CN109437243A - 一种高盐cod废水回收工艺 - Google Patents

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Abstract

一种高盐COD废水回收工艺，以含有氯化钠、硫酸盐和钙离子、镁离子、硝酸根、COD等离子的废水为原料，将该废水用防垢剂控制其浓度条件下蒸发浓缩得到淡水和近饱和溶液；该近饱和溶液澄清固液分离得到硫酸钙沉淀物和硫酸盐卤水澄清液；将该卤水澄清液经过盐、硫酸盐分离工艺得到氯化钠、硫酸盐、淡水和含COD高的制盐母液；将该制盐母液喷雾高温蒸发得到含COD、氯化钠、硫酸盐、硝酸盐等的混合杂盐；采用近制盐母液组分的循环滤液利用立式分级器将混合杂盐中的COD与氯化钠、硫酸盐、硝酸盐等无机盐分离；底部得到的氯化钠、硫酸盐、硝酸盐等无机盐用淡水溶解后综合利用，溢流液中的COD过滤滤饼用作燃料，滤液循环利用。

Description

一种高盐COD废水回收工艺
技术领域
本发明属于污水处理技术领域，特别是一种高盐COD废水回收工艺。
背景技术
COD就是化学需氧量，是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量，它是表示水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等。因此，化学需氧量(COD)又往往作为衡量水中还原性物质含量多少的指标。已知的以高盐COD废水生产无机盐工艺有：1)废水经过复杂的预处理后用膜法(反渗透、电渗析等方式)浓缩，蒸发、结晶分离无机盐，但是制盐母液含COD高、杂盐量大；2)废水经过复杂的预处理后用蒸发法(蒸馏、闪蒸等方式)浓缩，蒸发、结晶分离无机盐，但是同样制盐母液含COD高、杂盐量大。上述工艺均存在预处理水量大、处理要求高、装置大，制盐母液含COD高、杂盐大且难以利用，生产成本较高，工艺流程较长等问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种高盐COD废水回收工艺，其具有原料适应性强，废水无预处理工艺过程，杂盐量少可回收利用，COD对应还原性物质可分离利用，生产成本较低，工艺流程较短，废水和废杂零排放，工艺环保绿色的优点。
为实现上述目的，本发明采取以下技术方案：
一种高盐COD废水回收工艺，包括下列步骤：
A.以含有氯化钠、硫酸钙、硫酸镁、硝酸钠、COD对应还原性物质的废水为原料，将该废水用砂或难溶性硫酸钙作为防垢剂蒸发浓缩得到淡水和近饱和溶液；该近饱和溶液澄清固液分离得到硫酸钙沉淀物和卤水澄清液；
B.将该卤水澄清液经过蒸发结晶得到氯化钠、淡水以及第一制盐母液；
C.将第一制盐母液经过喷雾高温蒸发得到含COD对应还原性物质、氯化钠、硫酸镁、硝酸钠的混合杂盐；
D.采用接近该第一制盐母液组分的循环滤液利用立式分级器将该混合杂盐中的COD对应还原性物质与氯化钠、硫酸钠、硝酸钠分离；底部得到的氯化钠、硫酸钠、硝酸钠用淡水溶解后综合利用，溢流液中的COD对应还原性物质过滤滤饼用作燃料，滤液循环利用。
进一步的，在所述步骤B中，将所述第一制盐母液低温冷冻固液分离得到七水硫酸镁和制镁母液；该制镁母液经过蒸发结晶固液分离后得到氯化钠、淡水和第二制盐母液；该第二制盐母液经过喷雾高温蒸发得到所述含COD对应还原性物质、氯化钠、硫酸镁、硝酸钠的混合杂盐。
进一步的，所述原料中NaCl含量为1-320g/l，硫酸盐含量为0.01-320g/l；所述近饱和溶液中NaCl含量为320-50g/l，硫酸盐含量为50-320g/l；所述卤水澄清液中NaCl含量为320-50g/l，硫酸盐含量为50-320g/l；所述第二制盐母液NaCl含量为295-285g/l、硫酸盐含量为60-70g/l；所述循环滤液中NaCl含量为295-285g/l、硫酸盐含量为60-70g/l。
进一步的，所述混合杂盐中NaCl含量：硫酸盐含量为4.5:1。
一种高盐COD废水回收工艺，包括下列步骤：
A.以含有氯化钠、硫酸钠、硫酸钙、硫酸镁、硝酸钠、COD对应还原性物质的废水为原料，将该废水用砂或难溶性硫酸钙作为防垢剂蒸发浓缩得到淡水和近饱和溶液；该近饱和溶液澄清固液分离得到硫酸钙沉淀物和卤水澄清液；
B.将该卤水澄清液经过蒸发结晶得到硫酸钠、淡水以及制硝母液；将该制硝母液低温冷冻固液分离得到十水硫酸钠和冷冻母液；该冷冻母液经过蒸发结晶固液分离后得到氯化钠、淡水和制盐母液；
C.该制盐母液经过喷雾高温蒸发得到含COD对应还原性物质、氯化钠、硫酸钠、硝酸钠的混合杂盐；
D.采用接近该制盐母液组分的循环滤液利用立式分级器将该混合杂盐中的COD对应还原性物质与氯化钠、硫酸钠、硝酸钠分离；底部得到的氯化钠、硫酸钠、硝酸钠用淡水溶解后综合利用，溢流液中的COD对应还原性物质过滤滤饼用作燃料，滤液循环利用。
进一步的，在所述步骤B中，将所述制硝母液直接蒸发结晶固液分离后得到氯化钠、淡水和制盐母液，并将该制盐母液的一部分循环至与所述卤水澄清液混合，剩余的制盐母液进行所述步骤C。
进一步的，所述原料中NaCl含量为1-320g/l，硫酸盐含量为0.01-320g/l；所述近饱和溶液中NaCl含量为320-50g/l，硫酸盐含量为50-320g/l；所述卤水澄清液中NaCl含量为320-50g/l，硫酸盐含量为50-320g/l；所述循环滤液中NaCl含量为295-285g/l、硫酸盐含量为60-70g/l；所述混合杂盐中NaCl含量：硫酸盐含量为4.5:1。
一种高盐COD废水回收工艺，包括下列步骤：
A.以含有氯化钠、硫酸钠、硫酸钙、硫酸镁、硝酸钠、COD对应还原性物质的废水为原料，将该废水用砂或难溶性硫酸钙作为防垢剂蒸发浓缩得到淡水和近饱和溶液；该近饱和溶液澄清固液分离得到硫酸钙沉淀物和卤水澄清液；
B.将该卤水澄清液经过蒸发结晶得到氯化钠、淡水以及第一制盐母液；将该第一制盐母液低温冷冻固液分离得到十水硫酸钠和冷冻母液；该冷冻母液经过蒸发结晶固液分离后得到氯化钠、淡水和第二制盐母液；
C.该第二制盐母液经过喷雾高温蒸发得到含COD对应还原性物质、氯化钠、硫酸钠、硝酸钠的混合杂盐；
D.采用接近该第二制盐母液组分的循环滤液利用立式分级器将该混合杂盐中的COD对应还原性物质与氯化钠、硫酸钠、硝酸钠分离；底部得到的氯化钠、硫酸钠、硝酸钠用淡水溶解后综合利用，溢流液中的COD对应还原性物质过滤滤饼用作燃料，滤液循环利用。
进一步的，在所述步骤B中，将一部分所述第一制盐母液经过蒸发结晶固液分离得到硫酸钠、2.41吨淡水和制硝母液，并将该制硝母液循环至与所述卤水澄清液混合；剩余的第一制盐母液经过喷雾高温蒸发得到所述含COD对应还原性物质、氯化钠、硫酸钠、硝酸钠的混合杂盐。
进一步的，所述原料中NaCl含量为1-320g/l，硫酸盐含量为0.01-320g/l；所述近饱和溶液中NaCl含量为320-50g/l，硫酸盐含量为50-320g/l；所述卤水澄清液中NaCl含量为320-50g/l，硫酸盐含量为50-320g/l；所述循环滤液中NaCl含量为295-285g/l、硫酸盐含量为60-70g/l；所述混合杂盐中NaCl含量：硫酸盐含量为4.5:1。
本发明的有益效果是：本发明高盐COD废水回收工艺，其具有原料适应性强，废水无预处理工艺过程，杂盐量少可回收利用，COD对应还原性物质可分离利用，生产成本较低，工艺流程较短，废水和废杂零排放，工艺环保绿色的优点。
附图说明
图1是本发明高盐COD废水回收工艺的工艺流程示意图。
具体实施方式
以下列举若干具体实施例对本发明进行详细说明，然而其并非对本发明的限制。
如图1所示，本发明提供一种高盐COD废水回收工艺，以含有氯化钠、硫酸盐和钙离子、镁离子、硝酸根、COD等离子的废水为原料，将该废水用一种难溶物作为防垢剂控制其浓度条件下蒸发浓缩得到淡水和近饱和溶液(硫酸钙过饱和析出液)；该近饱和溶液澄清固液分离得到硫酸钙沉淀物和硫酸盐卤水澄清液；将该卤水澄清液经过盐、硫酸盐分离工艺得到氯化钠、硫酸盐、淡水和含COD高的制盐母液；将该制盐母液喷雾高温蒸发得到含COD、氯化钠、硫酸盐、硝酸盐等的混合杂盐；采用近制盐母液组分的循环滤液利用立式分级器将混合杂盐中的COD与氯化钠、硫酸盐、硝酸盐等无机盐分离；底部得到的氯化钠、硫酸盐、硝酸盐等无机盐用淡水溶解后综合利用，溢流液中的COD过滤滤饼用作燃料，滤液循环利用。
实施例1(冷法高镁钙型卤水)：
取1000m3废水(NaCl 3.4g/l、MgSO4 0.1g/l、CaSO4 0.05g/l、COD对应还原性物质0.03g/l、NaNO3 0.03g/l)为原料，将该废水用砂作为防垢剂控制其浓度条件下蒸发浓缩(蒸发温度40-140℃)得到990吨淡水和10m3近饱和溶液(硫酸钙过饱和析出液)(NaCl340g/l、MgSO4 10g/l、CaSO4 3.0g/l、COD对应还原性物质3g/l、NaNO3 3g/l)；10m3近饱和溶液固液分离得到20kg硫酸钙沉淀物、10m3卤水澄清液(NaCl 340g/l、MgSO4 10g/l、CaSO43.0g/l、COD对应还原性物质3g/l、NaNO3 3g/l)；10m3卤水澄清液经过蒸发结晶(蒸发温度50℃)固液分离得到2.99吨氯化钠、8.5吨淡水和1.43m3第一制盐母液(NaCl 285g/l、MgSO470g/l、CaSO4 0.80g/l、COD对应还原性物质23g/l、NaNO3 23g/l)；1.43m3第一制盐母液低温冷冻(冷冻温度-5℃)固液分离得到0.183吨七水硫酸镁和1.33m3制镁母液(NaCl 310g/l、MgSO4 10g/l、CaSO4 0.86g/l、COD对应还原性物质24.8g/l、NaNO3 24.8g/l)；1.33m3制镁母液经过蒸发结晶(蒸发温度50℃)固液分离得到0.22吨氯化钠(NaCl)、0.75吨淡水和0.58m3第二制盐母液(NaCl 332g/l、MgSO4 23g/l、CaSO4 1.97g/l、COD对应还原性物质60g/l、NaNO3 60g/l)；0.50m3第二制盐母液喷雾高温蒸发(蒸发温度150℃)得到0.277吨含COD对应还原性物质、氯化钠、硫酸镁、硝酸钠的混合杂盐；采用0.85m3接近第二制盐母液组分的循环滤液利用立式分级器将0.238吨混合杂盐中的0.035吨COD对应还原性物质与0.242吨氯化钠、硫酸钠、硝酸钠等无机盐分离；底部得到0.242吨的氯化钠、硫酸钠、硝酸钠等无机盐用淡水溶解后综合利用，0.85m3溢流液中的0.035吨COD对应还原性物质过滤滤饼用作燃料，滤液循环利用。
实施例2(冷法硝盐联产)：
取1000m3废水(NaCl 3.4g/l、Na2SO4 3.4g/l、MgSO4 0.01g/l、CaSO4 0.05g/l、COD对应还原性物质0.03g/l、NaNO3 0.03g/l)为原料，将该废水用砂作为防垢剂控制其浓度条件下蒸发浓缩(蒸发温度40-140℃)得到980吨淡水和20m3近饱和溶液(硫酸钙过饱和析出液)(NaCl 170g/l、Na2SO4 170g/l、MgSO4 0.50g/l、CaSO4 1.0g/l、COD对应还原性物质1.5g/l、NaNO3 1.5g/l)；20m3近饱和溶液固液分离得到30kg硫酸钙沉淀物、20m3卤水澄清液(NaCl 170g/l、Na2SO4 170g/l、MgSO4 0.50g/l、CaSO4 1.0g/l、COD对应还原性物质1.5g/l、NaNO3 1.5g/l)；20m3卤水澄清液经过蒸发结晶(蒸发温度100℃)固液分离得到2.57吨硫酸钠、7.19吨淡水和11.85m3制硝母液(NaCl 285g/l、Na2SO4 70g/l、CaSO4 0.80g/l、COD对应还原性物质2.53g/l、NaNO3 2.53g/l)；11.85m3制硝母液低温冷冻(冷冻温度-5℃)固液分离得到1.61吨十水硫酸钠和10.68m3冷冻母液(NaCl 318g/l、Na2SO4 10g/l、CaSO4 0.89g/l、COD对应还原性物质2.81g/l、NaNO3 2.81g/l)；10.68m3冷冻母液经过蒸发结晶(蒸发温度50℃)固液分离得到3.09吨氯化钠、8.19吨淡水和1.068m3制盐母液(NaCl 285g/l、Na2SO470g/l、CaSO4 0.80g/l、COD对应还原性物质28.1g/l、NaNO3 28.1g/l)；1.068m3制盐母液喷雾高温蒸发(蒸发温度150℃)得到0.442吨含COD对应还原性物质、氯化钠、硫酸钠、硝酸钠等的混合杂盐；采用1.36m3接近制盐母液组分的循环滤液利用立式分级器将0.442吨混合杂盐中的0.06吨COD对应还原性物质与0.382吨氯化钠、硫酸钠、硝酸钠等无机盐分离；底部得到0.382吨的氯化钠、硫酸钠、硝酸钠等无机盐用淡水溶解后综合利用，1.36m3溢流液中的0.06吨COD对应还原性物质过滤滤饼用作燃料，滤液循环利用。
实施例3(冷法盐硝联产)：
取1000m3废水(NaCl 6.0g/l、Na2SO4 0.80g/l、MgSO4 0.01g/l、CaSO4 0.05g/l、COD对应还原性物质0.03g/l、NaNO3 0.03g/l)为原料，将该废水用砂作为防垢剂控制其浓度条件下蒸发浓缩(蒸发温度40-140℃)得到980吨淡水和20m3近饱和溶液(NaCl 300g/l、Na2SO440g/l、MgSO4 0.50g/l、CaSO4 1.0g/l、COD对应还原性物质1.5g/l、NaNO3 1.5g/l)；20m3近饱和溶液固液分离得到30kg硫酸钙沉淀物、20m3卤水澄清液(NaCl 300g/l、Na2SO4 40g/l、MgSO4 0.50g/l、CaSO4 1.0g/l、COD对应还原性物质1.5g/l、NaNO3 1.5g/l)；20m3卤水澄清液经过蒸发结晶(蒸发温度100℃)固液分离得到2.72吨氯化钠、10.17吨淡水和11.43m3第一制盐母液(NaCl 285g/l、Na2SO4 70g/l、CaSO4 0.80g/l、COD对应还原性物质2.62g/l、NaNO3 2.62g/l)；11.43m3第一制盐母液低温冷冻(冷冻温度-5℃)固液分离得到1.56吨十水硫酸钠和10.30m3冷冻母液(NaCl 318g/l、Na2SO4 10g/l、CaSO4 0.89g/l、COD对应还原性物质2.91g/l、NaNO3 2.91g/l)；10.30m3冷冻母液经过蒸发结晶(蒸发温度50℃)固液分离得到2.53吨氯化钠、7.66吨淡水和1.47m3第二制盐母液(NaCl 285g/l、Na2SO4 70g/l、CaSO40.80g/l、COD对应还原性物质20.37g/l、NaNO3 20.37g/l)；1.47m3第二制盐母液喷雾高温蒸发(蒸发温度150℃)得到0.586吨含COD对应还原性物质、氯化钠、硫酸钠、硝酸钠等的混合杂盐；采用1.80m3接近第二制盐母液组分的循环滤液利用立式分级器将0.586吨混合杂盐中的0.06吨COD对应还原性物质与0.526吨氯化钠、硫酸钠、硝酸钠等无机盐分离；底部得到0.526吨的氯化钠、硫酸钠、硝酸钠等无机盐用淡水溶解后综合利用，1.80m3溢流液中的0.06吨COD对应还原性物质过滤滤饼用作燃料，滤液循环利用。
实施例4(热法钙型卤水)：
取1000m3废水(NaCl 3.4g/l、MgSO4 0.01g/l、CaSO4 0.05g/l、COD对应还原性物质0.03g/l、NaNO3 0.03g/l)为原料，将该废水用砂作为防垢剂控制其浓度条件下蒸发浓缩(蒸发温度40-140℃)得到990吨淡水和10m3近饱和溶液(硫酸钙过饱和析出液)(NaCl340g/l、MgSO4 1.0g/l、CaSO4 3.0g/l、COD对应还原性物质3g/l、NaNO3 3g/l)；10m3近饱和溶液固液分离得到20kg硫酸钙沉淀物、10m3卤水澄清液(NaCl 340g/l、MgSO4 1.0g/l、CaSO43.0g/l、COD对应还原性物质3g/l、NaNO3 3g/l)；10m3卤水澄清液经过蒸发结晶(蒸发温度50℃)固液分离得到3.23吨氯化钠(NaCl)、8.00吨淡水和0.5m3制盐母液(NaCl 340g/l、MgSO420g/l、CaSO4 0.80g/l、COD对应还原性物质60g/l、NaNO3 60g/l)；0.5m3制盐母液喷雾高温蒸发(蒸发温度150℃)得到0.240吨含COD对应还原性物质、氯化钠、硫酸镁、硝酸钠等的混合杂盐；采用0.74m3接近制盐母液组分的循环滤液利用立式分级器将0.240吨混合杂盐中的0.06吨COD对应还原性物质与0.180吨氯化钠、硫酸钠、硝酸钠等无机盐分离；底部得到0.180吨的氯化钠、硫酸钠、硝酸钠等无机盐用淡水溶解后综合利用，0.74m3溢流液中的0.035吨COD对应还原性物质过滤滤饼用作燃料，滤液循环利用。
实施例5(热法硝盐联产)：
取1000m3废水(NaCl 0.2g/l、Na2SO4 3.4g/l、MgSO4 0.01g/l、CaSO4 0.05g/l、COD对应还原性物质0.03g/l、NaNO3 0.03g/l)为原料，将该废水用砂作为防垢剂控制其浓度条件下蒸发浓缩(蒸发温度40-140℃)得到990吨淡水和10m3近饱和溶液(硫酸钙过饱和析出液)(NaCl 20g/l、Na2SO4 340g/l、MgSO4 1.0g/l、CaSO4 1.0g/l、COD对应还原性物质3g/l、NaNO3 3g/l)；10m3近饱和溶液固液分离得到40kg硫酸钙沉淀物、10m3卤水澄清液(NaCl20g/l、Na2SO4 340g/l、MgSO4 1.0g/l、CaSO4 1.0g/l、COD对应还原性物质3g/l、NaNO3 3g/l)；10m3卤水澄清液与循环的2.11m3制盐母液(NaCl 285g/l、Na2SO4 70g/l、CaSO4 0.80g/l、COD对应还原性物质60g/l、NaNO3 60g/l)混合经过蒸发结晶(蒸发温度120℃)固液分离得到3.365吨硫酸钠、7.81吨淡水和3.04m3制硝母液(NaCl 305g/l、Na2SO4 55g/l、CaSO40.20g/l、COD对应还原性物质64.21g/l、NaNO3 64.21g/l)；3.04m3制硝母液经过蒸发结晶(蒸发温度100-50℃)固液分离得到0.0575吨氯化钠、0.40吨淡水和2.61m3制盐母液(NaCl285g/l、Na2SO4 70g/l、CaSO4 0.80g/l、COD对应还原性物质60g/l、NaNO3 60g/l)；其中2.11m3制盐母液循环至与卤水澄清液混合，另一部分0.5m3制盐母液喷雾高温蒸发(蒸发温度150℃)得到0.475吨含COD对应还原性物质、氯化钠、硫酸钠、硝酸钠等的混合杂盐；采用1.46m3接近制盐母液组分的循环滤液利用立式分级器将0.475吨混合杂盐中的0.06吨COD对应还原性物质与0.415吨氯化钠、硫酸盐、硝酸盐等无机盐分离；底部得到0.415吨的氯化钠、硫酸钠、硝酸盐等无机盐用淡水溶解后综合利用，1.46m3溢流液中的0.06吨COD对应还原性物质过滤滤饼用作燃料，滤液循环利用。
实施例6(热法盐硝联产)：
取1000m3废水(NaCl 6.0g/l、Na2SO4 0.80g/l、MgSO4 0.01g/l、CaSO4 0.05g/l、COD对应还原性物质0.03g/l、NaNO3 0.03g/l)为原料，将该废水用砂作为防垢剂控制其浓度条件下蒸发浓缩(蒸发温度40-140℃)得到980吨淡水和20m3近饱和溶液(NaCl 300g/l、Na2SO440g/l、MgSO4 0.50g/l、CaSO4 1.0g/l、COD对应还原性物质1.5g/l、NaNO3 1.5g/l)；20m3近饱和溶液固液分离得到30kg硫酸钙沉淀物、20m3卤水澄清液(NaCl 300g/l、Na2SO4 40g/l、MgSO4 0.50g/l、CaSO4 1.0g/l、COD对应还原性物质1.5g/l、NaNO3 1.5g/l)；20m3卤水澄清液与循环的38.43m3制硝母液(NaCl 305g/l、Na2SO4 55g/l、CaSO4 0.20g/l、COD对应还原性物质64.21g/l、NaNO3 64.21g/l)混合经过蒸发结晶(蒸发温度140-50℃)固液分离得到5.86吨氯化钠(NaCl)、14.59吨淡水和41.63m3制盐母液(NaCl 285g/l、Na2SO4 70g/l、CaSO40.80g/l、COD对应还原性物质29.7g/l、NaNO3 29.7g/l)；其中0.5m3制盐母液去喷雾蒸发***，另外41.13m3制盐母液(NaCl 285g/l、Na2SO4 70g/l、CaSO4 0.80g/l、COD对应还原性物质60g/l、NaNO3 60g/l)经过蒸发结晶(蒸发温度100℃)固液分离得到0.765吨硫酸钠、2.41吨淡水和38.43m3制硝母液(NaCl 305g/l、Na2SO4 55g/l、CaSO4 0.20g/l、COD对应还原性物质64.21g/l、NaNO3 64.21g/l)；0.5m3制盐母液(NaCl 285g/l、Na2SO4 70g/l、CaSO4 0.80g/l、COD对应还原性物质60g/l、NaNO3 60g/l)喷雾高温蒸发(蒸发温度150℃)得到0.475吨含COD对应还原性物质、氯化钠、硫酸钠、硝酸钠等的混合杂盐；采用1.46m3接近制盐母液组分的循环滤液利用立式分级器将0.475吨混合杂盐中的0.06吨COD对应还原性物质与0.415吨氯化钠、硫酸钠、硝酸钠等无机盐分离；底部得到0.415吨的氯化钠、硫酸钠、硝酸钠等无机盐用淡水溶解后综合利用，1.46m3溢流液中的0.06吨COD对应还原性物质过滤滤饼用作燃料，滤液循环利用。
本发明高盐COD废水回收工艺具有原料适应性强，无预处理工艺过程，杂盐量少可回收利用，COD可分离利用，生产成本较低，工艺流程较短，废水和废杂零排放，工艺环保绿色等特点。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明的结构作任何形式上的限制。凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明的技术方案的范围内。

Claims (10)

1.一种高盐COD废水回收工艺，其特征在于，包括下列步骤：
A.以含有氯化钠、硫酸钙、硫酸镁、硝酸钠、COD对应还原性物质的废水为原料，将该废水用砂或难溶性硫酸钙作为防垢剂蒸发浓缩得到淡水和近饱和溶液；该近饱和溶液澄清固液分离得到硫酸钙沉淀物和卤水澄清液；
B.将该卤水澄清液经过蒸发结晶得到氯化钠、淡水以及第一制盐母液；
C.将第一制盐母液经过喷雾高温蒸发得到含COD对应还原性物质、氯化钠、硫酸镁、硝酸钠的混合杂盐；
D.采用接近该第一制盐母液组分的循环滤液利用立式分级器将该混合杂盐中的COD对应还原性物质与氯化钠、硫酸钠、硝酸钠分离；底部得到的氯化钠、硫酸钠、硝酸钠用淡水溶解后综合利用，溢流液中的COD对应还原性物质过滤滤饼用作燃料，滤液循环利用。
2.根据权利要求1所述的高盐COD废水回收工艺，其特征在于：在所述步骤B中，将所述第一制盐母液低温冷冻固液分离得到七水硫酸镁和制镁母液；该制镁母液经过蒸发结晶固液分离后得到氯化钠、淡水和第二制盐母液；该第二制盐母液经过喷雾高温蒸发得到所述含COD对应还原性物质、氯化钠、硫酸镁、硝酸钠的混合杂盐。
3.根据权利要求2所述的高盐COD废水回收工艺，其特征在于：所述原料中NaCl含量为1-320g/l，硫酸盐含量为0.01-320g/l；所述近饱和溶液中NaCl含量为320-50g/l，硫酸盐含量为50-320g/l；所述卤水澄清液中NaCl含量为320-50g/l，硫酸盐含量为50-320g/l；所述第二制盐母液NaCl含量为295-285g/l、硫酸盐含量为60-70g/l；所述循环滤液中NaCl含量为295-285g/l、硫酸盐含量为60-70g/l。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的高盐COD废水回收工艺，其特征在于：所述混合杂盐中NaCl含量：硫酸盐含量为4.5:1。
5.一种高盐COD废水回收工艺，其特征在于，包括下列步骤：
A.以含有氯化钠、硫酸钠、硫酸钙、硫酸镁、硝酸钠、COD对应还原性物质的废水为原料，将该废水用砂或难溶性硫酸钙作为防垢剂蒸发浓缩得到淡水和近饱和溶液；该近饱和溶液澄清固液分离得到硫酸钙沉淀物和卤水澄清液；
B.将该卤水澄清液经过蒸发结晶得到硫酸钠、淡水以及制硝母液；将该制硝母液低温冷冻固液分离得到十水硫酸钠和冷冻母液；该冷冻母液经过蒸发结晶固液分离后得到氯化钠、淡水和制盐母液；
C.该制盐母液经过喷雾高温蒸发得到含COD对应还原性物质、氯化钠、硫酸钠、硝酸钠的混合杂盐；
D.采用接近该制盐母液组分的循环滤液利用立式分级器将该混合杂盐中的COD对应还原性物质与氯化钠、硫酸钠、硝酸钠分离；底部得到的氯化钠、硫酸钠、硝酸钠用淡水溶解后综合利用，溢流液中的COD对应还原性物质过滤滤饼用作燃料，滤液循环利用。
6.根据权利要求5所述的高盐COD废水回收工艺，其特征在于：在所述步骤B中，将所述制硝母液直接蒸发结晶固液分离后得到氯化钠、淡水和制盐母液，并将该制盐母液的一部分循环至与所述卤水澄清液混合，剩余的制盐母液进行所述步骤C。
7.根据权利要求5或6所述的高盐COD废水回收工艺，其特征在于：所述原料中NaCl含量为1-320g/l，硫酸盐含量为0.01-320g/l；所述近饱和溶液中NaCl含量为320-50g/l，硫酸盐含量为50-320g/l；所述卤水澄清液中NaCl含量为320-50g/l，硫酸盐含量为50-320g/l；所述循环滤液中NaCl含量为295-285g/l、硫酸盐含量为60-70g/l；所述混合杂盐中NaCl含量：硫酸盐含量为4.5:1。
8.一种高盐COD废水回收工艺，其特征在于，包括下列步骤：
A.以含有氯化钠、硫酸钠、硫酸钙、硫酸镁、硝酸钠、COD对应还原性物质的废水为原料，将该废水用砂或难溶性硫酸钙作为防垢剂蒸发浓缩得到淡水和近饱和溶液；该近饱和溶液澄清固液分离得到硫酸钙沉淀物和卤水澄清液；
B.将该卤水澄清液经过蒸发结晶得到氯化钠、淡水以及第一制盐母液；将该第一制盐母液低温冷冻固液分离得到十水硫酸钠和冷冻母液；该冷冻母液经过蒸发结晶固液分离后得到氯化钠、淡水和第二制盐母液；
C.该第二制盐母液经过喷雾高温蒸发得到含COD对应还原性物质、氯化钠、硫酸钠、硝酸钠的混合杂盐；
D.采用接近该第二制盐母液组分的循环滤液利用立式分级器将该混合杂盐中的COD对应还原性物质与氯化钠、硫酸钠、硝酸钠分离；底部得到的氯化钠、硫酸钠、硝酸钠用淡水溶解后综合利用，溢流液中的COD对应还原性物质过滤滤饼用作燃料，滤液循环利用。
9.根据权利要求8所述的高盐COD废水回收工艺，其特征在于：在所述步骤B中，将一部分所述第一制盐母液经过蒸发结晶固液分离得到硫酸钠、2.41吨淡水和制硝母液，并将该制硝母液循环至与所述卤水澄清液混合；剩余的第一制盐母液经过喷雾高温蒸发得到所述含COD对应还原性物质、氯化钠、硫酸钠、硝酸钠的混合杂盐。
10.根据权利要求8或9所述的高盐COD废水回收工艺，其特征在于：所述原料中NaCl含量为1-320g/l，硫酸盐含量为0.01-320g/l；所述近饱和溶液中NaCl含量为320-50g/l，硫酸盐含量为50-320g/l；所述卤水澄清液中NaCl含量为320-50g/l，硫酸盐含量为50-320g/l；所述循环滤液中NaCl含量为295-285g/l、硫酸盐含量为60-70g/l；所述混合杂盐中NaCl含量：硫酸盐含量为4.5:1。
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