CN109249668A - 片状复合材料,特别用于生产尺寸稳定的食品或饮品容器,包含具有一个l值的聚合物层p - Google Patents

片状复合材料,特别用于生产尺寸稳定的食品或饮品容器,包含具有一个l值的聚合物层p Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种片状复合材料,其包括在从片状复合材料的外表面到片状复合材料的内表面的方向上相互叠置的层,a)载体层,和b)阻挡层;其中片状复合材料另外包括含有第一聚合物的聚合物层P;其中聚合物层P在L*a*b*颜色空间中的L值在30至56的范围内。本发明还涉及制备片状复合材料,容器前体和密闭容器的方法以及上述方法产品;容器前体和密闭容器各自包括片状复合材料的至少一个片状区域;片状复合材料用于生产食品或饮品容器和微波炉的用途;以及用于生产食品或饮品容器的片状复合材料的组合物的用途。

Description

片状复合材料,特别用于生产尺寸稳定的食品或饮品容器,包 含具有一个L值的聚合物层P
技术领域
本发明涉及一种片状复合材料,其中包括作为从片状复合材料的外表面到片状复合材料的内表面在一个方向上相互叠置的层,
a)一个载体层,和
b)一个阻挡层;
其中片状复合材料另外包括含有一个第一聚合物的一个聚合物层P;其中聚合物层P在L*a*b*色彩空间中有一个L值在30~56的范围内。本发明还涉及制备片状复合材料、容器前体和密闭容器的方法以及上述方法产品;涉及容器前体和密闭容器各自包括所述片状复合材料的至少一个片状区域;涉及片状复合材料在制造食品或饮品容器和微波炉中的用途;并且涉及用于生产食品或饮品容器的片状复合材料的组合物的用途。
背景技术
长久以来,无论是用于人类消费的食品和饮品,还是动物饲料产品,都通过将它们储存在带盖子的罐头或坛子中来保存。在这种情况下,可以首先通过将食品或饮品和容器(此处指罐头或坛子)分开并尽可能地消毒,然后将食品或饮品引入容器中并封闭容器来增加保质期。然而,这些经过长期试用和测试的用于增加食品和饮料产品的保质期的措施具有一系列缺点,例如稍后需要另外的灭菌。罐头和坛子由于其基本上圆柱形的形状而具有缺点,即不能实现非常密集且节省空间的存储。此外,罐头和坛子具有相当大的固有重量,这导致运输中的能量消耗增加。此外,即使用于此目的的玻璃、马口铁或铝被回收,但这些原材料的生产也需要相当高的能量消耗。就坛子而言,另一个加重因素是运输支出增加。坛子通常在玻璃工厂中预制,然后必须运输到那些使用相当大的运输量来分配食品和饮品的设施。此外,罐头和坛子只能在相当大的力量或借助工具的情况下打开,因此相当费力。在罐头的情况下,由于开口处出现的锋利边缘而存在高伤害风险。在坛子的情况下,在填充或打开填充的坛子的过程中经常发生破碎的玻璃进入食品或饮品,在最坏的情况下,当食用或饮用产品时会导致内伤。此外,必须标记罐头和坛子以识别和销售食品或饮品内容。不能直接在罐头和坛子印刷信息和销售信息。除了实际印刷之外,因此需要用于印刷的基材,一张纸或一种合适的薄膜,作为一种安全手段,即一种粘合剂或一种密封剂。
从现有技术中已知用于长期存储食品和饮料产品且具有最小损害的其他包装***。这些是由片状复合材料制成的容器-通常也称为层压材料。这种片状复合材料通常由一种热塑性聚合物层,一种通常由纸板或纸张组成(其赋予容器尺寸稳定性)的载体层,一种粘合促进剂层,一种阻挡层和一种进一步聚合物层构成,尤其如WO 90/09926 A2中所公开的那样。由于载体层赋予由层压材料制造的容器尺寸稳定性,因此与薄膜袋相比,这些容器可视为上述罐头和坛子的进一步发展。
同时,这些层压容器已经具有许多超过传统罐头和坛子的优点。然而,在这些包装***也存在改进的机会。例如,现有技术中的阻挡层通常由厚度为几μm的铝箔组成。铝是一种相对能源和资源密集的材料。而且,铝箔使得在用于现有技术容器之后难以再回收层压板。因此,出于环境保护的原因,一段时间以来需要一种适用于生产具有最少量金属,特别是最少量铝的食品和饮品容器的层压材料。而且,长期以来一直需要可微波加热的食品和饮料产品容器。也基于这个原因,还需要一种适用于生产食品和饮品容器的层压材料,其具有最少量的金属,尤其是最少量的铝。在此特别希望克服上述缺点,如果可能的话,不必对储存在容器中的食品或饮品的保质期或容器的完整性产生不利影响。现有技术公开了一种具有无铝阻挡层的层压板。然而,由这些层压材料制成的容器通常对于特定的食品和饮品(例如特别是牛奶)具有不充分的保质期。
发明内容
概括地说,本发明的一个目的是至少部分地克服现有技术产生的缺点。本发明的另一个目的是提供一种具有最大环境相容性的层压材料,从该层压材料可以生产尺寸稳定的食品或饮品容器,用于储存具有最长保质期的食品或饮品,特别是用于牛奶。同时,食品或饮品在其保质期内优选经历其味道的最小损害。本发明的另一个目的是提供一种层压材料,从该层压材料可以生产尺寸稳定的食品或饮品容器,用于储存具有最长保质期的食品或饮品,特别是用于牛奶,并且适用于微波炉中。本发明的另外或可替代目的是提供一种用于生产尺寸稳定的食品或饮品容器的层压材料,该容器具有尽可能好的开口特性。在这种情况下,容器可以优选地以尽可能简单的方式或尽可能的清洁方式或两者兼具来打开。特别优选地,仅用吸管作为打开辅助装置就可以容易地打开容器。本发明的另外或可替代目的是提供一种用于生产尺寸稳定的食品或饮品容器的层压材料,该材料在食品或饮品容器的生产中具有特别好的加工性能。本发明的另一个目的是提供一种用于生产尺寸稳定的食品或饮品容器的层压材料,该材料具有一个或多个前述优点,其中该容器若具有相同填充物,则其最小运输重量。本发明的另一个目的是提供一种尺寸稳定的食品或饮品容器,其由上述有利的层压材料制成。本发明的另一个目的是提供一种由上述有利的层压材料生产尺寸稳定的食品或饮品容器的方法。
本发明的至少一个、优选多个以上目的的方面由独立权利要求实现。从属权利要求提供了有助于至少部分地实现至少一个目标的优选实施例。
本发明的至少一个、优选多个以上目的的实现由片状复合材料1的实施例1制成,所述片状复合材料1包括作为从片状复合材料的外表面到片状复合材料的内表面在一个方向上相互叠置的层,
a)一个载体层,和
b)一个阻挡层;
其中片状复合材料还包括含第一聚合物的一个聚合物层P;其中聚合物层P在L*a*b*色彩空间中具有一个L值,在30~56范围内,优选地32~54,更优选地32~52,更优选地34~52,更优选地34~50,甚至更优选地36~50,最优选地36~48。
在根据本发明的一个实施例2中,片状复合材料1根据实施例1被配置,其中聚合物层P还包括:
a.一个第一类无机颗粒,和
b.一个其他类型无机颗粒。
在根据本发明的一个实施例3中,片状复合材料1根据实施例1或2被配置,其中聚合物层P的平均厚度在10~40μm的范围内,优选为10~35μm,更优选为10~30μm,最优选为15~30μm。
在根据本发明的一个实施例4中,片状复合材料1根据实施例2和3中的任一来配置,其中第一类无机颗粒包括氧化钛。优选的氧化钛是TiO2。优选地,第一类无机颗粒由氧化钛组成。
在根据本发明的一个实施例5中,片状复合材料1根据实施例4被配置,其中聚合物层P包括氧化钛比例在重量的5%~30%范围内,优选5%~25%,更优选8%~21%,更优选10%~18%,更优选12%~18%,甚至更优选14%~18%,最优选14%~16%,各自基于聚合物层P的重量计。
在根据本发明的一个实施例6中,片状复合材料1根据实施例2~5的任一配置,其中聚合物层P包含第一类无机颗粒,其比例在5%~30%的重量比范围内,优选5%~25%,更优选8%~21%,更优选10%~18%,更优选12%~18%,甚至更优选14%~18%,最优选14%~16%,各自基于聚合物层P的重量计。
在根据本发明的一个实施例7中,片状复合材料1根据实施例2~6的任一配置,其中所述其他类型无机颗粒包括元素碳。
在根据本发明的一个实施例8中,片状复合材料1根据实施例2~7的任一配置,其中所述其他类型无机颗粒是炭黑颗粒。
在根据本发明的一个实施例9中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中聚合物层P对410~475nm波长范围内的光的平均透射率在0.01%~0.45%的范围内,优选0.05%~0.40%,更优选0.05%~0.35%。
在根据本发明的一个实施例10中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中聚合物层P对475~480nm波长范围内的光的平均透射率在0.01%~0.45%的范围内,优选0.05%~0.40%,更优选0.05%~0.35%。
在根据本发明的一个实施例11中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中第一聚合物是一种热塑性聚合物。
在根据本发明的一个实施例12中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中第一聚合物是一种聚烯烃。
在根据本发明的一个实施例13中,片状复合材料1根据任何前述实施例12配置,其中所述聚烯烃是一种聚乙烯或一种聚丙烯或两者兼具。在本文中,优选的聚乙烯是LDPE。
在根据本发明的一个实施例14中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中聚合物层P包含第一聚合物,其比例为30%-94.5%的重量比范围内,优选为40%~94.5%,更优选为50%~94.5%,更优选为60%~94.5%,更优选为70%~94.5%,更优选为80%~94.5%,更优选为80%~90%,更优选为82%~90%,更优选为82%~88%,最优选为82%~85%,各自基于聚合物层P的重量计。优选地,聚合物层P包含第一重量比的第一类无机颗粒,进一步重量比的其他类型无机颗粒,第一聚合物的重量比例为(100%重量-第一比例–进一步比例),各自基于聚合物层P的重量计。
在根据本发明的一个实施例15中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中面向所述载体层的一侧上的所述阻挡层由与背离所述载体层的一侧不同的材料组成。
在根据本发明的一个实施例16中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中所述载体层对475~480nm波长范围内的光的透射率至少为0.4%,优选在0.4%~5%的范围内,更优选为0.4%~4%,甚至更优选为0.5%~3.5%。
在根据本发明的一个实施例17中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中所述载体层的基重为140~400g/m2范围内,优选150~350g/m2,更优选160~330g/m2,甚至更优选160~300g/m2,甚至更优选160~250g/m2,最优选160~240g/m2
在根据本发明的一个实施例18中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中所述载体层具有至少一个孔,其中所述的至少一个孔至少被聚合物层P覆盖作为孔覆盖层。
在根据本发明的一个实施例19中,片状复合材料1根据所述实施例18配置,其中所述至少一个孔额外至少被所述阻挡层覆盖,作为一个进一步孔覆盖层。优选地,所述至少一个孔进一步被选选自内聚合物层、外聚合物层和聚合物中间层的组合,或至少其中两种的组合所组成的一个层覆盖。覆盖至少一个孔的层在本文中称为孔覆盖层。如果存在至少2个孔覆盖层,则孔中的孔覆盖层优选地形成在至少一个孔中彼此连接的层序列层。
在根据本发明的一个实施例20中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中聚合物层P设置在载体层和阻挡层之间。就此而言,聚合物层P在本文中也称为聚合物中间层。
在根据本发明的一个实施例21中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中所述阻挡层包括作为相互叠加的子层,
a.一个阻挡基底层,和
b.一个阻挡材料层;
其中所述阻挡材料层的平均厚度在1nm~1μm的范围内,优选1~500nm,更优选1~300nm,最优选1~100nm。优选地,所述阻挡基底层的平均厚度为2~35μm,优选3~30μm,更优选4~25μm,更优选5~20μm,最优选8~15μm。
在根据本发明的一个实施例22中,片状复合材料1根据所述实施例21配置,其中所述阻挡材料层在所述阻挡基底层面向内表面的一侧上覆盖所述阻挡基底层。
在根据本发明的一个实施例23中,片状复合材料1根据所述实施例21或22配置,其特征在于所述阻挡层另外包含一个保护层作为一个进一步子层,其中所述保护层覆盖阻挡材料层,在阻挡材料层的远离阻挡基底层的一侧上。一个有用的保护层根据本发明的用途,对于本领域技术人员而言,可以是合适的任何层,特别是用于保护阻挡材料层免受机械影响,例如一个工具对片状复合材料的影响。优选地,保护层在20℃的温度下可塑性变形。另外或可替代地,保护层的厚度优选为1~50μm,优选1~30μm,更优选1~30μm。除上述优选性能之外或作为另外一种选择,所述保护层优选包括聚乙烯醇(PVOH)或硅氧烷化合物或两者兼具。在这方面,硅氧烷化合物优选具有Si(OR)4形式的经验式,其中R是有机部分。
在根据本发明的一个实施例24中,片状复合材料1根据所述实施例23配置,其中所述保护层邻接所述阻挡材料层。
在根据本发明的一个实施例25中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中所述阻挡层的平均厚度为2~35μm,优选5~30μm,更优选5~25μm,最优选5~20μm。
在根据本发明的一个实施例26中,片状复合材料1根据实施例21~25的任一配置,其中所述阻挡基底层邻接所述阻挡材料层。优选地,所述阻挡层由阻挡基底层和阻挡材料层,或阻挡基底层、阻挡材料层和保护层组成。优选地,所述阻挡基底层直接连接到所述阻挡材料层,优选通过分子间键或共价键或两者兼具。
在根据本发明的一个实施例27中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中所述阻挡层的氧渗透率为0.1~40cm3/(m2·day·atm),优选0.1~20cm3/(m2·day·atm),更优选0.1~10cm3/(m2·day·atm),更优选0.1~5cm3/(m2·day·atm),更优选来自0.1~3cm3/(m2·day·atm),更优选0.1~2cm3/(m2·day·atm),最优选0.1~1cm3/(m2·day·atm)。
在根据本发明的一个实施例28中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中所述阻挡层的水蒸气渗透速率为0.1~40g/(m2·day),优选0.1~20g/(m2·day),更优选0.1~10g/(m2·day),更优选0.1~5g/(m2·day),更优选0.1~3g/(m2·day),更优选0.1~2g/(m2·day),最优选0.1~1g/(m2·day)。
在根据本发明的一个实施例29中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中所述阻挡层具有下列特征中的至少一种,优选两种,更优选全部:
A.拉伸强度在100~160MPa的范围内,优选110~150MPa,更优选120~145MPa,最优选125~140MPa;
B.拉伸伸长率在80%~130%的范围内,优选为85%~125%,更优选为90%~120%,最优选为90%~115%;
C.弹性模量在4000~5500MPa的范围内,优选4100~5300MPa,更优选4100~5100MPa,更优选4100~5000MPa,更优选4100~4900MPa,更优选4200~4800MPa,最优选4300~4750MPa。
上述性质各自优选适用于所述阻挡层的层平面中,所述阻挡层的一个延伸方向。这里的层平面优选是阻挡层以片状延伸的平面。优选的延伸方向是一个机械方向(MD)或一个方向垂直于阻挡层的层平面中的机械方向。在本文中,所述机械方向优选是在阻挡层的至少一个子层上的第一拉伸操作的一个方向。垂直于机械方向的所述方向优选是在阻挡层的至少一个子层上的进一步拉伸操作的一个方向。这里的子层优选是阻挡基底层。
在根据本发明的一个实施例30中,片状复合材料1根据实施例21~29的任一配置,其中所述阻挡基底层包含至少一个50%重量比的第二聚合物,优选至少60%,更优选至少70%,更优选至少80%,最优选至少90%,各自基于阻挡基底层的重量计。此处优选的第二聚合物是一个取向聚合物。所述取向聚合物优选是单轴取向的或双轴取向的。另外,优选的第二聚合物是一种热塑性聚合物。优选地,阻挡基底层由所述第二聚合物组成。
在根据本发明的一个实施例31中,片状复合材料1根据所述实施例30配置,其中所述第二聚合物选自缩聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇,或这些物质中至少两种的组合。优选的聚丙烯已经取向,特别是纵向拉伸(oPP)或双轴拉伸(BoPP)。优选的缩聚物是聚酯或聚酰胺(PA)或两者兼具。优选的聚酯是选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚交酯(PLA)或这些中的至少两种的组合中的一种。优选的聚乙烯醇是一种乙烯醇共聚物。优选的乙烯醇共聚物是一种乙烯-乙烯醇共聚物。
在根据本发明的一个实施例32中,片状复合材料1根据实施例21~31的任一配置,其中所述阻挡材料层包含至少50%重量比的阻挡材料,优选至少60%,更优选至少70%,更优选至少80%,最优选至少90%,各自基于阻挡材料层的重量计,其中阻挡材料选自氧化物、金属、含硅化合物和第三聚合物,或这些中的至少两种的组合。优选的氧化物是选自一种或多种金属、一种或多种半金属和一种或多种非金属,或这些中的至少两种的组合的氧化物,例如Al2O3和SiO2。优选的金属氧化物是选自氧化铝,例如Al2O3;氧化镁,例如MgO;氧化钛,例如TiO2;氧化锡,例如氧化铟锡(ITO)、Zn2SnO4、SnO、Sn2O3和SnO2;氧化锌,例如ZnO;氧化铟,例如氧化铟锡(ITO)、InO、In2O3和InO2,或这些中的至少两种的组合。半金属的优选氧化物是氧化硅,例如SiO2。优选的金属是铝。优选的含硅化合物是氮化硅,例如Si3N4,或有机硅化合物。优选的有机硅化合物是硅氧烷。优选作为阻挡材料的第三聚合物是乙烯基聚合物或聚丙烯酸或两者兼具。优选的乙烯基聚合物是聚偏二氯乙烯(PVdC)或聚乙烯醇(PVOH)或两者兼具。优选地,阻挡材料层由阻挡材料组成。
在根据本发明的一个实施例33中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中所述阻挡层的铝含量小于50%重量比,优选小于40%,更优选小于30%,更优选小于20%,更优选小于10%,最优选小于5%,各自基于阻挡层的重量计。优选的阻挡层不含任何铝。
在根据本发明的一个实施例34中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中所述阻挡层的金属含量小于50%重量比,优选小于40%,更优选小于30%,更优选小于20%,更优选小于10%,最优选小于5%,各自基于阻挡层的重量计。优选的阻挡层不含任何金属。
在根据本发明的一个实施例35中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中所述片状复合材料铝含量小于10%重量比,更优选小于8%,最优选小于5%,各自基于片状复合材料的重量计。优选的片状复合材料不含任何铝。
在根据本发明的一个实施例36中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中所述片状复合材料的金属含量小于10%,更优选小于8%,最优选小于5%,各自基于片状复合材料的重量计。优选的片状复合材料不含任何金属。
在根据本发明的一个实施例37中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中所述片状复合材料包括在载体层和阻挡层之间的第一粘合促进剂层。优选地,第一粘合促进剂邻接阻挡层,更优选阻挡基底层。
在根据本发明的一个实施例38中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中所述片状复合材料在阻挡层的远离载体层的一侧包括一个进一步粘合促进剂层。优选地,所述进一步粘合促进剂层邻接阻挡层,优选阻挡材料层或保护层,更优选保护层。
在根据本发明的一个实施例39中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中所述片状复合材料包括一个外聚合物层,其中所述外聚合物层覆盖载体层,在载体层的远离阻挡层的一侧上。在一个实施例中,所述片状复合材料包括聚合物层P作为外聚合物层。在进一步优选的实施例中,所述片状复合材料除聚合物层P外还包含外聚合物层。在两种情况下,外聚合物层优选包括聚乙烯或聚丙烯或两者兼具。进一步优选地,外聚合物层包括聚乙烯或聚丙烯或两者一起至少60%重量比,更优选至少70%,甚至更优选至少80%,最优选至少90%,各自基于外聚合物层重量计。这里优选的聚乙烯是LDPE。因此,外聚合物层优选包含在一定程度上至少50%重量比的LDPE,优选至少60%,更优选至少70%,更优选至少80%,最优选至少90%,各自基于外聚合物层的重量计。在本发明的片状复合材料的一种配置中,外聚合物层是聚合物层P,外聚合物层可包括任何上述聚合物作为第一聚合物。
在根据本发明的一个实施例40中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中所述片状复合材料包括一个内聚合物层,其中所述内聚合物层覆盖阻挡层上,在阻挡层远离载体层一侧。在一个实施例中,片状复合材料包括聚合物层P作为一个内聚合物层。在进一步优选的实施例中,片状复合材料除聚合物层P外还包含所述内聚合物层。在两种情况下,内聚合物层优选包括聚乙烯或聚丙烯或两者。在本文中,特别优选的聚乙烯是LDPE。优选地,内聚合物层包括聚乙烯或聚丙烯或两者兼具,其比例为至少30%重量比,更优选至少40%,最优选至少50%,各自基于内聚合物层的总重量计。另外或替代地,内聚合物层优选包括HDPE,优选按重量比例至少为5%,更优选至少10%,更优选至少15%,最优选至少20%,各自基于内聚合物层的总重量计。除一种或多种前述聚合物之外或作为另外一种选择,内聚合物层优选包括通过茂金属催化剂,优选mPE制备的一种聚合物。优选地,内聚合物层包含mPE至少3%重量比,更优选至少5%,各自基于内聚合物层的总重量计。在这种情况下,内聚合物层可以在聚合物共混物中包含2种或更多种,优选2或3种上述聚合物,例如至少一部分LDPE和mPE,或至少一部分LDPE和HDPE。另外,内聚合物层可包括2个或更多个,优选3个相互叠加的子层,其优选形成内聚合物层。子层优选是通过共挤获得的层。
在所述片状复合材料的优选配置中,在从片状复合材料的外表面到片状复合材料的内表面的方向上,所述内聚合物层包括,一个第一子层包括一个LDPE,其比例为至少50%的重量比,优选至少60%,更优选至少70%,甚至更优选至少80%,最优选至少90%,各自基于第一子层的重量计,以及包括混合物的进一步子层,其中混合物包含一个LDPE其比例为至少30%的重量比,优选至少40%,更优选至少50%,甚至更优选至少60%,最优选至少65%,和一个mPE以比例至少10%的重量比,优选至少15%,更优选至少20%,最优选至少25%,各自基于混合物的重量计。在这种情况下,进一步的子层包括混合物优选以至少50%的重量比,优选至少60%,更优选至少70%,甚至更优选至少80%,最优选至少90%,各自基于所述进一步子层的重量计。更优选地,进一步的子层由混合物组成。
在所述片状复合材料的进一步优选的配置中,在从片状复合材料的外表面到片状复合材料的内表面的方向上,所述内聚合物层包括,一个第一子层包含一个HDPE,其比例为至少30%的重量比,优选至少40%,更优选至少50%,甚至更优选至少60%,最优选至少70%,和一个LDPE,其比例为至少10%的重量比,优选至少15%,更优选至少20%,各自基于第一子层的重量计;一个第二子层包含一个LDPE,其比例为至少50%的重量比,优选至少60%,更优选至少70%,甚至更优选至少80%,最优选至少90%,各自基于第二子层的重量计;和一个第三子层包含一个混合物,其中所述混合物包含一个LDPE,其比例为至少30%的重量比,优选至少40%,更优选至少50%,甚至更优选至少60%,最优选至少65%,以及一个mPE,其比例为至少10%的重量比,优选至少15%,更优选至少20%,最优选至少25%,各自基于混合物的重量计。在这种情况下,第三子层包括所述混合物,其比例优选以至少50%的重量比,优选至少60%,更优选至少70%,甚至更优选至少80%,最优选至少90%,各自基于第三子层的重量计。特别优选的是,第三子层由混合物组成。
优选地,进一步的粘合促进剂层邻接所述内聚合物层。在本发明的所述片状复合材料的一种配置中,其中内聚合物层是聚合物层P,内聚合物层可包括任何上述聚合物作为第一聚合物。
在根据本发明的一个实施例41中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中所述载体层覆盖在载体层远离阻挡层的一侧上,具有色彩应用,优选一种装饰。优选地,外聚合物层在远离载体层的一侧上涂覆有颜色。优选地,色彩应用包括至少一种着色剂,更优选至少2种,更优选至少3种,更优选至少4种,甚至更优选至少5种,最优选至少6种着色剂。在另一个优选的实施例中,颜色施加在载体层和外聚合物层之间。
在根据本发明的一个实施例42中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中片状复合材料包括在载体层和阻挡层之间的一个聚合物中间层。在优选的实施例中,片状复合材料包括聚合物层P作为聚合物中间层。在另一个优选的实施例中,片状复合材料除聚合物层P外还包含一个聚合物中间层。在两种情况下,聚合物中间层优选包括聚乙烯或聚丙烯或两者兼具。在本文中,特别优选的聚乙烯是LDPE。优选地,聚合物中间层包括聚乙烯或聚丙烯或两者兼具,其比例为至少20%的重量比,更优选至少30%,更优选至少40%,更优选至少50%,更优选至少%,更优选至少70%,更优选至少80%,最优选至少90%,各自基于聚合物中间层的重量计。另外或可替代地,聚合物中间层优选包括一个HDPE,其比例优选以至少10%的重量比,更优选至少20%,更优选至少30%,更优选至少40%,更优选至少50%,更优选至少60%,更优选至少70%,更优选至少80%,最优选至少90%,各自基于聚合物中间层的重量计。在本文中,聚合物中间层包括上述聚合物,优选在聚合物混合物中。聚合物中间层的厚度优选为10~30μm,更优选为12~28μm。优选地,聚合物中间层邻接面向片状复合材料外表面的阻挡基底层面的一个层表面。另外或替代地,聚合物中间层优选邻接载体层。在本发明的片状复合材料的一种配置中,其中聚合物中间层是聚合物层P,聚合物中间层可包括任何上述聚合物作为第一聚合物。
在根据本发明的一个实施例43中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中所述片状复合材料是用于生产单个封闭容器的坯料。
在根据本发明的一个实施例44中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中所述载体层包括选自硬纸板、纸板和纸中的一种,或这些中的至少两种的组合。
在根据本发明的一个实施例45中,片状复合材料1根据任何前述实施例配置,其中所述片状复合材料在外表面上包括一个线性凹槽。优选的线性凹槽的长度至少为1cm,优选至少为2cm,更优选至少为10cm。特别优选的线性凹槽从片状复合材料的一个边缘延伸到片状复合材料的另一边缘,优选地与第一边缘相对。另一个优选的线性凹槽是材料的线性位移。材料的优选线性位移是凹槽。
通过方法1的实施例1来实现本发明的至少一个目的,包括方法步骤,
a)提供
i)一个片状复合前体,包括一个载体层,和
ii)一个聚合物组合物;和
b)用聚合物组合物覆盖所述载体层,从而获得覆盖载体层的一个聚合物层P;其中所述聚合物组合物包括
a.一个第一聚合物,
b.一个第一类无机颗粒,其比例为5%~30%范围内的重量比,优选5%~25%,更优选8%~21%,更优选10%~18%,更优选12%~18%,甚至更优选14%~18%,最优选14%~16%,和
c.一个其他类型的无机颗粒,其比例为0.5~2.5%的重量比,优选为0.5%~2.2%,更优选为0.5%~2.0%,更优选为0.7%~1.8%,甚至更优选为0.9%~1.5%,甚至更优选为1.0%~1.4%,最优选为1.1%~1.3%。
重量百分比均基于聚合物组合物的重量计。优选地,根据本发明的所述片状复合材料1的一个实施例配置载体层或聚合物层P或者配置两者。优选地,在方法步骤b)中,聚合物层P由聚合物组合物获得。
在根据本发明的一个实施例2中,方法1根据实施例1配置,其中第一类无机颗粒包括氧化钛并且优选由氧化钛组成。优选的氧化钛是TiO2
在根据本发明的一个实施例3中,方法1根据实施例2配置,其中所述聚合物组合物包含的氧化钛的比例为5%~30%的重量比,优选5%~25%,更优选8%~21%,更优选10%~18%,更优选12%~18%,甚至更优选14%~18%,最优选14%~16%,各自基于聚合物组合物的重量计。
在根据本发明的一个实施例4中,方法1根据实施例1~3中的任一来配置,其中所述其他类型无机颗粒包括元素碳。
在根据本发明的一个实施例5中,方法1根据实施例1~4中的任一来配置,其中所述其他类型无机颗粒为炭黑颗粒。
在根据本发明的一个实施例6中,方法1根据实施例1~5中的任一来配置,其中所述第一聚合物是一种热塑性聚合物。
在根据本发明的一个实施例7中,方法1根据实施例1~6中的任一来配置,其中所述第一聚合物是一种聚烯烃。
在根据本发明的一个实施例8中,方法1根据实施例7配置,其中所述聚烯烃是一个聚乙烯或一个聚丙烯或两者兼具。在本文中,优选的一个聚乙烯是一个LDPE。
在根据本发明的一个实施例9中,方法1根据前述实施例1~8中的任一来配置,其中所述聚合物组合物包含第一聚合物,其比例为30%~94.5%的重量比,优选为40%~94.5%,更优选为50%~94.5%,更优选为60%~94.5%,更优选为70%~94.5%,更优选为80%~94.5%,更优选为80%~90%,甚至更优选为82%~90%,甚至更优选为82%~88%,最优选为82%~85%,各自基于聚合物层P的重量计。优选地,聚合物组合物包含第一重量比的第一类无机颗粒,进一步重量比的其他类型无机颗粒,和第一聚合物的重量比例为(100%重量-第一比例–进一步比例),每个重量百分比均基于聚合物组合物的重量。
在根据本发明的一个实施例10中,方法1根据实施例1~9中的任一来配置,其中在方法步骤b)中,将聚合物组合物覆盖在5~35g/m2的基重范围内,优选5~30g/m2,更优选5~25g/m2,最优选10~25g/m2
在根据本发明的一个实施例11中,方法1根据实施例1~10中的任一来配置,其中所述片状复合物前体在方法步骤a)中以卷起的形式提供,形成一个卷。
在根据本发明的一个实施例12中,方法1根据实施例1~11中的任一来配置,其中所述聚合物层P在L*a*b*色彩空间中有一个L值在30~56的范围内,优选32~54,更优选32~52,更优选34~52,更优选34~50,甚至更优选36~50,最优选36~48。
在根据本发明的一个实施例13中,方法1根据实施例1~12中的任一来配置,其中所述载体层对475~480nm波长范围内的光的透射率至少为0.4%,优选在0.4%~5%的范围内,更优选在0.4%~4%的范围内,甚至更优选在0.5%~3.5%的范围内。
在根据本发明的一个实施例14中,方法1根据实施例1~13中的任一来配置,其中特征在于,所述载体层的基重为140~400g/m2,优选150~350g/m2,更优选160~330g/m2,甚至更优选160~300g/m2,甚至更优选160~250g/m2,最优选160~240g/m2
在根据本发明的一个实施例15中,方法1根据实施例1~14中的任一来配置,其中所述载体层具有至少一个孔,其中所述至少一个孔在方法步骤b)中被聚合物层P覆盖作为一个孔覆盖层。
在根据本发明的一个实施例16中,方法1根据实施例1~15中的任一来配置,其中该方法还包括方法步骤
c)用一个阻挡层覆盖所述载体层。
优选地,根据本发明的所述片状复合材料1的一个实施例配置所述阻挡层。在该方法的优选配置中,所述载体层在方法步骤b)中在载体层的第一侧上与所述聚合物组合物重叠,其中所述载体层在方法步骤c)中在与载体层自第一侧的相对侧上与所述阻挡层重叠。这里优选由聚合物组合物获得一个外聚合物层。所述外聚合物层优选根据本发明的片状复合材料1的一个实施例配置。另外,一个聚合物中间层优选在方法步骤c)中设置在所述载体层和所述阻挡层之间。所述聚合物中间层优选根据本发明的片状复合材料1的一个实施例配置。更优选地,方法步骤a)中的片状复合材料前体包括在第一侧面上覆盖所述载体层上具有一个色彩应用。或者,在方法步骤b)之后,所述聚合物层P在远离载体层的一侧上覆盖着色,优选在方法步骤c)之后,甚至更优选在方法步骤d)之后。在每种情况下,色彩应用优选根据本发明的片状复合材料1的一个实施例配置。
在该方法的进一步优选配置中,所述载体层在方法步骤b)中在载体层的第一侧上覆盖有聚合物组合物,其中所述载体层在方法步骤c)中同样在载体层的第一侧上与阻挡层重叠。一个聚合物中间层优选由聚合物组合物获得。所述聚合物中间层优选根据本发明的片状复合材料1的一个实施例配置。另外,在该配置中,方法步骤a)中的片状复合材料前体包括一个外部聚合物层,该外部聚合物层在载体层自第一侧相反的一侧上覆盖所述载体层。所述外聚合物层优选根据本发明的片状复合材料1的一个实施例配置。进一步优选地,方法步骤a)中的片状复合材料前体包括一个色彩应用在与第一侧相对的一侧上覆盖所述载体层。优选地,色彩应用设置在载体层和外聚合物层之间。或者,在方法步骤b)之后,载体层在远离阻挡层的一侧上覆盖有色彩应用,优选在步骤c)之后,甚至更优选在步骤d)之后。优选地,外聚合物层在远离载体层的一侧与所述色彩应用重叠。在每种情况下,所述色彩应用优选根据本发明的片状复合材料1的一个实施例配置。
在根据本发明的一个实施例17中,方法1根据实施例16配置,其中该方法另外包括,在方法步骤c)之前,
I)提供所述阻挡层作为一种薄膜,和
II)在方法步骤c)中调节面对载体层的所述阻挡层表面的至少一部分的一个表面张力,到38·10-3N/m~70·10-3N/m范围内的一个值,优选40·10-3N/m~65·10-3N/m,更优选45·10-3N/m~62·10-3N/m,最优选50·10-3N/m~62·10-3N/m。
优选地,阻挡层的至少部分表面的所述表面张力,优选阻挡基底层表面的一个表面张力,增加了。所述调节优选通过表面处理实现。一个优选的表面处理是选自等离子体处理、电晕处理和火焰处理,或这些中的至少两种的组合中的一种。进一步优选地,在真空中进行上述表面处理,更优选在等离子体处理的情况下进行。
在根据本发明的一个实施例18中,方法1根据实施例16和17中的任一来配置,其特征在于所述至少一个孔在方法步骤c)中至少通过阻挡层另外覆盖。
在根据本发明的一个实施例19中,方法1根据实施例16~18中的任一来配置,其中该方法还包括方法步骤
d)通过一个内聚合物层将阻挡层覆盖在其远离载体层的一侧上。
优选地,根据本发明的片状复合材料1的一个实施例配置所述内聚合物层。
在一个实施例20中,方法1根据实施例19配置,其中该方法还包括,在方法步骤d)之前,调节阻挡层一侧的阻挡层表面的至少一部分的表面张力,该阻挡层在方法步骤d)中远离载体层,其值在38·10-3N/m~70·10-3N/m的范围内,优选40·10-3N/m~65·10-3N/m,更优选45·10-3N/m~62·10-3N/m,最优选50·10-3N/m~62·10-3N/m。优选地,阻挡层的至少部分表面的表面张力,优选阻挡材料层或保护层的表面,增加了。所述调节优选通过表面处理实现。优选的表面处理是选自等离子体处理、电晕处理和火焰处理,或这些中的至少两种的组合中的一种。进一步优选地,在真空中进行上述表面处理,更优选在等离子体处理的情况下进行。
在根据本发明的一个实施例21中,方法1根据实施例1~15的任一配置,其中方法步骤a)中的片状复合材料前体包括一个阻挡层覆盖载体层,其中阻挡层在方法步骤b)中在远离载体层的一侧上与聚合物组合物重叠。这里优选由聚合物组合物获得一个内聚合物层或一个内聚合物层的子层。所述内聚合物层或前述内聚合物层的子层优选根据本发明的片状复合材料1的一个实施例配置。在该配置中,片状复合材料前体优选包括设置在所述载体层和所述阻挡层之间的一个聚合物中间层。聚合物中间层优选根据本发明的片状复合材料1的一个实施例配置。进一步优选地,片状复合材料前体包括一个外聚合物层覆盖载体层在其远离阻挡层的一侧上。所述外聚合物层优选根据本发明的片状复合材料1的一个实施例配置。进一步优选地,片状复合材料前体包括一个色彩应用覆盖载体层在其远离阻挡层的一侧上。在一个优选的配置中,所述色彩应用设置在外聚合物层和载体层之间。在进一步的配置中,所述色彩应用覆盖外聚合物层在其远离载体层的一侧上。在每种情况下,所述色彩应用优选根据本发明的片状复合材料1的一个实施例配置。
在一个实施例22中,方法1根据实施例21配置,其中该方法还包括,在方法步骤b)之前,调节阻挡层一侧的阻挡层表面的至少一部分的表面张力,该阻挡层在方法步骤b)中远离载体层,其值在38·10-3N/m~70·10-3N/m的范围内,优选40·10-3N/m~65·10-3N/m,更优选45·10-3N/m~62·10-3N/m,最优选为50·10-3N/m~62·10-3N/m。优选地,阻挡层的至少部分表面的表面张力,优选阻挡材料层或保护层的表面,增加了。所述调节优选通过表面处理实现。优选的表面处理是选自等离子体处理、电晕处理和火焰处理,或这些中的至少两种的组合中的一种。进一步优选地,在真空中进行上述表面处理,更优选在等离子体处理的情况下进行。
在根据本发明的一个实施例23中,方法1根据实施例21或22配置,其中至少一个孔还至少被所述阻挡层覆盖。
在根据本发明的一个实施例24中,方法1根据实施例1~23中的任一来配置,其中一个片状复合材料由片状复合材料前体获得,其中该方法还包括将片状复合材料切割成一定尺寸,以得到用于生产单个密闭容器的坯料。
在根据本发明的一个实施例25中,方法1根据实施例1~21中的任一来配置,其中该方法是生产片状复合材料的一个方法。
在根据本发明的一个实施例26中,方法1根据其实施例1至22中的任一来配置,其中该方法还包括在所述载体层中产生一个线性凹槽。制造线性凹槽的一个优选方式是开槽。开槽优选地受到开槽工具在载体层上的作用的影响。在优选实施例中,所述线性凹槽在方法步骤b)之前产生。在另一个优选的实施例中,线性凹陷在方法步骤c)之后产生,优选在另外的方法步骤e)中产生。
通过根据实施例1~26中任一的方法1可获得的一个片状复合材料2的实施例1来实现对本发明的至少一个目的。优选地,片状复合材料2具有根据任何实施例的片状复合材料1的特征。
通过一个容器前体1的实施例1实现对本发明的至少一个目的,包括片状复合材料1或2的至少一个片状区域,在每种情况下根据任何实施例。
在根据本发明的一个实施例2中,容器前体1根据实施例1配置,其中片状复合材料包含至少2个折叠,优选至少3个折叠,更优选至少4个折叠。
在根据本发明的一个实施例3中,容器前体1根据其实施例1或2配置,其中片状物包括第一纵向边缘和另一纵向边缘,其中第一纵向边缘连接到另一纵向边缘,从而形成容器前体的纵向接缝。
根据任何实施例,通过包括片状复合材料1或2的至少一个片状区域的封闭容器1的实施例1,对实现本发明的至少一个目的。
在根据本发明的一个实施例2中,封闭容器1根据实施例1配置,其中片状复合材料包含至少2个折叠,优选至少3个折叠,更优选至少4个折叠。
在根据本发明的一个实施例3中,封闭容器1根据实施例1或2配置,其中片状复合材料包括第一纵向边缘和另一纵向边缘,其中第一纵向边缘连接到另一纵向边缘,从而形成封闭容器的纵向接缝。
在根据本发明的一个实施例4中,密闭容器1根据实施例1~3中的任一来配置,其中密闭容器包括食品或饮品。
通过方法2的实施例1来实现本发明的至少一个目的,方法2包括步骤,
a.在每种情况下,根据其实施例,提供片状复合材料1或2的至少一个片状区域,所述至少一个片状区域包括第一纵向边缘和另外的纵向边缘;
b.折叠至少一个片状区域;和
c.接触并将第一纵向边缘连接到另一纵向边缘,从而获得纵向接缝。
方法2优选是制备容器前体的一个方法。优选的容器前体是食品或饮品容器的一个前体。方法步骤c.中的连接优选以密封的形式进行。
通过根据其实施例1的方法2可获得的容器前体2的实施例1实现本发明的至少一个目的。
通过方法3的实施例1来实现本发明的至少一个目的,方法3包括步骤,
A.根据各自实施例提供容器前体1或2;
B.通过折叠片状复合材料形成容器前体的一个基区;
C.关闭所述基区;
D.用食品或饮品填充容器前体;
E.将容器前体封闭在顶区中,从而获得密闭容器。
方法3优选是生产密闭容器的一个方法。优选的密闭容器是一种食品或饮品容器。方法步骤C.中的关闭优选地包括密封,更优选地包括热空气密封。方法步骤E.中的关闭优选地包括密封,更优选地包括超声波密封。
在根据本发明的一个实施例2中,方法3根据其实施例1配置,其中在方法步骤B.中折叠期间至少部分片状复合材料的温度在10~50℃的范围内,优选15~40℃,更优选16~30℃,最优选18~25℃。
在根据本发明的一个实施例3中,方法3根据其实施例1或2配置,其中方法步骤C.或E.中的密封或包括两者密封,其中所述密封是通过选自辐射、与热固体接触、诱导机械振动和与热气体接触的一种或通过这些中的至少两种的组合中的一种实现的。在这种情况下,在方法步骤C.中可以使用与前述组不同的密封方法,与方法步骤E.中的密封方法不同,反之亦然。但是,也可以使用相同的密封方法。
在根据本发明的一个实施例4中,方法3根据实施例1~3中的任一来配置,其中该方法还包括方法步骤
F.将密闭容器连接到开口辅助器。
通过根据其实施例1~4中任一的方法3可获得的密闭容器2的实施例1来实现本发明的至少一个目的。
通过片状复合材料1或2的用途1的实施1,实现本发明的至少一个目的,根据各自实施例,用于生产食品或饮品容器。优选的食品或饮品容器是填充有食品或饮品的一个密闭容器。
通过组合物的用途2的实施例1来实现本发明的至少一个目的,
i)多种氧化钛颗粒的比例为30%~70%的重量比,优选为40%~60%,更优选为45%~55%,和
ii)多种炭黑颗粒,其比例为0.5%~20%的重量比,优选1%~15%,更优选1%~10%。
各自基于组合物的重量计,用于生产片状复合材料用于食品或饮品容器。这里优选的片状复合材料是根据本发明的任何实施例的片状复合材料1。优选地,片状复合材料根据本发明方法1的任何实施例制备,其中聚合物组合物由方法步骤a)中的组合物获得。
在根据本发明的一个实施例2中,根据实施例1配置用途2,其中组合物另外包含比例为5%~69.5%重量比的聚乙烯,优选10%~69.5%,更优选20%~59%,更优选25%~59%,更优选30%~54%,最优选35%~54%,各自基于组合物的重量计。优选的聚乙烯是一个LDPE。
通过组合物的用途3的实施1来实现本发明的至少一个目的,
i)多种氧化钛颗粒,其比例在40%~80%重量比的范围内,优选为50%~70%,更优选为55%~65%重量,
ii)一个聚乙烯,其比例至少为15%的重量比,优选至少20%,更优选至少30%。
各自基于组合物的重量计,以生产用于食品或饮品容器的片状复合材料。优选的聚乙烯是一个LDPE。这里优选的片状复合材料是根据任何实施例的本发明的片状复合材料1。优选地,片状复合材料根据本发明方法1的任何实施例制备,其中聚合物组合物由方法步骤a)中的组合物获得。
通过一个组合物的用途4的实施例1来实现本发明的至少一个目的
i)一个多种炭黑颗粒,其比例在10%~60%重量比的范围内,优选为20%~60%,更优选为25%~50%,
ii)聚乙烯的比例至少为30%的重量比,优选至少为40%,
各自基于组合物的重量计,以生产用于食品或饮品容器的片状复合材料。优选的聚乙烯是LDPE。这里优选的片状复合材料是根据任何实施例的本发明的片状复合材料1。优选地,片状复合材料根据本发明方法1的任何实施例制备,其中聚合物组合物由方法步骤a)中的组合物获得。
根据任何实施例,通过片状复合材料1或2的至少一个片状区域的用途5的实施例1实现本发明的至少一个目的,在一个微波炉中。在这种情况下,片状复合材料的至少一个片状区域,优选片状复合材料的坯料,被容器包围,该容器又包括食品或饮品,其在微波炉中通过微波辐射加热。
在本发明的一个类别中描述为优选的特征,例如片状复合材料1,在本发明的其他类别的实施例中同样是优选的,例如本发明的方法1的实施例。
聚合物层P
本发明的聚合物层P优选是基于一种或多种聚合物的片状复合材料片。另外,聚合物层P可包括一种或多种添加剂,其中一种或多种添加剂优选作为多种颗粒存在于聚合物层P中。这里优选的添加剂是无机的。因此,聚合物层P优选包括第一类无机颗粒,更优选另外包含其他类型的无机颗粒。第一类和其他类型的无机颗粒优选颜色不同,更优选亮度不同。第一类无机颗粒优选比其他类型无机颗粒更亮。特别优选的是,第一类无机颗粒是白色颗粒,其他类型无机颗粒是灰色或黑色,更优选是黑色颗粒。优选地,第一类无机颗粒的粒度分布具有5~至800nm的D50,优选100~600nm,更优选200~400nm。另外或可替代地,其他类型的无机颗粒具有D50在1~100nm范围内的粒度分布,优选2~90nm,更优选3~80nm。第一类无机颗粒包括氧化钛并且优选由氧化钛组成。特别优选的氧化钛是TiO2。TiO2优选为金红石型改性。其他类型的无机颗粒优选包括元素碳。其他类型的无机颗粒是特别优选的炭黑颗粒。炭黑是黑色粉状固体,根据其质量和用途,通常含有80%~99.5%重量比的碳。本文中,术语“炭黑”包括工业产品(在本领域中,通常称为炭黑)和来自燃烧过程的副产物(在本领域中,通常称为烟灰)。在受控条件下生产的炭黑也称为工业黑。
粘附/粘附促进剂层
粘合促进剂层是片状复合材料层,包括至少一种足量的粘合促进剂,因此粘合促进剂层改善了与粘合促进剂层相邻的层之间的粘合性。为此目的,粘合促进剂层优选包括粘合促进剂聚合物。因此,粘合促进剂层优选是聚合物层。
第一粘合促进剂层优选具有第一丙烯酸酯含量,而进一步的粘合促进剂层具有进一步的丙烯酸酯含量,其中第一丙烯酸酯含量和进一步的丙烯酸酯含量各自在5%~40%重量比的范围内,优选8%~40%,更优选10%~40%,更优选15%~40%,甚至更优选20%~40%,甚至更优选20%~35%,最优选20%~30%,各自基于相应的粘合促进剂层的重量计。优选地,第一丙烯酸酯含量和另外的丙烯酸酯含量彼此相差不超过10%的重量比,优选不超过5%,更优选不超过3%,最优选不超过1%。进一步优选地,第一粘合促进剂层包括粘合促进剂聚合物A和进一步的粘合促进剂层和粘合促进剂聚合物B。在这种情况下,粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B可以相同或不同。优选地,粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B是相同的。在优选的实施例中,第一粘合促进剂层包含粘合促进剂聚合物A,其比例为30%~100%的重量比,优选为40%~100%,更优选为50%~100%,更优选为60%~100%,更优选为70%~100%,更优选为80%~100%,最优选90%~100%,各自基于第一粘合促进剂层的重量计。另外或可替代地,另外的粘合促进剂层优选包含粘合促进剂聚合物B,其比例在30%~100%的重量比范围内,优选为40%~100%,更优选为50%~100%,更优选为60%~100%,更优选为70%~100%,更优选为80%~100%,最优选90%~100%,各自基于进一步粘合促进剂层的重量计。优选地,第一粘合促进剂层由粘合促进剂聚合物A组成。另外或可替代地,进一步粘合促进剂层优选由粘合促进剂聚合物B组成。有用的粘合促进剂聚合物在粘合促进剂层中,特别是在第一粘合促进剂层和进一步的粘合促进剂层中,即非常特别地作为粘合促进剂聚合物A和作为粘合促进剂聚合物B,通过与相应的相邻层的表面形成离子键或共价键,包括所有通过官能化合适的官能团产生牢固键的聚合物。它们优选是官能化的聚烯烃。优选地,粘合促进剂聚合物A基于至少3种相互不同的单体,并且独立地,所述粘合促进剂聚合物B优选基于至少3种相互不同的单体。在本发明的片状复合材料的优选配置中,粘合促进剂聚合物A基于与粘合促进剂聚合物B相同的单体中的至少1种,优选至少2种,更优选至少3种。更优选地,粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B是相同的。粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B优选是三元共聚物。这里的三元共聚物是通过三种不同单体的聚合制备的聚合物。制备三元共聚物,例如,通过将另外的单体接枝到由两种不同单体组成的二聚体(接枝共聚),本体聚合或三种单体的无规共聚合。在这种情况下,粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B可以是相同或不同的三元共聚物。优选地,粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B是相同的三元共聚物。粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B优选各自为聚烯烃-丙烯酸酯共聚物。在这种情况下,粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B可以是相同或不同的聚烯烃-丙烯酸酯共聚物。粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B优选是相同的聚烯烃-丙烯酸酯共聚物。粘合促进剂聚合物A中的聚烯烃或粘合促进剂聚合物B中的聚烯烃或它们中的每一种优选基于乙烯。粘合促进剂A或粘合促进剂聚合物B或它们中的每一种优选是聚烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物。所选择的烷基优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或戊基。特别优选的聚烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物是聚烯烃-丙烯酸乙酯共聚物。如果增粘剂聚合物A和增粘剂聚合物B是聚烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物,则粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B可以是相同或不同的聚烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物。这里的粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B优选是相同的聚烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物。进一步优选地,第一粘合促进剂层或进一步的粘合促进剂层或它们中的每一个可以具有两种或更多种不同的聚烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物的混合物。同样优选地,聚烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物在丙烯酸酯官能团中可具有两个或更多个不同的烷基,例如聚烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物,其中丙烯酸甲酯单元和丙烯酸乙酯单元均出现在相同的共聚物中。除上述特征之外或作为另外一种选择,粘合促进剂聚合物A或粘合促进剂聚合物B或它们中的每一种优选是接枝共聚物。优选地,聚烯烃-丙烯酸酯共聚物已经接枝,即与接枝共聚物相同。如果粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B是接枝共聚物,则它们可以相同或不同。粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B优选是相同的接枝共聚物。进一步优选地,粘合促进剂聚合物A或粘合促进剂聚合物B或它们中的每一种是用二酸酐接枝的共聚物。这里优选的二酸酐是马来酸酐。如果粘合促进剂聚合物A和粘合促进剂聚合物B是用二酸酐接枝的共聚物,它们可以相同或不同,并且优选相同。
在片状复合材料层之间,没有一层是粘合促进剂层,并且不需要彼此相邻,片状复合材料的粘合促进剂层也可以是第一和进一步的粘合促进剂层的附加层。用于这种附加粘合促进剂层的优选官能化聚烯烃是丙烯酸共聚物,其通过乙烯与丙烯酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、丙烯酸酯、丙烯酸酯衍生物的共聚合获得,或具有双键的羧酸酐,例如马来酸酐,或这些中的至少两种。其中,优选出售的聚乙烯-马来酸酐接枝聚合物(EMAH)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)或乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA),例如,DuPont公司的0609HSA商品名称或Exxon Mobil Chemicals公司的6000ExCo商品名称。
根据本发明,优选载体层、聚合物层或阻挡层与下一层之间的粘合力分别为至少0.5N/15mm,优选至少0.7N/15mm,特别优选至少0.8N/15mm。在根据本发明的一种配置中,优选聚合物层和载体层之间的粘合力为至少0.3N/15mm,优选至少0.5N/15mm,特别优选至少0.7N/15mm。进一步优选的是,阻挡层和聚合物层之间的粘合力至少为0.8N/15mm,优选至少1.0N/15mm,特别优选至少1.4N/15mm。如果阻挡层间接地跟随聚合物层,其间具有粘合促进剂层,则阻挡层和粘合促进剂层之间的粘合力优选为至少1.8N/15mm,优选至少2.2N/15mm,特别优选至少2.8N/15mm。在特定的配置中,各个层之间的粘合力足够强,使得载体层在粘合测试中被撕开,在纸板作为载体层的情况下称为纸板纤维撕裂。
阻挡层
阻挡层优选对氧气或水蒸气或两者具有足够的阻挡作用。因此,阻挡层优选是氧气阻隔层或水蒸气阻挡层或两者。氧气阻隔层具有阻止氧气渗透的屏障效果。水蒸气阻挡层具有阻止水蒸气渗透的屏障效果。原则上,为此目的,阻挡层可包括选自由聚合物阻挡层、金属层和氧化物层组成的组中的一种,或上述至少两种的组合。这里的氧化物层可以是金属氧化物层,例如氧化铝层、半金属氧化物层,例如氧化硅层,或者非金属氧化物层。优选的金属层是铝层。在上述氧化物层和金属层的情况下,阻挡层优选包括涂覆有金属层或氧化物层的阻挡基底层。用金属层或氧化物层涂覆阻挡基底层的说明性方法是物理气相沉积(PVD)。优选地,阻挡层对波长范围为410~475mm的光的透射率在0.5~1.0的范围内,优选0.6~1.0,更优选0.7~1.0,最优选0.8~1.0。另外或替代地,阻挡层优选地具有在475~480mm的波长范围内的光的透射率在0.5~1.0的范围内,优选0.6~1.0,更优选0.7~1.0,最优选0.8~1.0。
如果所述阻挡层是一个聚合物阻挡层,则其优选包含至少70%的重量比,特别优选至少80%,最优选至少95%的至少一种本领域技术人员已知的聚合物,特别是适用于包装容器的芳香或气体阻隔性能。有用的聚合物,尤其是热塑性塑料,在此包括含N或O的聚合物,它们可以是单独的,也可以是两种或多种的混合物。根据本发明,可以发现有利的是,聚合物阻挡层的熔化温度在大于155~300℃的范围内,优选在160~280℃的范围内,特别优选在170~270℃的范围内。进一步优选地,聚合物阻挡层的基重为2~120g/m2,优选在3~60g/m2的范围内,特别优选在4~40g/m2的范围内,并且进一步优选在6~30g/m2的范围内。进一步优选地,聚合物阻挡层可由熔体获得,例如通过挤压,尤其是层状挤压。进一步优选地,聚合物阻挡层也可以通过层压引入片状复合材料中。在这种情况下,优选将薄膜加入片状复合材料中。在另一个实施例中,还可以选择通过从聚合物的溶液或分散体中沉积获得的聚合物阻挡层。合适的聚合物优选包括具有重均分子量的聚合物,通过凝胶渗透色谱法(GPC)通过光散射测定,在3×103~1×107g/mol的范围内,优选在5×103~1×106g/mol的范围内,特别优选在6×103~1×105g/mol的范围内。合适的聚合物尤其包括聚酰胺(PA)或聚乙烯乙烯醇(EVOH)或其混合物。在聚酰胺中,根据本发明有用的PA是对于本领域技术人员所熟知的那些。这里应特别提及PA 6、PA 6.6、PA 6.10、PA 6.12,PA 11或PA 12或这些中至少两种的混合物,特别优选PA 6和PA 6.6并且进一步优选PA 6。PA 6可商购获得,例如商品名为另外合适的是无定形聚酰胺,例如MXD6,和Selar进一步优选PA的密度为1.01~1.40g/cm3,优选为1.05~1.30g/cm3,特别优选为1.08~1.25g/cm3。进一步优选PA的粘度值为130~250ml/g,优选140~220ml/g。根据本发明有用的EVOH包括本领域技术人员熟知的所有EVOH。这些的例子是可商购的,除其他外,自比利时EVAL Europe NV的EVALTM商品名下,有多种不同的版本,例如EVALTMF104B或EVALTMLR171B型。
更优选地,在本发明的上下文中,所述阻挡层包括作为相互叠置的层,一个阻挡基底层和一个阻挡材料层。在优选的配置中,阻挡层还包括一个保护层在阻挡材料层远离阻挡基板层的一侧上。所述保护层主要用于保护阻挡材料层免受机械影响。所述保护层通常也称为顶涂层或保护漆,但根据定义它不一定必须是漆。具有阻挡基底层和阻挡材料层的上述优选阻挡层可商购获得,作为阻挡膜,例如来自凸版印刷有限公司。根据本发明,可以发现当阻挡基底层或阻挡材料层或它们中的每一个在大于155~300℃的范围内的熔化温度时是有利的,优选在160~280℃的范围内,特别优选在170~270℃的范围内。进一步优选地,阻挡层也可以通过层压引入片状复合材料中。
阻挡基底层
阻挡基底层可以由本领域技术人员认为适合用作本发明的阻挡基底层的任何材料组成。在本文中,阻挡基底层优选适合于涂覆阻挡材料,以提供阻挡材料层的本发明厚度。优选地,层表面形成有足够的光滑度以用于该目的。进一步优选地,阻挡基底层的厚度在3~30μm的范围内,优选2~28μm,更优选2~26μm,更优选3~24μm,更优选4~22μm,最优选5~20μm。另外,阻挡基底层优选具有对氧气或水蒸气或两者的阻挡效果。优选地,阻挡材料层对氧气渗透的阻挡效果大于阻挡基底层阻止氧气渗透的阻挡效果。优选地,阻挡基底层的氧渗透率为0.1~50cm3/(m2·d·bar),优选0.2~40cm3/(m2·d·bar),更优选0.3~30cm3/(m2·d·bar)。优选的阻挡基底层包括,更优选由纤维素或聚合物或两者组成。这里优选的聚合物是取向聚合物。取向聚合物优选是单轴取向的或双轴取向的。进一步优选的聚合物是热塑性聚合物。优选地,阻挡基底层由聚合物组成。
优选地,阻挡基底层包括选自缩聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇或这些中的至少两种组合的一个聚合物,按比例至少50%的重量比,优选至少60%,更优选至少70%,更优选至少80%,最优选至少90%,各自基于阻挡基底层的重量计。更优选地,阻挡基底层由上述聚合物组成。优选的聚丙烯已经取向,特别是纵向拉伸(oPP)或双轴拉伸(BoPP)。优选的缩聚物是聚酯或聚酰胺(PA)或两者。优选的聚酯是选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙交酯(PLA)和这些聚酯中的至少两种组合中的一种。优选的聚乙烯醇是乙烯醇共聚物。优选的乙烯醇共聚物是乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)。
在聚酰胺中,有用的PA是本领域技术人员所熟知的适合于本发明的那些。这里应特别提及PA 6、PA 6.6、PA 6.10、PA 6.12、PA 11或PA 12或这些中至少两种的混合物,特别优选PA 6和PA 6.6并且进一步优选PA 6。PA 6可商购获得,例如,商品名为另外合适的是无定形聚酰胺,例如MXD6,PA。进一步优选PA的密度为1.01~1.40g/cm3,优选为1.05~1.30g/cm3,特别优选为1.08~1.25g/cm3。进一步优选PA的粘度值为130~250ml/g,优选140~220ml/g。
有用的EVOH包括对于本领域技术人员熟知的似乎适合于根据本发明的用途的所有EVOH。这些的实例可以商购,除其他外,自比利时EVAL Europe NV的EVALTM商品名下,有多种不同版本,例如EVALTM F104B或EVALTM L171B型。优选的EVOH具有以下性质中的至少一种、两种、多于两种或全部:
-乙烯含量为20~60mol%,优选24~45mol%;
-密度为1.0~1.4g/cm3,优选1.1~1.3g/cm3
-熔点在大于155~235℃的范围内,优选在165~225℃的范围内;
-MFR值(当Tm(EVOH)<230℃时为210℃/2.16kg;当210℃<Tm(EVOH)<230℃时为230℃/2.16kg)在1~25g/10min的范围内,优选2~20g/10min;
-氧气渗透率在0.05~3.2cm3·20μm/m2·d·bar范围内,最好在0.1~2.5cm3·20μm/m2·d·bar范围内。
优选地,至少一个聚合物层,进一步优选地内聚合物层,或优选所有聚合物层,具有低于阻挡基底层或阻挡材料层或两者的熔化温度的熔化温度。当阻挡基底层由聚合物形成时尤其如此。在这种情况下,至少一个聚合物层的熔化温度,特别是内聚合物层,与阻挡基底层或阻挡材料层或两者的熔化温度优选相差至少1K,特别优选至少10K,甚至更优选至少50K,进一步优选至少100K。优选地,应该仅选择温度差使其足够高,使得在折叠期间不存在阻挡基底层或阻挡材料层或两者的熔化。
阻挡材料层
所用的阻挡材料层可以是任何适合于本领域技术人员用于此目标的材料,并且具有足够的阻挡作用,特别是对于氧气或水蒸气或两者。在优选实施例中,阻挡材料层可以采用箔或沉积层的形式。通过例如在阻挡基底层上气相沉积阻挡材料来制造沉积的阻挡材料层。用于此目的的优选方法是物理气相沉积(PVD-物理气相沉积)或优选等离子体辅助气相沉积(CVD-化学气相沉积)。阻挡材料层优选是不间断的层。
片状复合材料层
层序列的层已彼此连接。当两层彼此粘合超过范德瓦尔斯吸引力时,它们彼此连接在一起。已经彼此连接的层优选属于选自彼此密封、彼此粘合和彼此压缩,或这些中的至少两种组合的一种类别。除非另有说明,否则在层序列中,这些层可以间接地彼此跟随,即具有一个或至少两个中间层,或者直接地,即没有中间层。这种情况尤其如此,其中一个图层覆盖另一个图层。其中层序列包括枚举层的单词形式意味着至少指定的层以指定的顺序存在。这种单词形式并不一定意味着这些层直接相互跟随。一种单词形式,其中两个层彼此相邻,意味着这两个层直接相互跟随,因此没有中间层。但是,这种单词形式没有说明这两个层是否已经相互连接。相反,这两层可以彼此接触。然而,优选地,这两个层彼此连接。
聚合物层
术语“聚合物层”在下文中尤其指内聚合物层、聚合物中间层和外聚合物层,如果它们不是聚合物层P。优选的聚合物是聚烯烃。聚合物层可具有其他成分。聚合物层优选以挤压方法引入或施加到片状复合材料上。聚合物层的进一步组分优选是在作为层施用时不会不利地影响聚合物熔体的行为的组分。进一步组分可以是,例如,无机化合物,例如金属盐,或其他聚合物,例如其他热塑性塑料。然而,还可以想到其他成分是填料或颜料,例如炭黑或金属氧化物。用于其他组分的合适的热塑性塑料尤其包括那些由于良好的挤压特性而易于加工的热塑性塑料。其中,通过链聚合获得的聚合物是合适的,特别优选聚酯或聚烯烃,特别优选环烯烃共聚物(COCs),多环烯烃共聚物(POCs),尤其是聚乙烯和聚丙烯,非常特别优选聚乙烯。在聚乙烯中,优选HDPE(高密度聚乙烯)、MDPE(中密度聚乙烯)、LDPE(低密度聚乙烯)、LLDPE(线性低密度聚乙烯)和VLDPE(极低密度聚乙烯)和至少两种的混合物。也可以使用至少两种热塑性塑料的混合物。合适的聚合物层的熔体流动速率(MFR)为1~25g/10min,优选在2~20g/10min的范围内,更优选在2.5~15g/10min的范围内,和一个密度为0.890g/cm3~0.980g/cm3,优选为0.895g/cm3~0.975g/cm3,更优选为0.900g/cm3~0.970g/cm3。聚合物层优选具有至少一个80~155℃的熔化温度,优选在90~145℃的范围内,更优选在95~135℃的范围内。
内聚合物层
内聚合物层基于热塑性聚合物,其中内聚合物层可包括颗粒无机固体。然而,优选内聚合物层包含一种或多种热塑性聚合物至少70%的重量比,优选至少80%,更优选至少95%,各自基于内聚合物层的总重量计。优选地,内聚合物层的聚合物或聚合物混合物的密度(根据ISO 1183-1:2004)在0.900~0.980g/cm3的范围内,更优选在0.900~0.960g/cm3的范围内,最优选在0.900~0.940g/cm3的范围内。聚合物优选是聚烯烃,m聚合物或两者的组合。内聚合物层优选包含聚乙烯或聚丙烯或两者。在本文中,特别优选的聚乙烯是LDPE。优选地,内聚合物层包括聚乙烯或聚丙烯或两者一起,其比例为至少30%的重量比,更优选至少40%,最优选至少50%,各自基于内聚合物层的总重量计。另外或替代地,内聚合物层优选包括一个HDPE,优选按重量计至少5%,更优选至少10%,更优选至少15%,最优选至少20%,各自基于内聚合物层的总重量计。除一种或多种前述聚合物之外或可替代地,内聚合物层优选包括通过茂金属催化剂,优选一个mPE制备的聚合物。优选地,内聚合物层包含所述mPE至少3%的重量比,更优选至少5%,各自基于内聚合物层的总重量计。在这种情况下,所述内聚合物层可以在聚合物共混物中包含2种或更多种,优选2或3种上述聚合物,例如至少一部分LDPE和所述mPE,或至少一部分LDPE和所述HDPE。另外,内聚合物层可包括2个或更多个,优选3个相互叠加的子层,其优选形成内聚合物层。子层优选是通过共挤压获得的层。优选地,进一步粘合促进剂层邻接内聚合物层。
在片状复合材料的优选配置中,内聚合物层包括,在从片状复合材料的外表面到片状复合材料的内表面的方向上,一个第一子层含LDPE,其比例为至少50%的重量比,优选至少60%,更优选至少70%,甚至更优选至少80%,最优选至少90%,各自基于第一子层重量计;和一个进一步子层包括一个混合物,其中所述混合物包含一个LDPE其比例至少30%的重量比,优选至少40%,更优选至少50%,甚至更优选至少60%,最优选至少65%,和一个mPE其比例以至少10%的重量比,优选至少15%,更优选至少20%,最优选至少25%,各自基于所述混合物的重量计。在这种情况下,所述进一步子层包括所述混合物优选以至少50%的重量比,优选至少60%,更优选至少70%,甚至更优选至少80%,最优选至少90%,各自基于进一步子层的重量计。更优选地,进一步子层由混合物组成。
在片状复合材料的进一步优选的配置中,所述内聚合物层包括,在从片状复合材料的外表面到片状复合材料的内表面的方向上,一个第一子层含一个HDPE,其比例为至少30%的重量比,优选至少40%,更优选至少50%,甚至更优选至少60%,最优选至少70%,和一个LDPE的比例至少为10%的重量比,优选至少为15%,更优选至少为20%,各自基于所述第一子层的重量计;一个第二子层包含LDPE的第二子层,其比例为至少50%的重量比,优选至少60%,更优选至少70%,甚至更优选至少80%,最优选至少90%,各自基于所述第二子层的重量计;和一个第三子层包括一个混合物,其中混合物包含一个LDPE至少30%的重量比,优选至少40%,更优选至少50%,甚至更优选至少60%,最优选至少65%,和一个mPE以其比例至少10%的重量比,优选至少15%,更优选至少20%,最优选至少25%,各自基于混合物的重量计。在这种情况下,所述第三子层包括所述混合物优选其比例至少50%的重量比,优选至少60%,更优选至少70%,甚至更优选至少80%,最优选至少90%,各自基于所述第三子层的重量比。更优选地,第三子层由混合物组成。
外聚合物层
外聚合物层优选包含聚乙烯或聚丙烯或两者。这里优选的聚乙烯是LDPE和HDPE以及它们的混合物。优选的外聚合物层包含一个LDPE至少50%的重量比,优选至少60%,更优选至少70%,还更优选至少80%,最优选至少90%,各自基于外聚合物层的总重量计。
聚合物中间层
聚合物中间层优选邻接第一粘合促进剂层。聚合物中间层的厚度优选为10~30μm,更优选为12~28μm。聚合物中间层优选包含聚乙烯或聚丙烯或两者。在本文中,特别优选的聚乙烯是LDPE。优选地,聚合物中间层包括聚乙烯或聚丙烯或两者一起,其比例为至少20%的重量比,更优选至少30%,更优选至少40%,更优选至少50%,更优选至少60%,更优选至少70%,更优选至少80%,最优选至少90%,各自基于聚合物中间层的总重量计。另外或可替代地,聚合物中间层优选包括一个HDPE,优选以比例至少10%的重量比,更优选至少20%,更优选至少30%,更优选至少40%,更优选至少50%,更优选至少60%,更优选至少70%,更优选至少80%,最优选至少90%,各自基于聚合物中间层的总重量计。在本文中,聚合物中间层包括上述聚合物,优选在聚合物混合物中。
载体层
所用的载体层可以是任何适合于本领域技术人员用于此目的的材料,并且其具有足够的强度和刚度以赋予容器稳定性,使得处于填充状态的容器基本上保持其形状。这尤其是载体层的必要特征,因为本发明涉及尺寸稳定容器的技术领域。这种尺寸稳定的容器原则上应与袋子和包区分开来,通常由薄膜制成。除了许多塑料之外,优选植物基纤维材料,尤其是纸浆,优选经过石灰化、漂白和/或未漂白的纸浆,特别优选纸和纸板。因此,优选的载体层包含多种纤维。载体层的基重优选在120~450g/m2的范围内,特别优选在130~400g/m2的范围内,最优选在150~380g/m2的范围内。优选的纸板通常具有单层或多层结构,并且可以在一侧或两侧涂覆一层或多于一层的覆盖层。此外,基于纸板的总重量,优选的纸板具有小于20%的重量比,优选2%~15%,特别优选4%~10%,基于残余水分含量。特别优选的纸板具有多层结构。进一步优选地,纸板在面向环境的表面上具有至少一个薄层,但更优选至少两个薄层,覆盖层是本领域技术人员已知的“涂层薄片”。此外,优选的纸板具有一个Scott粘合剂值(根据Tappi T403um),在100~360J/m2的范围内,优选120~350J/m2,特别优选135~310J/m2。由于上述范围,可以提供一种复合材料,从该复合材料可以容易地以低公差折叠容器。
载体层的特征在于抗弯曲性,其可以使用根据ISO 2493-2:2011的弯曲测试仪在15°的弯曲角度下测量。使用的弯曲试验机是来自瑞典Lorentzen&Wettre的L&W弯曲试验机代码160。载体层优选在第一方向上具有80~550mN的抗弯性。在包含多个纤维的载体层的情况下,第一方向优选为纤维的取向方向。包括多个纤维的载体层还优选在垂直于第一方向的第二方向上具有20~300mN的抗弯性。用上述测量装置测量抗弯性的样品宽度为38mm,夹持长度为50mm。具有载体层的优选片状复合材料在第一方向上的抗弯性在100~700mN的范围内。进一步优选地,上述片状复合材料在第二方向上的抗弯性在50~500mN的范围内。用上述测量装置测量的片状复合材料的样品也具有38mm的宽度和50mm的夹紧长度。
外表面
片状复合材料的外表面是片状复合材料层的表面,其意图与由片状复合材料制成的容器中的容器环境接触。在容器的各个区域中,这并不反对复合材料的各个区域的外表面彼此相互折叠或彼此连接,例如将它们彼此密封。
内表面
片状复合材料的内表面是片状复合材料层的表面,其意图与由片状复合材料生产的容器中的容器内容物,优选食品或饮品接触。
聚烯烃
优选的聚烯烃是聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)或两者。优选的聚乙烯是选自LDPE、LLDPE和HDPE中的一种,或这些中的至少两种的组合。进一步优选的聚烯烃是m聚烯烃(通过茂金属催化剂制备的聚烯烃)。合适的聚乙烯的熔体流动速率(MFR=MFI-熔体流动指数)在1~25g/10min的范围内,优选在2~20g/10min的范围内,特别优选在2.5~15g/10min的范围内,和密度为0.910g/cm3~0.935g/cm3,优选为0.912g/cm3~0.932g/cm3,更优选为0.915g/cm3~0.930g/cm3
m-聚合物
m-聚合物是通过茂金属催化剂制备的聚合物。茂金属是有机金属化合物,其中中心金属原子排列在两个有机配体之间,例如环戊二烯基配体。优选的m聚合物是m聚烯烃,优选m聚乙烯或m聚丙烯或两者。优选的m聚乙烯是选自mLDPE、mLLDPE和mHDPE中的一种,或这些中的至少两种的组合。
熔化温度
优选的m聚烯烃的特征在于至少一个第一熔化温度和第二熔化温度。优选地,除了第一和第二熔融温度之外,m聚烯烃的特征在于第三熔融温度。优选的第一熔融温度为84~108℃,优选89~103℃,更优选94~98℃。优选的进一步熔融温度为100~124℃,优选105~119℃,更优选110~114℃。
挤压
在挤压中,通常将聚合物加热至210~350℃的温度,在挤压机模头出口下方的熔融聚合物膜上测量。挤压可以通过本领域技术人员已知的并且可商购的挤压工具实现,例如挤压机、挤压机螺杆、进料块等。在挤出机的末端,优选有开口,聚合物熔体通过该开口被挤压。开口可具有允许挤压聚合物熔体的任何形状。例如,开口可以是角形、椭圆形或圆形。开口优选地为漏斗槽的形式。一旦通过上述方法将熔融层施加到基底层上,为了热定形将熔融层冷却,这种冷却优选通过与保持在5~50℃温度范围内的表面接触进行淬火来实现,特别优选在10~30℃的范围内。随后,至少将侧面与表面分离。所述分离是以本领域技术人员熟悉的和适当的进行,以尽可能精确且干净地快速分离侧面。优选地,通过刀、激光束或水射流或其两种或更多种的组合进行分离,特别优选使用刀,尤其是圆形刀。
层压
根据本发明,载体层可以通过层压覆盖阻挡层。在这种情况下,预制的载体和阻挡层借助于合适的层压剂连接在一起。优选的层压剂包括中间聚合物组合物,优选从中间聚合物组合物中获得聚合物中间层。另外,优选的层压剂优选包括从中获得第一粘合促进剂层的粘合促进剂组合物A。在这种情况下,中间聚合物组合物或粘合促进剂组合物A或两者优选通过挤压施用,更优选通过共挤施用。
着色剂
有用的着色剂包括固体和液体着色剂,它们是本领域技术人员已知的并且适用于本发明。根据DIN 55943:2001-10,着色剂是所有着色物质的统称,尤其是染料和颜料。优选的着色剂是颜料。优选的颜料是有机颜料。与本发明有关的颜料尤其是DIN 55943:2001-10中提到的颜料和“工业有机颜料,第三版”中提到的颜料(Willy Herbst,Klaus Hunger2004WILEY-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA,Weinheim ISBN:3-527-30576-9)。颜料是着色剂,其优选不溶于应用介质中。染料是着色剂,其优选可溶于应用介质中。
折叠片状复合材料
片状复合材料的折叠优选在10~50℃的温度范围内进行,优选在15~45℃的范围内,特别优选在20~40℃的范围内。这可以通过片状复合材料处于上述范围内的温度来实现。还优选一个折叠工具,优选与片状复合材料一起,处于上述范围内的温度。为此目的,折叠工具优选地不具有加热装置。而是,可以冷却折叠工具或片状复合材料或两者。还优选折叠在至多50℃的温度下进行,作为“冷折叠”,并且连接在高于50℃,优选高于80℃,特别优选高于120℃的温度下进行,作为“热封”。上述条件,特别是温度,优选地也适用于折叠环境,例如折叠工具的壳体。
根据本发明,“折叠”在此应理解为这样一种操作,其中在折叠的片状复合材料中形成细长的折痕,形成一个角度,优选通过折叠工具的折叠边缘。为此目的,通常两个片状复合材料的相邻面朝向彼此逐渐弯曲。折叠产生至少两个相邻的折叠面,然后可以至少在子区域中连接以形成容器区域。根据本发明,可以通过对本领域技术人员已知的任何措施进行连接,并且该连接允许尽可能气密和液密的连接。可以通过密封或粘合剂粘合或两种措施的组合来进行连接。在密封的情况下,通过液体和其凝固产生连接。在粘合剂粘合的情况下,在待连接的两个制品的界面或表面之间形成化学键并形成连接。在密封或粘合剂粘合的情况下,通常有利的是将要密封或粘接的面压在一起。
连接
有用的连接方法是对于本领域技术人员已知的任何适用于本发明的连接方法,通过该连接方法可以获得足够牢固的连接。优选的连接方法是选自密封、粘合剂粘合和压制,或这些中的至少两种的组合中的任何一种。在密封的情况下,通过液体和其凝固产生连接。在粘合剂粘合的情况下,在待连接的两个制品的界面或表面之间形成化学键并形成连接。在密封或粘合剂粘合的情况下,通常有利的是将要密封或粘接的面压在一起。优选的至少两层的压制方法是将两层中的第一层的第一表面压缩到两层中的第二层的第二表面上,所述第二表面面对第一表面至少第一表面的20%,优选至少30%,更优选至少40%,更优选至少50%,更优选至少60%,更优选至少70%,甚至更优选至少80%,甚至更优选至少90%,最优选至少95%。特别优选的连接方法是密封。优选的密封方法包括步骤加热、重叠和压制,这些步骤优选按此顺序进行。同样可以想到另一个顺序,尤其是铺设、加热和压制的顺序。优选的加热方法是加热聚合物层,优选热塑性层,更优选聚乙烯层或聚丙烯层或两者。进一步优选的加热方法是将聚乙烯层加热至80~140℃,更优选90~130℃,最优选100~120℃的温度。进一步优选的加热方法是将聚丙烯层加热至120~200℃,更优选130~180℃,最优选140~170℃的温度。进一步优选的加热方法是达到聚合物层的密封温度。优选的加热方法可以通过辐射、借助于热气体、通过与热固体接触、通过机械振动、优选通过超声波、通过对流,或通过组合来实现。特别优选的加热方法是通过诱导超声波振动来实现的。
放射
在放射的情况下,本领域技术人员所熟知的任何类型的辐射适合软化存在的聚合物层的塑料。优选的辐射类型是IR和UV射线以及微波。在用于片状复合材料的IR焊接的IR射线的情况下,应提及0.7~5μm的波长范围。另外,可以使用0.6~小于1.6μm的波长范围内的激光束。关于IR射线的使用,这些是通过本领域技术人员已知的各种合适的来源产生的。1~1.6μm范围内的短波辐射源优选为卤素源。在>1.6~3.5μm范围内的中波辐射源是例如金属箔源。经常使用的>3.5μm范围的长波辐射源是石英源。激光器的使用频率越来越高。例如,使用波长范围为0.8~1μm的二极管激光器,约1μm的Nd:YAG激光器和约10.6μm的CO2激光器。频率范围为10~45MHz的高频技术,通常在0.1~100kW的功率范围内,也在使用中。
超声
在超声波的情况下,优选以下处理参数:
P1频率在5~100kHz的范围内,优选地在10~50kHz的范围内,更优选地在15~40kHz的范围内;
P2振幅为2~100μm,优选为5~70μm,特别优选为10~50μm;
P3振荡时间(在超声波探头或电感器等振动体对片状复合材料具有接触振动效应的时间)在50~1000ms的范围内,优选在100~600ms的范围内,特别优选在150~300ms的范围内。
在适当选择辐射和振荡条件时,考虑塑料的固有共振并选择接近这些的频率是有利的。
与固体接触
通过与固体接触进行的加热可以例如通过加热板或加热模具实现,所述加热板或加热模具与片状复合材料直接接触,其将热量释放到片状复合材料中。
热气
热气体,优选热空气,可以通过合适的鼓风机、出口或喷嘴或这些的组合引导到片状复合材料上。通常,同时使用接触加热和热气体。例如,用于由片状复合材料形成的容器前体的一个保持装置,热气体通过该保持装置流动并且因此被加热并通过合适的开口释放热气体,可以通过与保持装置的壁和热气体接触来加热片状复合材料。另外,可以通过用容器前体保持装置固定容器前体并将来自容器前体保持装置中提供的一个或两个或更多个热气体喷嘴的流动引导到待加热的容器前体的区域上来加热容器前体。
食品或饮品
在本发明的上下文中,片状复合材料和容器前体优选设计用于生产食品或饮品容器。此外,根据本发明的密闭容器优选是食品或饮品容器。食品和饮料产品包括本领域技术人员已知的用于人类消费的各种食品和饮料以及动物饲料。优选的食品和饮料产品是高于5℃的液体,例如乳制品、汤、调味汁、非碳酸饮料。
容器前体
容器前体是密闭容器的一个前体,其在封闭容器的生产过程中产生。在本文中,容器前体包括片状复合材料,优选为坯料形式。在本文中,片状复合材料可以处于展开或折叠状态。优选的容器前体已经切割成一定尺寸,并设计用于生产单个密闭容器。已经切割成尺寸并且设计用于生产单个封闭容器的优选容器前体也称为壳或套管。在本文中,壳或套管包括折叠形式的片状复合材料。另外,容器前体优选采用棱镜外壳的形式。优选的棱镜是长方体。此外,壳体或套管包括纵向接缝并且在顶区和基部区域中敞开。已经切割成尺寸并且设计用于生产多个封闭容器的典型容器前体通常被称为管。
进一步优选的容器前体是开放的,优选在顶区或基部区域,更优选在两者中。优选的容器前体是壳或管或两者的形式。进一步优选的容器前体包括片状复合材料,使得片状复合材料折叠至少1次,优选至少2次,更优选至少3次,最优选至少4次。优选的容器前体是单件形式。更优选地,容器前体的基部区域是单件式设计,具有容器前体的侧向区域。
容器
根据本发明的密闭容器可具有多种不同的形式,但优选基本上为立方形的结构。另外,容器的整个区域可以由片状复合材料形成,或者它可以具有两部分或多部分结构。在多部件结构的情况下,可以想到的是,除了片状复合材料之外,还使用其他材料,例如塑料,尤其可以用在容器的顶部或底部区域中。然而,在本文中,优选容器由片状复合材料形成至少50%的程度,特别优选至少70%并且进一步优选至少90%的面积。另外,容器可以具有一个用于清空内容物的装置。这可以由例如聚合物或聚合物的混合物形成,并且可以附着在容器的外表面上。还可以想到,该装置已通过“直接注射成型”集成到容器中。在优选的配置中,根据本发明的容器具有至少一个边缘,优选4~22个或更多个边缘,特别优选7~12个边缘。在本发明的上下文中,边缘应理解为表示在折叠表面时出现的区域。边缘的实例包括在每种情况下容器的两个壁表面之间的纵向接触区域,在本文中也称为纵向边缘。在容器中,容器壁优选地是由边缘框住的容器的表面。优选地,根据本发明的容器的内部包括食品或饮品。优选地,封闭容器不包括任何未与片状复合材料一体形成的盖子或底座,或者任何一个。优选的密闭容器包括食品或饮品。
根据优选实施例的设置在载体层中的至少一个孔可以具有本领域技术人员已知的并且适用于各种封闭物或吸管的任何形状。在本发明的上下文中,特别优选用于吸管通过的孔。孔在平面图中通常具有圆形部分。因此,孔可以基本上是圆形、卵形、椭圆形或水滴形。载体层中的至少一个孔的形状通常还预先确定开口的形状,该开口由可打开的封闭件产生,该可打开的封闭件连接到容器并且在打开之后容器的内容物通过该封闭件从容器分配,或通过容器中的吸管。因此,打开的容器的开口通常具有与载体层中的至少一个孔相当或甚至相同的形状。具有单个孔的片状复合材料的配置主要用于放出位于由片状复合材料制成的容器中的食品或饮品。可以提供另一个孔,特别是用于在食品或饮品被排出时让空气进入容器。
在本文覆盖载体层的至少一个孔的情况下,优选的是,所述孔覆盖层至少部分地彼此连接,优选由至少一个孔形成区域的至少30%,优选至少70%,特别优选至少90%。更优选的是,所述孔覆盖层在所述至少一个孔的边缘处彼此连接,并且优选地以连接的方式贴靠在所述边缘上,以这种方式通过延伸穿过孔的整个区域的连接来实现改进的密封性。孔覆盖层通常跨越由载体层中的至少一个孔形成的区域彼此连接。这导致由复合材料形成的容器的良好的密封性,并因此导致容纳在容器中的食品或饮品的所期望长保质期。优选地,所述至少一个孔的直径为3~30mm,更优选为3~25mm,更优选为3~20mm,更优选为3~15mm,最优选为3~10mm。在这种情况下,孔的直径是最长直线的长度,该直线在孔的边缘处开始和结束并且穿过孔的几何中心。
开口/开口辅助
容器的开口通常是通过至少部分地破坏覆盖在至少一个孔的孔覆盖层来实现的。这种破坏可以通过切割、压入容器或拉出容器来实现。该破坏可以通过开口辅助装置来实现,该开口辅助装置连接到容器并且布置在至少一个孔的区域中,通常在至少一个孔的上方,例如,也可以通过吸管穿过孔覆盖层。在根据本发明的配置中还优选的是,在所述至少一个孔的区域中设置开口辅助器。这里优选的是,开口辅助器设置在复合材料的表面区域上,该表面区域代表容器的外表面。容器还优选地包括在容器的外表面上的封盖,例如一个盖子。在这种情况下,优选的是,封闭件至少部分地,优选完全地覆盖孔。因此,封闭件保护孔覆盖层,该孔覆盖层与至少一个孔外部的区域相比不那么坚固,不会损坏机械效应。为了打开覆盖至少一个孔的孔覆盖层,封闭件通常包括所述开启辅助器。适合作为这种开口辅助装置的是,例如,用于撕开至少部分孔覆盖层的钩子,用于切入孔覆盖层的边缘或切割边缘,或用于刺穿覆盖层的钉子,或这些中至少两种的组合。这些开口辅助器通常机械地连接到盖子的螺旋盖或盖子上,例如通过铰链,所以当螺旋盖或盖子被开动时,开口辅助器作用在孔覆盖层上以打开密闭容器。这种封闭***,包括覆盖一个孔的复合层,覆盖该孔并具有开口辅助器的可打开的封闭件,在专业文献中有时称为带有“应用配件”的“复涂孔”。
测试方法
在本发明的范围内使用以下测试方法。除非另有说明,否则该测量在23℃的环境温度,100kPa(0.986atm)的环境空气压力和50%的相对空气湿度下进行。
单个层的分离
如果在此检查层压材料的各个层-例如阻挡层,外聚合物层,内聚合物层或聚合物中间层-则首先将待检查的层与层压材料分离,如下所述。将三个片状复合材料样品切成一定尺寸。为此目的,除非另有说明,否则使用片状复合材料的未折叠和未剥离区域。除非另有说明,否则样品的尺寸为4cm×4cm。如果要检查的层的其他尺寸对于进行检查是必要的,则从层压板上切下足够大的样品。将样品引入乙酸浴(30%乙酸溶液:30%重量的CH3COOH,余量为100%重量的H2O)中,加热至60℃保持30分钟。这将层彼此分离。如果需要,这些层也可以在这里小心地手动拉开。如果所需的层不能充分容易地拆卸,作为替代,使用新的样品并且如上所述在乙醇浴(99%乙醇)中处理这些样品。如果载体层的残留物(特别是在纸板层作为载体层的情况下)存在于待检查的层(例如外聚合物层或聚合物中间层)上,则用刷子小心地除去它们。从如此制备的三个薄膜中的每一个中切出一个尺寸足以进行检查的样品(除非另有说明,面积为4平方厘米)。然后将这些样品在23℃下储存4小时,再干燥。随后,可以检查三个样品。除非另有说明,否则检验结果是三个样品的结果的算术平均值。
MFR
MFR根据标准ISO 1133-1:2012方法A(质量测定方法)测量,除非另有说明,否则在190℃和2.16kg下。
密度
密度根据标准ISO 1183-1:2013测量。
熔融温度
熔融温度根据DSC方法ISO 11357-1,-5测定。仪器根据制造商的说明在以下测量的基础上进行校准:
-铟的起始温度,
-铟的熔化热,
-锌的温度-起始温度。
氧渗透率
氧渗透率根据标准ASTM D3985-05(2010)测定。除非另有说明,否则待检查的样品取自层压材料的未开槽和未折叠区域。另外,测试待检查的样品,其中面向外的侧面面向测试气体。
样品面积为50平方厘米。测量在23℃的环境温度,100kPa(0.986atm)的环境空气压力和50%的相对空气湿度下进行。测试仪器是来自德国NeuwiedMocon的Ox-Tran 2/22。测量在没有压缩空气补偿的情况下进行。对于测量,使用环境温度下的样品。影响测量的其他设置和因素-尤其是标准ASTM D3985-05(2010)第16点列出的其他设置-由所使用的仪器以及根据制造商手册正确使用和维护。
PA的粘度数
PA的粘度值根据标准DIN EN ISO 307(2013)在95%硫酸中测量。
分子量分布
分子量分布通过凝胶渗透色谱法借助光散射测量:ISO 16014-3/-5(2009-09)。
纸板的含水量
纸板的水分含量根据ISO 287:2009标准测量。
粘合性
两个相邻层的粘合性通过将它们固定在90°剥离测试仪器(例如Instron“德国旋转轮夹具”)上,在可旋转辊上确定,该辊在测量期间以40mm/min旋转。将样品预先切成15mm宽的条带。在样品的一侧,将薄层彼此分离,并将分离的端部夹紧在垂直向上指向的拉伸装置中。用于确定拉力的测量仪器附接到拉伸装置。当辊旋转时,测量将薄层彼此分离所需的力。该力对应于层彼此的粘附力,并且以N/15mm报告。各层的分离可以机械地进行,例如,或通过受控的预处理,例如通过将样品在30%乙酸中在60℃下浸泡3分钟。
检测着色剂
有机着色剂的检测可以按照“工业有机颜料,第三版”(Willy Herbst,KlausHunger2004WILEY-VCH Verlag有限公司&Co.KGaA,Weinheim ISBN:3-527-30576-9)中描述的方法进行。
水蒸气渗透率
水蒸气渗透率根据标准ASTM F1249-13测定。除非另有说明,否则待检查的样品取自层压材料的未开槽和未折叠区域。另外,待测试的样品在面向高湿度的层压材料(面向容器内容物的一侧)面向内的一侧进行测试。样品的测量面积为50平方厘米。测量在23℃的环境温度,100kPa(0.986atm)的环境空气压力和样品一侧的相对空气湿度100%以及样品另一侧的0%的相对空气湿度下进行。测试仪器是来自德国Neuwied Mocon的Permatran-WModel 3/33。对于测量,使用环境温度下的样品。影响测量的其他设置和因素-尤其是标准ASTMF1249-13第12点列出的其他设置-由所使用的仪器以及根据制造商手册正确使用和维护。
层厚度
通过扫描电子显微镜(SEM)测定面积为0.5cm2的样品的层厚度。为此目的,用刀片(Leica Microtome Blades 819)手动进行穿过待测层结构的横截面。横截面用金溅射(来自Cressington Scientific Instruments Ltd.,Watford(UK)的Cressington 108auto),然后通过SEM(Quanta 450,FEI Deutschland有限公司,Frankfurt)在高真空(p<7.0·10- 5Pa)下分析。使用“xT显微镜控制”软件,版本6.2.11.3381,FEI Company,Frankfurt,Germany确定各层的层厚度。为了确定平均厚度,取三个样品,如上所述测定每个样品中的层厚度,并形成算术平均值。
拉伸强度
拉伸强度根据标准DIN EN ISO 527-3:2003-07确定。
拉伸伸长率
拉伸伸长率根据标准JIS K 7127:1999测定。
弹性模量
弹性模量根据标准DIN EN ISO 527-3:2003-07确定。
表面张力
为了确定表面张力,首先,根据标准ASTM D5946-09测定用水润湿的接触角(“水接触角”)。在这种情况下,用手术刀的层压板切出尺寸为30mm×35mm的样品。对每个样品进行10次测量,从中计算平均值。在测量之前,根据标准的10.2部分制备样品。测试条件根据10.4节选择。从测量的水接触角开始,从标准的附件X2的表X2.1中读出dyn/cm(dyn/cm=mN/m)的表面张力。在建立相应表面的表面张力之后,应以最小的时间延迟确定表面张力。
氧化钛的比例
根据DIN EN ISO 186(08/2002)标准(与DIN EN 20 287不同),聚合物层的样品根据样品制备方法从包装容器或包装容器前体或层压板以50mm×50mm(0.0025m2)的尺寸测试并制作以确定灼烧损失。称量聚合物层的样品,并以毫克(mg)报告绝对值。随后根据DIN54370(06/2007)通过点火方法A在575℃下将聚合物层样品转化成灰分约3小时。称量每个样品的点火残余物。绝对值以毫克(mg)表示。氧化钛的%重量的比例计算为灼烧残渣(以毫克计)与灰化前的样品重量(mg·100)的商。
亮度的确定(L*a*b*颜色空间中的L值)
L值通过Technidyne Corporation(New Albany,Indiana,USA)的Color TouchModel Iso分光光度计测定。使用的光源是D65(富UV日光)。视角为10°。测量程序称为“Farbe”,用于确定L*a*b*值。为样品板选择的背景是白色表面(L值>86),最小尺寸为75mm×150mm。对于每个待检查的层压材料,如上所述,将待检查的聚合物层的一个样品与层压材料分离。选择样品的尺寸使其具有与背景相同的尺寸。与背景一起,将样品夹在样品板上,使待分析的一侧向上并分析。在5个不同位置测量样品。平均值由5个单独的测量值确定。
透射率
将如上所述制备的三个样品中的每一个置于UV-vis光谱仪(Analytik JenaSpecord 250Plus)中并进行分析。随后,在200至800nm的波长范围内确定透射率,测量点间隔为2nm,速度为8nm/s。在评估中,考虑从该波长范围(例如,从410到475nm或从475到480nm)检查的波长范围。透射率T为:
T=(I/I0)
以及
I0=通过样品前的光强度
I=通过样品后的光强度。
对每个样品重复测量三次,并找到算术平均值。通过将T乘以100,透射率也可以以%表示。
D50的粒度分布
粒度分布根据ISO 13320:2009借助于来自Duisburg的Shimadzu的SALD 7101粒度分析仪测定。
微波炉兼容性
如下为实施例和对比例制备和填充的容器在23℃的环境温度下储存5小时,使得容器的内容物具有环境温度。然后将封闭的容器在商用微波炉中以900瓦加热2分钟。此后,打开容器,用木制夹板搅拌容器内容物,用温度计测量容器内容物的温度。为了评估容器内容物的加热,将测量的温度与23℃的环境温度进行比较。对于每个实施例和对比实施例,如上所述测试5个相同的容器,并且对于结果,对所获得的温度差进行算术平均。
微波兼容性通过以下标准评估:
“-”=容器内容未加热
“+”=容器内容物略微加热
“++”=容器内容物强烈加热
另外,在所测试的具有含铝阻挡层的容器的情况下,在微波加热之后,由于加热,在顶部区域中局部损坏明显。
开放测试
载体层具有如下针对实施例和对比例所述的孔,根据EP 1 812 298 B1,对其施加开口助剂。根据段落[0002],这打开容器,穿过覆盖孔的膜进行穿刺和切割运动。在最佳功能的情况下,切割环限定的膜半径的约90%被切穿,并且在一个点处仅与容器连接。薄膜向侧面折叠,产品可以不间断地倒出。在不根据本发明的材料选择的情况下,在容器的打开中会出现限制。在每种情况下,符号表示:
“+”良好的开放特性,和
“-”开放性差。
不良的开口特性可能意味着高的力消耗,未完全切割的膜,或由拉伸的聚合物层产生的线和舌片。
感官分析
为了检测由于填充容器的储存而导致的容器内容物味道的任何变化,对于每个实施例和每个比较例,在暴露于Master TL-D的情况下,在23℃的环境温度下储存20个相同的容器。来自荷兰埃因霍温菲利普斯的Super 80灯,照明强度约为1000lm,持续3个月。随后,通过评估测试对每个容器中的牛奶进行感官分析,所述评估测试具有根据标准DIN 10952的标度;第2部分(1983年)。受过训练的测试对象的数量是10.使用k=6(1到6)的标度。这里使用标准表1的比例分类。
此外,品尝是根据非特异性评估方案(根据标准的表2)。对于每个实施例和比较例,针对总体结果形成来自20个容器的各个结果的算术平均值。上面引用的量表如下。所述期望总是基于未曝光和未存储的容器作为参考。
6-完全满足期望
5-轻微的偏差
4-明显的偏差
3-明显的缺陷
2-重大缺陷
1-完全改变(不可评估)
金属含量
为了评估实施例和对比例中层压材料的金属含量,使用以下标度:
“-”=铝的重量比例非常高;
“+”=铝的重量比例低;
“++”=没有铝。
在下文中通过实施例和附图更详细地描述本发明,其中实施例和附图并不意味着对本发明的任何限制。而且,除非另有说明,否则附图未按比例绘制。
层压结构
对于实施例(本发明)和对比例(非本发明的),具有下表1至14和18和19中规定的层结构和层序列的层压材料各自通过层压挤出方法制备。
比较例1(非本发明的)
表1:根据比较例1的层压材料的构造
比较例2(非本发明的)
表2:根据比较例2的层压材料的构造(1-作为GL-AE提供·来自凸版印刷有限公司的C-FD)
比较例3(非本发明的)
表3:根据比较例3的层压材料的构造(2-以Ceramis,Amcor,Singen,Germany的形式获得)
用于检查外聚合物层的实施例和对比例:
在实施例1至6和比较例4至7中,检查了外聚合物层的L值对层压板性能的影响。对于比较例4和5以及实施例1至3,使用具有如下表4和5中的层和层序列的层压材料。
表4:根据比较例4和5以及实施例1至3的层压材料的构造(1-可作为GL-AE获得·来自凸版印刷有限公司的C-FD)
表5:比较例4和5以及实施例1至3的外聚合物层的组成的图
对于比较例6和7以及实施例4至6,使用具有如下表6和7中的层和层序列的层压材料。
表6:根据比较例6和7以及实施例4至6的层压材料的构造(2-以Ceramis,Amcor,Singen,Germany的形式获得)
表7:比较例6和7以及实施例4至6的外聚合物层的图
用于检查聚合物中间层的实施例和比较例:
在实施例7至12和比较例8至11中,检查了聚合物中间层的L值对层压板性能的影响。对于比较例8和9以及实施例7至9,使用具有如下表8和9中的层和层序列的层压材料。
表8:根据比较例8和9以及实施例7至9的层压材料的构造(1-作为GL-AE获得·来自Toppan Printing Co.Ltd.的C-FD)
表9:比较例8和9以及实施例7至9的聚合物中间层的组成的图
对于比较例10和11以及实施例10至12,使用具有如下表10和11中的层和层序列的层压材料。
表10:根据比较例10和11以及实施例10至12的层压材料的构造(2-以Ceramis,Amcor,Singen,Germany的形式获得)
表11:比较例10和11以及实施例10至12的聚合物中间层的组成的图
用于检查内聚合物层的实施例和比较例:
在实施例13-18和比较例12和13中,检查了内聚合物层的L值对层压板性能的影响。对于比较例12和13以及实施例13至15,使用具有如下表12和13中的层和层序列的层压材料。
表12:根据比较例12和13以及实施例13至15的层压材料的构造(1-作为GL-AE获得·来自Toppan Printing Co.Ltd。的C-FD)
表13:比较例12和13以及实施例13至15的内聚合物层的第一子层的组成的图。
对于比较例14和15以及实施例16-18,使用具有如下表14和15中的层和层序列的层压材料。
表14:根据比较例14和15以及实施例16至18的层压材料的构造(2-以Ceramis,Amcor,Singen,Germany的形式获得)
表15:比较例14和15以及实施例16-18的内聚合物层的第一子层的组成的图
层压板生产
在上述实施例和比较例中使用的载体层(纸板:Stura EnSO天然双层双涂层滑移,史葛键200J/m2,残余含水量7.5%)对于475至480纳米的波长范围具有1.1%的透射率。
层压板用Davis标准的挤出涂覆***生产。这里,挤出温度在约280至330℃的范围内。温度偏差±6℃在正常公差范围内。基重±3g/m2的偏差在正常公差范围内。在第一步骤中,载体层为每个待生产的容器提供孔,然后将外聚合物层施加到载体层上。在第二步骤中,将阻挡层与第一粘合促进剂层和聚合物中间层一起施加到预先涂有外聚合物层的载体层上。该第二步通过层压实现。在即将层压之前层压的阻挡膜在两侧进行表面处理以增加表面张力。用来自德国AFSEntwicklungs-und Vertriebs GmbH的AVE-250E仪器进行表面处理。选择以电晕处理形式进行的表面处理的输入功率和电压,以使两侧的阻挡层的表面张力为55达因/厘米(=10-3N/m)。直接经过电晕处理。随后,将另外的粘合促进剂层和内聚合物层共挤出到阻挡层上。为了通过挤出施加各个层,将聚合物在挤出机中熔融。根据上述层组合物的图,将上述包含二氧化钛和炭黑颗粒(PolywhitePC 8163和Polyblak PC 1423)的批料引入挤出机中以熔融聚合物组分并混合。在层中施加聚合物的情况下,所得熔体通过进料块转移到喷嘴中并挤出到载体层上。在进一步加工之前,如上所述制备的层压材料在环境条件(环境温度23℃,环境空气压力100kPa=0.986atm,相对空气湿度50%)下储存3天。
容器生产
将凹槽,尤其是纵向凹槽,在外侧(外部聚合物层的侧面)引入如上所述获得的层压材料中。另外,将带槽的层压板分成用于各个容器的坯料,每个坯料包括上述孔中的一个。通过沿着每个坯料的4个纵向槽折叠并通过引入热量密封重叠的折叠面,在每种情况下获得具有纵向接缝的图3所示形状的壳形容器前体。该壳用于在CFA 712标准灌装机SIG康美包Linnich中生产图4所示形状(砖型)的密闭容器。这涉及通过热封折叠和闭合来产生基区。这导致了一个在顶部开放的烧杯。将烧杯用过氧化氢灭菌。另外,在烧杯中填充脂肪含量为1.5%的UHT乳。通过折叠和超声密封,烧杯的顶部区域(包括孔)被封闭,因此获得了密闭容器。EP 1 812 298 B1中公开的类型的开启辅助装置用来自杜塞尔多夫Henkel的Euromelt 510粘合剂在孔上粘合到该容器上。在粘合剂固化后,通过上述测试方法检查每种情况下的相同容器的下述评价中指定的性质。
关于外聚合物层的L值的评价
表16:关于外聚合物层的L值的研究的评估
关于聚合物中间层的L值的评价
表17:关于聚合物中间层的L值的研究的评价
关于内聚合物层的L值的评价
表18:关于内聚合物层的L值的研究的评估
如上所述,在实施例和比较例中,通过热封来封闭容器的基区。这种密封通过密封工具实现,该密封工具通过热空气将热量引入层压板中。在该密封之前,首先将待密封的面预活化,以实现内聚合物层的最佳密封特性。通过在精确限定的温度下用热空气吹动密封面的内侧(内聚合物层的侧面)来实现这种预活化。该活化温度必须与层压材料精确匹配,以确保随后密封的最佳预活化。为了评估层压板的正确表面是否已经充分预活化,即已经建立了最佳热空气温度,用肉眼检查层压板的内部。通过几次试运行逐渐调节热空气的温度。上述表15至17中的“密封面活化的建立”栏基于通过用肉眼观察层压体内部来评估预活化的容易程度,从而找到最佳的预活化温度。这里的“+”表示比“-”更容易找到最佳的预活化温度。如表16至18中总结的研究结果所示,本发明的层压材料适用于生产具有最小金属含量的容器。出于多种原因,需要具有最小金属含量的容器。这里应该提及例如环境原因。例如,含金属的层压板更难以再循环并且更难以生产。此外,特别是铝现在被认为对健康不利。而且,具有相同含量的容器重量随着层压板的金属含量而增加,这导致支出的增加和容器运输的成本增加。从表16至18中另外显而易见的是,根据本发明可以提供可以制造低金属容器的层压板,其适于在微波炉中加热,其具有良好的开口特性并且其中UHT牛奶可以同时以最小的味道损害进行储存。使用来自对比例的任何层压材料都无法实现这种优点组合。此外,如上所述,使用根据本发明的层压材料有利于在容器生产过程中建立密封面活化。
用于检查用吸管打开的容器的其他实施例和比较例:
在进一步的比较例a至j和进一步的发明实施例a至h中,在本发明的上下文中提供了改进容器的可能性,所述容器易于用吸管打开并且适用于微波炉。对于这些进一步的实施例和比较例,使用根据表19至23的具有层和层序列的层压材料。如上对实施例1-18所述制备层压材料和容器。与此不同,在对比实施例a,c和g中,没有孔被引入载体层,也没有任何开口辅助剂施加到密闭容器上。在比较例b,d至f和g至j中,并且在本发明实施例a至h中,将一个直径为6mm的圆孔冲压到每个容器的载体层中。稍后在层压板生产过程中,该孔用层压板的所有其他层覆盖,作为孔覆盖层。此外,在容器生产中,与上述实施例和比较例不同,没有设置开口辅助件和孔上没有盖子。相反,具有孔覆盖层的孔可以从外部自由地进入,使得孔覆盖层可以在孔中用外径为5mm的塑料吸管刺穿,该吸管在其下端逐渐变细。以便这样打开容器。在载体层中没有孔的容器不能用这种吸管打开。
表19:根据进一步的比较例a和b的层压板的构造
表20:根据进一步的比较例c至f和其他实施例a至d的层压材料的构造(1-可用作GL-AE·来自Toppan Printing Co.Ltd.的C-FD)
表21:根据进一步的比较例g和j以及进一步的实施例e至h的层压材料的构造(2-以Ceramis,Amcor,Singen,Germany的形式获得)
表22:进一步的比较例a至j和进一步的发明实施例a至h中的载体层的细节
表23:在进一步的比较例a至j和进一步的发明实施例a至h中的聚合物中间层的细节
表24:对进一步的比较例a至j和进一步的发明实施例a至h的研究的评价
从表24中显而易见的是,根据本发明可以提供可以制造低金属容器的层压板,其可以用吸管容易地打开,适合于在微波炉中加热并且其中UHT牛奶可以同时以最小的味道损害进行储存。使用来自比较例的任何层压材料都无法实现这种优点组合。而且,根据本发明甚至可以使用具有较低总基重的层压材料而不丧失上述优点。因此可以生产运输重量减少的容器。这是因为将二氧化钛和炭黑颗粒添加到聚合物层(例如聚合物中间层)不会显着增加其基重,而可以使用更轻的载体层而不会丧失上述优点。如测试所示,在比较例c和g与其他方面相同的层压材料中使用较轻的载体层导致根据感官分析明显增加UHT牛奶味道损害。在另外对应于比较例d至f和h至j的层压材料中,感官分析的结果保持大致相同或稍微恶化。相反,实施例d和h表明,在根据本发明的层压材料中,可以使用较轻的载体层而不会损失牛奶的良好保质期。
附图说明
除非在说明书或相应附图中另有说明,否则附图分别以示意图形式示出并且未按比例绘制:
图1是本发明的片状复合材料的截面的示意图;
图2是根据本发明的用于生产片状复合材料的方法的流程图;
图3是根据本发明的容器前体的示意图;
图4是根据本发明的密闭容器的示意图;
图5是根据本发明的用于制造容器前体的方法的流程图;以及
图6是根据本发明的用于生产密闭容器的方法的流程图。
参考标记列表
100 按本发明规定的片状复合材料
101 外表面
102 内表面
103 色彩应用
104 外聚合物层
105 载体层
106 聚合物中间层
107 第一粘合促进层
108 阻挡层
109 阻挡基底层
110 阻挡材料层
111 保护层
112 进一步粘合促进剂层
113 内聚合物层
114 第一内层
115 第二内层
116 第三内层
200 本发明用于生产片状复合材料的方法
201 方法步骤a)
202 方法步骤b)
203 表面处理
204 方法步骤c)
205 方法步骤d)
206 印刷
207 方法步骤e)
208 切割尺寸
300 根据本发明的容器前体
301 纵向褶皱/纵向边缘
302 纵向接缝
303 顶区
304 基区
305 孔
306 槽
400 本发明规定的封闭式容器
401 食品或饮品
402 带有开口辅助器的盖子
500 根据本发明生产容器前体的方法
501 方法步骤a.
502 方法步骤b.
503 方法步骤c.
600 根据本发明生产封闭式容器的方法
601 方法步骤A.
602 方法步骤B.
603 方法步骤C.
604 方法步骤D.
605 方法步骤E.
606 方法步骤F.。
具体实施方式
图1显示了根据本发明的片状复合材料100的一部分的横截面示意图。片状复合材料100在从片状复合材料100的外表面101到片状复合物100的内表面102的方向上以层序列由以下层组成:色彩应用103,其是片状复合物100的装饰,外聚合物层104,载体层105,聚合物中间层106,第一粘合促进剂层107,阻挡层108,另外的粘合促进剂层112和内聚合物层113。外聚合物层104由来自科隆英力士有限公司的LDPE 19N430组成。载体层105是标识为Stora Enso Natura T Duplex的纸板层,具有双涂层滑移(Scott bond 200J/m2,残留水分含量7.5%)。第一粘合促进剂层107和另外的粘合促进剂层112各自由马来酸酐接枝的乙烯-丙烯酸酯共聚物组成,该共聚物由陶氏化学公司标识为DowXZ89893。阻挡层108是由顶盘印刷有限公司,标识为GL-AE·C-FD的阻挡膜。该阻挡膜由由双轴取向PET(BOPET)构成的阻挡基底层109,邻接的氧化铝的阻挡材料层110和相邻的保护层111组成。在这种情况下,在片状复合物100中,阻挡膜的BOPET层面向片状复合物100的外表面101。阻挡层108的厚度为12μm。内聚合物层113在从阻挡层108到内表面102的方向上由以下三个子层组成:第一内层114,基于每种情况下第一内层114的总重量,由75%重量的HDPE和25%重量的LDPE组成,第二内层115,基于第二内层115的总重量,由100%重量的LDPE组成,和第三内层116,由聚合物混合物组成,基于各自第三内层116的总重量,聚合物共混物的含量为30%重量的mPE和70%重量的LDPE。聚合物中间层106各自基于聚合物中间层106的重量,包含15%重量的TiO2颗粒,1.2%重量的炭黑颗粒和83.8%重量的来自德国科隆英力士有限公司的LDPE19N430。聚合物中间层的基重为106为18克/平方米。通过本文所述的测试方法,聚合物中间层106在L*a*b*颜色空间中具有44的L值。
图2显示出了根据本发明的用于生产片状复合材料100的方法200的流程图。方法200包括方法步骤a)201,其中提供由载体层105组成的片状复合材料前体。载体层105是标识为Stora Enso Natura T Duplex的纸板层,具有双涂层滑移(Scott bond 200J/m2,残留水分含量7.5%)。此外,在方法步骤a)201中,提供聚合物组合物。它由15%重量的TiO2颗粒,1.2%重量的炭黑颗粒和83.8%重量的来自德国科隆英力士有限公司的LDPE 19N430组成,各自基于聚合物组合物的重量。在方法步骤b)202中,通过层挤出方法用聚合物组合物涂覆载体层105。这提供了从聚合物组合物覆盖载体层105的外聚合物层104。该外聚合物层104在L*a*b*颜色空间44中具有L值。在方法步骤b)202的下游,提供阻挡层108。阻挡层108是由顶盘印刷有限公司鉴定为GL-AE·C-FD的阻挡膜。该阻挡膜由双轴取向PET(BOPET)构成的阻挡基底层109,邻接的氧化铝的阻挡材料层110,和相邻的保护层111组成。阻挡层108在两侧经受等离子体处理形式的表面处理203。这使阻挡层108的表面张力在阻挡基板层109侧和保护层111侧上增加到55·10-3N/m。在随后的方法步骤c)204中,阻挡层108覆盖在载体层105上,其中阻挡衬底层109面向载体层105。这涉及在载体层105的相对侧上通过层压从外聚合物层104上施加阻挡层108。这涉及引入LDPE的聚合物中间层106和第一粘合促进剂层107作为载体层105和阻挡层106之间的层压层,其在阻挡层108的方向上从载体层105出发。在方法步骤d)中,如图205所示,阻挡层108覆盖在远离载体层105的一侧上,具有另外的粘合促进剂层111和内聚合物层113。这包括施加另外的粘合促进剂层111和第一内层114和第二内层115,它们通过共挤出一起形成内聚合物层113。第一内层114由来自德国科隆英力士有限公司的LDPE 19N430,第二内层115由来自德国科隆英力士有限公司的65%重量的LDPE 19N430和来自德国科隆英力士有限公司35%重量的Eltex 1315 AZ的共混物的组成。在方法步骤d)205的下游,上面获得的片状复合材料100在外聚合物层104的一侧上印有装饰(附图标记206)。在方法步骤e)207中,将凹槽306引入到片状复合材料100中,使得通过沿着这些凹槽306折叠并且连接折叠的片状复合材料100的特定区域,容器可以由片状复合材料100形成。为此目的,切槽工具机械地作用在片状复合材料100上并产生载体层105中的线性凹陷,其称为凹槽306。在方法步骤e)207的下游,将带凹槽的片状复合材料100切割成一定尺寸以形成多个坯料,每个坯料用于制造单个密闭容器400(附图标记208)。这些坯料可以通过本发明的方法500进一步加工,以形成壳形式的容器前体300。
图3显示了根据本发明的容器前体300的示意图。容器前体300包括通过方法200获得的片状复合物100的坯料,其具有4个纵向折叠301,每个纵向折叠301形成纵向边缘301。在容器前体300中,片状复合材料100的外表面101面向外。容器前体300呈壳的形式并且包括纵向接缝302,其中片状复合材料100的第一纵向边缘和另一纵向边缘彼此密封。此外,容器前体300包括在载体层105中的孔305。孔305被外聚合物层104(未示出),聚合物中间层106(未示出),第一粘合促进剂层107(不是如图所示),阻挡层108,另外的粘合促进剂层1112(未示出)和内聚合物层113(未示出)作为孔覆盖层。通过沿着凹槽306折叠并且在容器前体300的顶区303和基区304中连接折叠区域,可以获得密闭容器400。这种封闭容器400如图4所示。
图4显示出了根据本发明的密闭容器400的示意图。封闭容器400由根据图3的容器前体300制成。封闭容器400包括食品或饮品401并具有12个边缘。另外,封闭容器400连接到盖子,盖子包括开口辅助件402,开口辅助件402覆盖片状复合材料100的外表面101上的孔305。这里,盖子402包括在其内部作为开启辅助件的切割工具。
图5显示出了根据本发明的用于生产容器前体300的方法500的流程图。在方法步骤a501中,提供了通过方法200如上所述获得的片状复合材料100的坯料。这包括第一纵向边缘和另一纵向边缘。在方法步骤b502中,将坯料折叠。在方法步骤c503所示,第一纵向边缘和另一纵向边缘彼此压靠并通过热密封彼此连接。因此,获得纵向接缝302。根据以上描述,制造了根据图3的容器前体300。
图6示出了根据本发明的用于生产密闭容器400的方法600的流程图。在方法步骤A601中,提供了根据图3的容器前体300。在方法步骤B602中,通过折叠片状复合物100形成容器前体300的基部区域304。在方法步骤C.603中,通过用300℃的热空气密封来封闭基部区域304。在方法步骤D604中,容器前体300填充有食品或饮品401,并且在方法步骤E605中,通过在顶部区域303中密封来关闭容器前体300,从而获得密闭容器。在方法步骤F606中,密闭容器400连接到开启辅助装置402。

Claims (24)

1.一种片状复合材料(100),其特征在于,包括作为相互叠置的层,在从片状复合材料(100)的外表面(101)到片状复合材料(100)的内表面(102)的方向上,
a)载体层(105),和
b)阻挡层(108);
其中片状复合材料(100)另外包括含有第一聚合物的聚合物层P;
其中聚合物层P在L*a*b*颜色空间中的L值在30至56的范围内。
2.根据权利要求1所述的片状复合材料(100),其特征在于,所述聚合物层P另外包括
a.第一类无机颗粒,和
b.其他类型的无机颗粒。
3.根据权利要求2所述的片状复合材料(100),其特征在于,第一类无机颗粒包括氧化钛。
4.根据权利要求3所述的片状复合材料(100),其特征在于,所述聚合物层P包含基于所述聚合物层P的重量的5%至30%重量比例的所述氧化钛。
5.根据权利要求2至4中任一项所述的片状复合材料(100),其特征在于,所述其他类型的无机颗粒包括元素碳。
6.根据权利要求2至5中任一项所述的片状复合材料(100),其特征在于,所述其他类型的无机颗粒是炭黑颗粒。
7.根据前述权利要求中任一项所述的片状复合材料(100),其特征在于,对于475~480nm波长范围内的光,载体层(105)具有至少0.4%的透射率。
8.根据前述权利要求中任一项所述的片状复合材料(100),其特征在于,载体层(105)具有至少一个孔,其中至少一个孔至少被聚合物层P覆盖为孔覆盖层。
9.根据前述权利要求中任一项所述的片状复合材料(100),其特征在于,聚合物层P设置在载体层(105)和阻挡层(108)之间。
10.根据前述权利要求中任一项所述的片状复合材料(100),其特征在于,所述阻挡层(108)包括作为相互叠置的子层,
a.阻挡基底层(109),和
b.阻挡材料层(110);
其中阻挡材料层(110)的平均厚度在1nm至1μm的范围内。
11.一种方法(200),作为方法步骤,包括,:
a)提供
i)片状复合前体,包括载体层(105)和
ii)聚合物组合物;和
b)用聚合物组合物覆盖载体层(105),从而获得覆盖载体层(105)的聚合物层P;
其中聚合物组合物包括
a.第一聚合物,
b.第一类无机颗粒,其重量比例为5%-30%,和
c.其他类型的无机颗粒,其重量比例为0.5-2.5%,
其中重量百分比基于各自聚合物组合物的重量。
12.根据权利要求11所述的方法(200),其特征在于,所述聚合物层P在L*a*b*颜色空间中的L值在30至56的范围内。
13.一种片状复合材料(100),其可通过根据权利要求11或12的方法(200)获得。
14.一种容器前体(300),其包括根据权利要求1至10和13中任一项所述的片状复合材料(100)的至少一个片状区域。
15.一种密闭容器(400),其至少包括根据权利要求1至10和13中任一项所述的片状复合材料(100)的片状区域。
16.一种方法(500),作为方法步骤,包括:
a.根据权利要求1至10和13中任一项所述的片状复合物(100)的至少一个片状区域,所述至少一个片状区域包括第一纵向边缘和另一纵向边缘;
b.折叠至少一个片状区域;和
c.接触第一纵向边缘,并将其连接到另一纵向边缘,从而获得纵向接缝(302)。
17.一种容器前体(300),其可通过如权利要求16所述的方法(500)获得。
18.一种方法(600),作为方法步骤,包括:
A.提供根据权利要求14或17的容器前体(300);
B.通过折叠片状复合材料(100)形成容器前体(300)的基区(304);
C.关闭基区(304);
D.用食品或饮品(401)填充容器前体(300);和
E.将容器前体(300)封闭在顶部区域(303)中,从而获得密闭容器(400)。
19.一种密闭容器(400),其可通过根据权利要求18所述的方法(600)获得。
20.根据权利要求1至10和13中任一项所述的片状复合材料(100)在制备食品或饮品容器中的用途。
21.一种组合物的用途,包括,
i)多种氧化钛颗粒,其重量比例为30%-70%,和
ii)多种炭黑颗粒,其重量比例为0.5%-20%,
在每种情况下,基于组合物的重量,用于生产用于食品或饮品容器的片状复合材料(100)。
22.一种组合物的用途,包括:
i)多种氧化钛颗粒,其重量比例为40-80%,和
ii)聚乙烯的重量比例至少为15%,
在每种情况下,基于组合物的重量,用于生产用于食品或饮品容器的片状复合材料(100)。
23.一种组合物的用途,包括
i)多种炭黑颗粒,其重量比例为10%-60%,和
ii)聚乙烯的重量比例至少为30%,
在每种情况下,基于组合物的重量,用于生产用于食品或饮品容器的片状复合材料(100)。
24.根据权利要求1至10和13中任一项所述的片状复合材料(100)的至少一个片状区域在微波炉中的用途。
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