CN109294236A - 一种高分散石墨烯基导热硅胶的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种高分散石墨烯基导热硅胶的制备方法，包括：(1)将氧化石墨加入水中，超声剥离形成氧化石墨烯水悬液；将铝盐加入所述氧化石墨烯水悬液中，超声分散，形成A溶液；配制沉淀剂溶液，并加入分散剂，形成B溶液；将所述A溶液与B溶液混合，搅拌，得到灰色沉淀，然后对所述灰色沉淀进行过滤、清洗、烘干、煅烧，得到石墨烯/Al2O3复合填料；(2)配制偶联剂溶液，加入所述石墨烯/Al2O3复合填料，然后进行搅拌、过滤、清洗、烘干，得到偶联剂修饰的石墨烯/Al2O3复合填料；(3)将所述偶联剂修饰的石墨烯/Al2O3复合填料与硅橡胶基体和助剂混合，然后硫化，得到高分散石墨烯基导热硅胶。通过本发明能够提高石墨烯作为导热填料的分散性，改善其导热性能。

Description

一种高分散石墨烯基导热硅胶的制备方法
技术领域
本发明涉及导热材料领域，尤其涉及一种高分散石墨烯基导热硅胶的制备方法。
背景技术
随着半导体、电子元器件不断往微型化、轻型化和高效化方向发展，热困扰问题加剧，迫切需要良好的散热措施来解决。导热硅胶作为一种填充热源和散热器之间的弹性材料，具有驱逐空气和加快散热的重要作用，其良好的散热、减震、耐化学腐蚀性和较宽的使用温度(-90～250℃)，能在极限和苛刻环境中保持弹性和使用稳定性，非常适合LED照明、电磁屏蔽、电子信息、通讯设备、航空航天、汽车和家用电器等领域的弹性粘接、定位、散热、绝缘及密封使用。
导热硅胶通常需要应用导热性良好的填料填充到聚硅氧烷高分子基体中，形成均匀分散的体系，以获得高导热性，常用的填料为金属、金属氧化物及氮化物等，而这些传统填料的导热性已不能满足现在市场对热管理材料的要求，过多的填充量也会影响硅胶的机械性能。
石墨烯作为一种新型导热填料，具有单层sp2杂化的碳原子堆积形成的二维蜂窝状结构，单层厚度仅为0.335nm，比表面积可达2630m2·g-1，是世界上最薄、也是最坚硬的纳米材料，具有超高的载流子迁移率、优异的热导率、高比表面积和高柔韧性等优点，石墨烯仅吸收2.3％的光，单层石墨烯热导率高达5300W/(m·K)，因此采用石墨烯填充到硅胶基体中，可以制备出高导热性材料，导热性能远远优于其他填料，具有广阔的应用前景。
但是，目前石墨烯基导热硅胶面临的问题是：1、石墨烯极容易团聚，在填充基体内部会因为团聚而影响导热通路的形成，这是由于石墨烯比表面积较大，导致其具有较高的表面能，在分散过程中容易发生缠绕和团聚，很难与其他材料形成均匀的分散体系，石墨烯层数越少，其导热性能越好，因此石墨烯在基体中的分散性问题严重影响石墨烯基导热硅胶的导热性能。2、单独采用石墨烯填充导热硅胶，填料与基体界面之间存在一定的空隙，内部热量传输过程中，界面作用引起界面热阻，直接影响体系的热导率。3、不同材质，不同尺寸，不同维度的导热填料相互混杂，凭借导热填料间的协同效应制备出的导热填料，有利于提升导热硅胶的热导率，但是现有的研究并不能完全发挥出石墨烯与其他导热填料间的协同机制。4、不同形貌的氧化铝中，球形氧化铝作为填料所制备的导热硅胶具有最佳的导热性能，球形氧化铝的制备方法主要有溶胶凝胶法、滴球法、模板法等，采用溶胶凝胶法制备的球形氧化铝，粒径范围较广，球形率高，分散性较好，但是烧结后团聚严重；滴球法是对溶胶-乳液-凝胶法在工艺上的进一步改进，制备的氧化铝纯度高，分散性最好，但是尺寸范围窄，通常粒径较大；模板法适用于制备空心球体，其对模板剂的要求较高，制备过程步骤多，成本较高。
发明内容
基于此，本发明的目的在于，提供一种高分散石墨烯基导热硅胶的制备方法，能够提高石墨烯作为导热填料的分散性，改善其导热性能。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：一种高分散石墨烯基导热硅胶的制备方法，包括以下步骤：
S1：将氧化石墨加入水中，超声剥离形成氧化石墨烯水悬液；将铝盐加入所述氧化石墨烯水悬液中，超声分散，形成A溶液；配制沉淀剂溶液，并加入分散剂，形成B溶液；将所述A溶液与B溶液混合，搅拌，得到灰色沉淀，然后对所述灰色沉淀进行过滤、清洗、烘干、煅烧，得到石墨烯/Al2O3复合填料；
S2：配制偶联剂溶液，加入所述石墨烯/Al2O3复合填料，然后进行搅拌、过滤、清洗、烘干，得到偶联剂修饰的石墨烯/Al2O3复合填料；
S3：将所述偶联剂修饰的石墨烯/Al2O3复合填料与硅橡胶基体和助剂混合，然后硫化，得到高分散石墨烯基导热硅胶。
相对于现有技术，本发明的有益效果如下：
1、本发明采用分散性较好的氧化石墨烯作为原料，其表面含有丰富的含氧官能团，平面上含有-OH和C-O-C，而在其片层边缘含有C＝O和-COOH，具有良好的浸润性和表面活性，利用氧化石墨烯的活性官能团，原位合成氧化石墨烯/Al2O3复合物，经过高温烧结还原处理，得到分散性良好的石墨烯基材料，能够有效避免石墨烯作为导热填料的分散性问题，发挥其导热性能。其中的原理如下：氧化石墨烯表面因含丰富的-OH和-COOH而带负电，与带正电的Al3+以较强的离子键结合，使Al3+均匀负载于氧化石墨烯表面；加入沉淀剂后，Al3+以配位键作用力使Al2O3沉积在氧化石墨烯表面；经过高温煅烧，氧化石墨烯被还原形成石墨烯，与Al2O3之间以静电作用力结合，形成具有良好分散性及导热性的复合产物。
2、通过本发明制得的石墨烯/Al2O3复合填料中，石墨烯在Al2O3颗粒之间形成桥连结构，形成石墨烯/Al2O3复合填料在聚合物基体中的紧密堆积结构，能够促使形成导热网链结构，降低界面热阻，从而提高导热硅胶的热导率。
3、通过本发明制得的石墨烯/Al2O3复合填料中，Al2O3均匀附着在石墨烯表面，不仅能够利用石墨烯优异的导热性能，改善Al2O3作为单一填料热导率不高的缺陷，同时能够利用的Al2O3电绝缘性，防止复合材料达到电渗流阈值，获得较好的协同效应。
4、本发明采用均匀沉淀法制备球形氧化铝粉体，具有原料成本低、工艺简单、操作简便、对设备要求低的优点。
进一步地，步骤S1中，所述石墨烯/Al2O3复合填料中，石墨烯与Al2O3的质量比为1:(10～40)。若石墨烯的含量过多，则难以保证复合导电填料中石墨烯的分散性，如果不能保证石墨烯的分散性，会导致制备的导热硅胶形成空隙，大大降低导热性；且若石墨烯的含量过多，则难以保证复合导电填料的绝缘性，因为石墨烯具有良好的导电性，其含量过多，会降低绝缘性；若石墨烯含量过少，则难以提高导热硅胶的导热性。石墨烯与Al2O3的最佳质量比为1:30。
进一步地，步骤S1中，所述B溶液中沉淀剂的浓度与所述A溶液中铝盐的浓度的比为(2～6):1。若沉淀剂的量过多，则易出现不溶现象；若沉淀剂的量过少，则难以保证铝离子完全沉淀，可能产生其他杂质。所述沉淀剂优选为碳酸氢铵、碳酸铵、尿素或六次甲基四胺。所述铝盐优选为硫酸铝、硫酸铝铵或十二水合硫酸铝钾。
进一步地，步骤S1中，在A溶液与B溶液混合过程中，加入碱溶液控制pH为5～9，在70～110℃下搅拌30～50h。所述碱溶液优选为氨水、氢氧化钠溶液或碳酸钠溶液。
进一步地，步骤S1中，所述煅烧过程为：先置于氩气氛围中300～500℃预烧3～8h；研磨后再置于氩气氛围中900～1500℃煅烧2～5h。
进一步地，步骤S2中，所述偶联剂溶液的配制过程为：将偶联剂溶于乙醇中，所述偶联剂的体积分数为1～8％。所述偶联剂优选为硅烷偶联剂，具体可以是γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷中的任意一种。
进一步地，步骤S2中，所述石墨烯/Al2O3复合填料与偶联剂的质量比为100:(1～20)。偶联剂导热性较差，作用为偶联填料与高分子基体，减少界面热阻，若偶联剂的量过多，占比过大会降低导热性；若偶联剂的量过少，则难以实现填料与基体之间的有效偶联，使界面热阻增大。
进一步地，步骤S2中，在偶联剂溶液中加入所述石墨烯/Al2O3复合填料前，先加入冰醋酸控制pH为3～5。
进一步地，步骤S3中，所述偶联剂修饰的石墨烯/Al2O3复合填料、硅橡胶基体和助剂的质量比为(45～65):(51～27):(4～8)。过多的填料容易造成分散不均，形成空隙；过少的填料难以有效改善导热硅胶的导热性。在上述配比下获得的材料具有良好的导热性，当石墨烯/Al2O3复合填料、硅橡胶基体和助剂的质量比为60:35:5时，材料的导热性最佳。所述硅橡胶基体优选为甲基乙烯基硅橡胶、二甲基硅橡胶或甲基苯基乙烯基硅橡胶。所述助剂可以是结构控制剂、补强剂、硫化剂或催化剂。所述结构控制剂优选为羟基硅油、甲基苯基甲氧基硅油或甲基羟基硅油。所述补强剂优选为气相白炭黑、高岭土、石英粉、硅酸钙、硅酸锆、氧化锌或氧化铁。所述硫化剂优选为过氧化苯甲酰、2,4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷。所述催化剂优选为铂金催化剂或氯铂酸的异丙醇溶液。
进一步地，步骤S3具体为：将所述偶联剂修饰的石墨烯/Al2O3复合填料、硅橡胶基体和助剂加入到高速开炼机中，真空混合3～6h，通薄2～5次，然后采用硫化仪在120～300℃下二次硫化3～8h，得到高分散石墨烯基导热硅胶。
为了更好地理解和实施，下面结合附图和实施例说明本发明。
附图说明
图1为实施例1中的石墨烯/Al2O3复合填料的SEM图。
具体实施方式
本发明提供了一种高分散石墨烯基导热硅胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取氧化石墨，加入到去离子水中，氧化石墨的质量分数为0.01～10％，超声剥离形成氧化石墨烯水悬液；然后称取铝盐，加入所述氧化石墨烯水悬液中，控制产物中石墨烯与Al2O3的质量比为1:(10～40)，超声分散0.5～2h，形成A溶液；称取沉淀剂，配制成浓度为0.1～5mol/L的溶液，沉淀剂浓度与铝盐浓度的比为(2～6):1，加入乙二醇聚合物作为分散剂，浓度为0.1～10％，形成B溶液；然后将所述A溶液与B溶液混合，伴随搅拌并加入一定量的碱溶液，控制溶液pH为5～9，维持温度为70～110℃，搅拌30～50h，得到灰色沉淀；然后对所述灰色沉淀进行过滤，用去离子水和无水乙醇清洗3～6次，烘干后在氩气氛围中300～500℃预烧3～8h，研磨后再置于氩气氛围中900～1500℃煅烧2～5h。得到石墨烯/Al2O3复合填料。
(2)量取偶联剂，溶解于乙醇中，偶联剂的体积分数为1～8％；搅拌下加入冰醋酸控制pH为3～5，再加入步骤(1)制得的石墨烯/Al2O3复合填料，控制石墨烯/Al2O3复合填料与偶联剂的质量比为100:(1～20)；然后搅拌1～4h，过滤并用醇清洗，60～80℃烘干，得到偶联剂修饰的石墨烯/Al2O3复合填料。
(3)将步骤(2)制得的偶联剂修饰的石墨烯/Al2O3复合填料与硅橡胶基体和助剂按照(45～65):(51～27):(4～8)的质量比加入到高速开炼机中，真空混合3～6h，通薄2～5次，然后采用硫化仪在120～300℃下二次硫化3～8h，得到高分散石墨烯基导热硅胶。
以下通过具体实施例进一步说明。
实施例1
本实施例的一种高分散石墨烯基导热硅胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取0.2g氧化石墨，加入到500mL去离子水中，超声剥离形成氧化石墨烯水悬液；然后加入25.66g硫酸铝，超声分散1h，形成A溶液；然后称取23.72g碳酸氢铵，配置成浓度为0.6mol/L的溶液，加入5mL聚乙二醇400，充分搅拌，形成B溶液；然后将A溶液缓慢滴加到B溶液中，伴随搅拌并加入一定量的碱溶液，调控溶液pH为6.5，维持温度为85℃，电磁搅拌12h，反应充分得到灰色沉淀，用去离子水和无水乙醇清洗3次，烘干后在氩气氛围中300℃预烧3h，研磨后再置于氩气氛围中1000℃煅烧2h，得到石墨烯/Al2O3复合填料。
(2)量取5mL偶联剂，溶解到200mL乙醇中，搅拌下加入一定量的冰醋酸，控制溶液pH为3，加入30g上述反应制得的石墨烯/Al2O3复合填料，电磁搅拌1.5h后，过滤并用乙醇清洗，60℃烘干，得到偶联剂修饰的石墨烯/Al2O3复合填料。
(3)采用上述偶联剂修饰的石墨烯/Al2O3复合填料、甲基乙烯基硅橡胶基体以及一定量的助剂按质量比为59:35:6，加入到高速开炼机中，真空混合3h，通薄2次，然后采用硫化仪180℃下硫化3h，得到高分散石墨烯基导热硅胶。
实施例2
本实施例的一种高分散石墨烯基导热硅胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取0.5g氧化石墨，加入到500mL去离子水中，超声剥离形成氧化石墨烯水悬液；然后加入51.33g硫酸铝，超声分散2h，形成A溶液；然后称取43.24g碳酸铵，配置成浓度为0.9mol/L的溶液，加入10mL聚乙二醇2000，充分搅拌，形成B溶液；然后将A溶液缓慢滴加到B溶液中，伴随搅拌并加入一定量的碱溶液，调控溶液pH为7，维持温度为90℃，电磁搅拌24h，反应充分得到灰色沉淀，用去离子水和无水乙醇清洗4次，烘干后在氩气氛围中350℃预烧5h，研磨后再置于氩气氛围中1100℃煅烧3h，得到石墨烯/Al2O3复合填料。
(2)量取10mL偶联剂，溶解到250mL乙醇中，搅拌下加入一定量的冰醋酸，控制溶液pH为4，加入60g上述反应制得的石墨烯/Al2O3复合填料，电磁搅拌2h后，过滤并用乙醇清洗，65℃烘干，得到偶联剂修饰的石墨烯/Al2O3复合填料。
(3)采用上述偶联剂修饰的石墨烯/Al2O3复合填料、二甲基硅橡胶基体以及一定量的助剂按质量比为60:35:5，加入到高速开炼机中，真空混合4h，通薄4次，然后采用硫化仪190℃下硫化5h，得到高分散石墨烯基导热硅胶。
实施例3
本实施例的一种高分散石墨烯基导热硅胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取0.7g氧化石墨，加入到500mL去离子水中，超声剥离形成氧化石墨烯水悬液；然后加入94.86g硫酸铝铵，超声分散3h，形成A溶液；然后称取36.04g尿素，配置成浓度为1.2mol/L的溶液，加入15mL聚乙二醇6000，充分搅拌，形成B溶液；然后将A溶液缓慢滴加到B溶液中，伴随搅拌并加入一定量的碱溶液，调控溶液pH为7.5，维持温度为95℃，电磁搅拌48h，反应充分得到灰色沉淀，用去离子水和无水乙醇清洗5次，烘干后在氩气氛围中400℃预烧8h，研磨后再置于氩气氛围中1200℃煅烧4h，得到石墨烯/Al2O3复合填料。
(2)量取15mL偶联剂，溶解到500mL乙醇中，搅拌下加入一定量的冰醋酸，控制溶液pH为5，加入80g上述反应制得的石墨烯/Al2O3复合填料，电磁搅拌3h后，过滤并用乙醇清洗，70℃烘干，得到偶联剂修饰的石墨烯/Al2O3复合填料。
(3)采用上述偶联剂修饰的石墨烯/Al2O3复合填料、二甲基硅橡胶基体以及一定量的助剂按质量比为61:34:5，加入到高速开炼机中，真空混合6h，通薄5次，然后采用硫化仪200℃下硫化6h，得到高分散石墨烯基导热硅胶。
对比例1
本对比例的一种高分散石墨烯基导热硅胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取0.2g石墨烯，加入到500mL去离子水中，超声分散形成石墨烯水悬液；然后加入25.66g硫酸铝，超声分散1h，形成A溶液；然后称取23.72g碳酸氢铵，配置成浓度为0.6mol/L的溶液，加入5mL聚乙二醇400，充分搅拌，形成B溶液；然后将A溶液缓慢滴加到B溶液中，伴随搅拌并加入一定量的碱溶液，调控溶液pH为6.5，维持温度为85℃，电磁搅拌12h，反应充分得到灰色沉淀，用去离子水和无水乙醇清洗3次，烘干后在氩气氛围中300℃预烧3h，研磨后再置于氩气氛围中1000℃煅烧2h，得到石墨烯/Al2O3复合填料。
(2)量取5mL偶联剂，溶解到200mL乙醇中，搅拌下加入一定量的冰醋酸，控制溶液pH为3，加入30g上述反应制得的石墨烯/Al2O3复合填料，电磁搅拌1.5h后，过滤并用乙醇清洗，60℃烘干，得到偶联剂修饰的石墨烯/Al2O3复合填料。
(3)采用上述偶联剂修饰的石墨烯/Al2O3复合填料、甲基乙烯基硅橡胶基体以及一定量的助剂按质量比为59:35:6，加入到高速开炼机中，真空混合3h，通薄2次，然后采用硫化仪180℃下硫化3h，得到石墨烯基导热硅胶。
对比例2
本对比例的一种高分散石墨烯基导热硅胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取0.5g石墨烯，加入到500mL去离子水中，超声剥离形成石墨烯水悬液；然后加入51.33g硫酸铝，超声分散2h，形成A溶液；然后称取43.24g碳酸铵，配置成浓度为0.9mol/L的溶液，加入10mL聚乙二醇2000，充分搅拌，形成B溶液；然后将A溶液缓慢滴加到B溶液中，伴随搅拌并加入一定量的碱溶液，调控溶液pH为7，维持温度为90℃，电磁搅拌24h，反应充分得到灰色沉淀，用去离子水和无水乙醇清洗4次，烘干后在氩气氛围中350℃预烧5h，研磨后再置于氩气氛围中1100℃煅烧3h，得到石墨烯/Al2O3复合填料。
(2)量取10mL偶联剂，溶解到250mL乙醇中，搅拌下加入一定量的冰醋酸，控制溶液pH为4，加入60g上述反应制得的石墨烯/Al2O3复合填料，电磁搅拌2h后，过滤并用乙醇清洗，65℃烘干，得到偶联剂修饰的石墨烯/Al2O3复合填料。
(3)采用上述偶联剂修饰的石墨烯/Al2O3复合填料、二甲基硅橡胶基体以及一定量的助剂按质量比为60:35:5，加入到高速开炼机中，真空混合4h，通薄4次，然后采用硫化仪190℃下硫化5h，得到石墨烯基导热硅胶。
对比例3
本对比例的一种高分散石墨烯基导热硅胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取0.7g石墨烯，同时称取20.39g球形Al2O3，粉体干混后，得到石墨烯与Al2O3复合填料。
(2)量取5mL偶联剂，溶解到200mL乙醇中，搅拌下加入一定量的冰醋酸，控制溶液pH为3，加入30g上述反应制得的石墨烯与Al2O3复合填料，电磁搅拌1.5h后，过滤并用乙醇清洗，60℃烘干，得到偶联剂修饰的石墨烯与Al2O3复合填料。
③采用上述偶联剂修饰的石墨烯与Al2O3复合填料、甲基乙烯基硅橡胶基体以及一定量的助剂按质量比为59:35:6，加入到高速开炼机中，真空混合3h，通薄2次，然后采用硫化仪180℃下硫化3h，得到石墨烯基导热硅胶。
性能测试
请参阅图1，其为实施例1中的石墨烯/Al2O3复合填料的SEM图。从图中可以看出，石墨烯片层较薄，呈现出纱状，具有高分散性；Al2O3为球形纳米颗粒，均匀分散在石墨烯片层中；石墨烯与Al2O3颗粒紧密贴合，二者相互协同，形成均匀分散的复合填料。
对实施例1～3以及对比例1～3制得的导热硅胶进行性能测试，测试方法采用国内外常用的标准测试方法，得到的结果如下表1所示。
从表中可以看出，本发明实施例1～3的综合性能要优于对比例1～3。本发明的原料采用了氧化石墨烯，且通过均匀沉淀法合成了球形Al2O3，利用氧化石墨烯的活性官能团，原位合成氧化石墨烯/Al2O3复合物，经过高温烧结还原处理，得到分散性良好的石墨烯基材料，能够有效避免石墨烯作为导热填料的分散性问题，发挥其导热性能。通过本发明制得的石墨烯/Al2O3复合填料中，石墨烯在Al2O3颗粒之间形成桥连结构，形成石墨烯/Al2O3复合填料在聚合物基体中的紧密堆积结构，能够促使形成导热网链结构，降低界面热阻，从而提高导热硅胶的热导率。且Al2O3均匀附着在石墨烯表面，不仅能够利用石墨烯优异的导热性能，改善Al2O3作为单一填料热导率不高的缺陷，同时能够利用的Al2O3电绝缘性，防止复合材料达到电渗流阈值，获得较好的协同效应。此外，本发明采用均匀沉淀法制备球形氧化铝粉体，具有原料成本低、工艺简单、操作简便、对设备要求低的优点。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种高分散石墨烯基导热硅胶的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
S1：将氧化石墨加入水中，超声剥离形成氧化石墨烯水悬液；将铝盐加入所述氧化石墨烯水悬液中，超声分散，形成A溶液；配制沉淀剂溶液，并加入分散剂，形成B溶液；将所述A溶液与B溶液混合，搅拌，得到灰色沉淀，然后对所述灰色沉淀进行过滤、清洗、烘干、煅烧，得到石墨烯/Al2O3复合填料；
S2：配制偶联剂溶液，加入所述石墨烯/Al2O3复合填料，然后进行搅拌、过滤、清洗、烘干，得到偶联剂修饰的石墨烯/Al2O3复合填料；
S3：将所述偶联剂修饰的石墨烯/Al2O3复合填料与硅橡胶基体和助剂混合，然后硫化，得到高分散石墨烯基导热硅胶。
2.根据权利要求1所述的高分散石墨烯基导热硅胶的制备方法，其特征在于：步骤S1中，所述石墨烯/Al2O3复合填料中，石墨烯与Al2O3的质量比为1:(10～40)。
3.根据权利要求1或2所述的高分散石墨烯基导热硅胶的制备方法，其特征在于：步骤S1中，所述B溶液中沉淀剂的浓度与所述A溶液中铝盐的浓度的比为(2～6):1。
4.根据权利要求3所述的高分散石墨烯基导热硅胶的制备方法，其特征在于：步骤S1中，在A溶液与B溶液混合过程中，加入碱溶液控制pH为5～9，在70～110℃下搅拌30～50h。
5.根据权利要求4所述的高分散石墨烯基导热硅胶的制备方法，其特征在于：步骤S1中，所述煅烧过程为：先置于氩气氛围中300～500℃预烧3～8h；研磨后再置于氩气氛围中900～1500℃煅烧2～5h。
6.根据权利要求1所述的高分散石墨烯基导热硅胶的制备方法，其特征在于：步骤S2中，所述偶联剂溶液的配制过程为：将偶联剂溶于乙醇中，所述偶联剂的体积分数为1～8％。
7.根据权利要求6所述的高分散石墨烯基导热硅胶的制备方法，其特征在于：步骤S2中，所述石墨烯/Al2O3复合填料与偶联剂的质量比为100:(1～20)。
8.根据权利要求7所述的高分散石墨烯基导热硅胶的制备方法，其特征在于：步骤S2中，在偶联剂溶液中加入所述石墨烯/Al2O3复合填料前，先加入冰醋酸控制pH为3～5。
9.根据权利要求1所述的高分散石墨烯基导热硅胶的制备方法，其特征在于：步骤S3中，所述偶联剂修饰的石墨烯/Al2O3复合填料、硅橡胶基体和助剂的质量比为(45～65):(51～27):(4～8)。
10.根据权利要求9所述的高分散石墨烯基导热硅胶的制备方法，其特征在于：步骤S3具体为：将所述偶联剂修饰的石墨烯/Al2O3复合填料、硅橡胶基体和助剂加入到高速开炼机中，真空混合3～6h，通薄2～5次，然后采用硫化仪在120～300℃下二次硫化3～8h，得到高分散石墨烯基导热硅胶。
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