CN109563396B - 用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物及其用途。本申请的压敏粘合剂组合物在具有适当的粘合力和内聚力的同时具有优异的弯曲可靠性,从而可用于形成具有改善的剥离力的可折叠显示器用压敏粘合剂层。
Description
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求基于2016年9月9日的韩国专利申请第10-2016-0116324号和2017年9月7日的韩国专利申请第10-2017-0114558号的优先权的权益,其公开内容通过引用整体并入本文。
技术领域
本申请涉及用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物及其用途。
背景技术
近来,随着显示器相关技术的发展,正在研究和开发可以在使用阶段变形(例如折叠、卷绕成卷的形式、或者像橡胶带一样延伸)的显示装置。由于这些显示器可以被修改为各种形式,因此可以满足在使用阶段放大显示器和使显示器小型化以便携带两者的要求。
可变形显示装置可以根据使用者的要求或者根据使用该显示装置的情况的需要以各种形式进行修改,并且能够转换为预定形式。因此,需要识别显示器的变形形状并根据所识别的形状控制显示装置。
另一方面,由于可变形显示装置具有显示装置的各个构成根据修改而受到损坏的问题,所以显示装置的各个构成必须满足折叠可靠性和稳定性。
[现有技术文献]
[专利文献]
专利文献1:韩国特许专利公开第2015-0011230A号
发明内容
技术问题
本申请提供了用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物及其用途。
本申请提供用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物,其由于在宽的温度区间(例如,-40℃至90℃的温度区间)内满足预定范围内的储能弹性模量而具有优异的弯曲可靠性并且还能够形成对基于氟的离型膜具有改善的离型剥离力的压敏粘合剂层。
本申请还提供了可折叠显示器及其制造方法,所述可折叠显示器包括具有优异粘合力和内聚力同时具有适用于可折叠显示器的弯曲可靠性的压敏粘合剂层。
技术方案
本申请涉及用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物及其用途。
根据本发明的压敏粘合剂组合物在固化后在宽的温度区间(例如,-40℃至90℃的温度区间)内具有不大于5.0×106Pa的储能弹性模量并因此具有适用于可折叠显示器的物理特性。
此外,根据本申请的压敏粘合剂组合物可以提供用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物,其具有适当的粘合力和内聚力并且还可以确保上述储能弹性模量范围。
此外,根据本申请的压敏粘合剂组合物可以形成对基于氟的离型膜具有合适的离型剥离力的压敏粘合剂层,从而改善取决于与离型膜的粘合特性的不剥离问题。
使这样的压敏粘合剂组合物固化例如以形成压敏粘合剂层,其中压敏粘合剂层被包括在可折叠显示器中(例如,形成在基础膜上)并且可以存在于偏光板的一侧或两侧上。
在本申请中,术语“可折叠显示器”可以意指柔性显示器,其通过设计成折叠部分的曲率半径小于5mm,使得其可以像纸一样重复折叠和展开。
与常规压敏粘合剂不同,应用于可折叠显示器的压敏粘合剂必须满足弯曲可靠性,并且为了使这种弯曲可靠性优异,流变物理特性(例如,储能弹性模量)应保持在可以使用实际的可折叠显示器的温度范围中的适当范围内。
另一方面,为了满足期望的流变物理特性,可以改变压敏粘合剂组合物中包含的MQ树脂的含量或硅橡胶胶料的结构,其中这样的压敏粘合剂组合物可以具有低储能弹性模量。
然而,当压敏粘合剂组合物的储能弹性模量降低时,与附接至通过使压敏粘合剂组合物固化而形成的压敏粘合剂层的一侧或两侧的离型剥离衬垫(例如,基于氟的离型膜)的粘合力过度增加,因此存在剥离力可能消失的问题。
因此,本申请人发现,当通过使具有适当储能弹性模量和具有低储能弹性模量的低压敏粘合剂组分和高压敏粘合剂以预定含量混合来制备压敏粘合剂组合物时,该组合物可以在具有适当的粘合力的同时防止折叠可靠性随流变物理特性的快速上升而降低,并且使商业温度范围内的储能弹性模量的变化宽度最小化,从而实现了本发明。
也就是说,本申请包括第一压敏粘合剂和第二压敏粘合剂。压敏粘合剂组合物以组合物总固含量的5重量%至50重量%的比例包含第一压敏粘合剂,并且还满足下面的方程式1。
[方程式1]
A<20gf/in
在方程式1中,A意指通过使压敏粘合剂组合物固化而形成的压敏粘合剂层的如以0.3m/分钟的剥离速率和180度的剥离角测量的在基于氟的离型膜上的剥离力。
也就是说,根据本申请的压敏粘合剂组合物通过使高压敏粘合剂组分和具有低储能弹性模量的低压力粘合组分以预定比例混合,可以具有低的在基于氟的离型膜上的剥离力。
在另一个实例中,通过使根据本申请的压敏粘合剂组合物固化形成的压敏粘合剂层的如以0.3m/分钟的剥离速率和180度的剥离角测量的在基于氟的离型膜上的剥离力可以是15gf/in或更小、14gf/in或更小、13gf/in或更小、12gf/in或更小、11gf/in或更小、或10gf/in或更小。
第一压敏粘合剂包含第一硅橡胶胶料和第一MQ树脂,并且在玻璃基底上的剥离力(如以0.3m/分钟的剥离速率和180度的剥离角测量的)为10gf/in或更小。
作为具有低压敏粘合力的低压敏粘合剂组分,第一压敏粘合剂包含第一硅橡胶胶料。
本文中的术语“硅橡胶胶料”通常称为聚有机硅氧烷化合物,其通常包含在基于聚硅氧烷的压敏粘合剂中,其可以起到赋予压敏粘合剂组合物恒定的储能弹性模量和内聚力的作用。
在一个实例中,第一硅橡胶胶料可以由以下式1表示。
[式1]
在以上式1中,R1和R6各自独立地为具有或不具有烷基、烯基或芳基的甲硅烷基或硅烷醇基,R2至R5各自独立地为烷基、烯基或芳基,n和m各自独立地为1至10000范围内的整数。
在本申请中,除非另有说明,否则术语“烷基”可以意指具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、1至6个碳原子或1至4个碳原子的烷基。烷基可以是线性、支化或环状的。烷基可以例示为:线性或支化烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、正庚基或正辛基;或者环烷基,例如环丁基、环戊基、环己基或环庚基等。此外,烷基可以任选地经一个或更多个取代基取代。
在本申请中,除非另有说明,否则术语“烯基”可以意指具有2至20个碳原子、2至16个碳原子、2至12个碳原子、2至8个碳原子、2至6个碳原子或2至4个碳原子的烯基。烯基可以是线性、支化或环状的。烯基可以例示为乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基或3-丁烯基等。此外,烯基可以任选地经一个或更多个取代基取代。
在本申请中,除非另有说明,否则术语“芳基”可以意指源自包含苯环或者其中两个或更多个苯环缩合或键合的结构的化合物或其衍生物的单价残基。在芳基的范围内,不仅可以包括通常称为芳基的官能团,还可以包括所谓的芳烷基或芳基烷基等。芳基可以是例如具有6至25个碳原子、6至21个碳原子、6至18个碳原子或6至12个碳原子的芳基。芳基可以例示为苯基、苯氧基、苯氧基苯基、苯氧基苄基、二氯苯基、氯苯基、苯基乙基、苯基丙基、苄基、甲苯基、二甲苯基或萘基等。此外,芳基可以任选地经一个或更多个取代基取代。
在本申请中,术语“硅烷醇基”意指包含Si-OH单元的官能团。
在本申请中,术语“甲硅烷基”意指包含硅原子的官能团的通用术语。
在本申请中,特定官能团(例如,可以在烷基、烯基或芳基中取代的取代基)可以例示为烷基、烷氧基、烯基、环氧基、氰基、硫醇基、羧基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基或芳基等,但不限于此。
第一硅橡胶胶料的数均分子量可以在例如400000至800000的范围内。在该数均分子量的范围内,可以提供防止储能弹性模量的快速变化并具有适当内聚力的压敏粘合剂组合物。
此处,数均分子量可以是通过使用凝胶渗透色谱法(GPC)的已知测量方法测量的值。
在另一个实例中,硅橡胶胶料的数均分子量可以在500000至800000或700000至800000的范围内。
第一硅橡胶胶料还可以具有合适的可交联官能团以具有良好的交联度。
在一个实例中,第一硅橡胶胶料的可交联官能团(例如,乙烯基)的含量可以在0.5mol%至1.5mol%或0.5mol%至1mol%的范围内。在如上所述的可交联官能团的含量范围内,可以具有良好的交联度并确保适当的压敏粘合力和内聚力。
第一压敏粘合剂还可以包含MQ树脂。
此处,术语“MQ树脂”还意指具有三维网状空间分子结构的聚硅氧烷化合物,其包含单官能硅氧烷单元(下文中,称为“M单元”)和四官能硅氧烷单元(下文中,称为“Q单元”)。此外,MQ树脂还可以包含其他双官能硅氧烷单元(下文中,称为“D单元”)或三官能硅氧烷单元(下文中,称为“T单元”)。
此处,M单元意指工业中由式(R3SiO1/2)表示的单元;D单元意指工业中由式(R2SiO2/2)表示的单元;T单元意指工业中由式(RSiO3/2)表示的单元;“Q单元”意指由式(SiO4/2)表示的单元。此处,R意指与硅原子(Si)键合的官能团。
MQ树脂起到赋予压敏粘合剂压敏粘合力的作用,其中第一压敏粘合剂是与第二压敏粘合剂相比具有相对低的在玻璃基底上的剥离力的低压敏粘合剂,所以其可以具有非常低含量的MQ树脂。
在一个实例中,第一压敏粘合剂可以包含含量小于5重量%的第一MQ树脂。如果第一MQ树脂的含量为5重量%或更大,则压敏粘合力可能过度增加并且储能弹性模量可能发生根本改变,这不是优选的。
在另一个实例中,第一压敏粘合剂可以包含含量小于4重量%、小于3重量%、小于2重量%或小于1重量%的第一MQ树脂。第一MQ树脂含量的上限值可以是例如0.0001重量%或更大、0.001重量%或更大、或者0.01重量%或更大。
在一个具体实例中,相对于100重量份的第一硅橡胶胶料,第一压敏粘合剂可以包含0.0001重量份至5重量份的第一MQ树脂。在另一个实例中,其可以包含0.001重量份至4.5重量份或0.01重量份至4重量份的第一MQ树脂。
第一MQ树脂可以由例如以下式2表示,但不限于此。
[式2]
在以上式2中,R是氢、单价烃基、或烯基。
单价烃基可以例示为烷基、脂族环状基团或芳族环状基团等。
更具体地,烷基可以例示为诸如甲基、乙基、丙基或戊基的烷基;脂族环状基团可以例示为环己基等;芳族环状基团可以例示为苯基、甲苯基、二甲苯基或苄基等,但不限于此。
此外,烯基可以例示为乙烯基、烯丙基、丁烯基、己烯基或环己烯基等。
同时,单价烃基或烯基可以以自由基形式存在。
第一MQ树脂还可以包含例如D单元或T单元,其中优选的是进一步包含的D单元和T单元的比例小于5mol%。
例如,第一MQ树脂的M单元与Q单元之比(M:Q)可以在0.6:1至1.7:1或0.7:1至1.0:1的范围内。当M单元相对于Q单元小于0.6时,初始压敏粘合力可能降低,而当其超过1.7时,内聚力可能降低,这不是优选的。
第一MQ树脂可以包含硅烷醇基,其中硅烷醇基的含量可以在例如0.1mol%至8mol%或0.2mol%至5mol%的范围内。当硅烷醇基的含量小于0.1mol%时,交联密度降低并且内聚力降低,这不是优选的,而当其超过8mol%时,粘合力降低,这不是优选的。
相对于与硅原子键合的全部官能团,第一MQ树脂可以例如以1mol%至3mol%的比例包含氢原子。通过将氢原子的比例控制在上述范围内,可以防止未固化的问题或储能稳定性的劣化等。
第一MQ树脂的数均分子量可以在例如3000至7000的范围内。当使用数均分子量在上述范围内的MQ树脂时,可以实现优异的内聚力和粘合力。
上述第一压敏粘合剂是具有低粘合力的低压敏粘合剂,并且在玻璃基底上的剥离力(如以0.3m/分钟的剥离速率和180度的剥离角测量的)为10gf/in或更小。在另一个实例中,在玻璃基底上的剥离力可以是9gf/in或更小、8gf/in或更小、7gf/in或更小、6gf/in或更小、5gf/in或更小、4gf/in或更小、或3gf/in或更小。第一压敏粘合剂在玻璃基底上的剥离力的下限值没有特别限制,但可以是例如0.1gf/in或更大。
相对于组合物的总固含量,第一压敏粘合剂可以以5重量%至50重量%的范围包含在组合物中。在另一个实例中,相对于组合物的总固含量,第一压敏粘合剂可以以8重量%至45重量%或10重量%至30重量%的范围包含在组合物中。
本申请的压敏粘合剂组合物还包含第二压敏粘合剂。第二压敏粘合剂在玻璃基底上的剥离力(如以0.3m/分钟的剥离速率和180度的剥离角测量的)为200gf/in至400gf/in。
第二压敏粘合剂是与第一压敏粘合剂相比具有相对高的压敏粘合力的高压敏粘合剂组分,并且具有高的在玻璃基底上的剥离力。
第二压敏粘合剂包含第二硅橡胶胶料和第二MQ树脂。
第二压敏粘合剂在-40℃下测量的储能弹性模量可以为107Pa或更小。当使具有如上所述的储能弹性模量的第二压敏粘合剂与第一压敏粘合剂混合时,可以提供这样的压敏粘合剂组合物:其能够改善在基于氟的离型膜上的期望的离型剥离力问题并且此外在固化后在-40℃至90℃的温度区间内的储能弹性模量为5.0×106Pa或更小。
第二硅橡胶胶料可以与上述第一硅橡胶胶料相同或不同。
在一个实例中,第二硅橡胶胶料可以具有与上述第一硅橡胶胶料不同的结构。
更具体地,尽管第二压敏粘合剂的MQ树脂含量低,但第二硅橡胶胶料可以具有低交联度和高交联密度以确保高粘合特性。
在一个实例中,第二硅橡胶胶料可以是在两端包含羟基的线性聚二甲基硅氧烷。在两端具有羟基的线性聚二甲基硅氧烷意指具有其中在以上式1中,R2至R5均为甲基并且R1和R6为Si(CH3)2OH的线性结构的聚二甲基硅氧烷。
线性聚二甲基硅氧烷可以是,例如,羟基在相对于聚二甲基硅氧烷中包含的总甲基的0.5mol%至5mol%或1mol%至4mol%范围内的聚二甲基硅氧烷。当羟基在上述范围内时,可以通过实现适当的交联度来防止诸如未固化的固化问题并且可以改善长期特性例如储存特性。
第二硅橡胶胶料的数均分子量还可以在500000至1000000的范围内。在另一个实例中,第二硅橡胶胶料的数均分子量可以在500000至900000或700000至900000的范围内。当使用数均分子量在上述范围内的硅橡胶胶料时,可以提供这样的压敏粘合剂组合物:其防止在从40℃的低温和90℃的高温的区间内储能弹性模量的快速变化并且具有适当的内聚力。
考虑到压敏粘合力、可加工性和与MQ树脂的反应性等,第二硅橡胶胶料可以具有适当的粘度。
第二硅橡胶胶料在25℃和50%相对湿度的条件下测量的粘度可以例如在1000000cP至100000000cP的范围内。在另一个实例中,第二硅橡胶胶料在25℃和50%相对湿度的条件下测量的粘度可以在1500000cP至70000000cP的范围内。如果粘度小于1000000cP,则反应性或压敏粘合力可能降低,而如果粘度超过100000000cP,则可加工性可能显著降低。
第二MQ树脂可以与上述第一MQ树脂相同或不同。
第二MQ树脂是与第一MQ树脂一样提供压敏粘合剂的粘合力和内聚力的组分,并且是可以根据其含量改变储能弹性模量的组成。
另一方面,第二压敏粘合剂具有高压敏粘合特性,并且可以具有比第一压敏粘合剂的MQ树脂含量更高的MQ树脂含量。然而,当第二MQ树脂的含量太大时,第二压敏粘合剂在-40℃下的储能弹性模量可能超过107Pa,因此第二压敏粘合剂可以包含适当范围内的第二MQ树脂。
在一个实例中,第二压敏粘合剂可以包含含量为40重量%或更小的第二MQ树脂。在另一个实例中,第二压敏粘合剂可以以38重量%或更小、36重量%或更小、34重量%或更小、32重量%或更小、或30重量%或更小的比例包含第二MQ树脂,并且优选地,其可以是36重量%或更小。第二MQ树脂含量的下限值可以是例如5重量%或更大、10重量%或更大、或15重量%或更大。当将第二压敏粘合剂中第二MQ树脂的含量控制在上述范围内时,可以提供在-40℃下的储能弹性模量为1.0×107Pa或更小的第二压敏粘合剂。
在一个具体实例中,第二压敏粘合剂可以包含60重量份至95重量份的第二硅橡胶胶料和5重量份至40重量份的第二MQ树脂。在另一个实例中,第二压敏粘合剂包含64重量份至90重量份的第二硅橡胶胶料和10重量份至36重量份的第二MQ树脂,或者70重量份至85重量份的第二硅橡胶胶料和25重量份至30重量份的第二MQ树脂。
本申请的压敏粘合剂组合物以预定比例包含上述第一压敏粘合剂和第二压敏粘合剂。
在一个实例中,相对于组合物的总固含量,压敏粘合剂组合物包含5重量%至50重量%范围内的第一压敏粘合剂。在另一个实例中,压敏粘合剂组合物可以包含总固含量的8重量%至40重量%或9重量%至35重量%范围内的第一压敏粘合剂。
第二压敏粘合剂的含量可以根据压敏粘合剂组合物中第一压敏粘合剂的含量而改变,例如,相对于组合物的总固含量,第二压敏粘合剂可以以50重量%至95重量%、55重量%至94重量%或70重量%至90重量%范围内的含量包含在压敏粘合剂组合物中。
根据本申请的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物还可以包含有机溶剂。
有机溶剂在硅橡胶胶料和MQ树脂中具有溶解性,其可以例示为例如基于饱和烃的有机溶剂、卤代烃溶剂和基于芳族烃的有机溶剂。
基于饱和烃的有机溶剂可以例示为例如戊烷、异戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、庚烷、异庚烷、环庚烷、辛烷、异辛烷或环辛烷等;卤代烃溶剂可以例示为三氯乙烷或氯仿等;基于芳族烃的有机溶剂可以例示为例如苯、二甲苯或甲苯等,但不限于此。
根据本申请的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物还可以包含已知的添加剂,例如氧化抑制剂或固化催化剂,并且其种类和含量可以由本领域技术人员考虑第一压敏粘合剂和第二压敏粘合剂的固化类型或本申请的目的来容易地设计和改变。
另一方面,由于添加了低压敏粘合剂例如第一压敏粘合剂,根据本申请的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物具有可以在低温下实现期望的储能弹性模量范围的优点,但是存在粘合力降低的担忧。因此,通过包含硼烷化合物、硼酸酯化合物及其混合物,压敏粘合剂组合物也可以克服上述问题。
通过包含上述第一压敏粘合剂和第二压敏粘合剂,本申请的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物在固化后在-40℃至90℃的温度范围内的储能弹性模量(G')可以为5.0×106Pa或更小。
储能弹性模量可以是例如使用流变仪(高级流变扩展***,TA仪器)在频率为0.1rad/秒至100rad/秒和应变率为10%或更小的条件下根据手册测量的值。
在一个实例中,储能弹性模量可以使用来自TA仪器的G2系列流变仪在频率为6.2rad/秒和应变率为10%或更小的条件下在将温度从-40℃改变至90℃的同时基于温度进行测量并导出。
此外,压敏粘合剂组合物在固化后在上述温度范围内的储能弹性模量的下限值可以是例如1.0×103Pa。
在一个更具体的实例中,本申请的压敏粘合剂组合物在-40℃至90℃的温度区间内的储能弹性模量值在1.0×103Pa至5.0×106Pa、5.0×103Pa至3.0×106Pa或1.0×104Pa至1.0×106Pa的范围内。在上述储能弹性模量范围内,可以确保适用于可折叠显示器的弯曲可靠性的优越性。
本申请还涉及可折叠显示器。通过包括作为上述压敏粘合剂组合物的固化产物的压敏粘合剂层,本申请的可折叠显示器可以确保可折叠显示器所需的优异的弯曲可靠性。
也就是说,本申请涉及可折叠显示器,其包括附接至被粘物的压敏粘合剂层,该压敏粘合剂层是用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物的固化产物。压敏粘合剂组合物包含第一压敏粘合剂和第二压敏粘合剂,并且满足下面的方程式1。
[方程式1]
A<20gf/in
在方程式1中,A意指通过使压敏粘合剂组合物固化而形成的压敏粘合剂层的如以0.3m/分钟的剥离速率和180度的剥离角测量的在基于氟的离型膜上的剥离力。
本申请的可折叠显示器中的压敏粘合剂层被附接至被粘物。
被粘物可以是例如基础膜。
基础膜也可以是例如雾度为10%或更小、或5%或更小的透明基础膜,或者还可以是雾度为30%或更大的有色基础膜。
作为基础膜,可以使用例如由以下形成的那些:聚烯烃,例如聚乙烯或聚丙烯;聚酯,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯;纤维素,例如三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、丙酰纤维素、丁基纤维素或乙酰纤维素;聚酰胺,例如6-尼龙或6,6-尼龙;丙烯酸类聚合物,例如聚甲基丙烯酸甲酯;和有机聚合物,例如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酰亚胺、聚乙烯醇、聚碳酸酯或乙烯乙烯醇,但不限于此。
基础膜也可以是由前述的一种或者两种或更多种的混合物或者聚合物形成的基础膜,还可以是具有其中层合有复数个层的结构的基础膜。
基础膜可以是例如其表面已被改性的基础膜。可以进行表面改性以增加压敏粘合剂层的压敏粘合力,具体地,可以采用处理方法例如化学处理、电晕放电处理、机械处理、紫外线(UV)处理、活性等离子体处理或辉光放电处理,但不限于此。
在一个实例中,当被粘物是基础膜时,通过上述基础膜的表面处理和下面将描述的压敏粘合剂层的表面处理过程,基础膜和压敏粘合剂层可以具有增加的粘合力。
也就是说,在进行基础膜的表面处理过程的情况下,在基础膜上诱导诸如-OH的官能团,该官能团可以通过与硅烷醇基形成共价键来帮助牢固地保持作为整体的基础膜和压敏粘合剂层之间的结合。
具体地,当对被粘物进行诸如化学处理、电晕放电处理、机械处理、紫外线(UV)处理、活性等离子体处理或辉光放电处理的处理时,在被粘物上形成诸如-OH的官能团,并且当使用上述处理方法中的任一种对压敏粘合剂层进行表面处理时,在压敏粘合剂层上形成硅烷醇基,使得当两个层已经层合时,基础膜和压敏粘合剂层可以通过硅烷醇基形成共价键。
通过进行如上所述的表面处理过程,不仅可以确保弯曲可靠性,而且可以同时确保界面粘合力或内聚力的优越性。
此外,基础膜可以包含已知的添加剂,例如抗静电剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、增塑剂、润滑剂、着色剂、抗氧化剂或阻燃剂等。
压敏粘合剂层可以是通过使包含第一压敏粘合剂和第二压敏粘合剂的可折叠显示器用压敏粘合剂组合物固化而形成的层。
压敏粘合剂层可以是例如其表面已被改性的压敏粘合剂层。可以进行表面改性以保持与被粘物(例如基础膜)的牢固粘合力。表面改性方法可以从上述用于对基础膜表面进行改性的方法中适当采用。
通过表面改性,可以在压敏粘合剂层中形成硅烷醇基,并且硅烷醇基可以与基础膜上的诸如-OH的官能团形成共价键。
通过如上所述的被粘物和粘合剂层的表面处理,被粘物和压敏粘合剂层可以确保优异的粘合力。
在一个实例中,包括在可折叠显示器中的压敏粘合剂层在被粘物上的剥离力(如以180度的剥离角和0.3mm/分钟的剥离速率测量的)可以为2000gf/in或更大。
在另一个实例中,压敏粘合剂层在被粘物上的剥离力(如以180度的剥离角和0.3mm/分钟的剥离速率测量的)可以为2200gf/in或更大或2400gf/in或更大。
作为形成压敏粘合剂层的方法,例如,可以使用将包含第一压敏粘合剂、第二压敏粘合剂、添加剂和其他溶剂等的组合物涂覆在任意载体上然后使其固化的方法。
涂覆和固化的方法没有特别限制,例如,可以包括使用已知方法的涂覆,例如棒涂、凹版涂覆、逆辊涂覆、反向凹版涂覆、狭缝模涂覆、逗号刮刀涂覆、喷涂、刮刀涂覆、模涂、浸涂、微凹版涂覆或线棒涂覆,随后通过施加适当的热进行固化。
有益效果
本申请可以提供具有适合应用于可折叠显示器的合适的弯曲可靠性并且还具有优异的压敏粘合特性或内聚力的压敏粘合剂组合物及其用途。
发明实施方式
在下文中,将参照实施例和比较例详细描述根据本申请的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物和包含其的显示器,但是以下实施例仅是根据本申请的实例,因此不限制本申请的技术构思。
通过以下方法评估本申请的压敏粘合剂组合物的物理特性。
1.储能弹性模量的测量
将实施例和比较例中制备的压敏粘合剂组合物涂覆在离型膜之间并使其固化,然后将其裁剪成15cm×25cm的尺寸,并层合数次以具有约1mm的厚度,之后除去一侧的离型膜。随后,将层合体裁剪成直径为8mm的圆并使用玻璃压缩,然后通过使层合体静置过夜以改善层之间的界面处的润湿并除去层合时产生的气泡来准备样品。随后,将样品置于平行板上,调节间隙,设定法向和转矩的零点,并在确认法向力稳定后测量储能弹性模量。
(1)测量仪器和测量条件
测量仪器:配备有强制对流烘箱的ARES-RDA,TA Instruments Inc.(G2系列流变仪)
(2)测量条件
几何结构:8mm平行板
间隔:约1mm
测试类型:动态应变频率扫描
应变=0.1[%]
初始温度:-40℃,最终温度:90℃
频率:6.2rad/秒
2.剥离力测量
将根据实施例和比较例制备的压敏粘合剂层附接至作为被粘物的玻璃基底或经表面处理的PI基础膜,然后使其在50℃和5个大气压的条件下经受老化1小时或者在室温下经受老化3天。老化后,使用拉伸测试仪(质构分析仪)在室温下以0.3m/分钟的剥离速率和180度的剥离角测量剥离力。
3.离型剥离力的测量
在将根据实施例或比较例的压敏粘合剂层各自设定为具有1英寸的宽度并在25℃和50%相对湿度下储存1周后,测量压敏粘合剂层在中度剥离型和轻度剥离型基于氟的离型膜(TACS TS-502S)上的剥离力(剥离速率:0.3m/分钟,剥离角:180)。
在恒定的温度和湿度条件下进行测量,并且基于ASTM 3330使用质构分析仪测量剥离力。
实施例1.
压敏粘合剂组合物(A1)的制备
将第一压敏粘合剂和第二压敏粘合剂与溶剂混合,所述第一压敏粘合剂包含乙烯基含量为0.5mol%且数均分子量为约600000的第一聚硅氧烷胶料和约0.001重量%左右的具有式2的结构的MQ树脂(R是具有1至2个碳原子的烷基),并且在玻璃基底上的剥离力为约2gf/in;所述第二压敏粘合剂包含在两端含有羟基且数均分子量为700000的第二聚二甲基硅氧烷硅橡胶胶料和约38重量%的MQ树脂,并且在玻璃基底上的剥离力为约337gf/in,但通过将第一压敏粘合剂的含量调节至约10重量%来制备压敏粘合剂组合物(A1)。
压敏粘合剂层(B1)的形成
将压敏粘合剂组合物(A1)涂覆在经底漆处理的PET基础材料上并使其固化以形成压敏粘合剂层(B1),其中使压敏粘合剂层(B1)经受表面改性。
实施例2.
以与实施例1中相同的方式制备压敏粘合剂组合物(A2),不同之处在于将第一压敏粘合剂的含量调节至约30重量%,使用该组合物形成压敏粘合剂层(B2)并使其经受表面改性。
比较例1.
制备仅由根据实施例1的第一压敏粘合剂和溶剂构成的压敏粘合剂组合物(A3),使用该组合物以与实施例1中相同的方式形成压敏粘合剂层(B3)并使其经受表面改性。
比较例2.
制备仅由根据实施例1的第二压敏粘合剂和溶剂构成的压敏粘合剂组合物(A4),使用该组合物以与实施例1中相同的方式形成压敏粘合剂层(B4)并使其经受表面改性。
实验例1-在玻璃基底或PI基础膜上的剥离力的测量
测量根据实施例1和2以及比较例1和2的压敏粘合剂层在玻璃基底或PI基础膜上的剥离力,结果示于下表1中。
[表1]
如上表1中所述,可以确认当使用根据本申请的实施例1和2的压敏粘合剂组合物形成压敏粘合剂层时,它们具有优异的在玻璃基底或PI基础膜上的粘合力,但是在根据比较例1的低压敏粘合剂层的情况下,尽管如下表2所示,储能弹性模量的变化小,但由于几乎无法测量的低压敏粘合力,它们不适合作为用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物。
实验例2:储能弹性模量的测量
为了检查根据实施例1和2的组合物固化后的基于温度的储能弹性模量变化率,使用配备有强制对流烘箱的ARES-RDA(TA仪器的设备)根据上述测量方法测量-40℃和90℃下的储能弹性模量,结果示于表2中。
[表2]
实验例3-离型剥离力的测量
在将根据实施例1和2以及比较例1和2的压敏粘合剂层各自设定为具有1英寸的宽度并在25℃和50%相对湿度下储存1周后,将压敏粘合剂层各自附接至中度剥离型和轻度剥离型基于氟的离型膜,然后基于ASTM 3330使用质构分析仪以0.3m/分钟的剥离速率和180度的剥离角对其进行测量,结果示于以下表3中。
[表3]
如实验例1至3和表1至3中所述,在根据实施例1和2的压敏粘合剂层的情况下,由于它们具有合适的粘合力和内聚力并且在-40℃的温度下表现出5.0×106Pa或更小的储能弹性模量,因此不仅可以确保可折叠显示器中所需的折叠可靠性,而且离型剥离力可以保持在非常低的范围内以表现出优异的剥离力。
Claims (10)
1.一种用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物,包含:
第一压敏粘合剂,所述第一压敏粘合剂包含第一硅橡胶胶料并且以0.3m/分钟的剥离速率和180度的剥离角测量的在玻璃基底上的剥离力为10gf/in或更小,所述第一压敏粘合剂包含含量小于5重量%的第一MQ树脂;和
第二压敏粘合剂,所述第二压敏粘合剂包含第二硅橡胶胶料和第二MQ树脂,并且以0.3m/分钟的剥离速率和180度的剥离角测量的在玻璃基底上的剥离力为200gf/in至400gf/in,所述第二压敏粘合剂包含含量为5重量%至40重量%的所述第二MQ树脂,
其中相对于所述组合物的总固含量,所述第一压敏粘合剂以5重量%至50重量%的量包含在内,
相对于所述组合物的总固含量,所述第二压敏粘合剂以50重量%至95重量%的量包含在内,并且
所述组合物满足以下方程式1:
[方程式1]
A<20gf/in
其中,A意指通过使所述压敏粘合剂组合物固化而形成的压敏粘合剂层的以0.3m/分钟的剥离速率和180度的剥离角测量的在基于氟的离型膜上的剥离力。
3.根据权利要求1所述的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物,
其中所述第一硅橡胶胶料的数均分子量在400000至800000的范围内。
4.根据权利要求1所述的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物,
其中所述第一硅橡胶胶料的乙烯基含量在0.5mol%至1.5mol%的范围内。
5.根据权利要求1所述的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物,
其中所述第二压敏粘合剂在-40℃下测量的储能弹性模量为107Pa或更小。
6.根据权利要求1所述的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物,
其中所述第二硅橡胶胶料是在两端包含羟基的线性聚二甲基硅氧烷。
7.根据权利要求1所述的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物,
其中固化后的储能弹性模量在-40℃至90℃的温度范围内为5×106Pa或更小。
8.一种可折叠显示器,包括附接至被粘物的压敏粘合剂层,所述压敏粘合剂层是根据权利要求1所述的用于可折叠显示器的压敏粘合剂组合物的固化产物。
9.根据权利要求8所述的可折叠显示器,
其中所述被粘物是基础膜,并且所述基础膜和所述压敏粘合剂层通过所述压敏粘合剂层中包含的硅烷醇基形成共价键。
10.根据权利要求8所述的可折叠显示器,
其中所述压敏粘合剂层的以0.3m/分钟的剥离速率和180度的剥离角测量的在所述被粘物上的剥离力为2000gf/in或更大。
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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