CN109517677B - 洗涤剂组合物原液、以及包含该洗涤剂组合物原液的洗涤剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供属于非危险物品的洗涤剂组合物原液，能够获得表现出优异洗涤性、浓度管理容易、成本及环境负荷降低的水稀释型洗涤剂。该洗涤剂组合物原液，包含4种组分：沸点200℃以上且在水中的溶解度(20℃)为10重量％以下的疏水性二醇醚化合物50～90重量份、沸点200℃以上的氨基醇化合物3～30重量份、沸点200℃以上且在辛醇/水中的分配系数(logP)小于0的由通式(1)表示的化合物5～40重量份、水1～10重量份，相对于该原液100重量份混合100～1500重量份的水而成的洗涤剂组合物在1～90℃呈白色浑浊状态。通式(1)中，R₁为氢或碳数1～3的烷基，R₂为氢或甲基，n为1～4的整数。

Description

洗涤剂组合物原液、以及包含该洗涤剂组合物原液的洗涤剂 组合物

技术领域

本发明涉及洗涤剂组合物原液、以及包含该洗涤剂组合物原液的洗涤液组合物。

背景技术

以往，在洗涤各种电子部件、合金制部件单品时一直使用三氯乙烯、全氯乙烯、二氯甲烷等氯系溶剂。这些氯系溶剂具有不燃性及干燥性优异的优点，但是，因为对人体的毒性、土壤污染等环境问题等，现在其使用受到限制。

针对此，本申请人至今已经提出了含二醇醚系溶剂、表面活性剂、水的非卤素系的准水系洗涤剂作为氯系溶剂的代替洗涤剂(参见专利文献1～3)。该准水系洗涤剂对松香/树脂等油溶性的污垢以及活性剂/盐等水溶性的污垢的洗涤性优异，而且没有闪点、气味较少、并且对被洗涤物的影响等较小，因此被用于洗涤各种电子部件的助焊剂(flux)。

近年来，为了进一步降低环境负荷，提出了用水稀释二醇醚系溶剂而成的水稀释型洗涤剂(参见专利文献4～6)。在洗涤时，通常的水稀释型洗涤剂的组成中作为洗涤有效成分的有机物成分为20～40重量％左右、水为60～80重量％左右。与准水系洗涤剂相比较，水稀释型洗涤剂中的水的重量比率大，因此基于低成本化、减少有机物成分的使用量、抑制VOC(volatile organic compounds：挥发性有机化合物)排出，能够期待减轻环境负荷。而且，还具有根据污垢的种类相应地变化该有机物成分的比率而能调节洗涤力的优点。

基于水稀释后的洗涤剂组合物的悬浊状态，水稀释型洗涤剂可分类为均匀体系(参见专利文献4)、加温白色浑浊体系(参见专利文献5)、完全白色浑浊体系(参见专利文献6)。均匀体系是在1～90℃外观透明的洗涤剂组合物；加温白色浑浊体系是有浊点的洗涤剂组合物，在比浊点低的温度条件下外观透明，而在浊点以上的温度条件下呈白色浑浊状态；完全白色浑浊体系是在1～90℃外观呈白色浑浊状态的洗涤剂组合物。对于水稀释型洗涤剂而言，当水的配合量变多时，前述有机物成分的比率下降而不再能充分去除油溶性的污垢成分，有时洗涤性不足，但是完全白色浑浊体系的水稀释型洗涤剂相比于均匀体系以及加温白色浑浊体系，一般去除油溶性的污垢的能力较高，具有足够的洗涤性。

对于水稀释型洗涤剂，根据蒸汽压、挥发速度的关系，随着时间推移，水将比前述有机物成分更先挥发，该有机物成分的浓度逐渐开始变化。若该有机物成分的浓度过小会引起洗涤不好，若该有机物成分的浓度过大则无法发挥水稀释型的特点，因此，若是水稀释型洗涤剂，需要每隔一定时间测定该有机物成分的浓度。作为该有机物成分的浓度的测定，一般采用廉价又作业性优异的使用折射率计的方法，但是，对于前述完全白色浑浊体系的水稀释型洗涤剂则存在难以利用该折射率计进行该有机物成分的浓度测定的难题。

另外，基于进行水稀释的时机的观点，水稀释型洗涤剂还可分类为稀释品(参见专利文献4和5)和原液品(参见专利文献6)，稀释品以水稀释后的洗涤剂组合物进行传输并保管，然后使用，而原液品则以洗涤剂组合物原液进行传输并保管，在即将使用前用水稀释，然后使用。原液品相比于稀释品，具有的优点是能有效传输并保管前述有机物成分，但是按照消防法一般被归类为危险物品，因此在操作性上存在课题。

综上所述，对于现有的水稀释型洗涤剂，均匀体系和加温白色浑浊体系存在去除油溶性的污垢的能力不足的问题，而完全白色浑浊体系则在作为洗涤有效成分的前述有机物成分的浓度管理上存在问题。另外，该水稀释型洗涤剂的稀释品在传输以及保管效率上存在课题，原液品在操作性上存在课题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平8-73893号公报。

专利文献2：日本特开平7-97596号公报。

专利文献3：日本特开平8-073893号公报。

专利文献4：国际公开WO2011/027673号公报。

专利文献5：日本特开2013-181060号公报。

专利文献6：日本特开2007-224165号公报。

发明内容

发明要解决的课题

本发明的课题在于提供一种属于非危险物品而容易操作的洗涤剂组合物原液，其能获得对油溶性的污垢和水溶性的污垢这两者都表现出优异的洗涤性、对作为洗涤有效成分的有机物成分的浓度管理容易、降低成本及环境负荷的水稀释型洗涤剂。

解决课题的技术方案

本发明人等为了完成上述课题进行了潜心研究，结果发现，以特定的重量比包含规定的疏水性二醇醚化合物、规定的氨基醇化合物、在辛醇/水体系中的分配系数为特定值的规定的化合物以及水并且用水稀释后的洗涤剂组合物在1～90℃呈白色浑浊状态的洗涤剂组合物原液，能够解决前述课题。即，本发明涉及以下的洗涤剂组合物原液以及包含其的洗涤剂组合物。

1.一种洗涤剂组合物原液，其特征在于，

其包含以下4种组分：

作为组分A的沸点为200℃以上且20℃时在水中的溶解度为10重量％以下的疏水性二醇醚化合物、

作为组分B的沸点为200℃以上的氨基醇化合物、

作为组分C的沸点为200℃以上且在辛醇/水体系中的分配系数logP小于0的由下述通式(1)表示的化合物、以及

作为组分D的水，

重量比率是组分A为50～90重量份、组分B为3～30重量份、组分C为5～40重量份、组分D为1～10重量份，

并且，相对于该洗涤剂组合物原液100重量份混入100～1500重量份的水而成的洗涤剂组合物在1～90℃范围内呈白色浑浊状态。

[化学式1]

(式中，R₁表示氢或碳数1～3的烷基、R₂表示氢或甲基。n表示1～4的整数)

2.如前项1所述的洗涤剂组合物原液，其中，还含有作为组分E的沸点为200℃以上的有机酸，所述沸点为200℃以上的有机酸相对于100重量份的组分B为20～100重量份。

3.一种洗涤剂组合物，其中，相对于前项1或2所述的洗涤剂组合物原液100重量份，包含100～1500重量份的水。

4.如前项3所述的洗涤剂组合物，其中，前项3所述的洗涤剂组合物是用于去除助焊剂的洗涤剂组合物。

发明的效果

本发明的洗涤剂组合物原液因为浓缩了对洗涤有效的有机物成分，所以能高效传输、保管。进一步，本发明的洗涤剂组合物原液以及洗涤剂组合物因为是高沸点的有机物成分中含有水而成的，所以两者都被归类为消防法的非危险物品，容易处理，作业性优异。

用水稀释本发明的洗涤剂组合物原液而成的洗涤剂组合物，因为是完全白色浑浊体系，所以洗涤性优异。本发明的洗涤剂组合物因为主成分是水，所以成本以及环境负荷得到降低，而且即使水的稀释比率变高也能够维持优异的洗涤性。另外，尽管本发明的洗涤液组合物是完全白色浑浊体系，但是能简便地测定作为洗涤有效成分的有机物成分的浓度，浓度管理容易。进一步，本发明的洗涤剂组合物因为即使含污垢成分也能维持洗涤性，所以液体寿命长。

附图说明

图1是由实施例1、11、以及比较例6的洗涤剂组合物X～Z得到的校正曲线。

具体实施方式

本发明的洗涤剂组合物原液(以下，也称作原液)以特定的重量比包含作为组分A的规定的疏水性二醇醚化合物(A)(以下，也称作(A)组分)、作为组分B的规定的氨基醇化合物(以下，也称作(B)组分)、作为组分C的在辛醇/水体系中的分配系数为特定值的规定的化合物(以下，也称作(C)组分)、以及作为组分D的水(以下，也称作(D)组分)，用水稀释后的洗涤剂组合物(以下，也称作洗涤剂组合物)成为在1～90℃呈白色浑浊状态的组合物。

(A)组分只要是沸点为200℃以上且20℃在水中的溶解度为10重量％以下的疏水性二醇醚化合物即可，无特别限定。当沸点小于200℃时，因为原液的易燃性变高而存在危险，在作业性方面，存在问题。当20℃在水中的溶解度超过10重量％时，洗涤剂组合物的亲水性变高，得不到充分的洗涤性。基于赋予洗涤剂组合物适度的疏水性并发挥优异的洗涤性的观点，20℃在水中的溶解度优选为5重量％以下，更优选为0.5～5重量％的范围。

作为(A)组分的具体例，可列举，例如，乙二醇单己醚、二乙二醇单己醚、乙二醇单-2-乙基己醚、二乙二醇单-2-乙基己醚、乙二醇单苯醚、二乙二醇单苯醚、乙二醇单苄基醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单丁醚、丙二醇单苯醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇丁基甲醚等。这些化合物可单独使用一种或适宜组合使用两种以上。其中，基于洗涤性特别好的观点，优选二乙二醇单己醚、二丙二醇单丁醚和三丙二醇单丁醚中的任一种以上，更优选为二丙二醇单丁醚。

(B)组分只要是沸点为200℃以上的氨基醇化合物即可，无特别限定。当沸点小于200℃时，原液的易燃性变高而存在危险，在作业性方面，存在问题。(B)组分增强油溶性的污垢在水中的溶解。虽然详情还不明，但是推测是由于(B)组分的水溶液呈弱碱性，所以使油溶性的污垢分子中包含的官能团(羧基等)的一部分转变成离子或盐，使油溶性的污垢变得能溶于水，从而提高了洗涤剂组合物对该污垢的洗涤性。而且，在(B)组分的作用下，即使洗涤剂组合物中存在一定量的油溶性的污垢也能维持洗涤性，所以使洗涤剂组合物的液体寿命延长。其结果是洗涤剂组合物的总的交换频率降低，从而能降低成本以及环境负荷。

作为(B)组分的具体例，可列举，例如，二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-正丁基二乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺、N-环己基二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、N-(β-氨基乙基)乙醇胺、N-(β-氨基乙基)异丙醇胺、N,N-二丁基乙醇胺、N,N-二丁基丙醇胺等。这些化合物可单独使用一种或适宜组合使用两种以上。其中，基于洗涤性好的观点，优选N-正丁基二乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺和N,N-二丁基乙醇胺中的任一种以上，更优选为N-正丁基二乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺。

(C)组分只要是沸点为200℃以上且是在辛醇/水体系中的分配系数(logP)小于0的由下述通式(1)表示的化合物即可，无特别限定。当沸点小于200℃时，原液的易燃性变高而存在危险，在作业性方面，存在问题。

[化学式1]

(式中，R₁表示氢或碳数1～3的烷基、R₂表示氢或甲基。n表示1～4的整数。)

前述在辛醇/水体系中的分配系数(logP)是表示有机化合物对水和1-辛醇的亲和性的系数。在1-辛醇/水体系中的分配系数P(或Pow、Kow)是微量的化合物作为溶质溶入1-辛醇和水这两种液相的溶剂时的分配平衡，是各个溶剂中的化合物的平衡浓度之比，一般以它们的以10为底的对数logP的形式来表示。如果有机化合物的logP小于0，那么表示有机化合物溶入油/水两相体系时，在水相中的浓度高，如果logP为0以上，那么表示在油相中的浓度高。

许多化合物的logP值(或logPow、logKow)已有报道，在日光化学信息***公司(Daylight Chemical Information Systems,Inc.)能够购买的Pomona(ポモナ)92数据库、厚生劳动省“职场安全网站”的互联网网站公开的GHS对应模型标签/模型SDS信息、国立医药品食品卫生研究所的互联网网站公开的国际化学物质安全性指南(ICSC)等数据库中，公开了多数的值，可以对此进行参照。而且，有机化合物的logP值也能够通过以JIS Z7260-107(2000)或JIS Z7260-117(2006)为标准进行测定而获得。

本发明的洗涤剂组合物因为原液中包含(C)组分，所以是完全白色浑浊体系的洗涤剂组合物，并且能够通过折射率计测定作为洗涤有效成分的有机物成分的浓度。基于折射率计的该浓度的测定，是利用在有机物成分的浓度与洗涤剂的折射率之间存在的相关的关系，对测定对象的洗涤剂的折射率进行测定，使用预先制成的校正曲线，根据该折射率算出该浓度。对已知有机物成分浓度的洗涤剂测定折射率，将该浓度与该折射率制图，来制作该校正曲线。

然而，对于以往的完全白色浑浊体系的洗涤剂组合物，由于即使为了制作前述校正曲线而变化有机物成分的浓度并测定折射率，该折射率的测定值也几乎无变化，所以得到的校正曲线的斜率(洗涤剂组合物的折射率的变化量/洗涤剂组合物的浓度的变化量)较小。当校正曲线的斜率较小时，在用该校正曲线根据折射率计算浓度的情况下，相对该折射率的测定精度而言很难以高精度算出浓度，因此，一般认为完全白色浑浊体系的洗涤剂组合物难以进行基于折射率计的浓度测定。

本发明人经过潜心研究的结果发现前述折射率实际上与洗涤剂组合物的前述有机物成分在水相中的浓度相关。于是推测，对于以往的完全白色浑浊体系的洗涤剂组合物而言，因为在水相中几乎不存在该有机物成分，所以即使变化该洗涤剂组合物的总浓度，水相的浓度也几乎没有变化，与水相的浓度相关的该折射率也几乎没有变化，所以前述校正曲线的斜率变小。

本发明人在前述推测的基础上进行探讨的结果发现，通过洗涤剂组合物包含前述在辛醇/水体系中的分配系数(logP)小于0的(C)组分，从而即使是完全白色浑浊体系也能得到具有充分的斜率的前述校正曲线，能够进行基于折射率计的前述有机物成分的浓度测定。虽然其详情还不明，但是推测是因为前述在辛醇/水体系中的分配系数(logP)小于0的(C)组分具有在油/水两相体系中容易进入水相的性质，所以其随着(A)以及(B)组分移动至洗涤剂组合物的水相，结果使得该水相中存在部分有机物成分，前述折射率与洗涤剂组合物的总浓度相对应地开始变化。基于容易进行基于折射率计的浓度测定的观点，(C)组分在前述辛醇/水体系中的分配系数(logP)优选为-0.5以下的值。若该在辛醇/水体系中的分配系数(logP)为0以上，则因为该校正曲线的斜率变小，而难以对本发明的洗涤剂组合物进行基于折射率计的浓度测定。

作为(C)组分的具体例，可列举，例如，二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、二乙二醇单***、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单***等。这些化合物可单独使用一种或适宜组合使用两种以上。其中，基于使基于折射率计的浓度测定变得特别容易的观点，优选二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇和三乙二醇单甲醚中的任一种以上。

(D)组分只要是水即可，无特别限定，例如，可列举超纯水、纯水、离子交换水、精制水等。

在本发明的洗涤剂组合物原液中，相对于原液100重量份，(A)组分的配合量为50～90重量份左右。若小于50重量份，则洗涤剂组合物的疏水性变弱而无法充分发挥对污垢的洗涤性；若超过90重量份，则难以测定洗涤剂组合物的浓度。相对于原液100重量份，(B)组分的配合量为3～30重量份左右。若小于3重量份，则洗涤剂组合物的液体寿命变短；若超过30重量份，则原液以及洗涤剂组合物的气味变强使作业环境恶化。相对于原液100重量份，(C)组分的配合量为5～40重量份左右。若小于5重量份，则难以测定处于白色浑浊状态的洗涤剂组合物的浓度；若超过40重量份，则存在无法充分发挥洗涤剂组合物的洗涤性的问题。相对于原液100重量份，(D)组分的配合量为1～10重量份左右。若小于1重量份，则因为原液的易燃性变高而在作业性方面变得危险；若超过10重量份，则原液分离成水层和油层这二层而难以制造洗涤剂组合物原液。各个组分的优选的配合量是(A)组分为60～80重量份左右、(B)组分为5～20重量份左右、(C)组分为10～20重量份左右、(D)组分为3～7重量份左右。

在本发明的洗涤剂组合物原液以及洗涤剂组合物中，为了抑制对被洗涤物中包含的金属材料的腐蚀，可以含有沸点为200℃以上的有机酸(E)(以下，也称为(E)组分)。部分被洗涤物的基材以及部件中使用了铝等易腐蚀的金属，因此具有抑制因洗涤剂组合物引起的对该金属的腐蚀的要求。通过在原液中包含(E)组分，从而与作为金属腐蚀原因的(B)组分发生相互作用，而具有抑制因洗涤剂组合物引起的对该金属的腐蚀的效果。(E)组分只要是沸点为200℃以上的有机酸即可，无特别限定。当沸点小于200℃时，原液的易燃性变高而存在危险，在作业性方面，存在问题。

作为(E)组分的具体例，可列举，例如，水杨酸、乳酸、安息香酸、对甲苯磺酸、丁基磷酸、二丁基磷酸等。这些化合物可单独使用一种或适宜组合使用两种以上。其中，从与洗涤剂组合物的其他组分的相溶性特别好、并且能抑制金属腐蚀的观点考虑，优选水杨酸、乳酸。

相对于(B)组分100重量份，(E)组分的配合量优选为20～100重量份左右。若小于20重量份，洗涤剂组合物变成碱性，无法抑制金属的腐蚀；若超过100重量份，会妨碍(B)组分与油溶性的污垢的相互作用，洗涤剂组合物的液体寿命变短。

在本发明的洗涤剂组合物原液中，对(A)～(D)组分、或(A)～(E)组分的配合方法没有特别的限定，可使用一般的液体的混合方法。具体的配合方法可列举搅拌法。

本发明的洗涤剂组合物原液除(A)～(E)组分以外还能够以无损本发明的预期效果的程度含有其它成分。作为其它成分，可列举，沸点为200℃以上的有机溶剂、添加剂。作为该有机溶剂的具体例，可列举苄基醇、4-甲基苄基醇等醇化合物。作为该添加剂的具体例，可列举沸点为200℃以上的防锈剂、表面活性剂、消泡剂、防氧化剂、螯合剂等。作为该防锈剂的具体例，可列举キレスライトP-18T(商品名)(日本凯莱斯特公司(キレスト(株))制)，作为该表面活性剂的具体例，可列举プライサーフA215C(商品名)(日本第一工业制药(株)制)。

本发明的洗涤剂组合物是通过相对于含(A)～(D)组分的洗涤剂组合物原液或含(A)～(E)组分的洗涤剂组合物原液100重量份，混合100～1500重量份左右的水而得到的。若小于100重量份，则会使洗涤剂组合物的成本以及环境负荷变高，存在无法发挥水稀释型洗涤剂的特长的问题；若超过1500重量份，则无法获得充分的洗涤性，因此有时会引起洗涤不良。从能降低洗涤剂组合物的成本以及环境负荷、能获得充分的洗涤性的观点考虑，水的配合量优选为200～1200重量份左右，更优选为400～900重量份左右。

本发明的洗涤剂组合物，因为混合了洗涤剂组合物原液和水，所以其外观在1～90℃呈白色浑浊状态。通过使本发明的洗涤剂组合物成为油滴分散在水中的白色浑浊状态，从而对油溶性的污垢和水溶性的污垢这两者发挥出优异的洗涤性。对洗涤剂组合物原液以及水的混合方法没有特别的限定，可使用一般的液体的混合方法。作为具体的混合方法，可列举搅拌法。

本发明的洗涤剂组合物原液以及洗涤剂组合物在高沸点的有机物成分中含有水，因此，没有闪点，被归类为消防法中的非危险物品，容易操作且作业性优异。

从对油溶性以及水溶性的污垢的洗涤性优异的观点考虑，本发明的洗涤剂组合物优选用于去除助焊剂。助焊剂在电子部件的焊接工序中的使用目的是去除焊料以及母材表面的氧化膜或者防止焊料以及母材表面的再氧化，而获得充分的焊接性。然而，助焊剂有腐蚀性，焊接后存留于母材表面的助焊剂残渣使安装了电子部件的基板的品质下降。因此，有时要洗涤去除助焊剂残渣即助焊剂。而且，助焊剂涂布中使用的器具/装置中也因重复使用而积留有助焊剂残渣，所以也要洗涤去除该器具/装置的助焊剂残渣。作为助焊剂残渣的具体例，可列举以松香或松香衍生物为主成分松香系助焊剂、以多元醇系树脂为主成分的水溶性助焊剂等助焊剂，还能举出助焊剂与其它成分混合成的物质，例如，助焊剂和焊料金属粉混合成的焊料膏。

对使用本发明的洗涤剂组合物来洗涤被洗涤物的方法没有特别限定，可使用各种公知的方法。例如，可列举包括洗涤工序、水漂洗工序和干燥工序的洗涤方法。该洗涤工序是指使被洗涤物与该洗涤剂组合物接触而去除助焊剂的工序。该水漂洗工序是指使被洗涤物与漂洗水接触而去除附着于被洗涤物的洗涤剂组合物的工序。该干燥工序是指去除附着于被洗涤物的漂洗水的工序。

使本发明的洗涤剂组合物以及漂洗水与被洗涤物接触的手段没有特别的限定，例如，可列举浸渍搅拌法、液中喷淋法、气中喷淋法、超声波洗涤法等。本发明的洗涤剂组合物，由于混合而成为白色浑浊状态能够发挥优异的洗涤性，从混合洗涤剂组合物的力度强、洗涤性/生产性优异的角度考虑，优选气中喷淋法。

[实施例]

以下，列举实施例更详细地说明本发明，但是本发明并不仅限于这些实施例。另外，在没有特别说明的情况下，实施例中的“％”以及“份”均指“重量％”、“重量份”。

[实施例1]

将二丙二醇单丁醚80份((A)组分)、N-正丁基二乙醇胺5份((B)组分)、二乙二醇10份((C)组分)、水5份((D)组分)混合，配制了洗涤剂组合物原液。然后，相对前述洗涤剂组合物原液100份，添加水400份，配制了洗涤剂组合物X(洗涤剂组合物原液的浓度20重量％)。另外，相对前述洗涤剂组合物原液100份，添加水567份，配制了洗涤剂组合物Y(洗涤剂组合物原液的浓度15重量％)。进一步，相对前述洗涤剂组合物原液100份，添加水900份，配制了洗涤剂组合物Z(洗涤剂组合物原液的浓度10重量％)。

将实施例2～17以及比较例1～9的各个组分改变成表1以及表2中所示的组成，除此外，与实施例1同样地进行了配制。需要说明的是，表1以及表2中的值的单位是重量份。

[表1]

[表2]

表1中的各个组分的简称、沸点(℃)以及20℃时在水中的溶解度(重量％)、以及(C)组分和(c)组分在辛醇/水体系中的分配系数(logP)如表3所示。需要说明的是，表3的logP值是参照GHS对应模型标签/模型SDS信息(厚生劳动省“职场安全网站”的互联网网站)以及国际化学物质安全性指南(ICSC)(国立医药品食品卫生研究所的互联网网站)而来的值。

[表3]

使用由实施例1～17以及比较例1～9得到的洗涤剂组合物原液，测定闪点。另外，使用由实施例1～17以及比较例1～9得到的洗涤剂组合物X，评价了外观、洗涤性以及液体寿命。另外，针对由实施例2、3得到的洗涤剂组合物X，进行了腐蚀抑制性的评价。结果示于表4。

[表4]

表4中的注释如下。

1)洗涤剂组合物X的浊点是46℃。

[评价试验1：闪点的测定]

按照JIS K 2265的标准，对于闪点从室温至80℃的范围，通过泰克密闭式测定表1的洗涤剂组合物原液的闪点，在达到80℃仍无法测定到闪点的情况下，通过克利夫兰(Cleveland)开放式实施测定。

[评价试验2：外观的评价]

将表2的洗涤剂组合物X置入50mL的玻璃容器，一边搅拌一边以1℃/min的升温速度从1℃加温至90℃，按照以下判定基准用眼睛观察来判定洗涤剂组合物的外观。

完全白色浑浊：在1℃～90℃一直是白色浑浊。

均匀：在1℃～90℃一直是完全相溶状态(透明)。

加温白色浑浊：洗涤剂组合物具有浊点，在低于浊点的温度下是完全相溶状态(透明)，在浊点以上的温度下进入白色浑浊。

[评价试验3：洗涤性的评价]

(洗涤性试验的测试片的制作)

在玻璃环氧覆铜层叠板(50×50×厚度1.0mm)的铜图案上，使用金属掩膜，印刷市售的无铅焊料膏(商品名“エコソルダーM-705-GRN360-K2-V”，千住金属工业(株)制)，通过以下工艺过程进行回流，从而制作了附着有助焊剂的试验基板。

(试验基板的回流工艺过程)

环境：空气。

升温速度：2℃/秒。

预热：180℃、80秒。

峰值温度：260℃、60秒。

(洗涤性试验)

使用前述试验基板，在以下的洗涤以及水漂洗条件下，利用气中喷淋法进行洗涤性试验。使试验基板与液温为60℃的表2的洗涤液组合物X接触30秒或1分钟进行洗涤。其后，使试验基板与液温为25℃的漂洗水接触，进行1分钟的预漂洗。进一步，以流动的离子交换水进行了1分钟完整漂洗。其后，对试验基板吹气1分钟，以便去除水分进行干燥。按照以下判定基准用眼睛观察判定干燥后的试验基板表面上的助焊剂去除度。

◎：在洗涤时间为30秒和1分钟这两种情况下，能良好地去除助焊剂(助焊剂残渣的表面积为0％)。

○：在洗涤时间为30秒的情况下，残留了助焊剂，但是洗涤时间为1分钟的情况下，能良好地去除助焊剂(助焊剂残渣的表面积为0％)。

△：在洗涤时间为1分钟的情况下，残留少许助焊剂(助焊剂残渣的表面积超过0％且在10％以下)。

×：洗涤时间为1分钟的情况下，残留了很多助焊剂(助焊剂残渣的表面积超过10％)。

(利用气中喷淋法进行洗涤以及水漂洗的条件)

流量：2.3L/分钟。

压力：0.1MPa。

喷射喷嘴与试验基板的距离：50cm。

[评价试验4：液体寿命的评价]

将市售的无铅焊料膏(商品名“エコソルダーM-705-GRN360-K2-V”，千住金属工业(株)制)10g装入玻璃瓶，使其在加热至270℃的热板上加热熔融后，冷却，收集从焊料膏分离出的助焊剂残渣。使用相对于表2的洗涤液组合物X 100份溶解了该助焊剂残渣0.5份而成的洗涤液组合物，进行与评价试验3相同的洗涤性的评价。在判定基准为◎或○的情况下，即使含有污垢成分的助焊剂，也维持着洗涤剂组合物的洗涤性，因此表现出长的液体寿命。

[评价试验5：腐蚀抑制性的评价]

在浸渍搅拌条件下，使铝制测试面板(日本测试面板，A1050P)与液温为60℃的表2的实施例2、3的洗涤液组合物X接触10分钟。其后，以流动的离子交换水进行1分钟完整漂洗。其后，对试验基板吹气1分钟，去除水分，进行干燥。按照以下的判定基准用眼睛观察判定干燥后的铝制测试面板的腐蚀。

○：铝制测试面板无变色或外观变化。

×：铝制测试面板有变色或外观变化。

使用由实施例1～17以及比较例1～9得到的洗涤剂组合物X～Z，评价对洗涤剂组合物的浓度管理的难易度。将结果与洗涤剂组合物的折射率的平均值、所得到的校正曲线的斜率值一并示于表5。

[表5]

表5中的注释如下。

1)洗涤剂组合物原液的浓度为10重量％。

2)洗涤剂组合物原液的浓度为15重量％。

3)洗涤剂组合物原液的浓度为20重量％。

[评价试验6：浓度管理的难易度的评价]

(洗涤剂组合物折射率的测定)

在温度25℃的条件下，使用折射率计(LB20T，广州市速为电子科技公司制，测定精度±0.2brix％)，测定了表2的洗涤液组合物X～Z的折射率(brix％换算值)。进行3次折射率的测定，以下式(2)算出平均值。

平均值＝(第1次的测定值+第2次的测定值+第3次的测定值)/3(2)

※四舍五入至小数点以后第二位。

(校正曲线的制作)

针对由表2的实施例1～17、比较例1～9得到的各种洗涤剂组合物(洗涤剂组合物X～Z)，在x-y平面上的x轴绘制洗涤剂组合物原液的重量百分浓度(10、15、20重量％)、在y轴绘制前述折射率的平均值，分别制作了校正曲线。作为一个示例，在图1中示出了实施例1、11以及比较例6的校正曲线。

(浓度管理的难易度的评价)

根据上述所得到的校正曲线的斜率，按照以下的判定基准判定了浓度管理的难易度。

○：洗涤剂组合物原液的浓度为10～20wt％范围的校正曲线的斜率值为0.10以上。

×：洗涤剂组合物原液的浓度为10～20wt％范围的校正曲线的斜率值小于0.10。

参考图1，对于斜率为0.10以上的实施例1的校正曲线，基于折射率计的前述测定精度(±0.2brix％)，折射率在5.8～6.2的范围内变化时，算出的浓度在13.5～16.5重量％的范围。另一方面，对于斜率小于0.10的比较例6的校正曲线，折射率在4.8～5.2的范围内变化时，算出的浓度在10.0～20.0重量％的范围。也就是说，可知，校正曲线的斜率小于0.10时，很难以高精度算出浓度。

Claims (4)

1.一种洗涤剂组合物原液，其特征在于，

其包含以下4种组分：

作为组分A的沸点为200℃以上且20℃时在水中的溶解度为10重量％以下的疏水性二醇醚化合物、

作为组分B的沸点为200℃以上的氨基醇化合物、

作为组分C的沸点为200℃以上且在辛醇/水体系中的分配系数logP小于0的由下述通式(1)表示的化合物、以及

作为组分D的水，

所述组分A是二乙二醇单己醚、二乙二醇丁基甲醚、二丙二醇单丁醚和三丙二醇单丁醚中的任一种以上，

所述组分B是N-正丁基二乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺和N,N-二丁基乙醇胺中的任一种以上，

重量比率是组分A为50～90重量份、组分B为3～30重量份、组分C为5～40重量份、组分D为1～10重量份，

并且，相对于该洗涤剂组合物原液100重量份混入100～1500重量份的水而成的洗涤剂组合物在1～90℃范围内呈白色浑浊状态，

式中，R₁表示氢或碳数1～3的烷基、R₂表示氢或甲基，n表示1～4的整数。

2.如权利要求1所述的洗涤剂组合物原液，其中，

还含有作为组分E的沸点为200℃以上的有机酸，所述沸点为200℃以上的有机酸相对于100重量份的组分B为20～100重量份。

3.一种洗涤剂组合物，其中，

相对于权利要求1或2所述的洗涤剂组合物原液100重量份，包含100～1500重量份的水。

4.如权利要求3所述的洗涤剂组合物，其中，

权利要求3所述的洗涤剂组合物是用于去除助焊剂的洗涤剂组合物。

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