CN103702830B - 具有不同维卡软化温度的塑料层的平面复合材料 - Google Patents

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Abstract

本发明通常涉及一种包含一个具有至少下列层的层状结构的层状复合材料(3):i.一个热塑性塑料KSu(13)的第一层;ii.一个载体层(4);iii.一个阻挡层(5);iv.一个热塑性塑料KSw(7)的第二层;其中,所述层状复合材料还包含至少另外一个热塑性塑料KSv(35)的层;其中,所述热塑性塑料KSv层(35)的维卡软化温度高于所述热塑性塑料KSw层(7)的维卡软化温度。本发明此外涉及一种所述层状复合材料的生产方法,一种环绕一个内部并且包括至少一个所述层状复合材料的容器,和一个该种容器的生产方法,该生产方法包括上述层结构的层状复合材料的准备、折叠、连接以及对通过所述方法取得的容器进行可选的填充和可选的关闭。

Description

具有不同维卡软化温度的塑料层的平面复合材料
技术领域
本发明通常涉及到包含一个具有至少下列层的层状结构的层状复合材料:
i.一个热塑性塑料KSu的第一层;
ii.一个载体层;
iii.一个阻挡层;
iv.一个热塑性塑料KSw的第二层;
其中,层i.到iv.按所示的顺序发生,并且层状复合材料至少还含有一个热塑性塑料KSv的层。此外,本发明涉及到一种用于层状复合材料的生产方法、一种环绕一个内部并且包括至少一个所述层状复合材料的容器、和一种该种容器的生产方法,该生产方法包括上述层结构的层状复合材料的准备、折叠、连接以及对所述方法取得的容器进行可选的填充和可选的关闭。
背景技术
对于长时间的食品,无论是供人食用或还是用于动物饲料的食物被存储在一个可以保存在有封闭的盖子的金属罐或玻璃罐中。然而,这些封装***有一些严重的缺陷,尤其是较高的固有重量、高耗能生产和麻烦的打开方式。
用于供选择的长时间存储食品而尽可能不损害的包装***在现有技术中是已有的。这些容器由也经常被称为层压制件的层状复合材料制备而成。所述层状复合材料经常由一个热塑塑料层、一个通常由纸板或纸构成的载体层、一个助粘剂层、一个铝层和一个进一步的塑料层。尤其是WO90/09926公开了一种所述层状复合材料。所述层状容器相对于传统玻璃罐和金属罐早已有很多优势。例如,节省空间的存储和较低的固有重量。不过,改进的可能性也存在于这类包装***中。
因此,在生产过程中,尤其是在上述容器的关闭中,接近于关闭工具的容器表面的粘附反复发生。包装中的损伤和瑕疵可以随之发生,结果是这类损伤看得见地。或者损伤发生在层状复合材料的内部。这是特别不希望的,因为这一步骤发生在创造价值的末端,并且由于回收受损包装和瑕疵密封造成索赔,因此导致更高的成本。从而,比如载体层或塑料层上的损伤、载体层上的分层或裂缝可能发生。
尤其是,在已经填充食品的容器的关闭时出现的问题如下:上述类型的容器通常由软化、表面熔融、或液化容器塑料层来关闭。这些塑料层通常在软化、熔融、或液化态下有黏性,从而容器在这个发粘部位粘到关闭工具。另外,损伤和瑕疵的包装也会导致关闭工具昂贵的、更短的维护周期。假如当关闭点的温度比较低时,关闭过程中的上述困难可能由此被避免。物质的粘着性通常随着温度降低而降低,这会导致容器和关闭工具的更小的附着力。不过,以这种方式产生的关闭点通常更松散、反过来可以导致降低的保质期和容器内包含的降低的食品质量。
发明内容
一般而言,本发明的目的在于至少一定程度上消除了现有技术中的缺陷。
另一个目的是进一步提供一种层状复合材料,通过关闭工具关闭过程中,尽可能少的粘附在关闭工具上,优选地,一点也不粘附。
根据本发明的一个目的是进一步提供一种复合材料的容器。其中,所述容器可以通过复合材料简单折叠制备并且同时也有高的紧度。因此,容器应该特别适合于长期存储的敏感的食品。
进一步目的是提供一种层状复合材料,其中,该层状符合材料在通过封闭工具封闭过程中,尽可能少的粘附封闭工具,优选地,一点也不粘附。同时,所述层状复合材料也具有用于液体、蒸汽和氧气的抗渗性的较高的紧度。
进一步目的是提供一种具有尽可能大的密封窗的层状复合材料。
进一步目的是提供一种适合的层状复合材料,尤其是适合容器生产的层状复合材料。所述容器用于运输和存储食品、动物饲料、低碳酸含量饮料等等。
附图说明
现在将结合附图通过示例的方式详细说明本发明,但不限于该实施例,附图显示为:
1.根据本发明所述方法生产的容器的示意图,
2.根据本发明所述方法的方法流程的示意图,
3.根据本发明所述方法生产的容器区域的示意图,
4a.根据本发明所述方法的折叠加工的示意图,
4b.根据本发明所述方法的折边的示意图,
5a.非折叠状态下沿A-A截面的示意图,
5b.折叠状态下沿A-A截面的示意图,
6.在本发明方法应用的层状复合材料的示意图,
7.在本发明方法应用的层状复合材料的示意图,
8a.密封前的超声波发生器-砧装置的示意图,
8b.密封中和结束的超声波发生器-砧装置的示意图,
9a.挤出过程(俯视图)
9b.挤出过程(侧视图)
附图标记列表
1 内部 23 容器区域
2 容器 24 凹槽
3 层状复合材料 25 凸起
4 载体层 26 纵边
5 阻挡层 27 内表面
6 热塑性塑料KSa层 28 超声波发生器
7 热塑性塑料KSw层 29 表面浮凸
8 折边 30 可折叠复合材料区域
9 折叠表面 31 多层区域
10 进一步折叠表面 32 中间空间
11 部分区域 33 凹槽
12 容器上表面 34 砧
13 热塑性塑料KSu层 35 热塑性塑料KSv层
14 刻痕 36 开口/穿孔
15 大面积部分 37 挤出模具
16 小面积部分 38 挤压型喷头
17 边缘 39 涂膜(热熔)
18 折叠工具 40 涂膜(热固定)
19 助粘剂 41 冷却辊,压辊
20 复合材料生产 42 聚合物P1
21 复合材料制备 43 聚合物P2
22 容器生产 44 切裁装置
具体实施方式
有助于实现至少一个上述目的的贡献通过独立权利要求范畴的主题构成,取决于独立权利要求范畴的从属权利要求的主题代表了有助于实现所述目的的这一贡献的优选实施例。
有助于实现至少一个上述目的的贡献由一个层状复合材料构成,所述层状复合材料具有一个至少有以下层的层状结构:
i.一个热塑性塑料KSu的第一层;
ii.一个载体层;
iii.一个阻挡层;
iv.一个热塑性塑料KSw的第二层;
其中,层i.到iv.最好是按上述顺序发生;
其中,层状复合材料至少有另一热塑性塑料KSv层,最好在层ii.和层iv.之间被提供;
其中,所述热塑性塑料KSu层的维卡软化温度最好还有所述热塑性塑料KSv层的维卡软化温度在不同情况下高于所述热塑性塑料KSw层的维卡软化温度。
本说明书中的所述术语“连接”包含除范德华引力外的两个对象的附着力。所述对象既可以直接连接彼此,也可以通过另一对象连接彼此。对于层状复合结构,例如,这意味着载体层可以直接地并由此立即连接到热塑性塑料KSu,或者也可以间接地通过助粘剂层连接,优选为直接连接。
依据本发明所示的顺序,上面使用的用语“包含一个具有至少5层的层状结构”意味着至少状态层可以存在于层状结构。这一用语不一定意味着这些层直接连接彼此。当然,这一用语包括一个或多个附加层可以额外存在上述顺序中接连的两层间。在本发明复合材料的更优实施例中,这一用语包含至少一个热塑性塑料KSa的进一步层,优选地,所述热塑性塑料KSa层位于层ii.与层iv.之间,更优地,位于层iii.与层iv.之间。
此外,举例来说,一个进一步层或多个进一步层另外也可能通过热塑性塑料KSu层面向环境的一侧的完整的或部分的区域被提供。特别地,一个印刷层也可以应用于热塑性塑料KSu层面向环境的一侧。然而,合适的进一步层也可以是覆盖或保护层。根据本发明的另一实施例,一个印刷层在载体层和热塑性塑料KSu层之间被提供也变得可能。在这一个实施例中,对印刷层而言,热塑性塑料KSu层本身也可以为一个覆盖或保护层。
根据本发明的实施例,层状复合材料包括至少一个热塑性塑料KSu的第一层,其中,优选地,它具有一个在5-50g/m2范围的单位面积重量,更优选地,在一个8-40g/m2范围内,最优选地,在一个10-30g/m2范围内。优选地,在基于热塑性塑料KSu层的每一种情况中,热塑性塑料KSu层包含一种热塑性聚合物,所述热塑性聚合物的重量范围为至少70wt.%,优选地,为至少80wt.%,更优选地,为至少95wt.%。原则上,对于本领域所属技术人员而言,所有已知的合适的热塑性塑料可以用于热塑性塑料KSv。热塑性塑料KSu层的合适的热塑性塑料尤其是那些因为良好的挤出性能容易被加工的塑料。其中,通过链聚合得到的聚合物是合适的,尤其是聚酯或聚烯烃、环烯烃共聚物(COC)、多环烯烃共聚物(POC),特别是聚乙烯和聚丙烯,为特别优选的,聚乙烯是更特别优选的。至少两种热塑性塑料的混合物也可以被用于热塑性塑料KSu层。
根据本发明的聚乙烯,HDPE、MDPE、LDPE、LLDPE、VLDPE和PE和至少两种上述聚合物的混合物为优选的。合适的聚乙烯具有一个在1-25g/10min范围内的熔体流动速率(MFR),优选地,在2-20g/10min范围内,更优选地,在2.5-15g/10min范围内。并且所述合适的聚乙烯具有一个在0.890g/cm3-0.980g/cm3范围内的密度,优选地,在0.895g/cm3-0.975g/cm3的范围内,更优选地,在0.900g/cm3-0.970g/cm3的范围内。包含在热塑性塑料KSu层内的至少一种热塑性塑料聚合物,优选地包含在热塑性塑料KSu层内的所有热塑性塑料聚合物,优选地具有一个熔融温度,所述熔融温度在80-155℃范围内,优选地,所述熔融温度在90-145℃范围内,更优选地,所述熔融温度在95-135℃范围内。在特定的实施例中,热塑性聚合物具有一个至少90℃的维卡软化温度,优选地,至少95℃,更优选地,至少100℃。此外,这一热塑性聚合物具有一个至少110℃的熔点,优选地,至少115℃,更优选地,至少120℃。而且,这一热塑性聚合物具有一个至少0.918g/cm3的密度,优选地,0.922g/cm3,更优选地,0.925g/cm3,特别优选地,0.930g/cm3
在优选实施例中,热塑性塑料KSu层以至少两种热塑性塑料的混合物的形式存在。在这一点上,最好的是塑料KSu层由至少25wt.%组成,更优选地,为至少35wt.%,最优选地,为至少45wt.%。基于上述热塑性塑料KSu层的不同情况,热塑性塑料维卡软化温度具有一个至少90℃的维卡软化温度,优选地,至少95℃,更优选地,至少100℃。此外,这一热塑性聚合物具有一个至少110℃的熔点,优选地,至少115℃,更优选地,至少120℃。而且,这一热塑性聚合物具有一个至少0.918g/cm3的密度,优选地,0.922g/cm3,更优选地,0.925g/cm3,特别优选地,0.930g/cm3
在一更优选实施例中,对于所述热塑性塑料KSu层,最好的是有一个在90℃-150℃范围内的维卡软化温度,优选地,95℃-140℃,更优选地,100℃-135℃。
作为所述载体层,对本领域所属技术人员而言,适合上述目以及聚有足够的强度和硬度以使得容器具有稳定性,即在填满状态下容器基本保持形状不变的任何材料可以被使用。除了一系列的塑料,基于植物的纤维物质,尤其是纸浆,较好的尺寸、漂白和/或未漂白的纸浆为优选的,纸和纸板为特别优选的。载体层的单位面积重量优选地在120-450g/m2范围内,更优选地在130-400g/m2范围内,最优选地150-380g/m2范围内。首选的纸板优选地通常有单个或多个层结构并且可以一面或两面覆盖一个或更多个覆盖层。此外,合适的纸板具有小于20wt.%的残余水分,优选地,从2到15wt.%,更优选地,从4到10wt.%。特别优选的纸板具有多层结构。此外,纸板优选地具有至少一层、但更优选地至少两层覆盖层。所述覆盖层在面向环境的表面,被本领域所属技术人员熟知为“涂层”。在造纸业,包含无机固体颗粒的液相,优选地,包含滑石粉、石膏或粘土的溶液,可以应用于纸板的表面被称为一个“涂层”。首选的纸板优选地有在100-350J/m2范围内的斯科特键值,优选地,125-330J/m2,更优选地,135-310J/m2。由于上述的范围,可以提供一种复合材料,高紧度的容器可以容易的折叠和低的。
热塑性塑料KSv层优选地位于层ii.与层iv.之间。在第一个实施例中,热塑性塑料KSv层优选地位于层ii.与层iii.之间,在第一个实施例中的特定例中,热塑性塑料KSv层优选地直接连接层ii.,并优选地间接连接到层iii.,例如,通过助粘剂层。在第二个优选实施例中,热塑性塑料KSv层位于层iii.与层iv.之间。在第二个实施例中的特定例中,热塑性塑料KSv层优选地直接连接层iv.,并且优选地间接连接到层iii.,例如,通过助粘剂层。
热塑性塑料KSv层优选地具有一个在5-40g/m2范围内的单位面积重量,更优选地,在8-30g/m2范围内,进一步优选地,在10-25g/m2范围内。特别地,上述描述用于热塑性塑料KSu层的塑料可以优选地被使用。
在特定的实施例中,热塑性塑料KSv层有至少一种有至少90℃的维卡软化温度的热塑性聚合物,优选地,至少95℃,和更优选地,至少100℃。此外,这一热塑性聚合物具有一个至少110℃的熔点,优选地,至少115℃,更优选地,至少120℃。而且,这一热塑性聚合物具有一个至少0.918g/cm3的密度,优选地,0.922g/cm3,更优选地,0.925g/cm3,特别优选地,0.930g/cm3
在一个更优实施例中,热塑性塑料KSv层以至少两种热塑性塑料的混合物的形式存在。在这一点上,合适的塑料KSv层由至少25wt.%组成,更优选地,至少35wt.%,最优选地,至少45wt.%。基于上述热塑性塑料KSv层的不同情况,热塑性塑料维卡软化温度具有一个至少90℃的维卡软化温度,优选地,至少95℃,更优选地,至少100℃。此外,这一热塑性聚合物具有一个至少110℃的熔点,优选地,至少115℃,更优选地,至少120℃。而且,这一热塑性聚合物具有一个至少0.918g/cm3的密度,优选地,0.922g/cm3,更优选地,0.925g/cm3,特别优选地,0.930g/cm3
在一更优选实施例中,对于热塑性塑料KSv层,最好的是有一在90-150℃范围的维卡软化温度,优选地,95-140℃的范围,更优选地,100-135℃的范围。
在上述实施例的特定例中,热塑性塑料KSv层以一种由茂金属催化剂制备的聚烯烃和另一聚合物的混合物形式出现。另一聚合物优选地为一种没有通过茂金属催化剂制备的聚烯烃,优选地为一种没有通过茂金属催化剂制备的聚乙烯(mPE)。特别优选地,热塑性塑料KSv层表现为一种混合物,所述混合物具有25-95wt.%的,优选地,35-85wt.%,更优选地,45-75wt.%的mPE和5-75wt.%,优选地,15-65wt.%,更优选地,25-55wt.%的PE。在此所述的mPE满足以上所述用于热塑性塑料KSv层的维卡软化温度、熔融温度、MFR和密度参数的至少一个、优选地至少两个和特别优选地所有。
在优选地实施例中,热塑性塑料KSv层以一种至少两个热塑性塑料混合物的形式呈现。在这一点上,最好的是,塑料KSv层由至少25wt.%组成,更优选地,为至少35wt.%,最优选地,为至少45wt.%。基于上述热塑性塑料KSv层的不同情况,热塑性塑料维卡软化温度具有一个至少90℃的维卡软化温度,优选地,至少95℃,更优选地,至少100℃。此外,这一热塑性聚合物具有一个至少110℃的熔点,优选地,至少115℃,更优选地,至少120℃。而且,这一热塑性聚合物具有一个至少0.918g/cm3的密度,优选地,0.922g/cm3,更优选地,0.925g/cm3,特别优选地,0.930g/cm3
作为所述阻挡层,对本领域所属技术人员而言适合上述目的及有足够的阻挡作用,尤其是抗氧的任何材料可以被使用。阻挡层优选地选自:
a.一个塑料阻挡层;
b.一个金属层;
c.一个金属氧化物层;或
d.a至c中至少两个的组合。
如果阻挡层是依据可选项a的阻挡层,优选地包含至少70wt.%,更优选地,至少80wt.%,最优选地,至少95wt.%的至少一种塑料。所述塑料被本领域所属技术人员熟知的用于该目的,特别是由于用于包装容器的香气或气体阻挡的属性。这里可能的塑料,特别是热塑性塑料,是含有氮或氧的塑料自身,和两种或多种的混合物。根据本发明的实施例,如果塑料阻挡层有一个超过155-300℃范围内的熔融温度,这可能会有优势,优选地,在160–280℃的范围,更优选地,在170–270℃的范围。
进一步优选地,塑料阻挡层有一个在2-120g/m2范围内的单位面积重量,优选地,在3-60g/m2范围内,更优选地,在4-40g/m2范围内,最优选地,在6-30g/m2范围内。进一步优选地,塑料阻挡层可以从熔体得到,例如,通过挤压,尤其是层挤压。更优选地,塑料阻挡层也可以通过层压引入到层状复合材料。在这里,薄膜可以加入到层状复合材料。根据另一实施例,通过从溶液中沉降或塑料分散获得的塑料阻挡层也可以被选择。
可能适合的聚合物优选地是那些重均分子量在3x103-1x107g/mol范围内,优选地,5x103-1x106g/mol范围内,更优选地,为6x103-1x105g/mol的范围内的聚合物,所述重均分子量可以通过光散射由凝胶渗透色谱法(GPC)来测定。可能适合的聚合物特别是聚酰胺(PA)或乙烯/乙烯醇共聚物(EVOH)或它们的混合物。
在所述聚酰胺中,对于本领所属域技术人员而言,所有聚酰胺似乎适用于本发明的应用都是可行的。尤其是在这里被提到的PA6、PA6.6、PA6.10、PA6.12、PA11或PA12或它们中的至少两种的混合物。PA6和PA6.6被特别优选,PA6进一步被优选。PA6是市售的,例如,商品名称为不定型的聚酰胺,例如MXD6,聚酰胺,是更合适的。对于有一密度在1.01-1.40g/cm3范围内的PA更为合适,优选地,在1.05-1.30g/cm3范围内,更优选地,在1.08-1.25g/cm3范围内。此外,对于PA来说,最好有一在130-185ml/g范围内的黏度值,优选地,在140-180ml/g范围内。
作为所述的EVOH,对于本领域技术人员而言,所有EVOH似乎适用于依据本发明的应用都是可行的。尤其,在比利时EVAL Europe NV的商品名称EVALTM中多种不同结构为市售的的例子,例如,类型EVALTM F104B或EVALTMLR171B。优选地EVOH具有至少一个、两个、多个或所有以下性质:
—在20-60mol%的范围内的乙烯含量,优选地25-45mol%;
—在1.0-1.4g/cm3的范围内的密度,优选地,1.1-1.3g/cm3
—在超过155-235℃的范围内的熔点,优选地,165-225℃;
—在1-25g/10min的范围内的MFR值,优选地,2-20g/10min(当TM(EVOH)<230℃时,210℃/2.16kg;当210℃<TM(EVOH)<230℃时,230℃/2.16kg);
—在0.05-3.2cm3·20μm/m2·day·atm的范围内的氧渗透速率,优选地,0.1-1cm3·20μm/m2·day·atm。
根据可选项b,阻挡层是金属层。对于本领域技术人员而言,所有金属的层可以提供对于光和氧的较高的抗渗性,原则上是合适的金属层。根据优选的实施例,金属层可以作为箔或沉积来呈现,例如,通过物理气相沉积来形成。金属层优选地为不间断的层。根据进一步优选的实施例,金属层具有一个在3-20μm范围内的厚度,优选地,在3.5-12μm的范围内,更优选地,在4-10μm的范围内。
优选地,被选择的金属为铝、铁或铜。一个钢层,以箔的形式,可以优先考虑作为铁层。此外优选地,金属层为铝层。铝层可以方便的由铝合金制备而成,诸如,像AlFeMn、AlFe1.5Mn、AlFeSi或AlFeSiMn。在基于总铝层的不同情况下,纯度通常为97.5%和更高,优选地,为98.5%和更高。在特定的实施例中,金属层由铝箔制成。合适的铝箔有一个大于1%的延展性,优选地大于1.3%,更优选地大于1.5%,有大于30N/mm2的拉伸强度,优选地大于40N/mm2,更优选地大于50N/mm2。在吸管测试中,合适的铝箔表现为大于3mm的粒子尺寸,优选地大于4mm,更优选地大于5mm。用于制作铝层或铝箔的合适的合金可以为市售的海德鲁铝业德国公司或安姆科软包装辛根公司的EN AW1200、EN AW8079或EN AW8111。
在金属箔作为阻挡层的情况下,助粘剂可以被提供在金属箔和紧邻的热塑性塑料层之间,在金属箔的一个和/或两个表面。然而,根据本发明容器的特定实施例,助粘剂被提供在金属箔和紧邻的热塑性塑料层之间,不在金属箔的表面。
此外优选地,根据可选项c,金属氧化物层可以被挑选作为阻挡层。可能的金属氧化物层是用于实现对光、蒸汽和/或气体的阻挡作用的所有的金属氧化物,这对本领域技术人员所熟悉和认为合适的。基于金属铝、铁、或铜的金属氧化物层上面已经提到,并且那些基于钛或二氧化硅化合物的金属氧化物层尤其是为优选的。举例来说,金属氧化物层通过在塑料层上的金属氧化物的气相沉积来产生,所述塑料层例如一个面向聚丙烯薄膜,用于它的优选的方法为物理气相沉积。
根据另一优选的实施例,金属层或金属氧化物层可以呈现为一个由一个或多个塑料层与金属层的复合层。例如,所述层通过在塑料层上的金属氧化物的气相沉积来获得,所述塑料层像一个面向聚丙烯薄膜。用于这个的优选的方法为物理气相沉积。
根据本发明复合材料的另一优选的实施例,本发明的层状复合材料具有至少另一热塑性塑料KSa层,热塑性塑料KSa层优选地位于层iii.和层iv.之间。在特定的实施例中,热塑性塑料KSa层连接阻挡层,并优选地直接地连接,例如通过助粘剂层。在另一实施例中,在阻挡层和热塑性塑料KSa层之间,没有其它的层被提供,尤其是没有助粘剂层。热塑性塑料KSw层优选地连接热塑性塑料KSa层,并特别优选地直接地连接。如果根据本发明的复合材料没有热塑性塑料KSa层,热塑性塑料KSw层连接阻挡层,优选地间接地,例如,通过助粘剂层。在另一实施例中,在热塑性塑料KSw层和阻挡层之间,没有热塑性塑料KSa层,也没有其它的层被提供,尤其是没有助粘剂层。
热塑性塑料KSa层优选地具有在5-50g/m2范围内的单位面积重量,特别优选地,在8-40g/m2范围内,最优选地,在10-30g/m2范围内。特别地,上述所述的用于热塑性塑料KSu层的塑料优选地可以反过来被使用。此外,热塑性塑料KSa层的维卡软化温度在90℃-150℃的范围内,优选地,95℃-140℃,并更优选地,100℃-135℃。
在优选的实施例中,热塑性塑料KSa层以至少两种热塑性塑料混合物的形式出现。在这一点上,塑料KSa层由至少25wt.%组成,更优选地,为至少35wt.%,最优选地,为至少45wt.%。基于上述热塑性塑料KSa层的不同情况,热塑性塑料维卡软化温度具有一个至少90℃的维卡软化温度,优选地,至少95℃,更优选地,至少100℃。此外,这一热塑性聚合物具有一个至少110℃的熔点,优选地,至少115℃,更优选地,至少120℃。而且,这一热塑性聚合物具有一个至少0.918g/cm3的密度,优选地,0.922g/cm3,更优选地,0.925g/cm3,特别优选地,0.930g/cm3
在上述实施例的特定例中,热塑性塑料KSa层呈现为一种由一种茂金属催化剂制备的聚烯烃和另一聚合物组成的混合物。另一聚合物优选地为一种没有通过茂金属催化剂制备的聚烯烃,优选地为一种没有通过茂金属催化剂制备的聚乙烯(mPE)。特别优选地,热塑性塑料KSa层为一种混合物,所述混合物具有25-95wt.%的,优选地,35-85wt.%的,更优选地,45-75wt.%的mPE和5-75wt.%,优选地,15-65wt.%的,更优选地,25-55wt.%的PE。在此所述的mPE满足以上所述用于热塑性塑料KSv层的维卡软化温度、熔融温度、MFR和密度的参数中的至少一个、优选地至少两个和特别优选地所有。
热塑性塑料KSw层优选地有一个在2-60g/m2范围内的单位面积重量,特别优选地,在5-50g/m2范围内,最优选地,在7-40g/m2范围内,对于所述,热塑性塑料KSw层,本领域技术人员认为合适的所有已经的热塑性塑料可以被使用。已经被描述用于热塑性塑料KSu、KSv或KSa层的塑料,尤其,可以优选地被使用。更优选地,热塑性塑料KSw层以至少两种热塑性塑料的混合物的形式出现。
根据一个优选的实施例,基于至少两种聚合物的混合物的热塑性塑料KSw层,一个聚合物具有一个在0.910-0.930g/cm3范围内的密度,优选地,在0.915-0.925g/cm3范围内。进一步优选地,这一聚合物具有一个在100℃-115℃范围内的温度。第二种聚合物具有一个在0.880-0.915g/cm3范围内的密度,优选地,在0.890-0.910g/cm3范围内,并额外更优选地,具有一个在90℃-115℃范围内的温度。热塑性塑料KSw层具有一个在60-105℃范围内的维卡软化温度,优选地,65-100℃,并更优选地,70-95℃。
在上述实施例的特定例中,热塑性塑料KSw层呈现为一种由一种茂金属催化剂制备的聚烯烃和另一聚合物组成的混合物。另一聚合物优选地为一种没有通过茂金属催化剂制备的聚烯烃,优选地为一种没有通过茂金属催化剂制备的聚乙烯(mPE)。特别优选地,热塑性塑料KSa层为一种混合物,所述混合物具有65-95wt.%的,优选地,70-90wt.%的,更优选地,75-85wt.%的mPE和5-35wt.%,优选地,10-30wt.%的,更优选地,15-25wt.%的PE。在另一优选实施例中,热塑性塑料KSa层为一种混合物,所述混合物具有15-45wt.%的,优选地,20-40wt.%的,更优选地,25-35wt.%的mPE和55-85wt.%,优选地,60-80wt.%的,更优选地,65-75wt.%的PE。
根据另一优选的实施例变形,除了热塑性聚合物,一个或多个或所有复合材料KSu、KSv、KSw和可选的KSa的热塑性塑料层也可以包含作为填充物的无机固体。在这一点上,最好为特定热塑性塑料层包含一种热塑性聚合物或聚合物的混合物,所述聚合物的混合物为至少60wt.%的范围,优选地,为至少80wt.%,并更优选地,为至少95wt.%,基于对应热塑性塑料层的不同情况。本领域技术人员认为合适的所有固体可以是无机固体,优选地是粉体,更优选是金属盐或二价到四价的金属氧化物。这里提到的例子为硫酸钙或碳酸钙,氧化钡或氧化镁或二氧化钛,优选地,为碳酸钙。通过筛分分析检测的无机固体的平均粒径(d50%)较优的在0.1-10μm范围内,优选地,在0.5-5μm范围内,更优选地,在1-3μm范围内。
根据另一优选实施例,至少一个,优选地至少两个,和更优选地至少三个热塑性塑料KSu、KSv、KSw和可选的KSa层为至少两种塑料的塑料混合物。
根据另一优选实施例,至少一个热塑性塑料KSu、KSv、KSw和可选的KSa层由聚乙烯或聚丙烯或至少其中两种混合物制成。
根据本发明层状复合材料的另一特定实施例,至少一个热塑性塑料KSu、KSv、KSw和可选的KSa层呈现为一种由一种茂金属催化剂制备的聚烯烃和另一聚合物组成的混合物。另一聚合物优选地为一种没有通过茂金属催化剂制备的聚烯烃,优选地为一种没有通过茂金属催化剂制备的聚乙烯(mPE)。特别优选地,热塑性塑料KSa层为一种混合物,所述混合物具有25-95wt.%的,优选地,35-85wt.%的,更优选地,45-75wt.%的mPE和5-75wt.%,优选地,15-65wt.%的,更优选地,25-55wt.%的PE。在此所述的mPE满足上述用于热塑性塑料KSv层的维卡软化温度、熔融温度、MFR和密度参数中的至少一个、优选地至少两个和特别优选地所有。
优选地,至少一个热塑性塑料KSu、KSv、KSw和可选的KSa的层包含至少一种聚烯烃,基于塑料层总重量的不同情况下,所述聚烯烃的质量密度在0.918g/cm3-0.980g/cm3范围内,优选地,0.922g/cm3-0.970g/cm3,更优选地,0.925g/cm3-0.965g/cm3,最优选地,0.930g/cm3-0.960g/cm3,和在20wt.%-100wt.%的范围内,优选地,45-95wt.%,并更优选地,65-85wt.%。更优选地,塑料KSu、KSv和可选的KSa层尤其具有上述质量密度。根据另一优选实施例,两个塑料KSv与KSu层并优选地塑料KSu、KSv和可选的KSa层,具有上述范围内的质量密度。特别优选地,塑料KSw层的质量密度没有在上述范围内。根据另一优选实施例,热塑性塑料KSu、KSv、KSw和可选的KSa层每个具有一个在80-155℃范围内的熔融温度。
根据本发明,热塑性塑料KSu层的熔融温度更高,在不同情况特别优选地高于热塑性塑料KSw层的熔融温度至少4K、至少6K、至少8K、至少10K、至少12K、至少14K、至少16K或至少18K。在另一实施例中,热塑性塑料KSv层的熔融温度同样更高,在不同情况特别优选地高于热塑性塑料KSw层的熔融温度至少4K、至少6K、至少8K、至少10K、至少12K、至少14K、至少16K或至少18K。最大60K的融融温度的差异经常被观察到。
进一步优选地,至少一个热塑性塑料KSu层的维卡软化温度,和优选地热塑性塑料KSv层的维卡软化温度在不同情况下在85-140℃的范围内,或90-135℃的范围内或95-130℃的范围内。至少一个热塑性塑料KSw层的维卡软化温度在60-105℃的范围内,或65-100℃的范围内或70-95℃的范围内。
根据另一优选实施例,热塑性塑料KSu层的熔融温度更高,在不同情况特别优选地高于热塑性塑料KSw层的熔融温度至少3K或4K、至少6K、至少8K、至少10K、至少12K、至少14K、至少16K或至少18K。在另一实施例中,热塑性塑料KSv层的熔融温度同样更高,在不同情况特别优选地高于热塑性塑料KSw层的熔融温度至少3K或4K、至少6K、至少8K、至少10K、至少12K、至少14K、至少16K或至少18K。最大60K的融化温度的差异经常被观察到。
进一步优选地,热塑性塑料KSu层和可选的热塑性塑料KSv层的熔融温度,在不同情况下在100-150℃或105-140℃的范围内。热塑性塑料KSw层的熔融温度优选地在80-120℃或85-115℃或90-110℃的范围内。
而且最好的是远离载体层最远的特定热塑性塑料层——通常被称为热塑性塑料KSw层——以至少两种塑料的混合物的形式出现。
根据另一优选实施例,金属箔没有在载体层和热塑性塑料KSw层之间被提供。
在助粘剂层中,可能的助粘剂为通过键合在其他特定层表面的离子键或共价键的形成来适合生成牢固连接的所有塑料,这归功于合适官能团的功能化。优选地,这些功能化的聚烯烃通过乙烯和不同丙烯酸共聚得到。比如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、丙烯酸酯、丙烯酸酯衍生物或像顺丁烯酸酐等含有双键的酸酐,或至少其中的两种。其中,聚乙烯-马来酸酐接枝聚合物(EMAH)、乙烯/丙烯酸共聚物(EAA)或乙烯/甲基丙烯酸共聚物(EMAA),例如,优选地,为市场上销售的杜邦公司的商品名称或埃克森美孚化工的商品名称
根据本发明,在阻挡层与热塑性塑料KSu或KSv优选地为至少它们两种层的特定邻近层之间的附着力可取地为至少0.5N/15mm,优选地,为0.7N/15mm,并更优选地为0.8N/15mm。在一个本发明的实施例中,在阻挡层与热塑性塑料KSu层之间的附着力可取地为至少0.3N/15mm,优选地,至少0.5N/15mm,并更优选地至少0.7N/15mm。而且在阻挡层直接连接着热塑性塑料KSv和/或KSa层的情况下,阻挡层与邻接阻挡层的层之间的附着力可取地为至少0.8N/15mm,优选地,至少1.0N/15mm,并特别优选地至少1.4N/15mm。在阻挡层通过助粘剂层间接地连接层状复合材料的邻近层的情况下,阻挡层与助粘剂层之间的附着力为至少1.8N/15mm,优选地,至少2.2N/15mm,并特别优选地至少2.8N/15mm。在复合材料的特定实施例中,单层间的附着力强有力的成形从而在附着力试验中,载体层的撕裂,在纸板为载体层的情况下所谓的纸板纤维撕裂,会发生。
在本发明方法的一个实施例中,为了进一步改进邻接层彼此的附着力,这些经过表面处理是可取的,例如,在涂层期间,合适的表面处理方法是尤其对本领域技术人员所熟知的火焰处理、等离子体处理、电晕处理或臭氧处理。但是,对处理层的表面功能团形成有效果的其它方法也是可行的。在特定的实施例中,在金属层压中,至少一个上述方法被使用,尤其是在金属箔的层压。
为了促使本发明所述容器方便打开,载体层可以具有至少一个孔。在特定的实施例中,孔至少被阻挡层和作为孔的覆盖层至少热塑性塑料KSw层进行覆盖。
根据一个更优的实施例,复合材料的载体层有一个覆盖孔,所述孔至少由热塑性塑料KSw层、阻挡层、和作为孔覆盖层的热塑性塑料KSw层与可选的热塑性塑料KSa层进行覆盖。孔另外由热塑性塑料KSu层进行覆盖是特别可取的。一个或多个更进一步的层,尤其是助粘剂层,可以被提供在已经提到的层之间。在此所述的孔覆盖层最好至少部分连接彼此,孔形成的面积优选地,至少30%的范围,更优选地,至少70%的范围,并特别优选地,至少90%的范围。根据特定的实施例,孔穿透整个复合材料并用一个关闭或打开装置关闭孔也是可取的。
与第一个优选的实施例有关,载体层提供的孔可以具有对本领域技术人员熟知的任何形式并适合不同的关闭、吸管或开口辅助。
所述容器的开口通常通过至少部分覆盖孔的孔覆盖层的破坏来实现。这一破坏可以受切割、压进容器或拉出容器的影响。该破坏可以受连接在容器并安置在孔区域的可开的关闭的影响,所述孔区域通常在孔的上方或吸管挤着穿过覆盖孔的孔覆盖层。
根据一个更优选的实施例,复合材料的载体层有多个穿孔形式的孔,每个孔至少由载体层和作为孔覆盖层的热塑性塑料KSw层进行覆盖。所述复合材料制成的容器进而可以通过沿着穿孔撕裂被打开。所述用于穿孔的孔优选地通过激光生成。当金属箔或金属化的箔被应用阻挡层时,激光束的使用为特别可取的。而且,穿孔也可以由通常具有刀片的机械穿孔工具来生成。
根据一个更优选的实施例,层状复合材料至少在至少一个孔的区域内经过热处理。在阻挡层上为穿孔形式的几个孔的情况下,热处理也可以在孔边缘区域进行,这是特别优选的。
热处理可以由辐射、热气、固体的热接触、机械振动、或其中至少两种的结合得以实现。特别优选地,热处理通过辐射得以实现,优选地电磁辐射和特别优选的电磁感应,或也通过热气。特定的最佳操作参数为本领域技术人员所熟知。
根据一个更优选的实施例,复合材料的热塑性塑料层的塑料,尤其是热塑性塑料KSv和可选的KSa层,不包含本领域技术人员所熟知的共聚单体。通常通过化学键的形成,所述共聚单具有改善附着力的效果。尤其是所述共聚单体在上述助粘剂层中提到。特别地,热塑性塑料KSv和可选的KSa层因此通常不适合为或助粘剂或胶粘层。
本发明也提供了一种用于以上所述层状复合材料的生产方法。对本领域技术人员熟知的和认为适合本发明复合材料生产的所有方法可能是这样。
根据一个更优选实施例,本发明的层状复合材料可以通过一个方法被生产,所述方法尤其包含下述方法步骤:
A.包含至少载体层的一个复合材料前体的供应;
B.至少一个热塑性塑料层在所述复合材料前体的一侧的应用;
C.至少另一热塑性塑料层在所述复合材料前体的相对另一侧的应用。
在本发明所述方法的方法步骤A中,一个复合材料前体包含至少一个载体层首先被生产。所述复合材料前体优选地包含载体层,所述载体层已经有一个或多个孔,并可选的有至少一个印刷层应用到所述载体层。然而,优选地,这一复合材料前体有非印刷的载体层。
在步骤B中,至少一个热塑性塑料层应用到提供的所述复合材料前体。至少一层的这一应用通过熔融涂层得以实现,更优选地,通过挤压涂层。然而,对于多个层也是可行的。例如,热塑性塑料层、阻挡层和/或助粘剂层通过步骤B中的共挤出顺序地或同时地应用也是可以想象到的。
在步骤C中,至少另一热塑性塑料层然后应用于所述复合材料前体的相反面。至少另一热塑性塑料层这一应用通过熔融涂层得以实现,更优选地,通过挤压涂层。然而,对于多个层也是可行的。例如,热塑性塑料层、阻挡层和/或助粘剂层通过步骤C中的共挤出顺序地或同时地应用也是可以想象到的。
在单层的应用过程中,在一个优选的实施例中,至少一个薄膜或一个多层复合材料薄膜以卷的形式被提供,并通过进一步层层压到复合材料上。所述进一步层优选为热塑性塑料层或助粘剂层。这种情况尤其发生在金属层的引入期间,尤其是金属箔的引入期间。
假如层状复合材料有一个或多个促使容易打开的孔,这些可以在步骤A之前、步骤B之后,或步骤C之后引入到层状复合材料。
在所述方法的一个优选实施例中,一个已经具有孔的非印刷的载体层被作为步骤A中的复合材料前体被提供。在步骤B中,然后所述热塑性塑料KSu层首先被用于复合材料前体。在进一步方法步骤C中,所述热塑性塑料KSv层、阻挡层、热塑性塑料KSw层和可选的热塑性塑料KSa层然后被应用。在不同情况下,一个或多个助粘剂层也可以共同应用在这里。然而,在另一实施例中,在步骤B的上述也可以想到。首先热塑性塑料KSv层、阻挡层、热塑性塑料KSw层和可选的热塑性塑料KSa层被应用。在步骤C中,热塑性塑料KSu层然后被应用。在此同时,在不同情况下的进一步层,例如助粘剂层可以共同应用。挤压可以通过单层中一系列连续单个挤出机或多层中共挤出得以实现。上述单层的顺序总是被保留的。挤出和层压涂层的组合也可以发生在本发明所述方法中。
与复合材料有关,并且和复合材料前体有关,至少上述两个中的一个具有至少一个或两个和多个刻痕。在所述容器生产中,沿着所述刻痕形成边缘。这益于一个沿着由所述刻痕制备的线折叠并形成扭结,为了达到这样尽可能统一并准确定位的折边。所述刻痕可以早在步骤A之前、步骤B之后或同样步骤C之后被引进。刻痕最好是在步骤C之后进行,即在载体层两面涂层之后。
一般说来,复合材料通过层状复合材料单层的共挤出来生产,通常为卷状商品。在所述卷状商品上提供所述刻痕。但是,在早已在涂层之前的载体层上,刻痕也可以被提供。
根据本发明用于层状复合材料方法的更优实施例,至少一个热塑性塑料KSu,KSv,KSw或可选的KSa在应用中被拉伸是更好的,尤其是当上述载体层包括一个或几个孔。这一拉伸优选地通过金属拉伸得以实现,非常特别优选地通过单轴金属拉伸。为此,应用到熔融态层通过熔体挤出机被应用到复合材料前体。并且仍然为熔融态的层然后优选地沿着单轴方向被拉伸,以实现在这个方向上的聚合物的定向。然后,应用的层为了热固着进行冷却。
在这一点上,拉伸通过至少以下应用步骤得以实现是特别可取。所述应用步骤为:
b1至少一个热塑性塑料层的出现,所述热塑性塑料层作为至少一个以离去速度Vexit经过至少一个挤出机模具狭缝的熔体薄膜;
b2至少一个熔体薄膜到复合材料前体的应用,所述至少一个熔体薄膜以移动速度Vadv相对至少一个挤出机模具狭缝移动;其中,Vexit<Vadv。从某个因素而言,Vadv大于Vexit5-200的范围是特别可取的,特别优选地,7-150的范围,更优选地,10-50的范围,最优选地,15-35的范围。关于这点,Vadv为至少100m/min是可取的,特别优选地,为至少200m/min,并特别优选地,至少350m/min,但是不超过1300m/min。
在所述熔融层通过上述的拉伸过程被应用于所述复合材料前体之后,为了热固着的目的所述熔融层可以进行冷却,所述冷却过程优选地通过与一个表面接触的淬火过程来实现,所述表面的温度在5-50℃,特别优选的在10-30℃。
如上所述,热固着之后,当层状复合材料至少在至少一个孔区域的热处理,为了聚合物定向上至少部分消除的效果,可能被证明是特别有利的。
根据一个更优选的实施例,通过至少一种穿过狭缝的聚合物P1的挤压或共挤出以形成新的表面,至少一个、优选地两个或甚至所有热塑性塑料KSu、KSv、KSw或可选的KSa层被生产。与聚合物P1不同的至少一种聚合物P2被提供在至少一种穿过狭缝的聚合物P1的表面的两侧。热塑性聚合物优选地被挑选为聚合物P2。优选的热塑性聚合物具有高支化速率、宽分子量分布,并且在挤压涂层的情况下,从模具离去之后具有一较低的“内缩量”和“边缘波纹化”或薄膜撞击趋势。
关于用从热塑性塑料的至少一个或多个直到甚至所有热塑性塑料层可以通过挤压或共挤出被生产的层状复合材料优选的实施例已经如上被描述。被使用的热塑性塑料的选择取决于通过挤压或共挤出被生产的热塑性塑料KSu、KSv、KSw或可选的KSa层。对于合适的和优选的热塑性塑料,做为塑料KSu、KSv、KSw或可选的KSa层的说明被引用。挑选的热塑性塑料或挑选的热塑性塑料混合物然后形成P1的热塑性塑料特定层。在不同层的共挤出,表面F由多个不同的热塑性塑料或塑料混合物P1构成。
对于材料的有效利用,在优选的实施例中,聚合物P2也可以类似的为表面F的一个组成部分。一个或多个热塑性塑料,优选地,聚乙烯类,更优选地,LDPE,更优选地,在高压釜反应器制备的LDPE,特别适合为聚合物P2。例如,合适的聚合物为英力士公司的23L430或19N430。至少两种合适的聚合物被用于边缘层P2也是可行的。
所述聚合物P1和聚合物P2优选地共挤出的。从而它们形成新的表面的亲密的连接区域。在此本质上有两个聚合物流P2如何供应给挤出机模具的变体。如果P2也是薄膜F的一个组成部分,这可以在给料管叉分成独立的聚合物流并流到挤出机模具的边缘区域。又或者,一个附加的提供P2并将其引导到挤出机模具的挤出机也被提供。
在挤出过程中,热塑性塑料常规加热到210-330℃的温度,所述温度在挤出机模具出口下面熔体聚合物薄膜上测得。挤出可以通过对本领域技术人员所熟知的并商业获得的挤出工具得以实现。比如,像,挤出机、挤出机螺杆、给料管等等。
根据更优选的实施例,产生的区域被冷却到低于聚合物P1和P2的最低熔融温度,所述P1和P2提供在表面或它的两侧,并且至少这一表面的两侧然后从表面分离出去。冷却可以通过本领域技术人员所熟知并认为合适的任何方式得以实现。上面已经描述的热固着在这也优选的。至少两侧随后从表面F分离出去。分离过程可以通过本领域技术人员所熟知并认为合适的任何方式得以实现。优选地,分离过程可以通过刀、激光束或喷水器、或两个或多个上述的组合得以实现。刀具的使用,尤其是用于剪切的刀具,为特别优选的。
本发明也提供了一种容器,所述容器环绕一个内部并至少包含上述的层状复合材料。与本发明层状复合材料相关的实施例,尤其是优选的实施例,也优选的用于本发明的容器。
本发明也提供了一种环绕一个内部的容器的生产方法,包括至少以下步骤:
a.准备一个具有至少下列5层的层状结构的层状复合材料:
i.一个塑料复合材料KSum的一个热塑性塑料KSu的第一层;
ii.一个载体层;
iii.一个阻障层;
iv.一个塑料复合材料KSwm的一个热塑性塑料KSw的第二层;
其中,层i到iv优选地按上述顺序发生;
其中,层状复合材料还包含由塑料复合材料KSvm的至少另一个热塑性塑料KSv层,其中热塑性塑料KSv层优选地位于层ii与层iv之间;
其中,塑料复合材料KSum的维卡软化温度高于塑料复合材料KSwm的维卡软化温度;
b.折叠所述层状复合材料以形成一个具有至少两个相邻折叠表面的折边,其中,层iv.面向所述容器的内部;
c.在不同情况下连接至少两个折叠表面的至少一个部分区域以形成一个容器区域;
d.用关闭工具关闭折叠的、层状的复合材料,优选地引起一个封闭的、可填充的容器的生成。
本发明使用的塑料复合材料可以由单种热塑性塑料或两种或多种热塑性塑料构成。上述陈述因此在这里适用相应的热塑性塑料和热塑性塑料层。通常,塑料复合材料可以通过本领域技术人员所认为适合挤出的任何形式供给到挤出机。优选地,塑料复合材料采用粉末或颗粒,优选地为颗粒。
与本发明层状复合材料相关的实施例,并特别优选的实施例,也偏向于本发明方法用于包含一个内部的容器生产。特别优选地,塑料复合材料KSum的维卡软化温度也高于塑料复合材料KSwm的维卡软化温度。在本发明方法更优的实施例中,塑料复合材料KSvm的维卡软化温度也高于塑料复合材料KSwm的维卡软化温度。
根据本发明的方法,而且最好的是塑料复合材料KSum的维卡软化温度高于塑料复合材料KSwm的维卡软化温度,特别优选地,在不同情况下为至少4K、至少6K、至少8K、至少10K、至少12K、至少14K、至少16K或至少18K。在另一实施例中,塑料复合材料KSvm的维卡软化温度也高于塑料复合材料KSwm的维卡软化温度,特别优选地,在不同情况下为至少4K、至少6K、至少8K、至少10K、至少12K、至少14K、至少16K或至少18K。最大60K的维卡软化温度的差异经常被观察到。
如果有刻痕的卷状商品没有直接在步骤a中被使用,单个容器的容器坯料从卷状商品获得并作为步骤a中的层状复合材料被供给。
本发明容器可以有大量的不同的形式,但是一个大体方形结构为优选的。而且,容器可以形成对层状复合材料完成表面,或可以有2个或多个部分的结构。在多个部分结构的情况下,可想而知,除了层状复合材料,其它材料也可以被使用,例如特别在容器顶部或底部区域被使用的塑料材料。然而,在这里优选地容器是由至少50%程度的表面的层状复合材料构成,特别优选地,至少70%程度的表面,并更优选地,至少90%程度的表面。此外,容器可以有一个用于清空所容之物的设备。例如,这可以从塑料复合材料来成形并附着在容器的外面。这一设备通过“直接喷射铸造法”集成到容器也是可行的。
根据一个优选的实施例,本发明的容器有至少一个、优选地4-22或更多的边缘,特别优选地,7-22的边缘。在本发明的背景下,边缘被理解为在折叠一个表面形成的有意义的区域。例如,被提到的边缘为不同情况下容器的两个壁表面的细长接触区域。在所述容器中,容器壁优选地表示被边缘框出容器的表面。
在本发明方法的方法步骤a中,通过上述用于层状复合材料生产的方法获得的层状复合材料首先被提供,容器前体然后通过方法步骤b的折叠过程来形成。
在一个本发明方法的实施例中,步骤b中,至少一个,优选地,至少两个热塑性塑料KSu、KSv、KSw和可选的KSa层,更优选地,至少塑料KSw层,并特别优选地,每个热塑性塑料KSu、KSv、KSw或可选的KSa层,具有一个高于特定层熔融温度的温度。
在另一本发明方法的实施例中,步骤b中,至少一个,优选地,至少两个热塑性塑料KSu、KSv、KSw和可选的KSa层,更优选地,至少塑料KSw层,并特别优选地,每个热塑性塑料KSu、KSv、KSw或可选的KSa层,具有一个低于特定层熔融温度的温度。
根据一个本发明方法的更优选的实施例,至少一个,优选地,至少两个热塑性塑料KSu、KSv、KSw和可选的KSa层,更优选地,至少热塑性塑料KSw和可选的KSa层,或同样所有热塑性塑料KSu、KSv、KSw和可选的KSa层,具有一个低于阻挡层熔融温度的熔融温度。
至少一个,优选地,至少两个热塑性塑料KSu、KSv、KSw和可选的KSa层,更优选地,至少热塑性塑料KSw和可选的KSa层,或同样所有热塑性塑料KSu、KSv、KSw和可选的KSa层的熔融温度与阻挡层的熔融温度,在这里优选地相差至少1K,特别优选地至少10K,更优选地至少50K,最优选地至少100K。温差最好应该选择只有足够高,从而在折叠过程中阻挡层不会熔融,特别是塑料阻挡层不会熔融。
本发明方法中,在一个更优选的实施例,进一步折叠接着步骤d作为步骤e。在进一步折叠过程中,至少一个,优选地每个热塑性塑料KSu、KSv、KSw和可选的KSa层有一个小于所述热塑性塑料层熔融温度的温度。
根据本发明,这个背景下“折叠”被理解为一个操作,所述操作最好是一个形成夹角的细长扭结,在折叠在片状复合材料上通过折叠工具的折叠边缘来产生。为此,复合材料的两个邻接表面经常弯曲甚至更弯向彼此。通过所述折边,至少两个邻接折叠表面形成,然后可以在至少部分区域被连接以形成容器区域。根据本发明,连接可以受到本领域技术人员认为合适的任何措施的影响,所述措施使结合尽可能不透气和不透液。连接可以由密封或胶合或这两种方式结合得以实现。在密封的情况下,创建所述结合的化学键在两个连接物体的界面或表面之间形成。在密封或胶合的情况下,密封或胶合的表面彼此常常被压合在一起。
密封温度最好被挑选,这样涉及密封的热塑性塑料,优选的热塑性塑料KSu和/或热塑性塑料KSw的聚合物,呈现为熔体。因此,密封温度超过特定塑料熔融温度至少1K,优选地,至少5K,并特别优选地,至少10K。此外,为了塑料或多个塑料的加热不是不必要的严重,选择的密封温度不应太高,这样它们不会丧失所设想的材料性能。
在一个本发明方法的更优实施例中,容器在步骤b之前或步骤c之后被设想填充食品。本领域技术人员所熟知用于人类消耗和同样的动物饲料的所有食物作为所述食品是可能的。优选的食品为超过5℃的液体,例如奶制品、汤类、调味汁、非碳酸饮料。灌装可以通过不同的方式得以实现。一方面,在灌装前,食品和容器经过最大程度合适方法分别杀菌。所述方法诸如用H2O2、紫外辐射或其它合适的高能量辐射、等离子体处理或至少上述两种组合的容器处理,以及食品的加热。然后,容器被填充食品。这种类型的灌装通常被称为“无菌灌装”并为本发明优选的。作为无菌灌装的补充或者替代,还有另外一种广泛的加热填充食品容器的方法,用于减少细菌数目。这种方法优选地通过巴氏灭菌法或高压灭菌法得以实现。较少的无菌食品和容器也可以在这个过程被使用。
在本发明容器在步骤b之前填充食品的方法实施例中,最好是一个有固定纵向焊缝的管状结构首先通过密封或胶合重叠边界由层状复合材料形成。这个管状结构通过折叠和密封或胶合被侧向压缩、固定和分离并形成开口容器。这里所述食品已经在固定之前和在基本步骤b中的分离和折叠之前可以已经填充到容器。
在本发明容器在步骤c之后填充食品的方法实施例中,最好是容器通过层状复合材料成形获得,并在一面打开来使用。层状复合材料的成形和所述开口容器的获得可以经步骤b和c,经本领域技术人员认为合适的任意过程得以实现。尤其,成形可以通过一个过程得以实现,在所述过程中,已经考虑到在它们切断中容器形状的层状容器坯料被折叠,从而一个可打开的容器前体得以形成。这通常被一个过程影响,在所述过程中,容器坯料的折叠之后,纵向边缘被密封或胶合以形成侧壁,并且容器前体的一面通过折叠和进一步固定被关闭,尤其是密封或胶合。
在一个本发明方法的更优实施例中,折叠表面形成一个小于90°的夹角μ是可取的,优选地,小于45°,并特别优选地,小于20°。折叠表面通常在某种程度上折叠,从而所述折叠表面在折叠末端可以位于彼此。如果位于彼此的折叠表面也随后连接到彼此以形成容器底部和容器顶部,所述容器底部和容器顶部通常配置为三角形或同样平坦。对于三角形配置,文献可以由实例WO90/09926A2构成。
此外,在一个本发明方法的实施例中,至少两个热塑性塑料KSu和KSw层的至少一个、或同时两个,在步骤c之前被加热到高于热塑性塑料的熔融温度。优选地,步骤c之前,更优选地,在步骤c前的上一步,加热到温度高于所述层的熔融温度至少1K,优选地,至少5K,并特别优选地,至少10K。所述温度应该尽可能高于特定塑料的熔融温度,由于折叠,移动和挤压,塑料不会降温到再变成固体的范围。
优选地,通过辐射、机械振动、与热固体或热气体,优选热空气的接触、或上述方法的组合,加热到所述温度得以实现。在辐射的情况下,本领域技术人员认为适合软化塑料的任何类型的辐射是可行的。优选类型的辐射为红外线、紫外线、微波或同样的电磁辐射,尤其是电磁感应。优选类型的振动为超声波。
在本发明方法中,优选地,至少一个包括拉伸聚合物的穿孔覆盖层的最大传输强度在热处理前后有差异。这种差异通常可以由区域的不同表示来确定,所述区域由一个偏振过滤器被观察。因此热处理区域与表面上与之相邻的未经过热处理的区域通过表面上区域明暗对比来区分。而且,由于源自热处理的聚合物内层结构改变,与没有被加热的区域相比,光泽上的差异通常被观察到。上述情况也适用于热处理之前和之后的区域。
除了穿孔覆盖层,进一步区域的层状复合材料也可以被热处理。所述进一步区域也显示了一个与没有处理区域相比的不同的最大传播强度。所述进一步区域包括所有在其内经密封的连接得以实现和/或用于折叠的刻痕被提供的区域。在上述区域内,在其上层状复合材料成形为管状或夹套式结构的纵向焊缝为特别优选的。在上述热处理后,热处理区域可以被允许再次冷却。
根据上述实施例,本发明也提供了本发明所述层状复合材料的使用或由此产生的或包含所述复合材料容器的使用,所述容器用于存储食品,尤其是无菌食品。
测试方法:
除非另有指定,这里提到的参数用ISO规范进行计量的。用于测定为:
-MFR值:ISO1133(除非另有说明,在190℃和2.16kg);
-密度:ISO1183-1;
-借助于DSC方法的熔融温度:ISO11357-1、-5;假如样品基于几种塑料的混合物,通过上述方法熔融温度的测定给出几个峰值温度Tp,归属于塑料混合物中的一种塑料的最高峰值温度Tp,m被定义为熔融温度。在以下方法的帮助下,设备通过制造说明书被校准:
-铟开始温度
-铟的融化热度
-锌开始温度
-通过依靠光散射的凝胶渗透色谱法的分子量分布:ISO16014-3/-5;
-PA的黏度值:ISO307在95%硫酸中;
-氧渗透速率:ISO14663-2附加C在20℃和65%的相对空气湿度;
-维卡软化温度:ISO306:2004,使用油浴加热的方法VST-A50(负载=10N,温度升高=50K/h)
-纸板的含水量:ISO287:2009
-斯科特键值:TAPPI T403um
-对于两个邻接层的附着力测定,这是固定在一个90°剥离试验装置上的可旋转轧辊,例如,来自英斯特朗公司的“德国转轮夹具”,在测试的时候,以40mm/min的速度旋转。样品事先被切成15mm大小的宽带材。在样品的一面,层分离彼此,并分离一端定向垂直向上地夹在张力调整器。用于检测张力的测量仪器附加到张力调整器。轧辊旋转时,分离层彼此所需的张力被测量。所述张力反映层彼此的附着力并用N/15mm被规定。单层的分离可以得以实现,例如,机械地,或针对性的预处理,像通过软化样品3分钟60℃下热的30%醋酸。
-吸管测试:至少10滴每滴5μl的蒸馏水应用于表面被测试并且水滴大小被测定。
-对于复合材料单层上维卡软化温度的测定,将被研究的层通过机械的或化学的方法从其余的层分离。确保相邻层附近样品没有污染发生在这里是必要的。以这种方式收集的样本材料,一个试样可以根据ISO306:2004所示的方面来制定,维卡软化温度可以按照上述标准被测定。如果将被研究的塑料材料以絮凝物或残屑的形式出现,它们被加工以产生一个均匀的试样。这可以通过挤压、小心加热或上述两种方法得以实现。
实施例:
层状复合材料在上面所述的涂层方法的辅助下经方法步骤A-C来生成。根据实施例1的层状复合材料,可选的具有用于封闭或吸管的孔的阻挡层首先被挑选。所述载体层在过程步骤A中与塑料KSu层一起首先被涂布,在过程步骤C中首先是所述塑料KSv层,所述助粘剂层,然后是所述阻挡层,跟着是塑料KSa层的助粘剂层以及最后塑料KSw层被背对着塑料KSu层应用于所述载体层的侧边上。和在步骤C首先用塑料KSv层、层及然后阻挡层,随后通常由市售的涂层设备得以实现。
在实施例2的情况下,过程如实施例1。首先阻挡层、助粘剂层、和塑料KSv层被应用到塑料KSu层上对立侧边的载体层,然后塑料KSw层被应用,仅仅是这些不同。
实施例1 薄膜厚度的单位面积重量
KSu 20g/m2 100wt.%(9)
载体 210g/cm2 (2)
KSv 22g/m2 70wt.%(5)/30wt.%(4)
助粘剂 3g/m2 100wt.%(8)
阻挡 6μm (1)
助粘剂 4g/m2 100wt.%(7)
KSa 22g/m2 100wt.%(3)
KSw 10g/m2 70wt.%(3)/30wt.%(6)
实施例2 单位面积重量
KSu 20g/m2 100wt.%(9)
载体 210g/cm2 (2)
阻挡 6g/m2 100wt.%(10)
助粘剂 4g/m2 100wt.%(11)
KSv 22g/m2 70wt.%(5)/30wt.%(4)
KSw 10g/m2 70wt.%(3)/30wt.%(6)
(1)铝,海德鲁铝业公司的EN AW8079,厚度=6μm
(2)纸板:Stora Enso Natura T Duplex Doppelstrich,斯科特键200J/m2,残留含水量7.5%
(3)英力士公司的19N430
(4)英力士公司的23L430
(5)道达尔石油化学公司的mPE M4040
(6)陶氏化学公司的PT1451G1
(7)埃克森美孚公司的Escor6000HSC
(8)英力士公司的Novex M21N430
(9)Dow Chemicals Dow公司的LDPE421E
(10)朗盛公司的Durethan B31F000000
(11)帝斯曼公司的Yparex9207
图1显示的容器2环绕一个内部1,并由层状复合材料3构成。容器2有所示的朝上的容器上面12,容器2由至少包括载体层4的层状复合材料3构成。此外,容器2可以包括一个孔36。
图2显示的本发明方法的设备流程和生产步骤的示意图。在复合材料生产20中,层状复合材料3因此经挤出过程由一个载体层4、一个阻挡层5和热塑性塑料KSv35、KSu13和KSw7和可选的进一步热塑性塑料KSa层和假如必要的至少一个助粘剂层生成,并通常制成卷状商品。在复合材料制备21中,直接或间接随着复合材料生产20,刻痕14生成在卷状商品,所述卷状商品可以预先拥有一个印记或修饰。此外,如果具有刻痕14的卷状商品不用作所述容器的生产,容器坯料在复合材料制备21中被生成。复合材料制备21后跟着容器生产22,尤其是在其中根据本发明方法的折叠加工和连接加工得以实现。在这里,灌装食品也可以得以实现。
图3显示的是本发明方法中形成的容器2,更准确的为,显示的为设想的底部12上面的容器区域23。设想的底部12的容器区域23有多个刻痕14。
图4a显示用刻痕14的穿过复合材料3的截面,所述刻痕通过凹槽24和凸起25得以成形。折叠工具18的边缘17被提供在凹槽24的上方,以生成凹槽24,从而折叠加工可以在边缘17的附近沿着刻痕14得以实现,为了获得如图4b横截面所示的折边8。所述折边8具有折叠表面9和10,所述折叠表面9和10围成一个角度μ并以一个大面积的部分15和一个相对的小面积部分16的形式出现。至少一个热塑性塑料层6、7或13熔融在小面积部分16的部分区域11。通过一起挤压折叠表面9和10,减小角度μ到0,两个折叠表面9和10通过密封连接彼此。
图5a显示的是图3中在折叠加工前具有刻痕14的复合材料3沿线A-A的截面,通过折叠工具18的边缘17,所接合的刻痕14被装置于前表面的中央,所述刻痕14在两个箭头所指的方向上移动,从而形成了图5b中所示的具有夹角μ的折边8。所述截面显示了通过所述具有部分区域11的容器2的设想有基座12的容器区域的待折叠的最外面的部分朝向所述内部1,所述内部1中热塑性塑料层6、7或13中的至少一个被熔融。通过将所述纵边26挤压至一起,将六个夹角μ减小至0°,朝向内部1的纵边26的两个内表面27通过密封连接在一起,以生产所述基座12。
图6显示的是一个层状复合材料3,所述容器2外部的上表面和内部的下表面是由所述复合材料制成的。所形成的结构由外向内如下:具有在8-60g/m2范围的单元面积重量的热塑性塑料KSu层13(通常PE可选的具有一种无机盐填料),随后是在120-400g/m2范围内的单元面积重量的纸板的载体层4,随后是通常在5-50g/m2范围内的单元面积重量的热塑性塑料KSv层35,随后是阻挡层5,例如在2-120g/m2范围内的单元面积重量的塑料阻挡层,随后是在2到30g/m2范围内的单元面积重量的助粘剂层19,随后是在5-50g/m2范围内的单元面积重量的通常是PE制的热塑性塑料KSa层6(也在这里显示),随后进一步在2-60g/m2范围内的单元面积重量的通常是PE和mPE混合制的热塑性塑料KSw层7。
在图7中,如图6所示的层状复合材料中,在所述阻挡层5,如一个厚度为3–12μm的金属层与所述载体层4之间补充了一个进一步在2-30g/m2范围内的单元面积重量的助粘剂层19。
图8a显示的是在超声波发生器28和焊接砧34之间的层状复合材料3的折叠的复合材料区域30,所述超声波发生器28和焊接砧34都具有一个表面浮凸29。所述折叠的复合材料区域是在如图5b所示的折叠情况下通过进一步减小夹角μ而形成的,并且通常在几层区域之间具有一个中间空间33。所述表面浮凸29被配置为使得所述与较厚的多层区域31相对的表面浮凸29上的凹槽33在折叠加工中被形成,以使得所述超声波发生器28的压力分布和机械振动尽可能的一致。此外,对于待连接的折叠的复合材料区域30的固定通过这种方式改进直至所述中间空间33消失。所述超声波发生器28沿箭头方向向所述焊接砧34移动,一个压力作用在所述待连接的折叠的复合材料区域30上,在所述表面浮凸29之间。通过这种方法,如图8b所示的所述折叠的复合材料区域被压合在一起并通过所述表面浮凸固定以使得由所述超声波发生器所生成的机械超声振动被传送到所述折叠的复合材料30并且通过密封发生使得所述热熔塑料层因为压力至少部分相互流入并在所述超声波发生器解除通过这样的方式对于折叠的复合材料区域30进行的处理之前,通过冷却重新固化,通常在经过一段保持时间内。
图9显示的是本发明所述的优选的涂层方法的a.正视图b.侧视图。所述熔融状态的涂层薄膜39从所述挤出模具37的挤出机模夹缝38中挤出并通过所述冷却辊和压辊41被应用于所述载体层4。所述涂层薄膜形成了包括聚合物P142和聚合物P243的所述表面F,所述聚合物P243形成了所述表面F的边缘区域。所述表面F的边缘面P243优选地通过切削工具44,优选的剪切刀片从所述表面F剥离出去。从所述挤出模具37挤出的所述熔融熔涂层薄膜39具有速度Vexit并且通过冷却辊和压辊加速至所述速度Vadv并且因此被单轴拉伸。

Claims (39)

1.一种至少具有下列层的层状复合材料(3),各层的序列,如下所示:
i.一个热塑性塑料KSu层(13);
ii.一个载体层(4);
iii.一个阻挡层(5);
iv.一个热塑性塑料KSw层(7);
其中,层状复合材料还有至少一个热塑性塑料KSv层(35);
其特征在于,所述热塑性塑料KSu层(13)的维卡软化温度高于所述热塑性塑料KSw层(7)的维卡软化温度。
2.如权利要求1所述的层状复合材料(3),其特征在于,所述热塑性塑料KSv层(35)的维卡软化温度高于所述热塑性塑料KSw层(7)的维卡软化温度。
3.如前述权利要求中的任意一项所述的层状复合材料(3),其特征在于,所述载体层(4)包含一个基于纸板的总重量,含水量在2-20wt%的纸板。
4.如权利要求1或2所述的层状复合材料(3),其特征在于,所述载体层(4)包含一个斯科特键值为120J/m2到350J/m2的纸板。
5.如权利要求1或2所述的层状复合材料(3),其特征在于,所述热塑性塑料KSu层(13)的维卡软化温度比所述热塑性塑料KSw层(7)的维卡软化温度高出至少4K。
6.如权利要求1或2所述的层状复合材料(3),其特征在于,所述热塑性塑料KSv层(35)的维卡软化温度比所述热塑性塑料KSw层(7)的维卡软化温度高出至少4K。
7.如权利要求1或2所述的层状复合材料(3),其特征在于,所述热塑性塑料KSu层(13)的熔点高于所述热塑性塑料KSw层(7)的熔点。
8.如权利要求1或2所述的层状复合材料(3),其特征在于,所述热塑性塑料KSv层(35)的熔点高于所述热塑性塑料KSw层(7)的熔点。
9.如权利要求1或2所述的层状复合材料(3),其特征在于,所述热塑性塑料KSu层(13)的熔点比所述热塑性塑料KSw层(7)的熔点高出至少3K。
10.如权利要求1或2所述的层状复合材料(3),其特征在于,所述热塑性塑料KSv层(35)的熔点比所述热塑性塑料KSw层(7)的熔点高出至少3K。
11.如权利要求1或2所述的层状复合材料(3),其特征在于,所述层状复合材料含有至少一个热塑性塑料KSa的进一步层(6)。
12.如权利要求11所述的层状复合材料(3),其特征在于,所述热塑性塑料KSa的进一步层(6)放置在层iii.与层iv.之间。
13.如权利要求1或2所述的层状复合材料(3),其特征在于,所述热塑性塑料KSv层(35)放置在层ii.与层iii.之间。
14.如权利要求13所述的层状复合材料(3),其特征在于,所述载体层(4)、热塑性塑料KSu层(13)或热塑性塑料KSv层(35)和其下一层之间的粘附力至少为0.5N/15mm。
15.如权利要求1所述的层状复合材料(3),其特征在于,至少一个热塑性塑料层为由两种塑料混合而成的混合物制成的。
16.如权利要求1所述的层状复合材料(3),其特征在于,至少一个热塑性塑料层为由聚乙烯或聚丙烯或至少二者的混合物制成的。
17.如权利要求15或16所述的层状复合材料(3),其特征在于,至少一个热塑性塑料层的两种混合塑料中包括至少一种由茂金属方法制备的聚烯烃。
18.如权利要求1或2所述的层状复合材料(3),其特征在于,至少一个热塑性塑料层包含至少一种聚烯烃,所述聚烯烃以热塑性塑料层的总重量计,具有从50wt.%到100wt.%的范围,所述聚烯烃的质量密度范围在0.921g/cm3到0.980g/cm3之间。
19.如权利要求1或2所述的层状复合材料(3),其特征在于,阻挡层(5)选自:
a.一个塑料阻挡层,
b.一个金属层,
c.一个金属氧化物层,或
d.a至c中至少两个的组合。
20.如权利要求1或2所述的层状复合材料(3),其特征在于,所述载体层(4)具有至少一个孔(36),所述孔由所述阻挡层(5)和热塑性塑料KSv层(35),或由所述阻挡层(5)和热塑性塑料KSw层(7),或由所述阻挡层(5)、热塑性塑料KSv层(35)和热塑性塑料KSw层(7)作为孔的覆盖层进行覆盖。
21.一个环绕一个内部(1)的容器(2),包括至少一个如权利要求1至20中任一项所述的层状复合材料(3)。
22.一种环绕一个内部(1)的容器(2)的生产方法,包括下列工艺步骤:
a.提供一个至少具有下列5层的层状结构的层状复合材料(3),各层的序列,如下所示:
i.由塑料材料KSum形成的一个热塑性塑料KSu层(13);
ii.一个载体层(4);
iii.一个阻挡层(5);
iv.由塑料材料KSwm形成的一个热塑性塑料KSw层(7);
层状复合材料(3)还包含由塑料材料KSvm形成的一个热塑性塑料KSv层(35);
其中所述热塑性塑料KSu层(13)的维卡软化温度高于所述热塑性塑料KSw层(7)的维卡软化温度;
b.折叠所述层状复合材料(3)以形成一个具有至少两个相邻折叠表面的折边(8),
其中层iv.面向所述容器(2)的内部(1);
c.连接至少两个相邻折叠表面的至少一个部分区域(11)以形成一个容器区域(12);
d.用闭合工具闭合折叠的层状复合材料。
23.如权利要求22所述的生产方法,其特征在于,所述热塑性塑料KSv层(35)的维卡软化温度高于所述热塑性塑料KSw层(7)的维卡软化温度。
24.如权利要求22所述的生产方法,其特征在于,步骤b中热塑性塑料KSu层(13)、热塑性塑料KSv层(35)和热塑性塑料KSw层(7)中的至少一个被加热至高于相应层塑料的熔融温度。
25.如权利要求22所述的生产方法,其特征在于,步骤b中热塑性塑料KSu层(13)、热塑性塑料KSv层(35)和热塑性塑料KSw层(7)中的至少一个的温度低于相应层塑料的熔融温度。
26.如权利要求22到25中任意一项所述的生产方法,其特征在于,热塑性塑料KSu层(13)、热塑性塑料KSv层(35)和热塑性塑料KSw层(7)中的至少一个的熔融温度低于阻挡层(5)的熔融温度。
27.如权利要求22到25中任意一项所述的生产方法,其特征在于,所述相邻折叠表面形成一个小于90°的夹角μ。
28.如权利要求22到25中任意一项所述的生产方法,其特征在于,步骤c中的连接是通过密封所述热塑性塑料KSu层(13)或热塑性塑料KSw层(7)中的至少一个来进行的。
29.如权利要求22所述的生产方法,其特征在于,所述热塑性塑料KSu层(13)或热塑性塑料KSw层(7)中的至少一个在步骤c之前被直接加热至高于相应层的熔融温度。
30.如权利要求24或29所述的生产方法,其特征在于,所述加热是通过照射进行的,或通过机械震动进行的,或通过接触热的固体或热气进行的,或这些措施的组合。
31.如权利要求24或权利要求29所述的生产方法,其特征在于,所述加热是通过机械振动进行的。
32.如权利要求31所述的生产方法,其特征在于,所述加热是通过超声波进行的。
33.如权利要求22-25以及32中任意一项所述的生产方法,其特征在于,所述容器(2)在步骤b之前或步骤c之后装有食品;
其中,在所述容器(2)在步骤b之前装有食品的情况下,在步骤b之前所述方法进一步包括以下处理步骤:
1)通过密封的方法使层状复合材料形成具有固定的纵向接缝的管状结构,以及
2)对所述管状结构进行侧向压缩、固定和分离,并进行折叠和密封,形成一个敞口容器,然后将所述食品填充到所述敞口容器中。
34.如权利要求22所述的生产方法,其特征在于,所述层状复合材料(3)具有至少一个刻痕(14)并且所述折边(8)是沿着所述刻痕(14)的。
35.如权利要求34所述的生产方法,其特征在于,所述刻痕(14)将所述层状复合材料(3)划分为一个大面积的部分(15)和一个相对的小面积部分(16)。
36.如权利要求34或35所述的生产方法,其特征在于,折边(8)通过折叠工具(18)的边缘(17)压制刻痕(14)而形成。
37.如权利要求22-25、29、32、34以及35中任意一项所述的生产方法,其特征在于,接着在步骤d之后进行一个进一步折叠的步骤e,在步骤e的进一步折叠过程中,热塑性塑料KSu层(13)、热塑性塑料KSv层(35)以及热塑性塑料KSw层(7)中的至少一个的温度低于相应层塑料的熔融温度。
38.一个容器(2),是通过如权利要求22到37中任意一项所述的生产方法获得的。
39.一种如权利要求1到20中任一项所述的层状复合材料或如权利要求21或38所述的容器用于储存食物的应用。
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