CN109384942A - 一种柔性高导热石墨烯复合聚酰亚胺膜及其制备方法 - Google Patents

一种柔性高导热石墨烯复合聚酰亚胺膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109384942A
CN109384942A CN201811154222.3A CN201811154222A CN109384942A CN 109384942 A CN109384942 A CN 109384942A CN 201811154222 A CN201811154222 A CN 201811154222A CN 109384942 A CN109384942 A CN 109384942A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyimides
graphene
preparation
graphene compound
compound polyimide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811154222.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109384942B (zh
Inventor
尹宗杰
黎佩珊
何立粮
杨麟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangzhou Special Pressure Equipment Inspection and Research Institute
Original Assignee
Guangzhou Special Pressure Equipment Inspection and Research Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangzhou Special Pressure Equipment Inspection and Research Institute filed Critical Guangzhou Special Pressure Equipment Inspection and Research Institute
Priority to CN201811154222.3A priority Critical patent/CN109384942B/zh
Publication of CN109384942A publication Critical patent/CN109384942A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109384942B publication Critical patent/CN109384942B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
    • C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C08K3/042—Graphene or derivatives, e.g. graphene oxides

Abstract

本发明提供一种柔性高导热石墨烯复合聚酰亚胺膜及其制备方法，该制备方法为S1：在0.005MPa以下的真空环境中，将聚酰亚胺胶体置于含碳气体和氩等离子体混合物中，在40～450℃和催化剂作用下反应得到石墨烯复合聚酰亚胺前驱体；S2：将所述石墨烯复合聚酰亚胺前驱体置于0.0002～0.0001MPa的真空环境中，在100～300℃下热处理得到石墨烯复合聚酰亚胺膜。所述石墨烯复合聚酰亚胺膜包括聚酰亚胺和石墨烯，所述聚酰亚胺与石墨烯通过共价键连接。本发明使用等离子体辅助化学气相沉积法，使含碳气体分解并直接在凝胶状的聚酰亚胺中原位成核并组装石墨烯，形成石墨烯复合聚酰亚胺树脂前驱体；继而经减压升温使聚酰亚胺全亚胺化，形成具有高导热性能和柔性的石墨烯复合聚酰亚胺膜。

Description

一种柔性高导热石墨烯复合聚酰亚胺膜及其制备方法
技术领域
本发明属于聚合物复合材料技术领域，尤其涉及一种柔性高导热石墨烯复合聚酰亚胺膜及其制备方法。
背景技术
聚酰亚胺膜的分子链中拥有稳定的芳杂环结构，使其具有优异的耐氧化和耐高温性能，以及优良的机械性能以及碳密度高等特性。鉴于其自身的各种优点，聚酰亚胺膜被广泛地作为耐温材料应用于电子领域。随着微型化、精密化技术的发展，对产品性能及产品在各种环境下的热传导性及柔性的要求不断提高，因此需要不断提高聚酰亚胺膜的热传导性能并改善其柔性。
目前聚酰亚胺膜一般制造方法为，采用溶液缩聚方法合成出其前聚体聚酰胺酸(PAA)，然后再将聚酰胺酸常压高温处理，使之脱水闭环亚胺化，制成聚酰亚胺膜；或者在将温度保持在-5℃以下的聚酰胺酸溶液中加入一定量脱水剂和触媒，加热到一定温度使之脱水闭环亚胺化，制成薄膜。该方法制备出来的聚酰亚胺膜虽然可达电子级的纯度，但其热尺寸稳定性差、热稳定性低。且经常压热处理形成的表面褶皱会在引起导热系数大幅降低的同时增加材料的脆性，使聚酰亚胺膜不耐弯折。
发明内容
基于此，本发明提供一种柔性高导热石墨烯复合聚酰亚胺膜及其制备方法，利用该制备方法可以制得具有良好的导热性能和韧性的石墨烯复合聚酰亚胺膜。
本发明所述柔性高导热石墨烯复合聚酰亚胺膜的制备方法包括以下步骤：
S1：在0.005MPa以下的真空环境中，将聚酰亚胺胶体置于含碳气体和氩等离子体混合物中，在40～450℃和催化剂作用下反应得到石墨烯复合聚酰亚胺前驱体；
S2：将所述石墨烯复合聚酰亚胺前驱体置于0.0002～0.0001MPa的真空环境中，在100～300℃下热处理得到石墨烯复合聚酰亚胺膜。
相对于现有技术，本发明的制备方法使用等离子体辅助化学气相沉积法，使含碳气体分解并直接在凝胶状的聚酰亚胺中原位成核并组装石墨烯，形成石墨烯复合聚酰亚胺树脂前驱体；继而经减压升温使聚酰亚胺全亚胺化，形成具有柔性的石墨烯复合聚酰亚胺膜。部分亚胺化的聚酰亚胺胶体存在丰富的亚氨基，在高真空条件下含碳气体分解成碳并以带活性的亚氨基为中心成核形成石墨烯，使石墨烯与聚酰亚胺之间构成极强的共价键，大幅降低界面热阻，提高薄膜的导热性能和韧性。
进一步，所述聚酰亚胺胶体亚胺化程度为30～40％。
进一步，所述聚酰亚胺胶体的制备方法为，将二酐和二胺分散到非质子极性溶剂中，在-10～10℃恒温条件下缩聚生成聚酰胺酸溶液；然后采用化学亚胺法将聚酰胺酸溶液亚胺化，制得亚胺化程度为30～40％的聚酰亚胺胶体。
进一步，所述化学亚胺法具体为，40～50℃下，在聚酰胺酸溶液中加入乙酸酐/吡啶混合物反应得到亚胺化程度为30～40％的聚酰亚胺胶体，其中聚酰胺酸溶液与乙酸酐/吡啶混合物体积比为2:1～4:1。
进一步，所述二酐、二胺和非质子极性溶剂的比例为1mg:1mg:(3～10)ml。
进一步，所述二酐为均苯四甲酸二酐，所述二胺为4,4’-二氨基二苯醚，所述非质子极性溶剂为四氢呋喃。
进一步，所述含碳气体为甲烷、乙烯和乙醇中的一种，纯度大于99.99％。
进一步，所述催化剂为铜。
本发明所提供的柔性高导热石墨烯复合聚酰亚胺膜包括聚酰亚胺和石墨烯，所述聚酰亚胺与石墨烯通过共价键连接。
相对于现有技术，本发明的石墨烯复合聚酰亚胺膜以石墨烯为辅助散热介质，石墨烯与聚酰亚胺通过共价键连接，利用石墨烯本身所具有的高导热率和柔性，显著提高石墨烯复合聚酰亚胺膜的导热性能和韧性。
进一步，所述聚酰亚胺重量比为90～95wt％，所述石墨烯重量比为5～10wt％；所述石墨烯呈片状，厚度为0.5～2nm，片径为0.1～3μm。
具体实施方式
本发明利用等离子体辅助化学气相沉积法，在部分亚胺化的聚酰亚胺凝胶上原位形成石墨烯，通过以石墨烯为辅助散热介质，大幅降低界面热阻，提高导热性能，同时提高韧性。以下通过具体实施例来说明本发明的技术方案。
实施例1
本发明所述柔性高导热石墨烯复合聚酰亚胺膜通过以下步骤制备得到：
S1：在0.005MPa以下的真空环境中，将聚酰亚胺胶体置于含碳气体和氩等离子体混合物中，在40～450℃和催化剂作用下反应得到石墨烯复合聚酰亚胺前驱体；
S2：将所述石墨烯复合聚酰亚胺前驱体置于0.0002～0.0001MPa的真空环境中，在100～300℃下热处理得到石墨烯复合聚酰亚胺膜。
具体地，首先称取均苯四甲酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚装入圆底三口瓶，按每10mg均苯四甲酸二酐、10mg 4,4’-二氨基二苯醚兑30ml四氢呋喃的比例加入四氢呋喃后使用超声波超声分散0.5h，然后在-3℃恒温条件下使均苯四甲酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚缩聚生成高分子量的聚酰胺酸(PAA)溶液。然后加入乙酸酐/吡啶(聚酰胺酸溶液与乙酸酐/吡啶体积比为2:1～4:1)，在40～50℃条件下使聚酰胺酸部分亚胺化得到亚胺化程度在30～40％的聚酰亚胺胶体。
将部分亚胺化的聚酰亚胺胶体填入半径为5cm的表面粗糙的铜质模具中，使其占满模具体积的三分之二，然后放入管式炉中。接着通入纯度大于99.99％的甲烷气体及氩气，将氩气激发成氩等离子体，并控制初始真空度在0.003MPa以下、气体流速为0.3ml/min，同时将温度从40℃以4℃/min的速率程序升温到450℃，其中200℃前每升高50℃后保持30min，200℃后每升高30℃后保持1.5h。程序升温完成后自然冷却至室温，将气压恢复常压，得到石墨烯复合聚酰亚胺树脂前驱体。
将管式炉中的真空度逐步降低至0.0006MPa，然后以30℃/min的速率将温度从100℃程序升温到260℃。其中升高到180℃后恒温保压20min；升高到260℃后恒温保压100min。程序升温完成后自然冷却。当温度降至50℃时，卸膜，得到石墨烯复合聚酰亚胺膜。
经检测，采用上述方法制备的石墨烯复合聚酰亚胺膜中含有90～95wt％聚酰亚胺和5～10wt％石墨烯重量。其中石墨烯呈片状，厚度为0.5～2nm，片径为0.1～3μm。
采用激光闪电法导热分析仪及万能材料试验机对所制备的石墨烯复合聚酰亚胺膜的导热性能与力学性能进行测定，测得该石墨烯复合聚酰亚胺膜拉伸强度为150.5Mpa、杨氏模量为1.55Gpa、在30℃下的面内导热系数为1860W/m.K。
实施例2
本发明所述柔性高导热石墨烯复合聚酰亚胺膜通过以下步骤制备得到：
S1：在0.005MPa以下的真空环境中，将聚酰亚胺胶体置于含碳气体和氩等离子体混合物中，在40～450℃和催化剂作用下反应得到石墨烯复合聚酰亚胺前驱体；
S2：将所述石墨烯复合聚酰亚胺前驱体置于0.0002～0.0001MPa的真空环境中，在100～300℃下热处理得到石墨烯复合聚酰亚胺膜。
具体地，首先称取均苯四甲酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚装入圆底三口瓶，按每10mg均苯四甲酸二酐、10mg 4,4’-二氨基二苯醚兑100ml四氢呋喃的比例加入四氢呋喃后使用超声波超声分散1h，然后在-10℃恒温条件下使均苯四甲酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚缩聚生成高分子量的聚酰胺酸(PAA)溶液。然后加入乙酸酐/吡啶(聚酰胺酸溶液与乙酸酐/吡啶体积比为2:1～4:1)，在40～50℃条件下使聚酰胺酸部分亚胺化得到亚胺化程度在30～40％的聚酰亚胺胶体。
将部分亚胺化的聚酰亚胺胶体填入半径为10cm的表面粗糙的铜质模具中，使其占满模具体积的四分之三，然后放入管式炉中。接着通入纯度大于99.99％的乙烯气体及氩气，将氩气激发成氩等离子体，并控制初始真空度在0.005MPa以下、气体流速为0.1ml/min，同时将温度从40℃以5℃/min的速率程序升温到450℃，其中200℃前每升高50℃后保持40min，200℃后每升高30℃后保持1.5h。程序升温完成后自然冷却至室温，将气压恢复常压，得到石墨烯复合聚酰亚胺树脂前驱体。
将管式炉中的真空度逐步降低至0.0002MPa，然后以30℃/min的速率将温度从100℃程序升温到300℃。其中升高到200℃后恒温保压30min；升高到300℃后恒温保压120min。程序升温完成后自然冷却。当温度降至80℃时，卸膜，得到石墨烯复合聚酰亚胺膜。
经检测，采用上述方法制备的石墨烯复合聚酰亚胺膜中含有90～95wt％聚酰亚胺和5～10wt％石墨烯重量。其中石墨烯呈片状，厚度为0.5～2nm，片径为0.1～3μm。
采用激光闪电法导热分析仪及万能材料试验机对所制备的石墨烯复合聚酰亚胺膜的导热性能与力学性能进行测定，测得该石墨烯复合聚酰亚胺膜拉伸强度为155.8Mpa、杨氏模量为1.60Gpa、在30℃下的面内导热系数为1900W/m.K。
实施例3
本发明所述柔性高导热石墨烯复合聚酰亚胺膜通过以下步骤制备得到：
S1：在0.005MPa以下的真空环境中，将聚酰亚胺胶体置于含碳气体和氩等离子体混合物中，在40～450℃和催化剂作用下反应得到石墨烯复合聚酰亚胺前驱体；
S2：将所述石墨烯复合聚酰亚胺前驱体置于0.0002～0.0001MPa的真空环境中，在100～300℃下热处理得到石墨烯复合聚酰亚胺膜。
具体地，首先称取均苯四甲酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚装入圆底三口瓶，按每10mg均苯四甲酸二酐、10mg 4,4’-二氨基二苯醚兑60ml四氢呋喃的比例加入四氢呋喃后使用超声波超声分散0.8h，然后在0℃恒温条件下使均苯四甲酸二酐和4,4’-二氨基二苯醚缩聚生成高分子量的聚酰胺酸(PAA)溶液。然后加入乙酸酐/吡啶(聚酰胺酸溶液与乙酸酐/吡啶体积比为2:1～4:1)，在40～50℃条件下使聚酰胺酸部分亚胺化得到亚胺化程度在30～40％的聚酰亚胺胶体。
将部分亚胺化的聚酰亚胺胶体填入半径为8cm的表面粗糙的铜质模具中，使其占满模具体积的二分之一，然后放入管式炉中。接着通入纯度大于99.99％的乙醇气体及氩气，将氩气激发成氩等离子体，并控制初始真空度在0.005MPa以下、气体流速为0.5ml/min，同时将温度从40℃以4℃/min的速率程序升温到450℃，其中200℃前每升高50℃后保持35min，200℃后每升高30℃后保持1.2h。程序升温完成后自然冷却至室温，将气压恢复常压，得到石墨烯复合聚酰亚胺树脂前驱体。
将管式炉中的真空度逐步降低至0.0006MPa，然后以30℃/min的速率将温度从100℃程序升温到250℃。其中升高到150℃后恒温保压25min；升高到250℃后恒温保压110min。程序升温完成后自然冷却。当温度降至50℃时，卸膜，得到石墨烯复合聚酰亚胺膜。
经检测，采用上述方法制备的石墨烯复合聚酰亚胺膜中含有90～95wt％聚酰亚胺和5～10wt％石墨烯重量。其中石墨烯呈片状，厚度为0.5～2nm，片径为0.1～3μm。
采用激光闪电法导热分析仪及万能材料试验机对所制备的石墨烯复合聚酰亚胺膜的导热性能与力学性能进行测定，测得该石墨烯复合聚酰亚胺膜拉伸强度为165.3Mpa、杨氏模量为1.58Gpa、在30℃下的面内导热系数为1880W/m.K。
相对于现有技术，本发明使用等离子体辅助化学气相沉积法，使含碳气体分解成原子态碳，并在铜基底的催化作用下，原子态的碳直接在凝胶状的部分亚胺化的聚酰亚胺中原位成核并组装石墨烯，形成石墨烯复合聚酰亚胺树脂前驱体；继而经减压升温使聚酰亚胺全亚胺化，形成石墨烯为辅助散热介质的具有柔性的石墨烯复合聚酰亚胺膜。部分亚胺化的聚酰亚胺胶体存在丰富的亚氨基，在高真空条件下含碳气体分解成碳并以带活性的亚氨基为中心成核形成石墨烯，使石墨烯与聚酰亚胺之间构成极强的共价键，大幅降低界面热阻，使薄膜的导热系数提高到1860W/m.K以上，同时薄膜的韧性得到了有效提高。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种柔性高导热石墨烯复合聚酰亚胺膜的制备方法，包括以下步骤：
S1：在0.005MPa以下的真空环境中，将聚酰亚胺胶体置于含碳气体和氩等离子体混合物中，在40～450℃和催化剂作用下反应得到石墨烯复合聚酰亚胺前驱体；
S2：将所述石墨烯复合聚酰亚胺前驱体置于0.0002～0.0001MPa的真空环境中，在100～300℃下热处理得到石墨烯复合聚酰亚胺膜。
2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于：所述含碳气体为甲烷、乙烯和乙醇中的一种，纯度大于99.99％。
3.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于：所述催化剂为铜。
4.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于：所述聚酰亚胺胶体亚胺化程度为30～40％。
5.根据权利要求4所述制备方法，其特征在于：所述聚酰亚胺胶体的制备方法为，将二酐和二胺分散到非质子极性溶剂中，在-10～10℃恒温条件下缩聚生成聚酰胺酸溶液；然后采用化学亚胺法将聚酰胺酸溶液亚胺化，制得亚胺化程度为30～40％的聚酰亚胺胶体。
6.根据权利要求5所述制备方法，其特征在于：所述化学亚胺法具体为，40～50℃下，在聚酰胺酸溶液中加入乙酸酐/吡啶混合物反应得到亚胺化程度为30～40％的聚酰亚胺胶体，其中聚酰胺酸溶液与乙酸酐/吡啶混合物体积比为2:1～4:1。
7.根据权利要求6所述制备方法，其特征在于：所述二酐、二胺和非质子极性溶剂的比例为1mg:1mg:(3～10)ml。
8.根据权利要求7所述制备方法，其特征在于：所述二酐为均苯四甲酸二酐，所述二胺为4,4’-二氨基二苯醚，所述非质子极性溶剂为四氢呋喃。
9.一种柔性高导热石墨烯复合聚酰亚胺膜，其特征在于：包括聚酰亚胺和石墨烯，所述聚酰亚胺与石墨烯通过共价键连接。
10.根据权利要求9所述制备方法，其特征在于：所述聚酰亚胺重量比为90～95wt％，所述石墨烯重量比为5～10wt％；所述石墨烯呈片状，厚度为0.5～2nm，片径为0.1～3μm。
CN201811154222.3A 2018-09-30 2018-09-30 一种柔性高导热石墨烯复合聚酰亚胺膜及其制备方法 Active CN109384942B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811154222.3A CN109384942B (zh) 2018-09-30 2018-09-30 一种柔性高导热石墨烯复合聚酰亚胺膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811154222.3A CN109384942B (zh) 2018-09-30 2018-09-30 一种柔性高导热石墨烯复合聚酰亚胺膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109384942A true CN109384942A (zh) 2019-02-26
CN109384942B CN109384942B (zh) 2021-08-17

Family

ID=65418370

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811154222.3A Active CN109384942B (zh) 2018-09-30 2018-09-30 一种柔性高导热石墨烯复合聚酰亚胺膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109384942B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109650892A (zh) * 2019-03-04 2019-04-19 重庆云天化瀚恩新材料开发有限公司 一种高导热石墨烯膜及其制备方法
CN110972411A (zh) * 2019-10-22 2020-04-07 深圳丹邦科技股份有限公司 基于量子碳基膜的柔性线路板基材及其制备方法
CN113897059A (zh) * 2021-09-28 2022-01-07 广州特种承压设备检测研究院 一种石墨烯@碳化硅核壳复合聚酰亚胺渗透膜及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150166347A1 (en) * 2013-12-17 2015-06-18 Industrial Technology Research Institute Polyamide-imides, graphite films and preparation for the graphite film
CN108504096A (zh) * 2018-04-19 2018-09-07 天津大学 一种碳纳米管/聚合物复合材料的制备方法
CN108503383A (zh) * 2018-04-19 2018-09-07 韩金玲 一种高导热率的石墨烯复合膜的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150166347A1 (en) * 2013-12-17 2015-06-18 Industrial Technology Research Institute Polyamide-imides, graphite films and preparation for the graphite film
CN108504096A (zh) * 2018-04-19 2018-09-07 天津大学 一种碳纳米管/聚合物复合材料的制备方法
CN108503383A (zh) * 2018-04-19 2018-09-07 韩金玲 一种高导热率的石墨烯复合膜的制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109650892A (zh) * 2019-03-04 2019-04-19 重庆云天化瀚恩新材料开发有限公司 一种高导热石墨烯膜及其制备方法
CN109650892B (zh) * 2019-03-04 2021-09-24 重庆云天化瀚恩新材料开发有限公司 一种高导热石墨烯膜及其制备方法
CN110972411A (zh) * 2019-10-22 2020-04-07 深圳丹邦科技股份有限公司 基于量子碳基膜的柔性线路板基材及其制备方法
WO2021077686A1 (zh) * 2019-10-22 2021-04-29 深圳丹邦科技股份有限公司 基于量子碳基膜的柔性线路板基材及其制备方法
CN110972411B (zh) * 2019-10-22 2022-12-06 深圳丹邦科技股份有限公司 基于量子碳基膜的柔性线路板基材及其制备方法
CN113897059A (zh) * 2021-09-28 2022-01-07 广州特种承压设备检测研究院 一种石墨烯@碳化硅核壳复合聚酰亚胺渗透膜及其制备方法
CN113897059B (zh) * 2021-09-28 2023-06-27 广州特种承压设备检测研究院 一种石墨烯@碳化硅核壳复合聚酰亚胺渗透膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109384942B (zh) 2021-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109384942A (zh) 一种柔性高导热石墨烯复合聚酰亚胺膜及其制备方法
CN100357355C (zh) 一种无机纳米复合的纤维增强聚酰亚胺复合材料及其制备方法
CN102586951B (zh) 一种基于石墨烯/聚丙烯腈复合碳纤维的制备方法
CN108504096B (zh) 一种碳纳米管/聚合物复合材料的制备方法
CN108690191B (zh) 聚苯并噁嗪气凝胶隔热材料及其制备方法
CN103879105B (zh) 碳材料及聚酰亚胺复合的三明治薄膜制备方法
WO2014121570A1 (zh) 一种增韧环氧树脂/玻璃纤维预浸料及其制备方法
CN109851999A (zh) 一种碳纤维复合材料的制备方法
WO2020146962A1 (zh) 一种还原氧化石墨烯基复合膜的制备方法
CN114854087B (zh) 一种具备双导热网络的聚酰亚胺复合材料及其制备方法
CN110304625A (zh) 石墨烯诱导聚酰亚胺取向晶化的高导热石墨膜的制备方法
CN113979753B (zh) 一种SiBCN陶瓷气凝胶及其制备方法和应用
CN112358648B (zh) 一种高强度低导热聚酰亚胺泡沫复合材料及其制备方法
CN108085872A (zh) 一种耐高温吸声纤维膜及制备方法
Fei et al. Preparation of tetraethoxysilane-based silica aerogels with polyimide cross-linking from 3, 3′, 4, 4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride and 4, 4′-oxydianiline
CN103980668A (zh) 一种碳纳米管/非晶碳/环氧树脂复合材料的制备方法
CN111617645A (zh) 一种基于中空MOFs材料的低阻高选择性混合基质膜的制备方法
Ni et al. Combining Microwave‐Assisted Foaming and Post Curing Process to Prepare Lightweight Flexible Polyimide Foams for Thermal Insulation Applications
Zheng et al. Facile and environment-friendly preparation of high-performance polyimide aerogels using water as the only solvent
JP4281241B2 (ja) ポリイミド粉末の製造法、ポリイミド粉末、ポリイミド粉末成形体およびその製造法
Zhu et al. Polyimide resins with superior thermal stability, dielectric properties, and solubility obtained by introducing trifluoromethyl and diphenylpyridine with different bulk pendant groups
Lee et al. Rheological property and curing behavior of poly (amide-co-imide)/multi-walled carbon nanotube composites
CN108865048A (zh) 一种高粘性聚酰亚胺胶黏剂新材料的制备方法
CN116215028A (zh) 一种基于回收纤维的环保复合板及其制作工艺
CN112029247A (zh) 一种高导热的改性聚乳酸薄膜及其制法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant