CN1096302A - 生产生胶的方法 - Google Patents

Abstract

公开一种从脱蛋白天然胶乳中生产生胶的方法， 该方法包括通过(1)向脱蛋白天然胶乳中加入浊点为 20—100℃，分子量为300或更高的非离子表面活性 剂，并将胶乳加热至不低于非离子表面活性剂浊点的 温度；或(2)向脱蛋白天然胶乳中加入说明书中所述 的凝结助剂使胶粒在脱蛋白天然胶乳中凝结，然后回 收胶粒。本发明方法可高效地生产基本上不含金属 离子的生胶。

Description

本发明涉及生产生胶的方法，更具体地说，本发明涉及在脱蛋白质的天然胶乳中凝结胶粒生产生胶的方法。

天然橡胶至今广泛用作工业产品（例如汽车轮胎、传动带和压敏粘合剂）以及家庭用品（例如手套）。这些天然橡胶制品通常是通过下述过程生产的：将天然胶乳的橡胶成分凝结而得到称为皱纹薄橡胶板或烟干生橡胶片的生胶;并进一步经塑炼、混入添加剂、模塑和硫化对生胶进行加工。

近年来已报道由天然橡胶制备的医疗器具如外科手套、各种导液管和止痛罩，会引起病人呼吸困难或产生过敏反应，例如血管浮肿、荨麻疹、虚脱和发绀。并且报道了病例：当有过敏史的妇女使用天然橡胶制的橡胶手套时，她们产生了手痛、荨麻疹或眼部血管浮肿等症状。

这些症状似乎应归因于天然橡胶中存在蛋白质。美国食品和药品管理局（FDA）已号召天然橡胶的生产要减少蛋白质含量。因此需要从天然橡胶中除去蛋白质。

由巴西橡胶树得到的天然橡胶是一种包括橡胶成分、水、蛋白质、无机盐和其它杂质的胶乳。将从橡胶树干缓缓流出的胶乳收集在一个杯中，在精炼厂聚集，在那里将胶乳凝聚得到生胶（皱纹薄橡胶板或烟干生橡胶片）或离心浓缩得到纯胶乳。

天然橡胶中蛋白质含量通常以Kjeldahl方法测得的氮含量（N%）乘以6.3表示。本发明者发现蛋白质在由胶乳得到的生胶中的含量可通过多肽在3280cm^-1处的红外吸收得以确定。

本发明者前已发现，在3280cm^-1处不显示红外吸收的脱蛋白的天然胶乳可通过下述方法得到，该方法包括同时或依次用蛋白酶和表面活性剂处理天然胶乳，在将体系放置给定的一段时间后，离心回收胶粒（见日本专利申请第208754至208758/92（相应于EP-A-0584597））。

作为从天然胶乳中回收胶粒的方法，一种方法包括向胶乳中加入酸（例如富马酸和乙酸），一种方法包括加入无机盐（例如氯化钙、硫酸铝和硝酸钙），这些方法是公知的。

例如，可将胶乳稀释至固体含量约15-20%（重量），接着向其中加入富马酸，使其浓度为0.1-1.0%（重量）以凝聚胶粒，然后将胶粒分离，洗涤并干燥以对其进行回收。

与一般市售胶乳相比，上述脱蛋白的胶乳在机械稳定性方面非常差。但是相反，当试图通过加入酸回收脱蛋白胶乳中的橡胶成分时，脱蛋白胶乳仅引起回收橡胶成分不充分的聚集。另一方面，在使用上述方法加入无机盐凝结的方法时，金属离子不可避免地要加入到所得到的固体橡胶中，这会造成一些问题。例如由于吸湿而导致物理性能变差、起晕、硫化延迟、抗老化劣化能力降低。

本发明的一个目的是提供由脱蛋白天然胶乳高效地生产生胶的方法。

本发明的另一个目的是提供由脱蛋白天然胶乳生产生胶而没有金属离子混入生胶的方法。

作为广泛研究的结果，本发明者已发现不含金属离子的生胶可通过某种方法由脱蛋白天然胶乳中高效地生产。所述方法为向胶乳中加入特定的非离子表面活性剂然后将得到的胶乳加热，或向胶乳中加入特定表面活性剂或特定低聚物或聚合物并向其中加入酸（例如富马酸或马来酸）。

也就是说，本发明提供一种生胶生产的方法，该方法包括在脱蛋白的天然橡胶乳中通过

（1）向脱蛋白天然胶乳中加入浊点为20-100℃，分子量为300或更高的非离子表面活性剂，并将胶乳加热至不低于非离子表面活性剂浊点的温度;或

（2）向脱蛋白天然胶乳中加入选自下面一组的凝结助剂：

（a）阴离子表面活性剂，

（b）两性的表面活性剂，

（c）非离子表面活性剂，

（d）非离子或两性低聚物或高聚物，和

（e）阴离子低聚物或高聚物。

使胶粒凝结并回收凝结的胶粒。

可用作本发明方法第一步的凝结剂的非离子表面活性剂的浊点从20-100℃，分子量为300或更高，优选浊点从20-100℃，分子量为1000或更高，更优选浊点从20-80℃，分子量为1000或更高。

浊点低于20℃的非离子表面活性剂难以在室温下处理，而浊点高于100℃的非离子表面活性剂难以展现对脱蛋白天然胶乳的凝结作用。另一方面，分子量低于300的非离子表面活性剂难以有效地凝结橡胶成分。这里所引用的非离子表面活性剂的分子量为平均分子量。共聚物的平均分子量和凝结非离子表面活性剂可通过例如水溶液GPC（液相色谱）分析使用聚苯乙烯磺酸钠作为标准测得，而非共聚物的非非离子表面活性剂的平均分子量和凝结量可通过例如测定其羟基值并基于KOH的分子量计算而测得。

作为凝结剂的非离子表面活性剂的实例包括：聚氧化烯醚、有机聚硅氧烷-聚氧化烯共聚物、苯酚或烷基苯酚的***缩合物的聚氧化烯加成物和双酚A或双酚S的聚氧化烯加成物。

基于脱蛋白天然胶乳中的固体含量计算，非离子表面活性剂的用量优选从0.01-10%（重量），更优选从0.1-5%（重量）。如果用量少于0.01%（重量），凝结效果不充分。另一方面，如果其用量超过10%（重量）是不经济的，而且得到的生胶中表面活性剂含量增加。

可用在本发明中的非离子表面活性剂包括：聚氧化烯酯、聚氧化烯醚、聚氧化烯多元醇酯、聚氧化烯糖脂肪酸酯、有机聚硅氧烷-聚氧化烯共聚物、苯酚或烷基苯酚-***缩合物的聚氧化烯加成物、双酚A或S的聚氧化烯加成物。

上述非离子表面活性剂的聚氧化烯基团的实例包括含2-4个碳原子的烯基基团。例如加入的氧化乙烯的摩尔数为约从1-300，优选从约5-300。

这些非离子表面活性剂可单独使用，或者两种或更多种适当选择的表面活性剂混合使用。

非离子表面活性剂可在天然胶乳脱蛋白过程后立即加入到胶乳中，或在天然胶乳脱蛋白过程之前加入。一般优选在天然胶乳脱蛋白过程后向胶乳中加入非离子表面活性剂。

在本发明方法的凝结步骤（1）中，将包含作为凝结剂的非离子表面活性剂的脱蛋白天然胶乳加热至不低于非离子表面活性剂浊点的温度。加入凝结剂（非离子活性剂）和加热的顺序不限，胶乳可在加入凝结剂之前先加热，或加入凝结剂后接着加热。

可用在本发明方法步骤（2）中的凝结助剂将在下面详细解释。

作为凝结助剂（a）的阴离子表面活性剂包括：羧酸表面活性剂、磺酸表面活性剂、硫酸酯表面活性剂和磷酸酯表面活性剂。

羧酸表面活性剂的例子包括：含6-30个碳原子的脂肪酸盐，多元羧酸盐，松脂酸盐，二聚酸盐和浮油脂肪酸盐，其中含10-30个碳原子的羧酸盐是优选的。含多于30个碳原子的那些羧酸盐难于在水中分散。优选的多元羧酸的例子包括：直链的或芳族的、饱和的或不饱和的二元和三元羧酸，它们可以被羟基、氨基、酮基取代，例如：柠檬酸、氧代戊二酸、丁二酸、富马酸、马来酸、苹果酸、谷氨酸、天冬氨酸、苯二甲酸、1，2，4-苯三酸、1，2，4，5-苯四酸。

磺酸表面活性剂的例子包括：烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸盐、二苯基醚磺酸盐、α-链烯磺酸盐、二烷、基磺基丁二酸盐、α-磺化脂肪酸盐、甲基油基（oleyl）牛磺酸。其中优选烷基部分含6-30个碳原子的，优选的为8-20个碳原子烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐和二烷基磺基丁二酸盐。

硫酸酯表面活性剂的例子包括：烷基硫酸酯盐、聚氧化烯烷基硫酸酯盐、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸酯盐、聚氧化烯三苯乙烯化苯酚硫酸酯盐和聚氧化烯二苯乙烯化苯酚硫酸酯盐。其中烷基硫酸酯盐、聚氧化烯烷基硫酸酯盐、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸酯盐和聚氧化烯二苯乙烯化苯酚硫酸酯盐。聚氧化烯基的例子包括那些含1-100摩尔、优选的为1-50摩尔氧化烯烃的基团，所述氧化烯烃含2-4个碳原子，优选的为2-3个碳原子。烷基的例子包括那些含6-30个碳原子、优选的含8-20个碳原子的烷基。

磷酸酯表面活性剂的例子包括：烷基磷酸酯盐和聚氧化烯磷酸酯盐。其中优选的例子包括烷基部分含8-20个碳原子的烷基磷酸酯盐和聚氧化烯部分含1-100摩尔、优选的1-50摩尔含2-3个碳原子的氧化烯烃的聚氧化烯磷酸酯盐。

作为凝结助剂（a）的这些化合物的盐包括金属（例如Na、K、Ca、Mg或Zn）盐、氨盐和胺盐（例如三乙醇胺盐）。

作为凝结助剂（b）的两性表面活性剂包括氨基酸表面活性剂、内铵盐表面活性剂和氧化胺表面活性剂。

氨基酸表面活性剂的优选实例包括：一烷基氨基亚烷基羧酸盐和二烷基氨基亚烷基羧酸盐。

内铵盐（betaine）表面活性剂的优选实例包括：烷基二甲基羧基甲基铵内铵盐、三烷基磺基亚烷基铵内铵盐、二烷基二聚氧化烯基铵硫酸酯内铵盐、烷基羧基甲基羟基乙基咪唑啉内铵盐。其中更优选烷基二甲基羧基甲基铵内铵盐。

氧化胺表面活性剂的优选实例包括：烷基二甲基氧化胺。

在上述两性表面活性剂中，烷基的例子包括含6-30个碳原子、优选含8-20个碳原子、更优选含10-16个碳原子的烷基。

作为凝结助剂（c）非离子表面活性剂包括聚氧化烯醚表面活性剂、聚氧化烯基酯表面活性剂、多元醇脂肪酸酯表面活性剂、糖脂肪酸表面活性剂和烷基聚葡糖苷表面活性剂。

聚氧化烯醚的例子包括：聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯多元醇烷基醚、聚氧化烯苯乙烯化苯酚醚和聚氧化烯三苯乙烯化苯酚醚。聚氧化烯多元醇烷基醚的多元醇的例子包括含2-12个碳原子的多元醇，例如丙二醇、甘油、山梨醇、蔗糖、季戊四醇和脱水山梨糖醇。其中聚氧化烯烷基醚和聚氧化烯烷基苯基醚是优选的。

聚氧化烯酯的例子包括：聚氧化烯脂肪酸酯。

多元醇脂肪酸酯的例子包括：含2-12个碳原子的多元醇的脂肪酸酯和聚氧化烯多元醇的脂肪酸酯。实例包括山梨糖醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、脂肪酸一甘油酯、脂肪酸二甘油酯和多甘油脂肪酸酯。这些酯化合物的聚氧化烯烃加成产物如聚氧化烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧化烯甘油脂肪酸酯也可以使用。其中，多元醇的脂肪酸酯是优选的。更具体的例子包括：聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯和多甘油脂肪酸酯。

糖脂肪酸酯的例子包括：蔗糖、葡萄糖、麦芽糖、果糖或多糖的脂肪酸酯。这些酯的聚氧化烯的加成产物也可以使用。

其中，蔗糖的脂肪酸酯是优选的。

烷基聚葡糖苷表面活性剂的例子包括：烷基葡糖苷和烷基聚葡糖苷。这些化合物的脂肪酸酯也可以使用。这些化合物的聚氧化烯烃加成产物也可以使用。其中烷基聚葡糖苷和烷基葡糖苷的聚氧化烯烃加成产物是优选的。

在上述非离子表面活性剂中，烷基的例子包括：含4-30个碳原子的烷基。聚氧化烯基团包括那些亚烷基部分含2-4个碳原子的基团。被加合的氧化烯如氧化乙烯的摩尔数约为1-50。脂肪酸包括含4-30个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和脂肪酸。

作为凝结助剂（d）的非离子或两性低聚物或高聚物包括聚乙烯醇、聚乙二醇、氧化乙烯/氧化丙烯共聚物、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素和淀粉衍生物。

作为凝结助剂（e）的阴离子低聚物或高聚物包括：

（ⅰ）可水溶的或可水分散的聚合物，该聚合物含有一种或多种选自不饱和羧酸及其衍生物的单体，

（ⅱ）可水溶的或可水分散的聚合物，该聚合物含不饱和磺酸或其衍生物，

（ⅲ）磺化的多环芳族化合物的***缩合物，所述芳族化合物可含烃基作为取代基，

（ⅳ）两种或多种（1）至（3）的物质的混合物。

上述聚合物（ⅰ）可以由一种或多种选自不饱和一元羧酸（例如丙烯酸、甲基丙烯酸）、二元羧酸（例如马来酸）、其碱金属盐（例如钠盐）、其铵盐和其有机胺盐（例如三乙醇胺盐）的单体制得。这些单体可以与其它可与其共聚的单体一起使用，例如，乙酸乙烯酯、异丁烯、二异丁烯、苯乙烯、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、（甲基）丙烯酸羟乙酯、（甲基）丙烯酸聚氧化烯酯、（甲基）丙烯酰胺和双丙酮丙烯酰胺。

这些单体可以按常规方法进行聚合或共聚。单体成分的比例和欲得到的聚合物或共聚物的聚合度并没有严格限制，但是得到的聚合物或共聚物必须是水溶的或可水分散的。

聚合物（ⅰ）的实例包括：丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸/甲基丙烯酸聚氧化乙烯酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸甲酯共聚物、丙烯酸/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸/马来酸共聚物、马来酸/异丁烯共聚物、马来酸/苯乙烯共聚物、及其碱金属、氨和有机胺盐。这些聚合物和共聚物可以单独使用，或者两种或多种一起使用。

上述聚合物（ⅱ）的例子包括：不饱和磺酸聚合而得的聚合物，所述不饱和磺酸例如：苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、乙烯基磺酸、甲基丙烯基磺酸、丙烯基磺酸等等，或者不饱和磺酸与其它单体如疏水单体（例如丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基烷基醚、乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、二异丁烯、氯乙烯、1，2-二氯乙烯、丙烯腈和苯乙烯）、亲水单体（例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、马来酸酐、乙烯醇、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、甲代烯丙基磺酸、二甲苯磺酸、和萘磺酸）共聚而得的共聚物。其中苯乙烯磺酸盐的聚合物和共聚物是更优选的。

苯乙烯磺酸盐的聚合物可以通过聚合苯乙烯磺酸盐或磺化聚苯乙烯制得。苯乙烯磺酸盐聚合物具有下式所示的结构：

苯乙烯磺酸盐聚合物的分子量优选为1000或更多，更优选的为10，000-3，000，000。上式中，M代表碱金属（例如，锂、钠、钾）、铵基、烷基胺或烷醇胺。

苯乙烯磺酸盐的共聚物可以由苯乙烯磺酸盐与其它单体共聚制得或者磺化苯乙烯与其它单体的共聚物制得。共聚物的优选实例包括：（甲基）丙烯酸-苯乙烯磺酸共聚物。在这个共聚物中，（甲基）丙烯酸基团与苯乙烯磺酸的摩尔比优选的为1/10-10/1，更优选的为1/3-7/1。平均分子量优选的为1，000-1，000，000，更优选的为10，000-700，000。共聚物盐的实例包括钠盐、钾盐、铵盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐、一异丙醇胺盐、二异丙醇胺盐、三异丙醇胺盐和2-氨基-2-甲基丙烷-1，3-二醇盐。在这个例子中，未中和部分可以留在共聚物中，只要它们不使共聚物的性质变坏。

上述缩合物（ⅲ）可以通过将萘、烷基取代的苯、烷基取代的萘、蒽、烷基取代的蒽、木质素、或石油残留物中含芳环的化合物按常规方法进行磺化反应，随后进行成盐反应再与甲醛缩合制得。在这例子中，聚合度优选的为2-30，更优选的为3-10。当聚合度小于2时，缩合不充分，而当聚合度大于30时，聚合物的分子量变得很高，这是不利的，例如在水中的溶解度不利。

各种各样的芳族化合物均可以使用，优选的例子包括：木质素、二甲苯、甲苯、萘和烷基部分含1-6个碳原子的烷基萘。这些芳族化合物可单独使用，也可以两种或两种以上一起使用。

缩合物（ⅲ）的实例包括：下述物质的***缩合物：石油磺酸衍生物、木质素磺酸盐盐酸衍生物、萘磺酸盐衍生物、二甲苯磺酸盐衍生物和烷基苯磺酸盐衍生物。其盐的实例包括碱金属（例如钠、钾）盐、碱土金属（例如钙）盐、胺盐、铵盐等等。

凝结助剂（e）的优选实例包括苯乙烯-磺酸共聚物、丙烯酰胺叔丁基磺酸的均聚物或共聚物、乙烯基磺酸盐的均聚物或共聚物、3-磺基丙基（甲基）丙烯酸酯盐的均聚物或共聚物、***-萘磺酸缩合物、木质素磺酸、多环芳族磺酸共聚物、丙烯酸和马来酸酐的均聚物或共聚物、异丁烯或二异丁烯马来酸酐共聚物。

在凝结助剂（a）-（e）中，（a）、（b）、（c）和（e）是优选的，（a）、（b）和（e）是更优选的。

按照本发明的凝结助剂与酸一起加入到脱蛋白的天然胶乳中。

可作为凝结试剂用在本发明步骤（2）中的酸包括甲酸、乙酸以及磷酸和盐酸。向脱蛋白天然胶乳中加入的酸的量应使pH值不高于7，优选3-6。

向脱蛋白的天然胶乳中加入本发明的凝结助剂使凝结助剂的浓度为0.01-10%（重量）;优选0.1-5%（重量），基于胶乳的总重量。如果凝结助剂的浓度小于0.01%，则不能得到满意的稳定效果。而浓度超过10%是不经济的。

凝结助剂的加入可在加酸之前或之后进行，优选在加酸之前进行。

加入酸和凝结助剂之后，将胶乳在室温放置或搅拌一段时间以使胶粒凝结沉淀。如果必要的话，本发明方法步骤（2）的凝结可在加热的同时进行。

按照本发明方法，凝结步骤（1）和（2）或者单独使用或者结合使用。

凝结之后，用常规方法将凝结的胶粒从混合物中分离出来，用水充分洗涤，然后干燥。在此情况下，使用非离子表面活性剂作凝结剂，洗涤水和胶粒的温度优选控制在非离子表面活性剂的浊点或低于该温度，以充分除去非离子表面活性剂或其它表面活性剂。

如上所述，与使用金属盐作凝结剂回收的生胶相比，本发明方法生产的生胶，金属离子和表面活性剂含量极低。

本发明将用实施例进一步详细说明，但是应该清楚，本发明不只限于这些实施例。除特别说明外，所有的百分比和比例均用重量表示。

实施例1-6和对比实施例1和2

用蛋白酶（碱的蛋白酶）和表面活性剂（十二烷基苯磺酸钠和聚氧化乙烯（9摩尔）月桂基醚的60∶40混合物）处理天然橡胶的高氨乳液，制得脱蛋白的天然胶乳，该胶乳在红外光谱中没有3280cm^-1处的多肽吸收峰。向100份（固体基体）在试管中的所得脱蛋白天然胶乳（固体含量：30%）中加入1份表1所示非离子表面活性剂的10%水溶液，将混合物在90℃热水浴中加热5分钟。用眼肉评估加热后凝结状态，评定“好”（橡胶成分凝结）或“差”（橡胶成分未凝结）。结果见表1所示。

为比较目的，按同样方法对与上面使用的相同的但不含凝结剂（非离子表面活性剂）的脱蛋白天然胶乳，进行试验。所得结果也如表1所示。

从表1中可见，无论是浊点在20-100℃范围之外和分子量小于300的非离子表面活性剂（对比实施例2），还是分子量小于300但浊点在上述范围之外的非离子表面活性剂均无效果。相反，浊点和分子量分别在本发明范围内的非离子表面活性剂表现出好的凝结作用。

实施例7-18和对比实施例3

用蛋白酶（碱的蛋白酶）和表面活性剂（十二烷基苯磺酸钠和聚氧化乙烯（9摩尔）月桂基醚的60∶40混合物）处理天然橡胶的高氨乳液，制得脱蛋白的天然胶乳，该胶乳在红外光谱中没有3280cm处的多肽吸收峰。将表2所示的每种凝结助剂加入其中，使其浓度如表2所示。并将胶乳稀释至固体含量小于15%。向胶乳中加入20%甲酸以使其最终浓度为0.5%。将体系放置24小时后，用肉眼评定凝结状态评定“好”（橡胶成分凝结）或“差”（橡胶成分未凝结）。结果见表2所示。

为比较目的，将含0.005%月桂基硫酸钠作为凝结助剂的脱蛋白胶乳和作为对照的不含凝结助剂的脱蛋白天然胶乳按同样方法测试。

结果见表2。

表2

实施例  凝结助剂  浓度  凝结性

(重量%)

7 月桂基硫酸钠(Emal 10 powder^*1) 1.0 好

8 油酸钾(FR-14^*2) 0.5 好

9 十二烷基苯磺酸钠(Neopelex F-65^*3) 0.5 好

10  聚氧化乙烯(9)壬基苯基醚  3.0  好

(Emulgen 909^*4)

11  聚氧化乙烯(20)脱水山梨糖醇油酸酯  5.0  好

(Rheodor TWO-120^*5)

12  月桂基磷酸钠  2.0  好

13  六甘油-油酸酯  2.5  好

(聚合度:6)

14  聚氧化乙烯(10)-油酸酯  3.0  好

(Emanon 4110^*6)

15  月桂基葡糖苷  1.0  好

16  ***-萘磺酸缩合物的钠盐  1.0  好

(Demol N^*7)(缩合度(n)=5)

17  月桂酰基乙酰基内铵盐  2.0  好

(Amphito (20BS^*8)

18  聚乙烯醇(皂化度:78.5-81.5摩尔%)  2.5  好

比较例3  月桂基硫酸钠  0.005  差

对比例  无  -  差

注：^＊1-^＊8均为Kao公司商标名。

从表1和2的结果显而易见，按照本发明方法，可由脱蛋白天然胶乳中高效地生产生胶。

上面已叙述并证明本发明方法可由脱蛋白天然胶乳中高效地生产生胶。而且，由于本发明方法的生胶基本上不含金属离子，不会引起由于吸湿引起的物理性能降低、起晕、硫化延迟和抗老化劣化能力降低。

以上是本发明的详细介绍和具体实施例，很明显，本领域普通技术人员可以作出各种修改而不违背本发明的精神，不超出本发明的范围。

Claims (5)

1、一种生产生胶的方法，它包括在脱蛋白天然胶乳中通过下述方法凝结胶粒：

(1)向脱蛋白天然胶乳中加入浊点为20-100℃，分子量为300或更高的非离子表面活性剂，并将胶乳加热至不低于非离子表面活性剂浊点的温度；或

(2)向脱蛋白天然胶乳中加入选自下面一组的凝结助剂：

(a)阴离子表面活性剂，

(b)两性的表面活性剂，

(c)非离子表面活性剂，

(d)非离子或两性低聚物或高聚物，和

(e)阴离子低聚物或高聚物。

并回收凝结的胶粒。

2、权利要求1的方法，其中所述非离子表面活性剂浊点为20-100℃，分子量为300或更多，基于脱蛋白天然胶乳的固含量计算，其加入量为0.01-10%（重量）。

3、权利要求1的方法，其中所述凝结助剂的加入量基于胶乳重量计算，其浓度为0.01-10%（重量）。

4、浊点为20-100℃，分子量为300或更多的非离子表面活性剂作为脱蛋白天然胶乳的凝结剂的用途。

5、选自

（a）阴离子表面活性剂，

（b）两性的表面活性剂，

（c）非离子表面活性剂，

（d）非离子或两性低聚物或高聚物，和

（e）阴离子低聚物或高聚物。

的化合物作为脱蛋白天然胶乳的凝结助剂的用途。