CN109647420B - 用于热催化氧化甲苯的钙掺杂钴酸镧钙钛矿型氧化物及其制备方法和应用 - Google Patents

用于热催化氧化甲苯的钙掺杂钴酸镧钙钛矿型氧化物及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109647420B
CN109647420B CN201811607632.9A CN201811607632A CN109647420B CN 109647420 B CN109647420 B CN 109647420B CN 201811607632 A CN201811607632 A CN 201811607632A CN 109647420 B CN109647420 B CN 109647420B
Authority
CN
China
Prior art keywords
toluene
calcium
lanthanum
salt
perovskite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201811607632.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109647420A (zh
Inventor
梁晓亮
陈汉林
韦高玲
刘鹏
何宏平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangzhou Institute of Geochemistry of CAS
Original Assignee
Guangzhou Institute of Geochemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangzhou Institute of Geochemistry of CAS filed Critical Guangzhou Institute of Geochemistry of CAS
Priority to CN201811607632.9A priority Critical patent/CN109647420B/zh
Publication of CN109647420A publication Critical patent/CN109647420A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109647420B publication Critical patent/CN109647420B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/83Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86Catalytic processes
    • B01D53/8668Removing organic compounds not provided for in B01D53/8603 - B01D53/8665
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00Manufacture or treatment of nanostructures
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/70Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
    • B01D2257/702Hydrocarbons
    • B01D2257/7027Aromatic hydrocarbons
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

本发明公开了一种用于热催化氧化甲苯的钙掺杂钴酸镧钙钛矿型氧化物,其制备方法如下:以镧盐、钴盐、钙盐作为原料,柠檬酸作为络合剂,乙醇水混合液作为溶剂,溶胶‑凝胶法得到钙掺杂钙钛矿前驱体,然后经煅烧,压片,破碎,筛选得到用于热催化氧化甲苯的钙钛矿型催化剂;本发明制备的用于热催化氧化甲苯的钙掺杂钴酸镧钙钛矿型催化剂为颗粒状,可有效催化氧化高浓度的甲苯,用于去除高浓度(>1000mL/m3)的甲苯,甲苯去除率可达到100%;具有成本低廉、催化活性高、抗水性强、热稳定性好、无二次污染等优点,适用于工业废气中高浓度甲苯废气的净化处理。

Description

用于热催化氧化甲苯的钙掺杂钴酸镧钙钛矿型氧化物及其制 备方法和应用
技术领域:
本发明涉及一种用于热催化氧化甲苯的钙掺杂钴酸镧钙钛矿型氧化物及其制备方法和应用。
背景技术:
目前随着我国工业的快速发展,大气污染问题日益严重,工业废气处理技术越来越受到广泛关注。甲苯(C6H5CH3)是有机化工生产领域的重要原料,大量用作溶剂和高辛烷值汽油添加剂。甲苯是一种典型的挥发性有机物(VOCs),具有急性毒性、生殖毒性、致突变等危害,其直接排放会对人类健康和环境带来严重危害。
热催化氧化法是目前工业上处理高浓度甲苯的有效方法,具有催化温度低,活性高,环境污染小等优点。催化剂是热催化氧化技术的核心。传统催化剂包括贵金属催化剂和金属氧化物催化剂。贵金属催化剂的初始催化活性好,但存在价格昂贵,易中毒,高温容易烧结等缺点。过渡金属氧化物催化剂虽然价格便宜,但往往催化活性不佳。因此开发高效、廉价的催化剂已经成为热催化氧化甲苯研究的重点之一。钙钛矿型氧化物属于复合氧化物,由于组成多样,结构稳定,低成本且对环境友好等优点,在污染物治理方面越来越受到关注。
发明内容:
本发明的目的是提供一种催化活性高、热稳定性好、抗水性强、成本低廉的用于热催化氧化甲苯的钙掺杂钴酸镧钙钛矿型氧化物,采用改进溶胶凝胶法合成,优化其结构,进一步提高其催化活性,提高其催化性能及抗水性,适应于中高浓度工业甲苯废气的热催化氧化处理。
本发明是通过以下技术方案予以实现的:
一种用于热催化氧化甲苯的钙掺杂钴酸镧钙钛矿型氧化物,其制备方法如下:以镧盐、钴盐、钙盐作为原料,柠檬酸作为络合剂,乙醇水混合液作为溶剂,溶胶-凝胶法得到钙掺杂钙钛矿前驱体,然后经煅烧,压片,破碎,筛选得到用于热催化氧化甲苯的钙钛矿型催化剂;具体包括以下步骤:
1)乙醇水混合液中加入镧盐、钴盐、钙盐和柠檬酸,室温搅拌2-3h得到溶胶,其中,镧盐、钴盐、钙盐的摩尔比为1-x:1:x,其中0<x≤0.4;镧离子、钴离子、钙离子等金属阳离子的总和与柠檬酸的摩尔比为1:1.0-1.5;
2)步骤1)得到的溶胶在80-85℃连续搅拌5-6h,在85-95℃真空干燥箱中干燥20-24h,得到干凝胶,为钙掺杂钙钛矿前驱体;
3)步骤2)得到的干凝胶400-450℃下锻烧3-5小时,然后680-720℃下锻烧4-6小时,压片,破碎,分级筛选出35~60目的钴酸镧颗粒,然后置于马弗炉中400℃下锻烧3小时,得到用于热催化氧化甲苯的钙掺杂钴酸镧钙钛矿氧化物。
优选地,所述的镧盐为La(NO3)3·6H2O,所述的钴盐为Co(NO3)2·6H2O,所述的钙盐为Ca(NO3)2·4H2O。
优选地,所述的x值为0.01-0.15,x值最优为0.1。
优选地,所述的乙醇水混合液中的乙醇与水体积比为1:1-2。
本发明还保护所述用于热催化氧化甲苯的钙掺杂钴酸镧钙钛矿型氧化物在催化氧化甲苯方面的应用。
本发明的有益效果如下:本发明制备的用于热催化氧化甲苯的钙掺杂钴酸镧钙钛矿型催化剂La1-xCaxCoO3(0<x≤0.4)为颗粒状,对甲苯具有优异的催化活性,其中,La0.9Ca0.1CoO3纳米颗粒在甲苯浓度为1000ppm和空速为30000cm3 g-1h-1的条件下,甲苯完全氧化的温度为215℃,反应产物只有CO2和H2O,并无其他二次污染副产物产生,此外,该催化剂250℃的条件下催化甲苯24小时,并未有失活的现象,说明该催化剂热稳定性好,另外,在5000ppm水汽的条件下,活性并未降低,说明该催化剂具有优异的抗水性能。该催化剂具有成本低廉、催化活性高、抗水性强、热稳定性好、无二次污染等优点,适用于工业废气中高浓度甲苯废气的净化处理。
附图说明:
图1是实施例1-5制备用于热催化氧化甲苯的钙掺杂钴酸镧钙钛矿型氧化物的X射线衍射图;
图2是实施例1-5制备用于热催化氧化甲苯的钙掺杂钴酸镧钙钛矿型氧化物的催化活性评价图;
图3是实施例2制备的用于热催化氧化甲苯的钙掺杂钴酸镧钙钛矿型氧化物作为催化剂的抗水性及稳定性评价图;
其中,实例1为实施例1的简称,实例2为实施例2的简称、实例3为实施例3的简称,实例4为实施例4的简称,实例5为实施例5的简称。
具体实施方式:
以下是对本发明的进一步说明,而不是对本发明的限制。
实施例1:
1)量取30mL乙醇,加入30mL超纯水中,搅拌均匀,随后加入4.331g(0.01mol)La(NO3)3·6H2O,2.911g(0.01mol)Co(NO3)2·6H2O和4.62g柠檬酸,室温搅拌3h得到溶胶。
2)所得溶胶,在80℃油浴条件下,连续搅拌6h,在90℃真空干燥箱干燥24h,得到干凝胶。
3)所得干凝胶置于马弗炉中400℃下锻烧4小时,在700℃下锻烧5小时,压片,破碎,分级筛选取35~60目的钴酸镧,置于马弗炉中400℃下锻烧3小时,得到样品1。
对复合物样品1进行鉴定分析,其XRD(XRD即X-ray diffraction的缩写,X射线衍射)图谱(如图1所示)与标准卡片(PDF)一致,这说明合成了纯相的钴酸镧钙钛矿。取0.1g该复合物样品1作为催化剂,气体流速为100mL/min,对应的空速为30000mL/(g·h),甲苯浓度为1000mL/m3,在常压,温度为225℃的条件下,甲苯去除率为8.7%。活性评价结果如图2所示。
实施例2
1)量取30mL乙醇,加入30mL超纯水中,搅拌均匀,随后加入3.897g(0.009mol)La(NO3)3·6H2O,0.236g Ca(NO3)2·4H2O(0.001mol),2.911g(0.01mol)Co(NO3)2·6H2O(硝酸镧、硝酸钴、硝酸钙的摩尔比为0.9:1:0.1)和4.62g柠檬酸,室温搅拌3h得到溶胶。
2)所得溶胶,在80℃油浴条件下,连续搅拌6h,在90℃真空干燥箱干燥24h,得到干凝胶。
3)所得干凝胶置于马弗炉中400℃下锻烧4小时,在700℃下锻烧5小时,压片,破碎,分级筛选取35~60目的钴酸镧,置于马弗炉中400℃下锻烧3小时,得到物样品2。
对样品2进行鉴定分析,其XRD谱图与钴酸镧的XRD谱图相似,其衍射峰向高角度偏移,表明钙进入了钴酸镧钙钛矿结构中,如图1所示。取0.1g该复合物样品2作为催化剂,气体流速为100mL/min,对应的空速为30000mL/(g·h),甲苯浓度为1000mL/m3,在常压,温度为225℃的条件下,甲苯去除率为100%。活性评价结果如图2所示。作为催化剂的抗水性及稳定性评价图如图3。该催化剂250℃的条件下催化甲苯24小时,并未有失活的现象,说明该催化剂热稳定性好,另外,在5000ppm水汽的条件下,活性并未降低,说明该催化剂具有优异的抗水性能。
实施例3
1)量取30mL乙醇,加入30mL超纯水中,搅拌均匀,随后加入3.464g(0.008mol)La(NO3)3·6H2O,0.472g Ca(NO3)2·4H2O(0.002mol),2.911g(0.01mol)Co(NO3)2·6H2O(硝酸镧、硝酸钴、硝酸钙的摩尔比为0.8:1:0.2)和4.62g柠檬酸,室温搅拌3h得到溶胶。
2)所得溶胶,在80℃油浴条件下,连续搅拌6h,在90℃真空干燥箱干燥24h。得到干凝胶。
3)所得干凝胶置于马弗炉中400℃下锻烧4小时,在700℃下锻烧5小时,压片,破碎,分级筛选取35~60目的钴酸镧,置于马弗炉中400℃下锻烧3小时,得到样品3。
对样品3进行鉴定分析,其XRD谱图与钴酸镧的XRD谱图相似,其衍射峰向高角度偏移,表明钙进入了钴酸镧钙钛矿结构中,如图1所示。如图1所示。取0.1g该复合物样品1作为催化剂,气体流速为100mL/min,对应的空速为30000mL/(g·h),甲苯浓度为1000mL/m3,在常压,温度为225℃的条件下,甲苯去除率为41%。活性评价结果如图2所示。该催化剂250℃的条件下催化甲苯24小时,并未有失活的现象,说明该催化剂热稳定性好,另外,在5000ppm水汽的条件下,活性并未降低,说明该催化剂具有优异的抗水性能。
实施例4
1)量取30mL乙醇,加入30mL超纯水中,搅拌均匀,随后加入3.031g(0.007mol)La(NO3)3·6H2O,0.708g(0.003mol)Ca(NO3)2·4H2O,2.911g(0.01mol)Co(NO3)2·6H2O(硝酸镧、硝酸钴、硝酸钙的摩尔比为0.7:1:0.3)和4.62g柠檬酸,室温搅拌3h得到溶胶。
2)所得溶胶,在80℃油浴条件下,连续搅拌6h,在90℃真空干燥箱干燥24h。得到干凝胶。
3)所得干凝胶置于马弗炉中400℃下锻烧4小时,在700℃下锻烧5小时,压片,破碎,分级筛选取35~60目的钴酸镧,置于马弗炉中400℃下锻烧3小时,得到样品4。
对样品4进行鉴定分析,其XRD谱图与钴酸镧的XRD谱图相似,其衍射峰向高角度偏移,表明钙进入了钴酸镧钙钛矿结构中,如图1所示。如图1所示。取0.1g该复合物样品1作为催化剂,气体流速为100mL/min,对应的空速为30000mL/(g·h),甲苯浓度为1000mL/m3,在常压,温度为225℃的条件下,甲苯去除率为29%。活性评价结果如图2所示。该催化剂250℃的条件下催化甲苯24小时,并未有失活的现象,说明该催化剂热稳定性好,另外,在5000ppm水汽的条件下,活性并未降低,说明该催化剂具有优异的抗水性能。
实施例5
1)量取30mL乙醇,加入30mL超纯水中,搅拌均匀,随后加入2.598g(0.006mol)La(NO3)3·6H2O,0.944g Ca(NO3)2·4H2O(0.004mol),2.911g(0.01mol)Co(NO3)2·6H2O(硝酸镧、硝酸钴、硝酸钙的摩尔比为0.6:1:0.4)和4.62g柠檬酸,室温搅拌3h得到溶胶。
2)所得溶胶,在80℃油浴条件下,连续搅拌6h,在90℃真空干燥箱干燥24h。得到干凝胶。
3)所得干凝胶置于马弗炉中400℃下锻烧4小时,在700℃下锻烧5小时,压片,破碎,分级筛选取35~60目的钴酸镧,置于马弗炉中400℃下锻烧3小时,得到样品5。
对样品5进行鉴定分析,其XRD谱图与钴酸镧的XRD谱图相似,其衍射峰向高角度偏移,表明钙进入了钴酸镧钙钛矿结构中,如图1所示。如图1所示。取0.1g该复合物样品1作为催化剂,气体流速为100mL/min,对应的空速为30000mL/(g·h),甲苯浓度为1000mL/m3,在常压,温度为225℃的条件下,甲苯去除率为25%。活性评价结果如图2所示。该催化剂250℃的条件下催化甲苯24小时,并未有失活的现象,说明该催化剂热稳定性好,另外,在5000ppm水汽的条件下,活性并未降低,说明该催化剂具有优异的抗水性能。

Claims (3)

1.钙掺杂钴酸镧钙钛矿型氧化物在催化氧化甲苯方面的应用,其特征在于,在甲苯浓度为1000mL/m3和空速为30000cm3g-1h-1的条件下,钙掺杂钴酸镧钙钛矿型氧化物La0.9Ca0.1CoO3催化氧化甲苯完全氧化的温度为225℃,反应产物只有CO2和H2O;钙掺杂钴酸镧钙钛矿型氧化物La0.9Ca0.1CoO3的制备方法包括以下步骤:1)乙醇水混合液中加入镧盐、钴盐、钙盐和柠檬酸,室温搅拌2-3h得到溶胶,其中,镧盐、钴盐、钙盐的摩尔比为1-x:1:x,x值为0.1;金属阳离子的总和与柠檬酸的摩尔比为1:1.0-1.5;
2)步骤1)得到的溶胶在80-85℃连续搅拌5-6h,在85-95℃真空干燥箱中干燥20-24h,得到干凝胶;
3)步骤2)得到的干凝胶400-450℃下锻烧3-5小时,然后680-720℃下锻烧4-6小时,压片,破碎,分级筛选出35~60目的钴酸镧颗粒,然后置于马弗炉中400℃下锻烧3小时,得到用于热催化氧化甲苯的钙掺杂钴酸镧钙钛矿氧化物。
2.根据权利要求1所述钙掺杂钴酸镧钙钛矿型氧化物在催化氧化甲苯方面的应用,其特征在于,所述的镧盐为La(NO3)3·9H2O,所述的钴盐为Co(NO3)2·6H2O,所述的钙盐为Ca(NO3)2·4H2O。
3.根据权利要求1所述钙掺杂钴酸镧钙钛矿型氧化物在催化氧化甲苯方面的应用,其特征在于,所述的乙醇水混合液中的乙醇与水体积比为1:1-2。
CN201811607632.9A 2018-12-27 2018-12-27 用于热催化氧化甲苯的钙掺杂钴酸镧钙钛矿型氧化物及其制备方法和应用 Expired - Fee Related CN109647420B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811607632.9A CN109647420B (zh) 2018-12-27 2018-12-27 用于热催化氧化甲苯的钙掺杂钴酸镧钙钛矿型氧化物及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811607632.9A CN109647420B (zh) 2018-12-27 2018-12-27 用于热催化氧化甲苯的钙掺杂钴酸镧钙钛矿型氧化物及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109647420A CN109647420A (zh) 2019-04-19
CN109647420B true CN109647420B (zh) 2021-01-05

Family

ID=66117049

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811607632.9A Expired - Fee Related CN109647420B (zh) 2018-12-27 2018-12-27 用于热催化氧化甲苯的钙掺杂钴酸镧钙钛矿型氧化物及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109647420B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110386711B (zh) * 2019-07-29 2021-08-24 宜兴国际环保城科技发展有限公司 一种垃圾渗滤液的管式自由基氧化处理的方法
CN111135834A (zh) * 2019-12-10 2020-05-12 常州大学 LaNixCo1-xO3型La系钙钛矿光热协同降解甲苯
CN114100625B (zh) * 2020-08-31 2023-10-20 中国石油化工股份有限公司 钴钼基钙钛矿型耐硫变换反应催化剂及其制备方法
CN114195199B (zh) * 2021-12-13 2023-06-09 长春大学 一种溶出型钙钛矿钴酸镧氧化物及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103007946A (zh) * 2012-11-23 2013-04-03 北京工业大学 Co3O4/三维有序大孔La0.6Sr0.4CoO3催化剂、制备法及应用
CN107008254A (zh) * 2017-04-19 2017-08-04 南京工业大学 一种非贵金属复合氧化物整体式催化燃烧催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2692432B1 (en) * 2011-03-31 2019-11-13 Nissan Motor Co., Ltd. Exhaust gas purification catalyst, exhaust gas purification monolith catalyst, and process for producing exhaust gas purification catalyst
CN105561985B (zh) * 2016-01-20 2018-09-21 河海大学 一种化学改性的钙钛矿催化剂及其制备方法
CN106179325A (zh) * 2016-06-29 2016-12-07 中国科学院广州地球化学研究所 一种用于热催化氧化甲苯的硅藻土负载锰氧化物型催化剂及其制备方法
CN106475105B (zh) * 2016-08-26 2019-02-05 西安交通大学 一种双钙钛矿型复合金属氧化物催化剂及其制备方法与应用
CN107159221A (zh) * 2017-04-20 2017-09-15 湖北大学 交联多孔的La1‑xCaxCoO3氧析出反应催化剂的制备方法
CN107456964B (zh) * 2017-08-23 2020-07-14 清华大学 用于碳氢化合物低温氧化的超大比表面积钙钛矿型复合氧化物催化剂及其制备

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103007946A (zh) * 2012-11-23 2013-04-03 北京工业大学 Co3O4/三维有序大孔La0.6Sr0.4CoO3催化剂、制备法及应用
CN107008254A (zh) * 2017-04-19 2017-08-04 南京工业大学 一种非贵金属复合氧化物整体式催化燃烧催化剂及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN109647420A (zh) 2019-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109647420B (zh) 用于热催化氧化甲苯的钙掺杂钴酸镧钙钛矿型氧化物及其制备方法和应用
Li et al. Effects of precursors on the surface Mn species and the activities for NO reduction over MnOx/TiO2 catalysts
CN110508309B (zh) 一种氮化碳负载铬氧化物催化剂及其制备方法和应用
CN108940304A (zh) 一种Mn/Ce/Cu基低温等离子体催化剂及制备与应用
Wyrwalski et al. Synergistic coupling of the redox properties of supports and cobalt oxide Co 3 O 4 for the complete oxidation of volatile organic compounds
CN109675576B (zh) 用于热催化氧化甲苯的酸改性钙掺杂钴酸镧钙钛矿型催化剂及其制备方法
Ohuchi et al. Liquid phase photooxidation of alcohol over niobium oxide without solvents
CN108772057B (zh) 一种低温scr氧化锰催化剂及其制备方法和应用
EP0208434B1 (en) Process for removing nitrogen oxides and carbon monoxide simultaneously
CN113856697B (zh) 一种用于VOCs催化氧化的催化剂及其制备方法
Qin et al. Catalytic oxidation of ethyl acetate over LaBO 3 (B= Co, Mn, Ni, Fe) perovskites supported silver catalysts
CN108993530B (zh) 一种水滑石基NiMnTi催化剂的制备方法和应用
CN108380204B (zh) 一种Mn基凹凸棒石催化剂的制备及表征
CN109364912A (zh) 碱土金属离子取代oms-2催化剂及其制备方法和应用
CN115155603A (zh) 一种双金属元素共掺杂的镧基钙钛矿氧化物催化剂及其制备方法和应用
CN113083324B (zh) 一种用于室温甲醛氧化催化剂及其制备方法
JP5274802B2 (ja) 酸素除去方法
Said et al. Synthesis, characterization and catalytic activity of nanocrystalline Ce 2 (MoO 4) 3/SiO 2 as a novel catalyst for the selective production of anhydrous formaldehyde from methanol
CN115487826A (zh) 银掺杂锰钴水滑石催化剂及其制备方法与降解甲醛的方法
CN111151265A (zh) 一种负载型蜂窝催化剂、其制备方法及其应用
CN111185217A (zh) 一种铬基氮化碳催化剂的固相法制备方法及应用
Martín et al. Effect of sodium on the reductibility of V (V) ions during propene adsorption on V2O5TiO2 catalysts
CN111790374B (zh) 一种用于VOCs催化氧化的MnZr催化剂及其制备方法与应用
CN116422364B (zh) 利用双金属负载改性分子筛脱除氯苯的催化剂及制备方法
CN110624549B (zh) 用于催化燃烧法处理cvoc的催化剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20210105

Termination date: 20211227

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee