CN109728273A - 钠离子电池负极材料磷酸钛钠双纳米碳的制备方法 - Google Patents

钠离子电池负极材料磷酸钛钠双纳米碳的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109728273A
CN109728273A CN201811605661.1A CN201811605661A CN109728273A CN 109728273 A CN109728273 A CN 109728273A CN 201811605661 A CN201811605661 A CN 201811605661A CN 109728273 A CN109728273 A CN 109728273A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nati
preparation
nano carbon
hours
beaker
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811605661.1A
Other languages
English (en)
Inventor
颜海燕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xian Technological University
Original Assignee
Xian Technological University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xian Technological University filed Critical Xian Technological University
Priority to CN201811605661.1A priority Critical patent/CN109728273A/zh
Publication of CN109728273A publication Critical patent/CN109728273A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种钠离子电池负极材料磷酸钛钠双纳米碳的制备方法，采用溶胶凝胶法结合冷冻干燥技术以及快速微波辐射加热方式制备出具有纳米尺寸的NaTi2(PO4)3颗粒，同时，结合原位复合法设计并合成了具有特定微观形貌的NaTi2(PO4)3与双纳米碳材料(碳膜和硫掺杂石墨烯)复合的纳米材料，提高了NaTi2(PO4)3的储钠性能。该合成方法能够在短时间内大规模制备出高质量的NaTi2(PO4)3@双纳米碳复合电极材料，此合成路线在设计构建纳米级尺寸NaTi2(PO4)3@碳复合电极材料方面是一种全新而有效的方法。

Description

钠离子电池负极材料磷酸钛钠双纳米碳的制备方法
技术领域
本发明涉及钠离子电池电极材料制备领域，具体涉及一种钠离子电池负极材料磷酸钛钠双纳米碳的制备方法。
背景技术
人类对全球能源供应的持续关注在一定程度上刺激了具有可循环充放电、高容量、长循环寿命及低成本等优点的能源储备技术的发展。目前，锂离子电池已经发展成为最有前途的能源技术之一，它在便携式电子产品、混合动力汽车、纯电动汽车等领域得到了广泛的应用。然而，由于成本高和锂资源匮乏的原因，导致锂离子电池的进一步发展受到限制。近几年来，科研人员一直在寻找一种有竞争力的可以替代锂离子电池的能源技术，钠离子电池因其低成本和丰富的钠资源而成为人们研究的热点并且在短期内得到了快速的发展。然而，由于钠离子半径较大，钠离子在电极材料晶格中的嵌入和脱出阻力大，导致电极材料的储钠性能较差。因此，越来越多的科研工作者开始投入大量的精力来开发研究高性能的钠离子电池正极/负极材料。
聚阴离子型化合物NaTi2(PO4)3因具有安全性能突出、热稳定性好、理论比容量高和钠离子电导率高等优点，被认为是最具有应用前景的钠离子电池负极材料之一。NaTi2(PO4)3电极材料的晶格内部有较大的间隙孔道因而适合钠离子的快速传输，是一种优良的快离子导体材料。NaTi2(PO4)3典型的NASICON构架是由定点共有的PO4四面体和TiO6八面体所组成的具有“灯塔”单元构成，形成三维开放离子运输通道。这种特殊的三维开放结构框架具有高的离子传导性和化学稳定性，属于“零应变”材料，能够满足对电极材料长循环寿命的要求。然而，纯相NaTi2(PO4)3化合物由于互相分离的TiO6八面体造成其内在的电子电导率较差，类似于Li3V2(PO4)3和Na3V2(PO4)3。该缺点导致NaTi2(PO4)3负极材料的充放电可逆性较差、倍率性能不理想、循环稳定性差等问题，限制了此电极材料在高性能钠离子电池中的进一步实际应用。为了克服NaTi2(PO4)3负极材料存在的上述问题，广大科研工作者投入了大量的精力对其进行了积极的改性尝试。目前为止，还无法将NaTi2(PO4)3负极材料的储钠性能提升到实际应用水平，继续寻找更加有效的合成途径和改性方式对NaTi2(PO4)3的电化学性能进行调控和优化依然是当前有待深入探索的研究方向。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供了一种钠离子电池负极材料磷酸钛钠双纳米碳的制备方法，其以NaTi2(PO4)3电极材料为主要研究对象，针对该材料电子电导率低的缺点，采用溶胶凝胶法结合冷冻干燥技术以及快速微波辐射加热方式制备出具有纳米尺寸的NaTi2(PO4)3颗粒。结合原位复合法，设计并合成了具有特定微观形貌的NaTi2(PO4)3@双纳米碳(碳膜和硫掺杂石墨烯)复合的纳米材料。本发明为NaTi2(PO4)3负极材料的设计、合成及改性研究提供一种新的思路和途径，对NaTi2(PO4)3材料的进一步开发具有重要的科学指导意义：
本发明具体通过以下技术方案实现：
钠离子电池负极材料磷酸钛钠双纳米碳的制备方法，通过溶胶凝胶法、冷冻干燥技术和快速微波辐射加热的方式，快速有效制备复合纳米电极材料，包括以下步骤：
S1、氧化石墨烯制备：
向250mL烧杯中加入1.5g粒径为300目的鳞片石墨，0.75g NaNO3，35mL浓硫酸，置于0～4℃的冰水浴中反应1.5～3小时后，缓慢加入4.5g KMnO4，保持冰水浴处理2小时，再转移至35℃的水浴锅中，反应2小时后，将烧杯从冰水浴中拿出，缓慢向烧杯中加入50mL蒸馏水稀释，然后向烧杯中加入7.5～8mL质量分数为30％的双氧水，得到金黄色沉淀，即为氧化石墨；
S2、将烧杯静置1～2个小时，直至氧化石墨沉淀至烧杯下方，倒去上清液，取氧化石墨沉淀用5％盐酸溶液洗涤多次后，采用蒸馏水洗涤至溶液呈中性，离心分离，将得到的氧化石墨沉淀置于80℃干燥箱中干燥24h；
S3、取100mg干燥后的氧化石墨烯经超声分散和磁力搅拌分散在40mL的乙醇溶液中，加入50mg二苯二硫醚掺杂剂，在60～70℃的条件下磁力搅拌至混合物呈干燥状态后，将其置于充满氩气的管式炉内，600℃热处理2小时，然后将所得的硫掺杂石墨烯产物用去离子水和乙醇清洗若干次至滤液为中性，置于烘箱内50～60℃低温烘干；
S3、NaTi2(PO4)3@双纳米碳复合材料的制备
将反应物碳酸钠、钛酸四丁酯、磷酸二氢铵、柠檬酸、乙醇按化学计量比1∶4∶6∶1～6∶100～3000混合形成透明溶液，然后加入适量的硫掺杂石墨烯，硫掺杂石墨烯用量为NaTi2(PO4)3理论产量的5～20wt％，将上述混合体系超声震荡，并充分搅拌形成透明溶液；
将所得的透明溶液边磁力搅拌，边逐渐加热到60～80℃，使乙醇和去离子水不断挥发，直至形成凝胶，即得溶胶前驱体；
S4、将上述制备的溶胶前驱体采用冷冻干燥的方式于真空下低温充分干燥后，置于微波管式炉内在氩气保护的条件下750～760℃烧结4～12小时即可得到NaTi2(PO4)3@双纳米碳材料复合负极材料。
本发明具有以下有益效果：
(1)首次采用溶胶凝胶法结合冷冻干燥技术以及快速微波辐射加热方式，并结合原位包覆法来制备NaTi2(PO4)3@双纳米碳复合电极材料。该合成方法整合了溶胶凝胶易于制备纳米颗粒、冷冻干燥对前驱体微观结构不产生破坏、微波辐射技术反应时间短，以及原位包覆均匀及界面结合强的优势。能够在短时间内大规模制备出高质量的NaTi2(PO4)3@双纳米碳复合电极材料，此合成路线在设计构建纳米级尺寸NaTi2(PO4)3@碳复合电极材料方面是一种全新而有效的方法。
(2)选用具有优异电导率、高化学稳定性和大比表面积的硫掺杂石墨烯作为载体和添加剂，结合电极材料表面包覆的碳膜，能够在复合材料中形成具有较高电导率的空间网络结构，较好的解决了NaTi2(PO4)3负极材料电子电导率低的问题，从而大大提高了电极材料的高倍率性能和循环稳定性，为NaTi2(PO4)3负极材料的产业化奠定了基础。
附图说明
图1为NaTi2(PO4)3@双纳米碳复合电极材料制备流程图。
图2为NaTi2(PO4)3@双纳米碳复合电极材料的TEM照片(a，b，c)。
图3为NaTi2(PO4)3@双纳米碳复合电极的CV曲线。
图4为NaTi2(PO4)3@双纳米碳复合电极材料的充放电性能。
图5为NaTi2(PO4)3@双纳米碳复合电极的倍率性能和循环稳定性。
具体实施方式
为了使本发明的目的及优点更加清楚明白，以下结合实施例对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
如图1所示，本发明实施例提供了一种钠离子电池负极材料磷酸钛钠双纳米碳的制备方法，包括如下步骤：
(1)制备氧化石墨烯
以高质量鳞片石墨为初始原料，采用改进的Hummers法制备氧化石墨烯。
(2)制备硫掺杂石墨烯
将所得的氧化石墨烯以一定浓度分散在乙醇溶液中，经超声分散和磁力搅拌一定时间后加入二苯二硫醚掺杂剂，然后在特定温度条件下磁力搅拌至干燥状态并于充满氩气的管式炉内高温热处理一定时间。最后将硫掺杂石墨烯产物用去离子水和乙醇清洗若干次，放置于烘箱内低温烘干。
(3)凝胶前驱体的制备
通过溶胶凝胶法结合冷冻干燥技术以及快速微波辐射加热方式来制备纯相NaTi2(PO4)3电极材料，实现纳米NaTi2(PO4)3颗粒外层包覆碳膜和硫掺杂石墨烯导电网络的双纳米碳复合电极材料的制备。其具体合成路线如下：将反应物碳酸钠、钛酸四丁酯、磷酸二氢铵、柠檬酸、乙醇按化学计量比1∶4∶6∶0.5～4∶100～1800混合形成透明溶液，然后加入适量的硫掺杂石墨烯，硫掺杂石墨烯用量为NaTi2(PO4)3理论产量的5～20wt％。将上述混合体系超声震荡，并充分搅拌形成透明溶液；
(4)烧制
将所得的溶胶前驱体采用冷冻干燥的方式于真空下低温充分干燥后，置于微波管式炉内在氩气保护的条件下750～760℃烧结4～12小时即可得到NaTi2(PO4)3@双纳米碳材料复合负极材料。
本发明在具有纳米尺寸的NaTi2(PO4)3材料表面包覆一定厚度的碳膜可以显著提高颗粒的电导率，通过引入硫掺杂石墨烯后能够在复合材料的内部构建出以碳膜和硫掺杂石墨烯为基础的高电导率空间网络，这将极大的提升NaTi2(PO4)3负极材料的倍率及循环性能。
实施例
S1、氧化石墨烯制备：
向250mL烧杯中加入1.5g粒径为300目的鳞片石墨，0.75g NaNO3，35mL浓硫酸，置于0～4℃的冰水浴中反应1.5～3小时后，缓慢加入4.5g KMnO4，保持冰水浴处理2小时，再转移至35℃的水浴锅中，反应2小时后，向烧杯中缓慢加入50mL蒸馏水稀释，最后向烧杯中加入7.5mL质量分数为30％的双氧水，得到金黄色沉淀，即为氧化石墨；
S2、将烧杯静置1～2个小时，直至氧化石墨沉淀至烧杯下方，倒去上清液，取氧化石墨沉淀用5％盐酸溶液洗涤多次后，采用蒸馏水洗涤至溶液呈中性，离心分离，将得到的氧化石墨沉淀置于80℃干燥箱中干燥24h；
S3、取100mg干燥后的氧化石墨烯经超声分散和磁力搅拌分散在40mL的乙醇溶液中，加入50mg二苯二硫醚掺杂剂，在60～70℃条件下磁力搅拌至混合物呈干燥状态后，将其置于充满氩气的管式炉内，600℃热处理2小时，然后将所得的硫掺杂石墨烯产物用去离子水和乙醇清洗若干次至滤液为中性，置于烘箱内50～60℃低温烘干；
S3、NaTi2(PO4)3@双纳米碳复合材料的制备
分别将100mg硫掺杂石墨烯和480mg柠檬酸加入到150mL的乙醇中，超声震荡3小时后，将5.1mL的钛酸四丁酯加入到上述混合物中充分搅拌1.5h后，将25mL溶有2588.3mg磷酸二氢铵的水溶液缓慢加入，随后再将15mL溶有397.5mg的Na2CO3的水溶液缓慢加入，充分搅拌形成透明溶液；
将所得的透明溶液边磁力搅拌边逐渐加热到60～80℃，使乙醇和去离子水不断挥发，直至形成凝胶，即得溶胶前驱体；
S4、将上述配制的溶胶前驱体采用冷冻干燥的方式于真空下低温充分干燥；最后将前驱体置于微波管式炉内在氩气保护下750℃烧结12小时得到NaTi2(PO4)3@双纳米碳材料复合负极材料。
通过多种手段对产物进行测试、分析。并将电极材料组装成CR2032硬币电池研究了NaTi2(PO4)3@双纳米碳电极与电池性能。通过在铜箔上涂覆含有NaTi2(PO4)3@双纳米碳复合电极材料(85wt％)、炭黑(8wt％)和PVDF(7wt％)的浆料来制备工作电极。然后，将电极在110℃下干燥24小时，并切成直径为12mm的圆盘。NaTi2(PO4)3@双纳米碳的用量为1.9mg.cm-2。最后，在手套箱中用Na作为对电极，1M的NaClO4(EC∶DEC体积比为1∶1)作为电解质。由CHI600a型电化学工作站和Land电池测试***测试电极和电池性能。NaTi2(PO4)3@双纳米碳负极在1.5和3.0V电压范围内，0.2mVs-1扫描速率下的电化学性能如图2所示，氧化峰和还原峰的电压差约为0.17V，表明双纳米碳包覆网络具有良好导电性，NaTi2(PO4)3@双纳米碳负极表现出很小的电极极化和良好的可逆性。图3中充放电之间的间隙很小，也说明复合的双纳米碳有利于促进电子和Na+的传输。NaTi2(PO4)3@双纳米碳复合电极材料组装的硬币电池的倍率性能和循环性能测试结果如图5所示。在0.2、0.5、1、2、4、6和8C时，阳极比容量分别为124、122、119、116、111、104和96mAh g-1，显示出优良的倍率性能。即使在10C时，NaTi2(PO4)3@双纳米碳复合材料仍能表现出88mAhg-1的比容量。此外，可以发现，NaTi2(PO4)3@双纳米碳在每个电流速率下也表现出稳定的循环特性。因此NaTi2(PO4)3@双纳米碳负极材料表现优异的倍率性能和循环稳定性。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (2)

1.钠离子电池负极材料磷酸钛钠双纳米碳的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、氧化石墨烯制备：
向250mL烧杯中加入1.5g粒径为300目的鳞片石墨，0.75g NaNO3，35mL浓硫酸，置于0～4℃的冰水浴中反应1.5～3小时后，缓慢加入4.5g KMnO4，保持冰水浴处理2小时，再转移至35℃的水浴锅中，反应2小时后，将烧杯从冰水浴中拿出，缓慢向烧杯中加入50mL蒸馏水稀释，然后向烧杯中加入7.5～8mL质量分数为30％的双氧水，得到金黄色沉淀，即为氧化石墨；
S2、将烧杯静置1～2个小时，直至氧化石墨沉淀至烧杯下方，倒去上清液，取氧化石墨沉淀用5％盐酸溶液洗涤多次后，采用蒸馏水洗涤至溶液呈中性，离心分离，将得到的氧化石墨沉淀置于80℃干燥箱中干燥24h；
S3、取100mg干燥后的氧化石墨烯经超声分散和磁力搅拌分散在40mL的乙醇溶液中，加入50mg二苯二硫醚掺杂剂，在60～70℃的条件下磁力搅拌至混合物呈干燥状态后，将其置于充满氩气的管式炉内，600℃热处理2小时，然后将所得的硫掺杂石墨烯产物用去离子水和乙醇清洗若干次至滤液为中性，置于烘箱内50～60℃低温烘干；
S3、NaTi2(PO4)3@双纳米碳复合材料的制备
将反应物碳酸钠、钛酸四丁酯、磷酸二氢铵、柠檬酸、乙醇按化学计量比1∶4∶6∶1～6∶100～3000混合形成透明溶液，然后加入适量的硫掺杂石墨烯，将上述混合体系超声震荡，并充分搅拌形成透明溶液；
将所得的透明溶液边磁力搅拌，边逐渐加热到60～80℃，使乙醇和去离子水不断挥发，直至形成凝胶，即得溶胶前驱体；
S4、将上述制备的溶胶前驱体采用冷冻干燥的方式于真空下低温充分干燥后，置于微波管式炉内在氩气保护的条件下750～760℃烧结4～12小时即可得到NaTi2(PO4)3@双纳米碳材料复合负极材料。
2.如权利要求1所述的钠离子电池负极材料磷酸钛钠双纳米碳的制备方法，其特征在于，所述步骤S3中，硫掺杂石墨烯用量为NaTi2(PO4)3理论产量的5～20wt％。
CN201811605661.1A 2018-12-17 2018-12-17 钠离子电池负极材料磷酸钛钠双纳米碳的制备方法 Pending CN109728273A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811605661.1A CN109728273A (zh) 2018-12-17 2018-12-17 钠离子电池负极材料磷酸钛钠双纳米碳的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811605661.1A CN109728273A (zh) 2018-12-17 2018-12-17 钠离子电池负极材料磷酸钛钠双纳米碳的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109728273A true CN109728273A (zh) 2019-05-07

Family

ID=66296498

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811605661.1A Pending CN109728273A (zh) 2018-12-17 2018-12-17 钠离子电池负极材料磷酸钛钠双纳米碳的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109728273A (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110649242A (zh) * 2019-09-27 2020-01-03 广东工业大学 一种磷酸钛钠复合电极材料及其制备方法和电池
CN110880590A (zh) * 2019-11-26 2020-03-13 福州大学 氮化碳和碳包覆的nasicon型电极材料及其制备方法
CN111547731A (zh) * 2020-05-20 2020-08-18 西安工业大学 一种三维碳纳米管复合硅酸亚铁锂微球及其制备方法
CN113247962A (zh) * 2021-06-26 2021-08-13 深圳中科精研科技有限公司 电池正极材料及快速合成电池正极材料的方法
CN113764620A (zh) * 2021-09-13 2021-12-07 合肥国轩高科动力能源有限公司 碳包覆磷酸钛钠材料的制备方法、制得的碳包覆磷酸钛钠材料及应用
CN114824207A (zh) * 2022-04-18 2022-07-29 中国科学技术大学 一种用于水系钠离子电池负极材料的中空纳米立方块的制备方法
CN115504447A (zh) * 2022-09-22 2022-12-23 浙江格派钴业新材料有限公司 一种钛酸锂包覆焦磷酸铁钠复合材料的制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013089391A (ja) * 2011-10-14 2013-05-13 Kyushu Univ ナトリウムイオン二次電池用の電極活物質
CN105244503A (zh) * 2015-11-13 2016-01-13 武汉大学 一种分级石墨烯修饰的球形钠离子电池电极材料的制备方法
CN105731428A (zh) * 2014-12-12 2016-07-06 中国科学院过程工程研究所 一种硫掺杂的石墨烯及其衍生物的制备方法和用途
CN107275622A (zh) * 2017-07-11 2017-10-20 西北大学 一种石墨烯@金属磷化物@c纳米复合材料的制备方法及应用
CN107394114A (zh) * 2017-07-05 2017-11-24 东莞中汽宏远汽车有限公司 锂电池正极材料及其制备方法和锂电池正极、锂电池
US20180212247A1 (en) * 2017-01-23 2018-07-26 Nanotek Instruments, Inc. Graphene-Enabled Metal Fluoride and Metal Chloride Cathode Active Materials for Lithium Batteries
CN108735983A (zh) * 2018-04-04 2018-11-02 广东工业大学 一种金属纳米颗粒负载于石墨烯水凝胶复合材料及其制备方法和应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013089391A (ja) * 2011-10-14 2013-05-13 Kyushu Univ ナトリウムイオン二次電池用の電極活物質
CN105731428A (zh) * 2014-12-12 2016-07-06 中国科学院过程工程研究所 一种硫掺杂的石墨烯及其衍生物的制备方法和用途
CN105244503A (zh) * 2015-11-13 2016-01-13 武汉大学 一种分级石墨烯修饰的球形钠离子电池电极材料的制备方法
US20180212247A1 (en) * 2017-01-23 2018-07-26 Nanotek Instruments, Inc. Graphene-Enabled Metal Fluoride and Metal Chloride Cathode Active Materials for Lithium Batteries
CN107394114A (zh) * 2017-07-05 2017-11-24 东莞中汽宏远汽车有限公司 锂电池正极材料及其制备方法和锂电池正极、锂电池
CN107275622A (zh) * 2017-07-11 2017-10-20 西北大学 一种石墨烯@金属磷化物@c纳米复合材料的制备方法及应用
CN108735983A (zh) * 2018-04-04 2018-11-02 广东工业大学 一种金属纳米颗粒负载于石墨烯水凝胶复合材料及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MEIJUAN SUN等: "NaTi2(PO4)3@C nanoparticles embedded in 2D sulfur-doped graphene sheets as high-performance anode materials for sodium energy storage", 《ELECTROCHIMICA ACTA》 *
强亮生等主编: "《新型功能材料制备技术与分析表征方法》", 30 June 2017, 哈尔滨工业大学出版社 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110649242A (zh) * 2019-09-27 2020-01-03 广东工业大学 一种磷酸钛钠复合电极材料及其制备方法和电池
CN110880590A (zh) * 2019-11-26 2020-03-13 福州大学 氮化碳和碳包覆的nasicon型电极材料及其制备方法
CN110880590B (zh) * 2019-11-26 2022-10-28 福州大学 氮化碳和碳包覆的nasicon型电极材料及其制备方法
CN111547731A (zh) * 2020-05-20 2020-08-18 西安工业大学 一种三维碳纳米管复合硅酸亚铁锂微球及其制备方法
CN113247962A (zh) * 2021-06-26 2021-08-13 深圳中科精研科技有限公司 电池正极材料及快速合成电池正极材料的方法
CN113764620A (zh) * 2021-09-13 2021-12-07 合肥国轩高科动力能源有限公司 碳包覆磷酸钛钠材料的制备方法、制得的碳包覆磷酸钛钠材料及应用
CN114824207A (zh) * 2022-04-18 2022-07-29 中国科学技术大学 一种用于水系钠离子电池负极材料的中空纳米立方块的制备方法
CN115504447A (zh) * 2022-09-22 2022-12-23 浙江格派钴业新材料有限公司 一种钛酸锂包覆焦磷酸铁钠复合材料的制备方法
CN115504447B (zh) * 2022-09-22 2023-06-20 乐普钠电(上海)技术有限公司 一种钛酸锂包覆焦磷酸铁钠复合材料的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wu et al. The electrochemical performance of aqueous rechargeable battery of Zn/Na0. 44MnO2 based on hybrid electrolyte
CN109728273A (zh) 钠离子电池负极材料磷酸钛钠双纳米碳的制备方法
Qin et al. ZnS nanoparticles embedded in reduced graphene oxide as high performance anode material of sodium-ion batteries
Wan et al. Fe7Se8 nanoparticles encapsulated by nitrogen-doped carbon with high sodium storage performance and evolving redox reactions
Chen et al. V2O5@ CNTs as cathode of aqueous zinc ion battery with high rate and high stability
Chu et al. Facile preparation of porous FeF3 nanospheres as cathode materials for rechargeable lithium-ion batteries
CN106935860B (zh) 一种碳插层v2o3纳米材料、其制备方法和应用
CN102208631B (zh) 超长单晶v2o5纳米线/石墨烯正极材料及制备方法
CN104600315A (zh) 一种片状MoS2/石墨烯复合气凝胶及其制备方法
CN103413925B (zh) 石墨烯卷曲三氧化钼纳米带及其制备方法和应用
CN106654221A (zh) 用于锂离子电池负极的三维多孔碳包覆硒化锌材料及其制备方法
Chu et al. Reduced graphene oxide decorated with FeF3 nanoparticles: Facile synthesis and application as a high capacity cathode material for rechargeable lithium batteries
CN104538207B (zh) TiNb2O7/碳纳米管复合材料的制备方法及以该材料为负极的锂离子电容器
CN109286009B (zh) 一种纳米片自组装三维纳米花硫化锡/石墨化氮化碳锂离子电池负极材料的制备方法
CN103999266B (zh) 用于电池组的活性材料
Chang et al. Ultrathin SnO2 nanosheets anchored on graphene with improved electrochemical kinetics for reversible lithium and sodium storage
Liu et al. Synthesis of Cu2S/carbon composites with improved lithium storage performance
CN102104143A (zh) 一种高性能动力电池用复合材料的水热合成法
CN104755429A (zh) 氧化铁纳米粒子的制备方法
CN109928384A (zh) 一种氮掺杂多孔碳材料的制备方法
CN105845904A (zh) 一种钠离子电池金属氧化物/聚吡咯空心纳米管负极复合材料及其制备方法
Fu et al. Synthesis and Investigation of CuGeO 3 Nanowires as Anode Materials for Advanced Sodium-Ion Batteries
Nair et al. Symmetric aqueous rechargeable lithium battery using Na1. 16V3O8 nanobelts electrodes for safe high Volume energy storage applications
CN104466155A (zh) 一种高库伦效率锂离子电池负极材料菊花形状纳米二氧化钛的制备方法
Fang et al. MoS2/G interlayer as a polysulfide immobilization apparatus for high-performance lithium–sulfur batteries

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190507