KR20160083583A - 점착필름 및 이를 포함하는 광학부재 - Google Patents

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조익환
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김지희
문성현
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Abstract

본 발명의 점착필름은 제1 점착제층; 제3 점착제층; 및 상기 제1 점착제층 및 제3 점착제층 사이에 형성된 실리콘계 제 2 점착제층을 포함하며, 상기 제2 점착제층은 실리콘계 수지를 포함하고, -20 내지 80℃ 에서의 저장 탄성율이 1 내지 300 KPa이고, 60℃ 에서의 접착력이 100 gf/in 이상인 것을 특징으로 한다.

Description

점착필름 및 이를 포함하는 광학부재{ADHESIVE FILM AND OPTICAL MEMBER COMPRISING THE SAME}
본 발명은 점착필름, 이를 위한 점착제 조성물 및 이를 포함하는 광학부재에 관한 것이다. 보다 구체적으로 다중 적층 구조의 점착층을 갖는 점착필름, 이를 위한 점착제 조성물 및 이를 포함하는 광학부재에 관한 것이다.
일반적인 정전용량 방식의 터치패드는 상면에 위치하는 윈도우 또는 필름에 투명 점착필름이 부착되어 윈도우 또는 필름에서 정전용량의 변화를 감지하여 작동하게 된다. 사람의 손 또는 소정의 물체(도체 또는 액체)등이 단극의 검출판에 근접 또는 접촉되어 단극 검출판의 유전율이 변화된다. 그 단극 검출판의 유전율 변화에 따른 정전용량이 변화하여 스위칭 신호를 발생시키게 된다.
종래의 점착필름이 사용된 정전용량 방식의 터치 패널은 평판 디스플레이로 변형이 거의 없다. 따라서 이런 평판 디스플레이에 적용되는 터치 패널용 점착제는 플렉서블용에 사용시 Bending 또는 굴곡에 의해 발생하는 응력을 완화시키지 못하고 디스플레이에 응력이 전달되거나, 외부 응력의 변형으로 들뜸, 박리 등의 문제가 발생하여 플렉서블 디스플레이에 적용할 수 없는 문제가 발생한다.
이와 관련하여, 한국공개특허 제2010-0113980호는 휴대전화나 터치 패널 등의 모바일 제품의 제작에 매우 적합하게 이용되는 적층 부재에 대해 개시하고 있다.
본 발명의 목적은 디스플레이 또는 터치 패널이 벤딩(Bending)/폴딩(Folding) 조건에서 응력 완화 특성이 좋은 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 벤딩/폴딩 조건에서 들뜸 현상 또는 기포 발생이 없는 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 내구 신뢰성이 증가되며, 전극과 합지되는 경우 저항이 최소화된 점착필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 점착필름을 위한 조성물 및 이를 포함하는 광학부재에 관한 것이다.
본 발명의 일 관점은 점착필름에 관한 것이다. 상기 점착필름은 제1 점착제층; 제3 점착제층; 및 상기 제1 점착제층 및 제3 점착제층 사이에 형성된 제 2 점착제층을 포함하며, 상기 제2 점착제층은 실리콘계 수지를 포함하고, -20 내지 80℃ 에서의 저장 탄성율이 1 내지 300 KPa이고, 60℃ 에서의 접착력이 100 gf/in 이상이다.
상기 점착필름은 제1 점착제층; 제3 점착제층 및 상기 제1 점착제층 및 제3 점착제층 사이에 형성된 제 2 점착제층을 포함하고, 상기 제1 점착제층 및 제3 점착제층은 (메트)아크릴레이트계 중합체를 포함하고, 상기 제2 점착제층은 실리콘계 수지를 포함할 수 있다.
본 발명의 또 다른 관점인 광학부재는 상기 점착필름을 포함할 수 있다.
본 발명은 저온(-20 ℃)~고온(80 ℃)에서 들뜸 현상 또는 기포 발생 이 없으며, 높은 내구 신뢰성, 복원력, 최소화된 저항을 확보할 수 있는 점착필름 및 이러한 점착필름을 포함하는 광학부재를 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
도 1은 본 발명의 일 실시예의 점착필름의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예의 광학부재의 단면도이다.
첨부한 도면을 참고하여 실시예에 의해 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다.
본 명세서에서 "상부" 와 "하부"는 편의상 도면을 기준으로 한 것으로, 보는 시각에 따라 "상부"가 "하부"로 "하부"가 "상부"로 변경될 수 있다.
본 명세서에서 "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트 및/또는 메트크릴레이트를 의미할 수 있다.
본 명세서에서 "공중합체"는 올리고머, 폴리머 또는 수지를 포함할 수 있다.
본 명세서에서 "(메트)아크릴계 공중합체"는 아크릴계 단량체 혼합물 및 나노입자의 공중합체를 의미할 수 있다.
본 명세서에서 "접착력"은 제조된 점착필름을 50 ㎛ 두께의 PET 필름에 100 ㎛의 두께로 전사하고, 샘플을 1.27 cm × 15 cm 스트립으로 절단하고, 각각의 스트립을 10 cm × 20 cm 의 청결한 PET 기재에 접착시키고, 2 ㎏ 롤러를 스트립 위에 통과시켜 스트립을 접착시킨 후 30분이 경과된 시점에서 TA.XT_Plus Texture Analyzer(Stable Micro System(제))를 사용하여, 50㎜/분의 속도(90°)로 측정한 값(상온 25 ℃ 접착력)을 의미한다. 고온(60 ℃) 접착력은 제조된 샘플을 상온에서 24시간 에이징(aging)한 후 60 ℃에서 같은 방법으로 측정한 값을 의미한다.
본 발명의 점착필름은 적층 구조의 점착제층을 가지며, 적층 구조는 제1점착체층, 제2 점착제층, 및 제3 점착체층으로 구분이 된다. 구체적으로 제1점착체층; 제3 점착제층; 및 제1 점착제층과 제3 점착체층의 사이에 형성된 제2 점착제층을 포함한다. 제1 및 제3 점착체층은 점착성분이 포함되어 접착력과 내구신뢰성을 부여하고, 제2 점착체층은 응력 완화 특성 및 벤딩(Bending)/폴딩(Folding)의 특성을 갖도록 할 수 있다.
상기 점착필름의 저장 탄성율은 -20 내지 80 ℃ 조건에서 1 내지 300 KPa, 구체적으로 5 내지 250 KPa, 더 구체적으로 10 내지 200 KPa일 수 있다. 상기 범위에서 고온에서의 접착신뢰성과 저온에서의 유동성이 우수하다.
도 1은 본 발명의 일 구체예의 점착필름의 단면도이다.
도 1을 참조하면, 점착필름(100)은 제1 점착체층(110), 상기 제1 점착제층(110)의 하부면에 형성된 제2 점착제층(120), 상기 제2 점착제층(120)의 하부면에 형성된 제3 점착제층(130)을 포함할 수 있다.
한 구체예에서 상기 제1 점착제층(110)과 제3 점착제층(130)은 각각 동일한 재질일 수 있으며, 또는 다른 재질일 수 있다.
다른 구체예에서 상기 제1 점착제층(110)과 제3 점착제층(130)은 동일한 두께를 가질 수 있다.
또 다른 구체예에서 상기 제1점착제층(110)과 제3 점착제층(130)은 서로 다른 두께를 가질 수 있다.
제1 점착제층 및 제3 점착제층
상기 제1 점착제층(110) 및 제3 점착제층(130)의 두께는 10 내지 100 ㎛이다.
상기 제1 점착제층(110) 및 제3 점착제층(130)의 저장 탄성율은 -20 내지 80 ℃ 조건에서 10 내지 500 KPa, 구체적으로 50 내지 400 KPa일 수 있다. 상기 범위에서 신뢰성과 접착성이 우수하다.
제1 점착제층(110) 및 제3 점착제층(130)은 (메트)아크릴레이트계 중합체를 포함하는 점착제 조성물을 경화시켜 형성될 수 있다.
상기 (메트)아크릴레이트계 중합체는 광경화 단량체의 중합체일 수 있다.
상기 (메트)아크릴레이트계 중합체는 유리전이온도(Tg)가 -150 내지 -20 ℃인 단량체 및 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 공중합하여 형성됨으로써, 유리전이온도(Tg)가 -20 ℃ 이하, 구체적으로 -150 내지 -20 ℃, 더욱 구체적으로 -150 내지 -30 ℃가 될 수 있다. 상기의 범위에서, 저온 및 상온에서의 점탄성 특성이 우수하다.
상기 유리전이온도(Tg)가 -150 내지 -20 ℃인 단량체는 유리전이온도(Tg)가 -150 내지 -20 ℃인 것이면 제한 없이 사용할 수 있다. 구체적으로, 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체, 에틸렌 옥사이드를 갖는 단량체, 프로필렌 옥사이드를 갖는 단량체, 아민기를 갖는 단량체, 아미드기를 갖는 단량체, 알콕시기를 갖는 단량체, 인산기를 갖는 단량체, 설폰산기를 갖는 단량체, 페닐기를 갖는 단량체 및 실란기를 갖는 단량체 중 하나 이상을 포함할 수 있으나 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 예를 들면, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, iso-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 탄소수 4 내지 8의 알킬 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써 초기 점착력의 증대 효과가 더 있을 수 있다.
상기 에틸렌 옥사이드를 갖는 단량체는 에틸렌옥사이드기(-CH2CH2O-)를 함유하는 (메트)아크릴레이트계 단량체를 1종 이상 사용할 수 있다. 예를 들어 폴리에틸렌 옥사이드 모노메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노펜틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 디메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 디에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노이소프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노이소부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노터트부틸 에터(메트)아크릴레이트 등의 폴리에틸렌 옥사이드 알킬 에터(메트)아크릴레이트가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 프로필렌 옥사이드를 갖는 단량체는 폴리프로필렌 옥사이드 모노메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노펜틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 디메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 디에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노이소프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노이소부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노터트부틸 에터(메트)아크릴레이트 등의 폴리프로필렌 옥사이드 알킬에터 (메트)아크릴레이트가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 아미노기를 갖는 단량체는 모노메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 모노에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 모노메틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 모노에틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 다이메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N-tert-뷰틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 메트크릴옥시에틸트라이메틸암모늄클로라이드 (메트)아크릴레이트 등의 아미노기 함유 (메트)아크릴계 단량체가 될 수 있으나 반드시 이에 제한 되는 것은 아니다.
상기 아미드기를 갖는 단량체는 (메트)아크릴아마이드, N-메틸아크릴아마이드, N-메틸메트크릴아마이드, N-메틸올 (메트)아크릴아마이드, N-메톡시메틸 (메트)아크릴 아마이드, N,N-메틸렌 비스 (메트)아크릴 아마이드, 2-하이드록시에틸아크릴아마이드등의 아마이드기 함유 (메트)아크릴계 모노머가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 알콕시기를 갖는 단량체는 2-메톡시 에틸 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-부톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-부톡시헥실 (메트)아크릴레이트, 3-메톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 3-에톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 3-부톡시헥실 (메트)아크릴레이트가 될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 인산기를 갖는 단량체로는 2-메트크릴로일옥시에틸다이페닐포스페이트 (메트)아크릴레이트, 트라이메트크릴로일옥시에틸포스페이트 (메트)아크릴레이트, 트라이아크릴로일옥시에틸포스페이트 (메트)아크릴레이트 등의 인산기를 갖는 아크릴계 단량체가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한 되는 것은 아니다.
상기 설폰산기를 갖는 단량체는 설포프로필(메트)아크릴레이트 나트륨, 2-설포에틸 (메트)아크릴레이트나트륨, 2-아크릴아미도-2-메틸프로페인설폰산 나트륨 등의 설폰산기를 갖는 아크릴계 단량체가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 페닐기를 갖는 단량체는 p-tert-부틸페닐(메트)아크릴레이트, o-바이페닐(메트)아크릴레이트 등의 페닐기를 갖는 아크릴계 비닐 단량체가 가능하나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 실란기를 갖는 단량체는 2-아세토아세톡시에틸(메트)아크릴레이트, 비닐트라이메톡시실란, 비닐트라이에톡시실란, 비닐 트리스(β-메톡시에틸)실란, 비닐트라이아세틸실란, 메트크릴로일옥시프로필트라이메톡시실란 등의 실란기를 지닌 비닐 단량체가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한 되는 것은 아니다.
상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 1개 이상의 수산기를 갖는 탄소수 1-20의 알킬기, 1개 이상의 수산기를 갖는 탄소수 5-20의 사이클로알킬기, 또는 1개 이상의 수산기를 갖는 탄소수 6-20의 아릴기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르가 될 수 있다. 예를 들면, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상이 될 수 있고, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 특히, 수산기를 갖는 탄소수 1 내지 5의 알킬기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써 접착력 상승 효과가 더 있을 수 있다.
구체예에서 상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 유리전이온도가(Tg)가 -80 내지 -20 ℃인 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 예를 들어, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트 등을 사용할 수 있으나 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 상기의 온도범위에서 점착필름은 저온 및 상온에서의 점탄성 특성이 우수하다.
상기 (메트)아크릴레이트계 공중합체는 유리전이온도(Tg)가 -150 내지 -20 ℃인 단량체 60 중량% 내지 95 중량%, 구체적으로 70 중량% 내지 90 중량% 포함될 수 있고, 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 5 중량% 내지 40 중량%, 구체적으로 10 중량% 내지 30 중량% 포함할 수 있다. 상기의 범위에서 피착제에 대한 접착력이 우수하며, 점착필름이 요구되는 모듈러스 값을 가지므로써, 유동성이 우수하다.
추가적으로 카르복시산기를 갖는 비닐계 단량체를 넣을 수 있으며, 카르복시산기를 갖는 비닐계 단량체는 비닐기를 갖는 카르복시산, 또는 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 카르복시산기를 갖는 비닐계 단량체는 β-카르복시에틸 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레인 산, 푸마르산, 비닐초산 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 의미할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 카르복시산기를 갖는 비닐계 단량체는 (메트)아크릴레이트계 중합체 중 3 중량% 미만, 구체적으로 0 내지 1 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 점착필름의 접착력을 높이는 결과를 얻으면서, 저항 변화율을 낮출 수 있다.
더 추가적으로 지환족 헤테로기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 넣을 수 있으며, 지환족 헤테로기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 탄소수 4 내지 6으로 질소, 산소 또는 황을 갖는 단일환의 지환족 헤테로 고리를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 단량체는 아크릴로일모르폴린 등을 포함할 수 있다. 지환족 헤테로기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 (메트)아크릴레이트계 중합체 중 0 내지 10 중량%, 구체적으로 0 내지 5 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 유리 기재 부착력 향상 효과가 있을 수 있다.
상기 제1 점착제층 및 제3 점착제층은 개시제 및 가교제 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다.
개시제는 광개시제를 포함할 수 있다. 상기 광개시제는 자외선 또는 전자선에 의해 활성화되어 점착필름 내의 탄소-탄소 이중결합을 활성화시켜 라디칼 반응이 발생되게 할 수 있다.
구체예로는 아세토페논계 화합물, 벤질케탈 타입 화합물이나 이들의 혼합물이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 바람직하게는 아세토페논계 화합물로, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2'-디에톡시 아세토페논, 2,2'-디부톡시 아세토페논, 2-히드록시-2-메틸 프로피오페논, p-t-부틸 트리클로로 아세토페논, p-t-부틸 디클로로 아세토페논, 4-클로로 아세토페논, 2,2'-디클로로-4-페녹시 아세토페논, 2-메틸-1-(4-(메틸티오)페닐)-2-모폴리노 프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸 아미노-1-(4-모폴리노 페닐)-부탄-1-온, 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다.
개시제는 (메트)아크릴레이트계 중합체 또는 광경화 단량체의 혼합물 100 중량부에 대해 0.1 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 완전 경화 및 점착필름으로써의 효과가 있을 수 있다.
가교제는 활성 에너지선으로 경화가 가능한 다관능성 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다.
구체예에서, 가교제는 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트(neopentylglycol adipate) 디(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(dicyclopentanyl) 디(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메트)아크릴레이트, 디(메트)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메트)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메트)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메트)아크릴레이트 또는 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 등과 같은 2관능성 아크릴레이트; 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 3 관능형 우레탄 (메트)아크릴레이트 또는 트리스(메트)아크릴록시에틸이소시아누레이트 등의 3관능형 아크릴레이트; 디글리세린 테트라(메트)아크릴레이트 또는 펜타에리쓰리톨테트라(메트)아크릴레이트 등의 4관능형 아크릴레이트; 디펜타에리쓰리톨 펜타(메트)아크릴레이트 등의 5관능형 아크릴레이트; 및 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트 또는 우레탄 (메트)아크릴레이트(ex. 이소시아네이트 단량체 및 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트의 반응물 등의 6관능형 아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
바람직하게 가교제는 다가 알코올의 다관능 (메트)아크릴레이트가 사용될 수 있다.
그 외에도 통상의 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아지리딘계 가교제, 멜라민계 가교제, 아민계 가교제, 이미드계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 아미드계 가교제 또는 이들의 조합이 사용될 수 있다.
가교제는 (메트)아크릴레이트계 중합체 또는 광경화 단량체의 혼합물 100중량부에 대해 0.01 내지 0.15 중량부, 바람직하게는 0.01 내지 0.1 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 내용제성 및 UV 반응시 적당한 가교도를 가져 내구 신뢰성을 높일 수 있다.
상기 제1 점착제층 및 제3 점착제층은 실란 커플링제를 더 포함할 수 있다.
실란 커플링제는 당업자에게 알려진 통상의 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시드옥시프로필트리에톡시실란, 3-글리시드옥시프로필메틸 디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물; 비닐 트리메톡시 실란, 비닐 트리에톡시 실란, (메트)아크릴옥시 프로필 트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물; 3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 메틸 디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물; 및 3-클로로 프로필 트리메톡시실란 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 바람직하게는, 에폭시 구조를 갖는 실란 커플링제를 사용할 수 있다.
실란 커플링제는 (메트)아크릴레이트계 중합체 또는 광경화 단량체의 혼합물 100중량부에 대해 0.01 내지 1중량부, 바람직하게는 0.01 내지 0.5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 신뢰성이 우수하고, 접착력이 상승되는 효과가 있다.
상기 제1 점착제층 및 제3 점착제층은 필요에 따라 선택적으로 경화촉진제, 이온성 액체, 리튬염, 무기충전제, 연화제, 산화방지제, 노화방지제, 안정제, 점착 부여 수지, 개질수지(폴리올 수지, 페놀수지, 아크릴수지, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지, 에폭시 수지, 에폭시화 폴리부타다이엔 수지 등), 레벨링제, 소포제, 가소제, 염료, 안료(착색 안료, 체질 안료 등), 처리제, 자외선차단제, 형광증백제, 분산제, 열안정제, 광안정제, 자외선흡수제, 대전방지제, 윤활제 및 용제 등의 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
첨가제는 상기 광경화 단량체의 혼합물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.03 내지 3 중량부, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 2 중량부로 포함될 수 있다.
제1 점착제층 및 제3 점착제층은 상술한 상기 공중합체, 개시제를 혼합하고 자외선 조사에 의해 부분 중합시켜 점성 액체를 수득한다. 그런 다음, 가교제와 개시제에 추가적으로는 첨가제를 더 첨가하여 제조할 수 있다.
또한, 제1 점착제층 및 제3 점착제층은 유리전이온도(Tg)가 0 ℃ 이하, 예를 들어 -150 ℃ 내지 0 ℃, 구체적으로 -150 ℃ 내지 -10 ℃, 더욱 구체적으로 -150 ℃ 내지 -20 ℃가 될 수 있다. 상기의 범위에서, 점착필름은 저온 및 상온에서의 점탄성 특성이 우수하다.
제2 점착제층
상기 제 1점착제층(110) 및 제3 점착제층(130)의 사이에 형성된 제2 점착제층(120)은 응력 완화 특성 및 벤딩(Bending)/폴딩(Folding)의 특성을 갖도록 할 수 있다.
상기 제2 점착제층(120)의 저장 탄성율은 구체적으로 -20 내지 80℃ 조건에서 1 내지 90 KPa의 범위를 가질 수 있다. 상기 범위에서 벤딩/폴딩 특성이 좋고, 제1 점착제층(110) 및 제3 점착제층(130)과의 박리력이 우수하고 신뢰성 및 작업성이 양호한 효과가 있을 수 있다.
제2 점착제층(120)의 두께는 30 내지 200㎛ 이고, 구체적으로는 40 내지 100㎛ 이다. 상기 범위에서 벤딩/폴딩 조건에서의 응력 완화 및 들뜸 현상이 적은 장점이 있다.
제1 점착제층(110) 또는 제3 점착제층(130)의 두께와 제2 점착제층(120)의 두께 비율은 1:0.5 내지 1:5 범위 이다. 상기 범위에서 벤딩/폴딩 조건에서의 응력 완화 및 들뜸 현상이 적은 장점이 있다.
상기 제 2점착제층는 실리콘 수지를 포함할 수 있고, 실리콘 조성물로부터 형성될 수 있다.
상기 제2 점착제층(120)의 실리콘 조성물은 중량평균분자량 5,000 내지 1,000,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 폴딩/벤딩 특성이 우수한 점착제의 효과를 가질 수 있다.
상기 실리콘계 수지를 포함하는 제 2점착제층은 선형실리콘 (D구조)를 주로 포함하는 고무(rubber)형태이나, 말단에 M구조로 막혀있거나, 혹은 딱딱한 T 및 Q구조를 포함할 수도 있는 실리콘 조성물로부터 형성될 수 있다.
하기와 같이 실리콘 조성물에 대해서 설명한다.
하기 식 1로 나타내는 성분(E)인 직쇄 폴리실록산 블록을 갖는 유기 폴리 실록산 중합체이다.
<식 1>
R1R2ViSiO(R3R4SiO)nSiR5R6Vi
상기 R1, R2, R3, R4, R5, 및 R6은 C1-6의 알킬기 또는 페닐기이며, 같거나 다를 수 있다. R1, R2, R3, R4, R5, 및 R6으로 나타낸 알킬기는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 및 사이클로헵틸로 예시될 수 있다. 상기 n은 정수이며, 분자량이 25,000 내지 200,000인 경우, 제2 점착제층의 폴딩 및 벤딩 특성이 좋다.
하기 식 2로 나타내는 성분 (G)는 하기 일반식으로 나타낸 유기수소규소 화합물이다:
<식 2>
-(R7HSiO)n-
상기 식 2에서 R7은 C1-6 알킬기 또는 페닐기이다. R7으로 나타낸 알킬기는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 및 사이클로헵틸로 예시될 수 있다. 상기 식 2에서 n은 10 내지 100의 양수이며, 바람직하게는 20 내지 80의 양수이다.
본 발명의 실리콘 조성물에서 알킬기와 규소-결합된 수소 원자 사이의 하이드로실릴화 반응을 가속화하는 하이드로실릴화 반응 촉매이다. 성분 (H)는 백금 촉매, 로듐 촉매 및 팔라듐 촉매로 예시될 수 있다. 백금촉매가 성분 (H)에 바람직하며, 그 이유는 상기 촉매가 본 발명의 조성물의 경화를 실질적으로 가속화할 수 있기 때문이다. 이러한 백금 촉매는 미분된 백금 분말, 염화백금산, 염화백금산의 알코올 용액, 백금-알케닐실록산 착물, 백금-올레핀 착물, 및 백금-카르보닐 착물로 예시될 수 있다. 알케닐실록산은 1,3-다이비닐-1,1,3,3-테트라메틸다이실록산, 1,3,5,7-테트라메틸-1,3,5,7-테트라비닐사이클로테트라실록산, 전술한 알케닐실록산 중 메틸의 일부분을 예를 들어 에틸 또는 페닐로 대체함으로써 제공되는 알케닐실록산, 및 전술한 알케닐실록산 중 비닐기를 예를 들어 알릴기 또는 헥세닐기로 대체함으로써 제공되는 알케닐실록산으로 예시될 수 있다. 게다가, 이 백금-알케닐실록산 착물의 안정성은 알케닐실록산, 예를 들어 1,3-다이비닐-1,1,3,3-테트라메틸다이실록산, 1,3-다이알릴-1,1,3,3-테트라메틸다이실록산, 1,3-다이비닐-1,3-다이메틸-1,3-다이페닐다이실록산, 1,3-다이비닐-1,1,3,3-테트라페닐다이실록산, 1,3,5,7-테트라메틸-1,3,5,7-테트라비닐사이클로테트라실록산 등, 또는 유기실록산 올리고머, 예를 들어 다이메틸실록산 올리고머 등을 상기 착물에 첨가함으로써 향상될 수 있으며, 따라서 이러한 첨가가 바람직하다.
본 발명의 실리콘 조성물과 관련하여 표현되는 성분 (H)의 함량은 바람직하게는 금속 원자 0.01 내지 500 ppm 포함한다.
상기 실리콘 조성물은 Si-H(G) mol% / Si-vinyl(E) mol%은 0.6 내지 0.95 비율로 사용한다. 상기 범위일 경우 저온에서 유연성 및 접착력을 가지게 되므로, 이러한 제 2점착제층을 포함하는 점착필름은 밴딩/폴딩시 우수한 효과를 가질 수 있게 된다.
추가적으로 상기 실리콘 조성물은 Si-H(G) mol% / Si-vinyl(E) mol%은 0.95 초과 내지 1.5 비율로 사용할 경우에는 MQ 수지를 포함한다.
상기 MQ수지는 R3SiO1/2 (M 단위들)과 SiO4/2 (Q 단위들)의 조합 (여기서, R 기는 알킬 기임)인, 상기 PSA 제형 중의 MQ 수지는 Q에 대한 M의 비가 0.6 내지 1.2의 범위이며, 5 중량% 이하의 실라놀 작용기를 갖는다
상기 MQ수지는 상기 실리콘 조성물 중 30 내지 60중량%를 함유할 경우, 우수한 접착력을 가질 수 있다.
또한, 하기 식 3에 해당되는 유기실록산을 추가하여 사용할 수 있다.
<식 3>
-(R8ViSiO)n-
상기 식 3에서 R8은 C1-6 알킬기 또는 페닐기이다. R8로 나타낸 알킬기는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 및 사이클로헵틸로 예시될 수 있다.
상기 n은 정수이며, 식 3의 분자량은 10,000 내지 200,000 이다.
상기 점착필름은 100 ㎛의 두께에서, PET(폴리에틸렌 테레프탈레이트)에 대한 상온(25℃) 접착력이 200 gf/in 이상, 구체적으로 200 gf/in 내지 3,000 gf/in, 구체적으로 300 gf/in 내지 2,500 gf/in, 더욱 구체적으로 400 gf/in 내지 2,000 gf/in가 될 수 있다. 상기의 범위에서, 상온에서 점착필름의 접착력 및 신뢰성이 우수하다.
상기 점착필름은 100 ㎛의 두께에서, PET(폴리에틸렌 테레프탈레이트)에 대한 고온(60℃) 접착력이 100 gf/in 이상, 구체적으로 100 gf/in 내지 2,000 gf/in, 구체적으로 200 gf/in 내지 1,500 gf/in, 더욱 구체적으로 300 gf/in 내지 1,000 gf/in가 될 수 있다. 상기의 범위에서, 고온에서의 점착필름의 접착력 및 신뢰성이 우수하다.
상기 점착필름은 점착제 조성물의 도포 전에 표면 처리, 예를 들면 250 mJ/cm2 이상 코로나 전처리 단계를 거칠 수도 있다. 코로나 전처리 단계를 거치는 경우, 상기 점착필름의 접착강도 (25 ℃ 및 60℃)가 더욱 증가할 수 있다.
상기 점착필름은 제1 및 제3 점착제층의 저장 탄성율은 서로 동일하며, 하기 식 4를 만족할 수 있다. 이 경우 제1 및 제3 점착제층의 접착력이 동일하여 제1 및 제3 점착제층의 폴딩 특성이 강화되고 신뢰성 및 작업성이 우수한 장점이 있다.
<식 4>
G2(25) * 2 ≤ G1(25) ≤ G2(25) * 10
(G2(25) 는 25 ℃ 에서 제2 점착제층의 저장 탄성율이며, G1(25) 은 25 ℃ 에서 제1 및 제3 점착제층의 저장 탄성율임).
상기 점착필름은 하기 식 5를 만족할 수 있다. 이 경우 저온 폴딩 특성이 강화되고 다층의 박리력이 유지되며, 신뢰성 및 작업성이 우수한 장점이 있다.
<식 5>
G2(-20) * 10 ≤ G1(-20)
(G2(-20)는 -20 ℃ 에서 제2 점착제층의 저장 탄성율이며, G1(-20)은 -20 ℃ 에서 제1 및 제3 점착제층의 저장 탄성율임)
상기 점착필름은 하기 식 6을 만족할 수 있다. 이 경우 고온 폴딩 특성이 강화되고 제2 접착제층과 제1 및 제3 점착제층의 박리력이 유지되며, 신뢰성 및 작업성이 우수한 장점이 있다.
<식 6>
G1(80) ≤ G2(80)
(G2(80)는 80 ℃ 에서 제2 점착제층의 저장 탄성율이며, G1(80)은 80 ℃ 에서 제1 및 제3 점착제층의 저장 탄성율임)
상기 점착필름은 하기 식 7로 표시되는 저항변화율이 5% 이하, 바람직하게는 2 내지 5%가 될 수 있다. 이 경우 터치시 정전 용량값을 낮추고, 신호에 시간 지연의 발생을 줄여 센싱 감도를 상승시킬 수 있다.
<식 7>
Figure pat00001
(상기에서, P1은 점착필름 양 말단에 전극이 형성된 샘플에 대해 측정한 초기 저항이고, P2는 상기 샘플을 60℃/90% R.H.의 조건에서 240 시간 동안 방치한 후 측정한 저항이다).
구체예에서, 상기 점착필름은 가시광 영역에서 헤이즈가 1% 이하, 바람직하게는 0.1 내지 0.9%, 전광선 투과율이 90% 이상, 바람직하게는 95 내지 99%가 될 수 있다. 상기 점착필름은 상기 범위에서 투명성이 좋을 수 있다.
따라서, 상기 점착필름은 Flexible Display에 포함되는 점착필름으로 사용될 수 있고, 핸드폰, TV, 모니터, tablet PC에 포함되는 점착필름으로도 사용될 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 또 다른 관점은 광학부재에 관한 것이다
도 2는 본 발명의 일 구체예의 광학부재의 단면도이다.
도 2를 참조하면, 광학부재(200)는 광학필름(250); 및 상기 광학필름의 일면 또는 양면에 부착된 상기 점착필름(240)을 포함할 수 있고, 상기 점착필름(240)은 제1 점착제층(210), 상기 제1 점착제층(210)의 하부면에 형성된 제2 점착제층(220), 상기 제2 점착제층(220)의 하부면에 형성된 제3 점착제층(230)을 포함할 수 있다.
상기 광학 필름으로는 편광판, 칼라필터, 위상차 필름, 타원 편광필름, 반사필름, 반사방지 필름, 보상필름, 휘도 향상필름, 배향막, 광확산 필름, 유리비산 방지 필름, 표면 보호필름, 플라스틱 LCD 기판, ITO 필름 등을 포함하는 투명 전도성 필름 등을 들 수 있다. 상기 광학 필름의 제조방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 제조될 수 있다.
예를 들면, 터치패드에 상기 점착필름을 이용하여 윈도우나 광학 필름에 부착하여 터치패널을 형성할 수 있다. 또는 종래와 같이 통상의 편광필름에 점착필름으로 적용할 수도 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
실시예
하기 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다:
제1 점착제층 및 제3 점착제층
(A) 광경화 단량체:
(A1) 에틸헥실아크릴레이트(EHA)
(A2) 2-하이드록시에틸아크릴레이트(HEA)
(B) 개시제: 이르가큐어651(2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논)
(C) 가교제: 1,6-헥산다이올 다이아크릴레이트(HDDA)
(D) 실란커플링제: 에폭시 실란(KBM-403, Shinetsu제)
제 2 점착제층
(E) 유기 실록산 중합체:
(E1) DMS-V41(분자량 55,000~70,000)
(E2) DMS-V43(분자량 100,000~140,000)
(E3) DMS-V31(분자량 25,000~30,000)
(G) 유기수소규소 화합물 : HMS-501(Gelest社)
(H) 백금 촉매 (Unicore社)
실리콘 조성물 제조예 1 제조예 2 제조예 3
(E)
중량%
(E1) 55.6 - -
(E2) - 44.5 50
(E3) - 11.1 5.6
(G) 중량% 44.4 44.4 44.4
(H) ppm 10 10 10
Si-H(G) mol% /
Si-vinyl(E) mol%
0.8 0.8 0.8
중량평균분자량 70,000 140,000 150,000
유리전이온도(Tg) -50℃ 이하 -50℃ 이하 -50℃ 이하
실시예와 비교예
실시예 1
(A1) 에틸헥실아크릴레이트 65중량부, (A2) 2-하이드록시에틸아크릴레이트 35 중량부, (B) 개시제 50ppm을 유리 용기 내에서 잘 혼합하고, 용해된 산소를 질소 기체로 교체한 후, 1분 동안 저압 램프 (50mw/cm2, Sankyo社에서 제조된 BL Lamp)를 사용하여 자외선을 조사함으로써 혼합물을 부분 중합시켜 점성 액체 형태의 (메트)아크릴레이트계 중합체를 수득하였다. 광경화 단량체의 혼합물 100 중량부 기준으로 (C) 가교제 0.35중량부 및 (D) 실란커플링제 0.1중량부를 생성된 (메트)아크릴레이트계 중합체에 첨가한 후 잘 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다.
생성된 점착제 조성물을 50 ㎛ 두께의 이형 필름(폴리에스테르 필름)상에 중합에 악영향을 미치는 산소를 제거하기 위하여 이형 필름을 커버한 후, 두 표면으로부터 약 3분 동안 저압 램프(50mw/㎠, Sankyo社에서 제조된 BL Lamp)를 사용하여 자외선을 조사하여 두께 30 ㎛의 제1 점착제층을 수득하고, 동일한 방법으로 동일 두께의 제3 점착제층을 제조하였다.
제2 점착제층은 표 1과 같이 제조예 1의 실리콘 조성물을 5분 동안 교반기를 이용하여 믹싱한 후 불소 이형 필름(폴리에스테르 필름)상에 40 ㎛로 코팅하여150℃ 오븐에서 10분간 열경화시켰다. 상기 제조된 제2 점착제층 양면에 제1 및 제3 점착제층을 라미네이션하여 제1점착제층, 제2 점착제층 및 제3 점착제층이 순차적으로 적층된 점착필름을 제조하였다.
실시예 2
제1 및 제3 점착제층의 두께를 각각 20㎛, 제2 점착제층의 두께를 60㎛로 한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
실시예 3
제2 점착제층의 두께를 70㎛로 한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
실시예 4
제2 점착제층을 제조예 2로 한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
실시예 5
제 2 점착제층을 제조예 3으로 한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
비교예 1
(A1) 에틸헥실아크릴레이트 65중량부, (A2) 2-하이드록시에틸아크릴레이트 35 중량부, (B) 개시제 50ppm을 유리 용기 내에서 잘 혼합하고, 용해된 산소를 질소 기체로 교체한 후, 1분 동안 저압 램프 (50mw/cm2, Sankyo社에서 제조된 BL Lamp)를 사용하여 자외선을 조사함으로써 혼합물을 부분 중합시켜 점성 액체 형태의 (메트)아크릴레이트계 중합체를 수득하였다. 광경화 단량체의 혼합물 100 중량부 기준으로 (C) 가교제 0.35중량부 및 (D) 실란커플링제 0.1중량부를 생성된 (메트)아크릴레이트계 중합체에 첨가한 후 잘 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다.
생성된 점착제 조성물을 50 ㎛ 두께의 이형 필름(폴리에스테르 필름)상에 중합에 악영향을 미치는 산소를 제거하기 위하여, 이형 필름을 커버한 후, 두 표면으로부터 약 6분 동안 저압 램프(Sylvania BL Lamp)를 사용하여 자외선을 조사하여 두께 100 ㎛의 점착필름을 제조하였다.
비교예 2
표 1과 같이 제조예 1의 실리콘 조성물을 배합하여 같이 5분 동안 교반기를 이용하여 믹싱한 후 불소 이형 필름 폴리에스테르 필름상에 100 ㎛로 코팅하여 150℃ 오븐에서 10분간 열경화시켰다.
상기 제조한 점착필름에 대해 하기의 물성을 평가하고 표 2에 나타내었다.
(1) 저장 탄성율(KPa) :
동적 점탄성 측정 장치인 ARES (Anton Paar社 MCR-501)를 사용하여 전단 모드(1 ㎐)에서 점탄성을 측정하였다. (Frequency: 1 rad/sec) 이형 필름을 제거한 후에 실시예 및 비교예의 점착필름을 두께가 1mm가 되도록 적층하고 직경이 8 ㎜인 천공기로 적층물을 천공해내어 시편으로 사용하였다. -60 내지 90 ℃의 온도 범위에서 5 ℃/min의 온도 상승 속도로 측정을 수행하였으며, -20 ℃, 30 ℃, 80 ℃ 에서 탄성률을 기록하였다.
(2) 박리강도(접착력) (gf/in) : 제조된 점착필름을 50 ㎛ 두께의 PET 필름에 100 ㎛의 두께로 전사하고, 샘플을 1.27 센티미터 × 15 센티미터 스트립으로 절단하였다. 각각의 스트립을 10 센티미터 × 20 센티미터의 청결한 PET 기재에 접착시켰다. 2킬로그램 롤러를 스트립 위에 통과시켜 스트립을 접착시켰다. 부착 후 30분이 경과된 시점에서 TA.XT_Plus Texture Analyzer(Stable Micro System(제))를 사용하여, 50㎜/분의 속도로 90° 박리력을 측정하였다(상온 25 ℃ 박리력). 고온(60 ℃) 박리강도는 제조된 샘플을 상온에서 24 시간 aging 한 후 60 ℃에서 같은 방법으로 측정하였다.
(3) Folding 및 Bending 특성
Test I: PET Film/투명점착필름/PET로 구성이 되어 Folding 및 Bending 테스트를 하여 Delamination, 줄무늬, 기포발생 유무를 판단하였다.
폴딩 및 벤딩 테스트는 상기 순서로 적층하고 20,000회 벤딩을 하였다. 이때 벤딩 반경은 5mm(반지름)으로 하였다. 저온과 고온의 경우 온도Chamber 내에서 테스트 진행하였다. 벤딩 부분 또는 근처에서 Delamination(접착되지 않고 떨어짐)상태를 관찰하고, 미세 기포는 기포, 타원 형태의 기포는 줄무늬로 판단하였다.
○: 1mm 이하의 기포 및 줄무늬가 없음
Δ: 1mm 이상의 기포와 줄무늬 발생
X: Delamination 발생
(4) 저항변화율(%): 실시예 및 비교예에서 제조된 점착 시트를 PET에 부착하고, 은 페이스트를 사용하여 PET가 부착되지 않은 다른 일면에 전극을 형성하여 샘플을 제조하였다. 그 후, 제조된 샘플에 대하여 초기 저항(P1)을 측정하였다. 샘플을 60℃/90% R.H.의 조건에서 240 시간 동안 방치한 후 저항(P2)을 측정하였다. 이 때, 저항의 측정은 Checkman 휴대용 저항 전압 전류 측정기(태광전자 제조)를 사용하여 수행하였다. 그 후, 상기 각각의 조건에서 측정된 저항치를 하기 식 7에 대입하여 저항변화율을 측정하였다.
(5) 신뢰성: ITO 필름에 상기 제조한 점착필름의 단면을 라미네이션하고 반대면을 Glass에 라미네이션한 후 60℃/90% R.H. 조건에서 500 시간 동안 방치하였다. 피착면에서의 들뜸이나 박리 또는 기포의 발생 여부를 육안으로 관찰하고, 하기 기준으로 평가하였다.
○: 기포나 박리현상 없음
×: 기포나 박리현상 다수 발생
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 비교예1 비교예2
제1 점착제층 아크릴 아크릴 아크릴 아크릴 아크릴


아크릴
100um



실리콘
100um
두께(㎛) 30 20 30 30 30

제 2 점착제층
실리콘
(제조예 1)
실리콘
(제조예 1)
실리콘
(제조예 1)
실리콘
(제조예 2)
실리콘
(제조예 3)
두께(㎛) 40 60 70 40 40
제3 점착제층 아크릴 아크릴 아크릴 아크릴 아크릴
두께(㎛) 30 20 30 30 30
다층 저장
탄성율
(KPa)
-20℃ 200 100 80 100 100 2000 20
25℃ 60 50 30 30 20 400 20
80℃ 50 40 30 20 10 300 20
박리강도
(접착력)
(gf/in)
25℃ 558 411 562 510 503 876 102
60℃ 431 286 457 402 385 709 31
폴딩/
벤딩
특성
-20℃ Δ X
25℃ Δ X
80℃ Δ X
저항변화율(%) 0% 0% 0% 0% 0% 0% 0%
신뢰성 X
상기 표에서 나타난 바와 같이, 실시예 1의 경우 박리 강도, 신뢰성이 우수하고, 상온 폴딩/벤딩 특성이 우수하여 본 발명의 현저한 효과를 만족하였다. 실시예 3의 실리콘 층의 두께를 증가시킨 경우 및 실시예 4 내지 5의 실리콘 층의 분자량을 증가시킨 경우도 박리강도, 신뢰성이 우수하고, 상온 폴딩/벤딩 특성이 우수하여 본 발명의 현저한 효과를 만족한다. 실시예 2의 경우 아크릴층의 두께가 얇아지면서 상대적으로 박리강도가 감소하였다.
반면, 저장 탄성율이 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예 1은 폴딩 및 벤딩 특성 측정시 기포 및 줄무늬가 발생되었다. 비교예 2는 실리콘 층의 점착력이 낮아 폴딩 및 벤딩 특성 측정시 상대 기재와 Delamination이 발생하며 제1 및 제3 점착제층의 박리강도가 낮아 본 발명의 효과를 구현할 수 없었다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.
100, 240: 점착필름, 200: 광학부재
110, 210: 제1 점착제층
120, 220: 제2 점착제층
130, 230: 제3 점착제층
250: 광학필름

Claims (16)

  1. 제1 점착제층; 제3 점착제층; 및 상기 제1 점착제층 및 제3 점착제층 사이에 형성된 제 2 점착제층을 포함하며,
    상기 제2 점착제층은 실리콘계 수지를 포함하고,
    -20 내지 80℃ 에서의 저장 탄성율이 1 내지 300 KPa이고,
    60℃ 에서의 접착력이 100 gf/in 이상인 점착필름.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 제1 점착제층 및 제3 점착제층의 저장 탄성율은 -20 내지 80 ℃ 에서 10 내지 500 KPa인 것을 특징으로 하는 점착필름.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 제2 점착제층의 저장 탄성율은 -20 내지 80 ℃ 에서 1 내지 90 KPa인 것을 특징으로 하는 점착필름.
  4. 제1항에 있어서, 상기 제1 점착제층 및 제3 점착제층의 저장 탄성율은 서로 동일하며, 하기 식 4를 만족하는 것을 특징으로 하는 점착필름:
    <식 4>
    G2(25) * 2 ≤ G1(25) ≤ G2(25) * 10
    (G2(25) 는 25 ℃ 에서 제2 점착제층의 저장 탄성율이며, G1(25) 은 25 ℃ 에서 제1 점착제층 및 제3 점착제층의 저장 탄성율임).
  5. 제1항에 있어서, 상기 점착필름은 하기 식 5를 만족하는 점착필름:
    <식 5>
    G2(-20) * 10 ≤ G1(-20)
    (G2(-20)는 -20 ℃ 에서 제2 점착제층의 저장 탄성율이며, G1(-20)은 -20 ℃ 에서 제1 점착제층 및 제3 점착제층의 저장 탄성율임).
  6. 제1항에 있어서, 상기 점착필름은 하기 식 6을 만족하는 점착필름:
    <식 6>
    G1(80) ≤ G2(80)
    (G2(80)는 80 ℃에서 제2 점착제층의 저장 탄성율이며, G1(80)은 80 ℃에서 제1 점착제층 및 제3 점착제층의 저장 탄성율임).
  7. 제 1항에 있어서, 상기 점착필름은 25℃ 에서의 접착력이 200 gf/in 이상인 점착필름.
  8. 제1항에 있어서, 상기 제1 점착제층 및 제3 점착제층은 두께가 10 내지 100㎛인 것을 특징으로 하는 점착필름.
  9. 제1항에 있어서, 상기 제 2 점착제층은 두께가 30 내지 200 ㎛인 것을 특징으로 하는 점착필름.
  10. 제1항에 있어서, 상기 제1 점착제층과 상기 제2 점착제층의 두께비가 1:0.5 내지 1:5인 것을 특징으로 하는 점착필름.
  11. 제1 점착제층; 제3 점착제층; 및 상기 제1 점착제층 및 제3 점착제층 사이에 형성된 제2 점착제층을 포함하고,
    상기 제1 점착제층 및 제3 점착제층은 (메트)아크릴레이트계 중합체를 포함하고,
    상기 제2 점착제층은 실리콘계 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 점착필름.
  12. 제 1항 및 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제 1 점착제층 및 제3 점착제층은 유리전이온도(Tg)가 0 ℃ 이하인 것을 특징으로 하는 점착필름.
  13. 제 1항 및 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 실리콘계 수지는 D구조의 선형실리콘을 포함하는 고무(rubber)형태로서 말단이 M구조 또는 T 및 Q구조 실리콘을 포함하는 실리콘 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 점착필름.
  14. 제1항 및 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 식 7로 표시되는 저항변화율이 5% 이하인 것을 특징으로 하는 점착필름:
    <식 7>
    Figure pat00002

    (상기에서, P1은 점착필름 양 말단에 전극이 형성된 샘플에 대해 측정한 초기 저항이고, P2는 상기 샘플을 60℃/90% R.H.의 조건에서 240 시간 동안 방치한 후 측정한 저항이다).
  15. 제1항 및 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 가시광 영역에서 헤이즈가 1% 이하인 것을 특징으로 하는 점착필름.
  16. 광학 필름; 및 상기 광학 필름의 일면 또는 양면에 형성된 제1항 및 제11항 중 어느 한 항의 점착필름을 포함하는 광학부재.
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