后在进行激光冲击后,渗层表面宏观形貌较好,其组织晶粒细小,无裂纹。渗层为多层结构,从外往里依次分别是凹凸不平10~20μm的Al2O3薄膜、50~100μm厚的Fe-Al化合物(FeAl、FeAl2和Fe3Al)、40~80μm厚的含Al(Fe)相扩散层以及基体。且渗层之间结合紧密、无裂缝、界限明显且整齐。渗层的表面硬度为625~1390HV,强化作用深度为300~1600μm。620℃熔融铝硅合金环境下,210MPa蠕变载荷下的高温拉伸蠕变断裂时间为94h以上,稳态蠕变速率为1.1254x10-7以下,与321锈钢相比(蠕变断裂时间73h,稳态蠕变速率为2.7143x10-7),稳态蠕变速率大大降低,表现出优异的抗熔融铝硅合金高温蠕变性能,满足基于熔融铝硅合金为储热介质的太阳能热发电换热管的工作需求,极具学术价值和工业应用潜力。
实施例1:
一种本发明的抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢的制备方法,包括以下步骤:
(1)表面机械抛光:将热轧板材奥氏体不锈钢板试样经不同粒度(80目~1200目)砂纸打磨至肉眼可见无明显划痕,然后在超声波中采用丙酮清洗5min,除油,无水乙醇超声波清洗5min,去渍,最后放入干燥箱80℃干燥20min;其中321奥氏体不锈钢是轧制板材,其化学成分的质量分数为C 0.04%,Si 0.38%,Mn 1.08%,Cr 17.02%,Ni 9.06%,N 0.05%,P0.03%,Ti 0.22%,其余为Fe。热处理状态:321不锈钢常温下的力学性能为:抗拉强度(σb)为667 MPa,屈服强度(σ0.2)为245 MPa,延伸率为56.5%,硬度为175HV。
(2)电解抛光:将321奥氏体不锈钢板接在阳极,阴极用不溶性导电材料(石墨板),阴阳极间距50mm,电解液加热至60℃,两极同时进入电解液中,通入5V直流电压,在电解中浸泡2min,试样取出冲水清洗吹干;电解液的成分由体积分数为60%的浓硫酸(纯度为98%),体积分数为37%的浓磷酸(纯度为85%)和体积分数为3%的蒸馏水组成。
(3)渗铝:固体粉末渗剂由铝源、填充剂、助渗剂(活化剂)组成,其中铝源采用粒度为200目的铝粉,Al2O3和Cr粉作填充剂为和粉末状NH4Cl的助渗剂组成,按照5wt.%Cr,64wt.%Al,28wt.%Al2O3,3wt.%NH4Cl充分混合。将渗剂与试样装入耐热不锈钢料罐中,压紧,耐火泥密封,进行渗铝:随炉升温,150℃干燥2h,400℃保温20min,升温速率为10℃/min,在900℃保温15h后随炉冷却至室温。
(4) 喷砂处理:将渗铝后试样放在0.6MPa高压氮气下进行喷砂,磨料为300目的Al2O3颗粒,喷砂时间5min,喷砂距离6cm,去除疏松的渗层以及杂质。
(5)退火:将渗铝试样放入真空管式炉中,在1000℃下高纯氩气下退火时间1.5h,随炉冷却取出试样。
(6)激光冲击强化:对渗铝不锈钢进行双面激光冲击强化处理,激光波长为1064nm,单脉冲能量为4J,脉宽为10ns,光斑直径为2.8mm,搭接率40%,黑胶布为保护层,水为约束层,激光冲击次数1次。激光冲击处理的路径方向与不锈钢板材的轧制方向垂直。
制得的渗层与基体以及层间结合紧密、渗层从外往里依次分别是凹凸不平的20μm厚Al2O3薄膜、80~100μm厚的Fe-Al化合物层(FeAl、FeAl2和Fe3Al)、60~70μm厚的含Al的Fe相扩散层以及基体,渗层内不含Fe2Al5、FeAl3等脆性相。渗层的表面硬度为600~700HV,强化作用深度为300~400μm。
实施例2:
一种本发明的抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢的制备方法,包括以下步骤:
(1)表面机械抛光:将热轧板材奥氏体不锈钢试样经不同粒度(80目~1200目)砂纸打磨至肉眼可见无明显划痕,然后在超声波中采用丙酮清洗10min,除油,无水乙醇超声波清洗10min,去渍,最后放入干燥箱80℃干燥30min;其中321奥氏体不锈钢是轧制板材,其化学成分的质量分数为C 0.04%,Si 0.38%,Mn 1.08%,Cr 17.02%,Ni 9.06%,N 0.05%,P0.03%,Ti 0.22%,其余为Fe。321不锈钢常温下的力学性能为:抗拉强度(σb)为667 MPa,屈服强度(σ0.2)为245 MPa,延伸率为56.5%,硬度为175HV。
2)电解抛光:将321奥氏体不锈钢接在阳极,阴极用不溶性导电材料(石墨板),阴阳极间距50mm,电解液加热至70℃,两极同时进入电解液中,通入5V直流电压,在电解中浸泡5min,试样取出冲水清洗吹干,其中,电解液的成分由体积分数为70%的浓硫酸(纯度为98%),体积分数为26%的浓磷酸(纯度为85%)和体积分数为4%的蒸馏水组成。
(3)渗铝:固体粉末渗剂由铝源、填充剂、助渗剂(活化剂)组成,其中铝源采用粒度为200目的铝粉,Al2O3和Cr粉作填充剂为和粉末状NH4Cl的助渗剂组成,按照15wt.%Cr,44wt.%Al, 40wt.%Al2O3,1wt.%NH4Cl充分混合。将渗剂与试样装入耐热不锈钢料罐中,压紧,耐火泥密封,进行渗铝:随炉升温,150℃干燥2h,600℃保温40min,升温速率为10℃/min,在1050℃保温10h后随炉冷却至室温。
(4)喷砂处理:将渗铝后试样放在0.8MPa高压氮气下进行喷砂,磨料为400目的Al2O3颗粒,喷砂时间10min,喷砂距离4cm,去除疏松的渗层以及杂质。
(5)退火:将渗铝试样放入真空管式炉中,在1100℃下高纯氩气下退火时间0.5h,随炉冷却取出试样。
(6)激光冲击强化:对渗铝不锈钢进行双面激光冲击强化处理,激光波长为1064nm,单脉冲能量为6J,脉宽为30ns,光斑直径为3mm,搭接率70%,黑胶布为保护层,水为约束层,激光冲击次数3次。图1为本实施例的激光冲击强化路径,该路径方向与不锈钢板材的轧制方向垂直。
制得的渗层与基体以及层间结合紧密、渗层从外往里依次分别是凹凸不平的10μm厚Al2O3薄膜、70~80μm厚的Fe-Al化合物层(FeAl、FeAl2和Fe3Al)、50~60μm厚的含Al的 Fe相扩散层以及基体,渗层内不含Fe2Al5、FeAl3等脆性相。渗层的表面硬度为700~800HV,强化作用深度为800~1400μm。
实施例3:
一种本发明的抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢的制备方法,包括以下步骤:
(1)表面机械抛光:将热轧板材奥氏体不锈钢试样经不同粒度(80目~1200目)砂纸打磨至肉眼可见无明显划痕,然后在超声波中采用丙酮清洗20min,除油,无水乙醇超声波清洗20min,去渍,最后放入干燥箱80℃干燥40min;其中321奥氏体不锈钢是轧制板材,其化学成分的质量分数为C 0.04%,Si 0.38%,Mn 1.08%,Cr 17.02%,Ni 9.06%,N 0.05%,P0.03%,Ti 0.22%,其余为Fe。321不锈钢常温下的力学性能为:抗拉强度(σb)为667 MPa,屈服强度(σ0.2)为245 MPa,延伸率为56.5%,硬度为175HV。
(2)电解抛光:将321奥氏体不锈钢接在阳极,阴极用不溶性导电材料(石墨板),阴阳极间距50mm,电解液加热至80℃,两极同时进入电解液中,通入5V直流电压,在电解中浸泡3min,试样取出冲水清洗吹干;电解液的成分由体积分数80%的浓硫酸(纯度为98%),体积分数为15%的浓磷酸(纯度为85%)和体积分数5%的蒸馏水组成。
(3)渗铝:固体粉末渗剂由铝源、填充剂、助渗剂(活化剂)组成,其中铝源采用粒度为200目的铝粉,Al2O3和Cr粉作填充剂为和粉末状NH4Cl的助渗剂组成,按照10wt.%Cr,58wt.%Al,30wt.%Al2O3,2wt.%NH4Cl充分混合。将渗剂与试样装入耐热不锈钢料罐中,压紧,耐火泥密封,进行渗铝:随炉升温,150℃干燥2h,500℃保温30min,升温速率为10℃/min,在950℃保温12h后随炉冷却至室温。
(4)喷砂处理:将渗铝后试样放在0.9MPa高压氮气下进行喷砂,磨料为500目的Al2O3颗粒,喷砂时间为5min,喷砂距离为2cm,去除疏松的渗层以及杂质。
(5)退火:将渗铝试样放入真空管式炉中,在1050℃下高纯氩气下退火时间1h,随炉冷却取出试样。
(6)激光冲击强化:采用脉冲大能量激光器对渗铝不锈钢进行双面激光强化处理,激光波长为1064nm,单脉冲能量为7J,脉宽为20ns,光斑直径为2.6mm,搭接率50%,黑胶布为保护层,水为约束层,激光冲击次数3次。图1为本实施例的激光冲击强化路径,该路径方向与不锈钢板材的轧制方向垂直。
对本实施例制得的渗层进行XRD分析,其结果如图2所示,渗层物相组成成分主要由FeAl、FeAl2和Fe3Al组成,渗层内不含Fe2Al5、FeAl3等脆性相。
对本实施例制得的渗层进行SEM分析,其结果如图3所示,渗层与基体以及层间结合紧密、无裂缝、界限明显且整齐,说明渗铝层与基体已形成冶金结合,如图3(a)所示,沿渗层深度方向由外往里取A、B、C、D四个点,EDS图依次如图3(b)、3(c)、3(d)、3(e)所示(即图3中,(a)为截面形貌;( b)为A点对应的EDS能谱;(c)为B点对应的EDS能谱;(d)为C点对应的EDS能谱;(e)为D点对应的EDS能谱),其中Al元素含量逐渐降低,Fe元素含量逐渐增加。渗层从外往里依次分别是凹凸不平的10μm厚Al2O3薄膜、50~60μm厚的Fe-Al化合物(包括FeAl、FeAl2和Fe3Al)、40~50μm厚的含Al的 Fe相扩散层以及基体。
图4为本实施例制得的显微硬度随渗层深度方向的变化,其表面显微硬度为1390HV,是改性前的321不锈钢硬度(175HV)的7.95倍,强化作用深度达1600μm。
图5为本实施例制得的改性321奥氏体不锈钢与未经改性的321奥氏体不锈钢在620℃/210MPa蠕变载荷下的高温压缩蠕变曲线,及在熔融铝硅合金环境、620℃/210MPa蠕变载荷下的高温压缩蠕变曲线对比图。由图5可知,321不锈钢在620℃、210MPa下的高温蠕变断裂时间105h,稳态蠕变速率为1.3285×10-7,相同蠕变载荷下(210MPa),熔融铝硅合金会降低321不锈钢抗蠕变性能,熔融铝硅环境下对应的蠕变断裂时间为73h,稳态蠕变速率为2.7143×10-7;而本实施例制得的改性321奥氏体不锈钢在熔融铝硅合金环境中的蠕变断裂时间为124h,稳态蠕变速率为6.0575×10-8,与321锈钢相比,抗蠕变性能提高1个数量级;同时与本实施例制得的改性321奥氏体不锈钢的普通高温蠕变性能相比(蠕变断裂时间为128h),熔融铝合金环境的影响可忽略不计。
虽然本发明已以较佳实施例揭示如上,然而并非用以限定本发明。任何熟悉本领域的技术人员,在不脱离本发明技术方案范围的情况下,都可利用上述揭示的技术内容对本发明技术方案做出许多可能的变动和修饰,或修改为等同变化的等效实施例。因此,凡是未脱离本发明技术方案的内容,依据本发明技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化及修饰,均应落在本发明技术方案保护的范围内。
Claims (9)
1.抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢,其特征在于,所述改性奥氏体不锈钢包括奥氏体不锈钢基体和渗层,所述渗层由内至外包括厚度为40~80μm的含Al的 Fe相扩散层、厚度为50~100μm的Fe-Al化合物层和厚度为10~20μm的Al2O3薄膜;所述Fe-Al化合物层为Fe和Al的非脆性金属间化合物;所述非脆性金属间化合物包括FeAl、FeAl2和Fe3Al;所述渗层的表面硬度为625~1390HV,强化作用深度为300~1600μm。
2.如权利要求1所述的抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢,其特征在于,所述奥氏体不锈钢基体为321奥氏体不锈钢。
3.抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1、电解抛光:以奥氏体不锈钢为阳极、以不溶性导电材料为阴极,对奥氏体不锈钢进行电解抛光处理;
S2、渗铝:对经电解抛光处理的奥氏体不锈钢进行干燥,再采用固体粉末渗剂进行渗铝,所述渗铝的条件为:先于400~600℃保温20~40min,再于900℃~1050℃保温10~15h后随炉冷却至室温;所述固体粉末渗剂包括以下组分的均匀混合物:粒度为200目的铝粉,Al2O3和Cr粉组成的填充剂及其粉末状NH4Cl的助渗剂;
S3、喷砂处理:将渗铝后的奥氏体不锈钢于0.6~0.9MPa的高压氮气下进行喷砂;
S4、退火:将经喷砂处理的奥氏体不锈钢在1000~1100℃的氩气气氛下退火,随炉冷却后取出;
S5、激光冲击强化:将经退火处理的奥氏体不锈钢进行激光冲击处理,激光冲击的单脉冲能量为4~7J,光斑直径为2.6~3mm,激光冲击次数1~3次,经激光冲击强化处理后,即得改性奥氏体不锈钢。
4.如权利要求3所述的抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢的制备方法,其特征在于,所述步骤S2中,所述固体粉末渗剂中,按质量比计,所述铝粉占42~74%,所述Al2O3粉占20~40%,所述Cr粉占5~15%,所述NH4Cl占1~3%。
5.如权利要求3所述的抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢的制备方法,其特征在于,所述步骤S4中,所述退火的时间为0.5~3h。
6.如权利要求3所述的抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢的制备方法,其特征在于,所述步骤S5中,采用脉冲大能量激光器,以黑胶布为保护层,以水为约束层;激光的波长为1064nm,脉宽为10~30ns,搭接率40~70%;所述激光冲击处理为双面激光冲击处理;所述激光冲击处理的路径方向与不锈钢板材的轧制方向垂直。
7.如权利要求3~6任意一项所述的抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢的制备方法,其特征在于,所述步骤S3中,所述喷砂的磨料为300~500目的Al2O3颗粒;所述喷砂的时间为5~20min,喷砂的距离2~6cm。
8.如权利要求3~6任意一项所述的抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢的制备方法,其特征在于,所述步骤S1中,电解液包括体积分数为60~80%的浓硫酸,体积分数为15~37%的浓磷酸和体积分数为3~5%的蒸馏水;电解的直流电压为5~6V,电解液的温度为60~80℃,电解抛光的时间为2~5min。
9.如权利要求3~6任意一项所述的抗高温蠕变性优良的改性奥氏体不锈钢的制备方法,其特征在于,在所述步骤S1前,还包括对所述奥氏体不锈钢进行表面机械抛光处理的步骤;所述表面机械抛光具体包括:采用80目~1200目粒度的砂纸打磨至肉眼可见无明显划痕,然后在超声波中采用丙酮清洗5~20min,除油,无水乙醇超声波清洗5~20min,去渍,最后于80℃干燥20~40min。
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Citations (4)
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WO2007054265A2 (de) * | 2005-11-08 | 2007-05-18 | Man Turbo Ag | Wärmedämmende schutzschicht für ein bauteil innerhalb des heissgasbereiches einer gasturbine |
CN101698930A (zh) * | 2009-10-09 | 2010-04-28 | 江苏大学 | 一种提高高温条件下材料微动疲劳寿命的强化方法 |
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---|---|---|---|---|
WO2007054265A2 (de) * | 2005-11-08 | 2007-05-18 | Man Turbo Ag | Wärmedämmende schutzschicht für ein bauteil innerhalb des heissgasbereiches einer gasturbine |
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