CN109153849A - 基于有机基氧基硅烷封端聚合物的可交联材料 - Google Patents

基于有机基氧基硅烷封端聚合物的可交联材料 Download PDF

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Abstract

本发明涉及可交联材料，包含(A)100重量份的硅烷交联聚合物，其选自式R2‑O‑Z1‑O‑CO‑NH‑(CH2)‑SiRa(OR1)3‑a(I)的聚合物(A1)和式R4‑O‑Z2‑O‑CO‑NH‑(CH2)3‑Si(OR3)3(II)的聚合物(A2)，(B)0至300重量份的具有至少两个式‑SiR7 c(OR8)3‑c(III)的端基的硅烷交联聚合物，和(C)20至400重量份的增粘树脂，残基和指数是如在权利要求1中定义的；并且涉及用于制备它们的方法；和涉及它们作为粘合剂和密封剂的用途。

Description

基于有机基氧基硅烷封端聚合物的可交联材料
技术领域
本发明涉及基于硅烷交联预聚物的可交联组合物，涉及制备它们的方法，和涉及它们作为粘合剂和密封剂的用途。
背景技术
具有反应性烷氧基甲硅烷基基团的聚合物体系具有很长的历史。当与水或大气湿气接触时，这些烷氧基硅烷封端聚合物甚至在室温下也能够伴随着所述烷氧基基团的消除经历与彼此之间的缩合。这样的材料的一个最重要的应用是制备粘合剂和密封剂。
基于烷氧基硅烷交联聚合物的粘合剂和密封剂于是不仅表现出当在完全固化状态时在某些基底上的好的粘合性，而且还表现出非常好的机械性能，不仅能够是高弹性的，而且还能够具有抗拉强度。另外，相对于传统有机硅密封剂，硅烷交联体系具有的优点是重涂性(recoatability)以及降低的污染倾向性。此外，相对于其它反应性粘合剂体系，例如聚氨酯体系，它们具有的优点是它们是毒理学无可挑剔的。
存在多种应用，其中单组份体系(1K体系)是优选的，其当与大气湿气接触时固化。单组份体系的一个决定性优点特别是它们非常容易应用，因为在这种情况下对于使用者而言不需要混合多种粘合剂组分。
这些现有技术体系的缺点特别是相应的MS聚合物和/或SPUR聚合物关于湿气的低反应性，一个使得剧烈催化成为必要的因素。因此，典型地，所谈论的混合物包括相当大量的毒理学不良的锡催化剂。对于硅烷交联体系，这是尤其真实的，硅烷交联体系(与大多数可商购自Kaneka Corp.(Japan,Osaka)的MS聚合物类似)不具有3-三烷氧基甲硅烷基丙基基团，而是仅具有甚至更小反应性的3-甲基二烷氧基甲硅烷基丙基基团。
此处的一个优点是使用所谓的α-硅烷封端预聚物，其具有通过亚甲基间隔基团与相邻的氨基甲酸酯单元连接的反应性烷氧基甲硅烷基基团。为了当空气接触时实现高的固化速率，这类化合物是高度反应性的并且既不需要锡催化剂，也不需要强酸或碱。可商购的α-硅烷封端预聚物是来自Wacker-Chemie AG的STP-E10或-E30。
文献中广泛描述的种类的常规硅烷封端聚合物的绝大部分链端都具有可交联的硅烷官能团，并且因此，如果基于具有线性主链的聚合物，则每分子含有两个硅烷官能团。对于支化聚合物，取决于它们的支化程度，链端的数目甚至更大，并且因此它们每分子具有甚至更多的反应性硅烷官能团。
这些产物固化以形成具有仅是低粘性的或者是完全无粘性的表面的组合物。时常地，但绝不总是，这是一个希望的特征。此外，所谈论的材料表现出对低能表面，特别是对例如EPDM(乙烯-丙烯-二烯橡胶)、PVC(聚氯乙烯)、PP(聚丙烯)或PE(聚乙烯)的多种塑料相对低的粘附性。
此处的特定改进是由粘合剂和密封剂呈现的，所述粘合剂和密封剂包括特定分数的具有不是至少两个而是只有一个甲硅烷基基团的聚合物，这种物质描述在例如DE-A102013216852中。然而，即使这些材料，也不表现出在上述表面上充分的粘附性。
发明内容
因此，本发明的目的是开发克服了现有技术的缺点的基于硅烷封端预聚物的粘合剂。
本发明的目的是组合物(M)，其包含
(A)100重量份的硅烷交联聚合物，该硅烷交联聚合物选自
式R2-O-Z1-O-CO-NH-(CH2)-SiRa(OR1)3-a(I)的聚合物(A1)
和
式R4-O-Z2-O-CO-NH-(CH2)3-Si(OR3)3(II)的聚合物(A2)，
其中
Z1表示不含C键合的羟基基团的二价聚合物残基，
Z2表示不含C键合的羟基基团的二价聚合物残基，
R可以是相同或不同的，并代表一价的、SiC-键合的、任选取代的烃基残基，
R1可以是相同或不同的，并代表氢原子或一价的、任选取代的烃基残基，
R3可以是相同或不同的，并代表氢原子或一价的、任选取代的烃基残基，
R2代表一价的、任选取代的烃基残基，
R4代表一价的、任选取代的烃基残基，并且
a是0或1，优选0，
(B)0至300重量份的具有至少两个下式的端基的硅烷交联聚合物
-SiR7 c(OR8)3-c (III)
其中
R7可以是相同或不同的，并代表一价的、SiC-键合的、任选取代的烃基残基，
R8可以是相同或不同的，并代表氢原子或一价的、任选取代的烃基残基，并且
c是0、1或2，优选0或1，
以及
(C)20至400重量份的增粘树脂(tackifier resin)。
本发明基于如下令人惊奇的发现：包含组分(A)和(C)以及任选组分(B)的本发明的组合物当与湿气接触时固化，从而产生固体组合物，该固体组合物表现出在低能表面(low-energy surface)上，尤其是在例如EPDM，更特别是EPDM屋顶隔膜，以及在PVC，PE和PP膜的塑料上优异的粘附性能。
对于所述良好的性能关键的特别是本发明的聚合物(A)，其具有刚好一个反应性甲硅烷基基团和一个非反应性链端，因此使得它们在一方面导致理想的、非常好的粘附性，而同时不具有不可交联的并且因此是可迁移的聚合物。
残基R的实例是烷基残基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基残基；己基残基，例如正己基残基；庚基残基，例如正庚基残基、辛基残基，例如正辛基残基、异辛基残基和2,2,4-三甲基戊基残基；壬基残基，例如正壬基残基；癸基残基，例如正癸基残基；十二烷基残基，例如正十二烷基残基；十八烷基残基，例如正十八烷基残基；环烷基残基，例如环戊基、环己基、环庚基残基和甲基环己基残基；烯基残基，例如乙烯基、1-丙烯基和2-丙烯基残基；芳基残基，例如苯基、萘基、蒽基和菲基残基；烷芳基残基，例如邻-、间-、对-甲苯基残基；二甲苯基残基和乙苯基残基；和芳烷基残基，例如苄基残基、α-和β-苯基乙基残基。
取代的残基R的实例是卤代烷基残基，例如3,3,3-三氟正丙基残基、2,2,2,2’,2’,2’-六氟异丙基残基、和七氟异丙基残基、和卤代芳基残基，例如邻-、间-和对-氯苯基残基。
残基R优选是任选被卤素原子取代的并具有1至6个碳原子的一价烃基残基，更优选具有1或2个碳原子的烷基残基，更特别是甲基残基。
残基R1和R3的实例彼此独立地是氢原子和对于残基R明确指出的实例。
残基R1和R3彼此独立地优选是氢原子或任选被卤素原子取代的并具有1至10个碳原子的烷基残基，更优选具有1或4个碳原子的烷基残基，更特别是甲基或乙基残基。
残基R2和R4的实例彼此独立地是对于残基R明确指出的实例。
残基R2和R4彼此独立地优选是任选被卤素原子取代的并具有1至10个碳原子的烷基残基，更优选具有1至6个碳原子的烷基残基，更特别是甲基、乙基残基、正丙基或正丁基残基。
聚合物残基Z1和Z2的实例彼此独立地是聚酯、聚醚、聚氨酯、聚烯烃或聚丙烯酸酯残基，它们没有C键合的羟基基团。
聚合物残基Z1和Z2彼此独立地优选是有机聚合物残基，其可包含作为聚合物链的聚氧化亚烷基，例如聚氧基亚乙基、聚氧基亚丙基、聚氧基亚丁基、聚氧基四亚甲基、聚氧基亚乙基-聚氧基亚丙基共聚物和聚氧基亚丙基-聚氧基亚丁基共聚物；烃聚合物，例如聚异丁烯或聚异丁烯与异戊二烯的共聚物；聚氯丁二烯；聚异戊二烯；聚氨酯；聚酯；聚酰胺；聚丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸酯；乙烯基聚合物和/或聚碳酸酯，它们不含C键合的羟基基团。
特别优选残基Z1和Z2是不含C键合的羟基基团的线性聚氧化亚烷基残基。
所述残基Z1和Z2具有优选至少2000g/mol、更优选至少3000g/mol、非常优选至少4000g/mol的数均摩尔质量(数均Mn)。它们优选具有至多11 000g/mol、更优选至多9000g/mol、非常优选至多7000g/mol的数均摩尔质量Mn。
此处的数均摩尔质量Mn，在本发明的上下文中，是借助于尺寸排阻色谱法(SEC)，以聚苯乙烯为标准，在THF中，在60℃，1.2ml/分钟的流速和通过RI(折射率检测器)的检测下，在得自Waters Corp.USA的Styragel HR3-HR4-HR5-HR5柱组上，采用100μl的注射体积测定的。
根据本发明的可用作组分(A)的式(I)的聚合物(A1)优选是通过使式(IV)的聚合物与式(V)的硅烷反应制备的
R2-O-Z1-OH (IV)
OCN-(CH2)-SiRa(OR1)3-a (V)
其中所有的残基和指数具有如上声称的定义之一。
根据本发明的可用作组分(A)的式(II)的聚合物(A2)优选是通过使下式的聚合物
R4-O-Z2-OH (VI)
与下式的硅烷反应制备的
OCN-(CH2)3-Si(OR3)3 (VII)
其中所有的残基和指数具有如上声称的定义之一。
在这种情况下，反应优选被实施使得存在很大程度上完全的硅烷封端，即存在至少90％、更优选至少95％、更特别至少98％的所有OH官能链端的硅烷封端。
本发明的组合物(M)优选包含式(IV)和(VI)的非硅烷官能聚合物，其量为在每种情况下基于100重量份组分(A)计至多15重量份、更优选至多10重量份、更特别至多5重量份。
此处，聚合物(A1)和(A2)可以通过原则上描述于EP 1 535 940 B1或EP 1 896523 B1中的种类的方法制备，这些方法的区别仅在于分别将式(IV)或(VI)的单官能聚合物用作反应物，和相应改变反应物的各自化学计量。合适的制备方法进一步描述在DE-A102013216852中。
聚合物(A1)和(A2)优选是在催化剂(KB)的存在下制备的。任选使用的催化剂(KB)的实例是含铋催化剂，例如得自例如Borchers GmbH的具有商品名Kat 22、Kat VP 0243或Kat VP 0244的催化剂，以及如下被描述为固化催化剂(D)的化合物。
如果将催化剂(KB)用于制备聚合物(A1)，则所涉及的量为在每种情况下基于100重量份的式(IV)的OH官能化聚合物计优选0.001至5重量份、更特别是0.05至1重量份的量。
如果将催化剂(KB)用于制备聚合物(A2)，则所涉及的量为在每种情况下基于100重量份的式(VI)的OH官能化聚合物计优选0.001至5重量份、更特别是0.05至1重量份的量。
在根据本发明使用的聚合物(A1)的制备中，优选以使得每摩尔羟基官能团使用0.9至2.0摩尔、优选0.95至1.6摩尔、更优选1.0摩尔至1.4摩尔的异氰酸酯基团的量比例使用式(IV)和(V)的反应物。
在根据本发明使用的聚合物(A2)的制备中，优选以使得每摩尔羟基官能团使用0.9至2.0摩尔、优选0.95至1.6摩尔、更优选1.0摩尔至1.4摩尔的异氰酸酯基团的量比例使用式(VI)和(VII)的反应物。
化合物(A1)和(A2)的平均分子量Mn优选各自为至少3000g/mol，和优选至多8000g/mol、更优选至多7000g/mol。
聚合物(A1)和(A2)的粘度彼此独立地优选为至少0.2Pas、更优选至少0.5Pas、非常优选至少1Pas，和优选至多10Pas、更优选至多8Pas、更特别至多5Pas，其在每种情况下是在20℃下测量的。
在本发明的上下文中，粘度是依照ISO 2555，使用在2.5rpm下的转子5，用得自A.Paar的DV 3P旋转粘度计(Brookfield***)，在调节到23℃后测定的。
根据本发明的可被用作组分(A)的聚合物(A1)优选包含线性聚氧基亚丙基，其在一个链端在每种情况下被式-O-CO-NH-(CH2)-Si(CH3)(OCH3)2的基团封端。在另一端，非常优选地，这些聚合物具有烷基基团，例如可得自例如Wacker Chemie AG(Munich,DE)的销售产品XM 20。
根据本发明的可被用作组分(A)的聚合物(A2)优选包含线性聚氧基亚丙基，其在一个链端在每种情况下被式-O-CO-NH-(CH2)3-Si(OCH3)3的基团封端。在另一端，非常优选地，这些聚合物具有烷基基团，例如可得自例如Wacker Chemie AG(Munich,DE)的销售产品XM 25。
组分(A)可仅包含组分(A1)、仅包含组分(A2)或包含组分(A1)和(A2)的混合物。
优选用作组分(A)的是仅组分(A1)或仅组分(A2)。
根据本发明使用的组分(A1)和分别地(A2)可各自仅分别包含式(I)或(II)的化合物的一种，或者分别包含不同种类的式(I)或(II)的化合物的混合物。
本发明的组合物(M)优选包含浓度为至多80重量％、更优选至多70重量％和优选至少10重量％、更优选至少20重量％的组分(A)。
残基R7的实例是对于残基R明确指出的实例。
残基R7优选包含选被卤素原子取代的并具有1至6个碳原子的一价烃基残基、更优选具有1或2个碳原子的烷基残基、更特别是甲基残基。
残基R8的实例是氢原子或对于残基R明确指出的实例。
残基R8更优选包含氢原子或任选被卤素原子取代的并具有1至10个碳原子的烷基残基、更优选具有1至4个碳原子的烷基残基、更特别甲基或乙基残基。
任选使用的组分(B)优选包含具有至少两个式(III)端基的聚合物。在组分(B)的情况下，每个分子的式(III)端基的数目优选为至多4。
组分(B)优选包含具有至少两个式(III)端基的聚酯、聚丙烯酸酯、聚氧化亚烷基或聚氨酯，更优选具有至少两个式(III)端基的聚氨酯或聚氧化亚烷基，和更特别具有两个或三个式(III)端基的聚氧化亚烷基。
根据本发明任选使用的组分(B)的端基优选是如下通式的基团
-NH-C(＝O)-NR’-(CH2)b-SiR7 c(OR8)3-c (VIII)、
-O-C(＝O)-NH-(CH2)b-SiR7 c(OR8)3-c (IX)或
-O-(CH2)b-SiR7 c(OR8)3-c (X)，
其中
R’代表基团-CH(COOR”)-CH2-COOR”或具有1至20个碳原子的任选取代的烃基残基，优选基团-CH(COOR”)-CH2-COOR”或具有1至10个碳原子的直链、支链或环状烷基基团，
R”可以是相同或不同的，并代表具有1至20个碳原子的任选取代的烃基残基，优选具有1至10个碳原子的烷基基团，更优选甲基、乙基或丙基残基，
b可以是相同或不同的，并且是1至10的整数，优选1、3或4，更优选1或3，更特别1，
并且其余的残基和指数具有如上对于它们明确指出的定义之一。
如果所述化合物(B)包含聚氨酯，如是优选的那样，它们优选具有至少两个选自如下的端基
-NH-C(＝O)-NR’-(CH2)3-Si(OCH3)3、
-NH-C(＝O)-NR’-(CH2)3-Si(OC2H5)3、
-O-C(＝O)-NH-(CH2)3-Si(OCH3)3和
-O-C(＝O)-NH-(CH2)3-Si(OC2H5)3，
其中R’具有如上声称的定义之一。
如果化合物(B)包含聚氧化亚烷基，尤其是聚氧基亚丙基，如是特别优选的那样，它们优选具有至少两个选自如下的端基
-O-(CH2)3-Si(CH3)(OCH3)2、
-O-(CH2)3-Si(OCH3)3、
-O-C(＝O)-NH-(CH2)3-Si(OC2H5)3、
-O-C(＝O)-NH-CH2-Si(CH3)(OC2H5)2、
-O-C(＝O)-NH-CH2-Si(OCH3)3、
-O-C(＝O)-NH-CH2-Si(CH3)(OCH3)2和
-O-C(＝O)-NH-(CH2)3-Si(OCH3)3。
化合物(B)的数均分子量Mn优选为至少400g/mol、更优选至少4000g/mol、更特别至少10 000g/mol，和优选至多30 000g/mol、更优选至多20 000g/mol、更特别至多19000g/mol。
化合物(B)的粘度优选为至少0.2Pas、更优选至少1Pas、非常优选至少5Pas，和优选至多700Pas、更优选至多100Pas，其在每种情况下是在20℃下测量的。
根据本发明使用的化合物(B)是商业产品或者可通过化学中普通的方法制备。
根据本发明任选使用的聚合物(B)可通过已知的方法制备，例如加成反应，例如氢化硅烷化，迈克尔(Michael)加成，狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)加成或者在异氰酸酯官能化化合物与具有异氰酸酯反应性基团的化合物之间的反应。
聚合物(B)的实例是来自Wacker Chemie AG(Munich,DE)的销售产品STP-E10、STP-E15、STP-E30和STP-E35，来自Evonik(Essen,DE)的ST 61、ST 75和ST 77，来自Kaneka(Japan,Osaka)的MS聚合物，例如S203H、S303H、SAT010、SAX350、SAX400和S227，以及来自Momentive(USA,Albany-New York)的SPUR聚合物，例如SPUR 1050MM、SPUR 1015LM和SPUR 3100HM。
在每种情况下基于100重量份的组分(A)，本发明的组合物优选包含至少10重量份、更优选至少20重量份的组分(B)。在每种情况下基于100重量份的组分(A)，本发明的组合物优选包含至多250重量份、更优选至多200重量份的组分(B)。
根据本发明使用的增粘树脂(C)可包含迄今为止已知的优选与组分(A)和，如果存在，与组分(B)相容的所有增粘树脂。
增粘树脂(C)优选包含选自如下的化合物
(C1)苯酚改性的萜烯树脂，其优选具有在110-130℃范围内的软化点，
(C2)烃树脂，其优选具有在70-120℃范围内的软化点，
(C3)松香，其优选具有在90-110℃范围内的软化点，和
(C4)丙烯酸酯树脂，其优选具有在30-180℃范围内的软化点，更优选具有在70-120℃范围内的软化点。
增粘树脂的软化点可根据ASTM E28测试标准测定。
苯酚改性的萜烯树脂(C1)是优选通过在弗瑞德-克莱福特(Friedel-Crafts)催化剂的存在下萜烯烃和苯酚的聚合制备的。
苯酚改性的萜烯树脂(C1)优选具有至多10 000g/mol、更优选至多2000g/mol、更特别至多1000g/mol的数均摩尔质量Mn。苯酚改性的萜烯树脂(C1)优选具有至少100g/mol、更优选至少200g/mol、更特别至少250g/mol的数均摩尔质量Mn。
相应的产物(C1)可例如以商品名H150或T105得自DRT(Dax Cedex,FR)。这些产物具有500-650g/mol的平均摩尔质量Mn。
烃树脂(C2)优选是通过如下方式制备的树脂
a)通过任选在同时与苯酚反应的情况下，甲基苯乙烯的聚合，
b)通过典型地具有5-10个碳原子的不饱和脂族烃的聚合，或者通过这些烃与芳族烃的共聚，对于反应产物还可以进一步用马来酸衍生物接枝，或者
c)通过在弗瑞德-克莱福特催化剂的存在下萜烯烃的聚合，或者
d)是基于天然萜烯的共聚物，实例是苯乙烯-萜烯或乙烯基甲苯-萜烯共聚物。
烃树脂(C2)优选具有至多10 000g/mol、更优选至多2000g/mol、更特别至多1000g/mol的数均摩尔质量Mn。烃树脂(C2)优选具有至少100g/mol、更优选至少200g/mol、更特别至少250g/mol的数均摩尔质量Mn。
相应的产物(C2)可例如以商品名W110或W80得自TOTAL Cray Valley(Exton,PA,US)。这些产物具有约1000g/mol的平均摩尔质量Mn和110℃或80℃的软化点。
松香(C3)可选自天然或改性的松香，实例是得自松木焦油或桐油树脂以及它们的衍生物的松香，其可以是氢化的、二聚的或聚合的产物或用一元、二元或多元醇(Oligoalkohol)(例如丙三醇)改性的产物。
松香(C3)优选具有至多10 000g/mol、更优选至多3000g/mol、更特别至多2000g/mol的数均摩尔质量Mn。松香(C3)优选具有至少100g/mol、更优选至少200g/mol、更特别至少250g/mol的数均摩尔质量Mn。
相应的产物(C3)可例如以商品名RE 100得自Arizona Chemical(Jacksonville,Florida,US)。这种产物是季戊四醇松香，其具有约1700g/mol的平均摩尔质量Mn。
丙烯酸酯树脂(C4)是聚(甲基)丙烯酸酯，其可通过单体(甲基)丙烯酸和/或单体(甲基)丙烯酸衍生物的聚合或共聚制备，例如由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸C1-C20烷基酯和/或甲基丙烯酸C1-C20烷基酯制备，如广泛描述在文献中的那样。此处优选的单体构造块包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸羟乙酯。
在丙烯酸酯树脂(C4)的制备中，还可将其它不饱和烃用作共聚单体。同样可以将嵌段共聚物用作组分(C4)，其除了聚(甲基)丙烯酸酯链部分之外，可还具有烃链部分。
丙烯酸酯树脂(C4)优选具有至多100 000g/mol、更优选至多20 000g/mol的数均摩尔质量Mn。丙烯酸酯树脂(C4)优选具有至少200g/mol、更优选至少400g/mol、更特别至少600g/mol的数均摩尔质量Mn。
丙烯酸酯树脂(C4)的酸值优选为至多150mg KOH/g、更优选至多100mg KOH/g、更特别是10至100mg KOH/g。
相应的产物(C4)可例如以商品名PX95得自Kolon Industries Inc.(Korea,Kwacheon City)或者以商品名4F得自BASF(Ludwigshafen,DE)。
在每种情况下基于100重量份的组分(A)计，本发明的组合物优选包含至少40重量份、更优选至少50重量份的组分(C)。在每种情况下基于100重量份的组分(A)计，本发明的组合物优选包含至多300重量份、更优选至多250重量份的组分(C)。
对于于组分(A)、(B)和(C)，本发明的组合物(M)可还包含不同于组分(A)、(B)和(C)的其它物质，例如催化剂(D)、填料(E)、助粘剂(F)、水清除剂(G)、非反应性塑化剂(H)、添加剂(I)和佐剂(J)。
在本发明的组合物(M)中任选使用的催化剂(D)可以是迄今为止已知用于通过硅烷缩合固化的组合物的任何理想催化剂，包括如上已经描述的催化剂(KB)。
含金属固化催化剂(D)的实例是有机钛和有机锡化合物，实例是钛酸酯，例如钛酸四丁酯、钛酸四丙酯、钛酸四异丙酯和四乙酰丙酮钛；锡化合物，例如二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、乙酰丙酮基二丁基锡、二丁基锡氧化物和相应的二辛基锡化合物。
不含金属的固化催化剂(D)的实例是碱性化合物，例如三乙胺、三丁胺、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、N,N-双(N,N-二甲基-2-氨基乙基)甲胺、五甲基胍、四甲基胍以及其它胍衍生物，N,N-二甲基环己胺、N,N-二甲基苯胺和N-乙基吗啉。
本发明的一个优选实施方案将氨基烷基官能的烷氧基硅烷用作固化催化剂(D)，例如H2N(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)3-Si(OC2H5)3、H2N(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、苯基-NH(CH2)3-Si(OCH3)3、苯基-NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、苯基-NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、苯基-NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、HN((CH2)3-Si(OCH3)3)2、HN((CH2)3-Si(OC2H5)3)2、HN((CH2)3-Si(OCH3)2CH3)2、HN((CH2)3-Si(OC2H5)2CH3)2、环-C6H11NH(CH2)-Si(OCH3)3、环-C6H11NH(CH2)-Si(OC2H5)3、环-C6H11NH(CH2)-Si(OCH3)2CH3、环-C6H11NH(CH2)-Si(OC2H5)2CH3、苯基-NH(CH2)-Si(OCH3)3、苯基-NH(CH2)-Si(OC2H5)3、苯基-NH(CH2)-Si(OCH3)2CH3、苯基-NH(CH2)-Si(OC2H5)2CH3以及它们的部分水解产物，优选H2N(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)3-Si(OC2H5)3、H2N(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3和环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3或者在每种情况下它们的部分水解产物，和特别优选H2N(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)3-Si(OC2H5)3、H2N(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3或者在每种情况下它们的部分水解产物。
同样可用作催化剂(D)的是酸性化合物，例如磷酸及其酯，甲苯磺酸，硫酸、硝酸或者有机羧酸，例如乙酸和苯甲酸。
此处可以在每种情况下使用仅一种类型的催化剂(D)或者两种或更多种催化剂(D)的混合物。
如果本发明的组合物(M)包含催化剂(D)，则所涉及的量优选为在每种情况下基于100重量份组分(A)计0.01至30重量份、更优选0.1至15重量份。本发明的组合物(M)优选包含催化剂(D)。
在本发明的组合物(M)中任选使用的填料(E)可以是迄今为止已知的任何理想的填料。
填料(E)的实例是非增强性填料，这些是具有优选最高至50m2/g BET表面积的填料，例如石英、硅藻土、硅酸钙、硅酸锆、滑石、高岭土、沸石、金属氧化物粉末(例如铝、钛、铁或锌氧化物和/或它们的混合氧化物)、硫酸钡、沉淀的和/或研磨的白垩(其可以是涂覆的或未涂覆的)、石膏、氮化硅、碳化硅、氮化硼、玻璃粉末和塑料粉末，例如聚丙烯腈粉末；增强性填料，这些是具有大于50m2/g BET表面积的填料，例如热解法制备的二氧化硅、沉淀二氧化硅、沉淀白垩、炭黑(例如炉法炭黑和乙炔黑)和高BET表面积的混合硅铝氧化物；氢氧化铝，中空珠形式的填料，例如陶瓷微珠，实例是可以商品名ZeeospheresTM得自3MDeutschland GmbH of Neuss,DE的那些；弹性聚合物球，例如可以商品名得自AKZO NOBEL,Expancel in Sundsvall,Sweden的那些，或者玻璃珠；纤维状填料，例如石棉以及聚合物纤维。填料可以已经通过例如用有机硅烷和/或有机硅氧烷或用硬脂酸进行处理或者通过将羟基醚化成烷氧基基团而被疏水化。
任选使用的填料(E)优选是研磨的和/或沉淀的白垩(其可以是涂覆的或未涂覆的)、滑石、氢氧化铝和二氧化硅，特别优选碳酸钙和氢氧化铝。优选的碳酸钙等级是研磨的或沉淀的和任选用脂肪酸(例如硬脂酸)或其盐表面处理的。优选的二氧化硅优选是热解法二氧化硅。
任选使用的填料(E)具有优选低于1重量％、更优选低于0.5重量％的水分含量。
如果本发明的组合物(M)包含填料(E)，则所涉及的量优选为在每种情况下基于100重量份成分(A)计10至1000重量份、更优选50至500重量份、更特别70至200重量份。
在本发明的组合物(M)中任选使用的助粘剂(F)可以是迄今为止已经被描述用于通过硅烷缩合固化的体系的任何理想的助粘剂，并且其不同于组分(A)至(D)。优选地，它们是单体分子或者是经由硅氧烷键低聚的硅烷，并且不同于组分(D)。
助粘剂(F)的优选实例是环氧硅烷，例如缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、缩水甘油基氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、缩水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷或缩水甘油基氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，2-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)马来酸酐、N-(3-甲氧基甲硅烷基丙基)脲、N-(3-乙氧基甲硅烷基丙基)脲、N-(三甲氧基甲硅烷基甲基)脲、N-(甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)脲、N-(3-三乙氧基甲硅烷基甲基)脲、N-(3-甲基二乙氧基甲硅烷基甲基)脲、O-甲基氨基甲酸根合甲基甲基二甲氧基硅烷、O-甲基氨基甲酸根合甲基三甲氧基硅烷、O-乙基氨基甲酸根合甲基甲基二乙氧基硅烷、O-乙基氨基甲酸根合甲基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰基氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰基氧基甲基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰基氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰基氧基甲基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰基氧基甲基甲基二乙氧基硅烷、3-丙烯酰基氧基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰基氧基甲基三甲氧基硅烷、丙烯酰基氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、丙烯酰基氧基甲基三乙氧基硅烷和丙烯酰基氧基甲基甲基二乙氧基硅烷以及它们的部分缩合物。
如果本发明的组合物(M)包含助粘剂(F)，则所涉及的量优选为在每种情况下基于100重量份组分(A)计0.5至30重量份、更优选1至10重量份。
上文被描述为优选的催化剂(D)的氨基烷基硅烷也可以用作助粘剂。如果本发明的组合物包含氨基化合物(D)，可以在不添加额外的助粘剂(F)的情况下进行和/或降低组分(F)的量。
在本发明的组合物(M)中任选使用的水清除剂(G)可以是被描述用于通过硅烷缩合固化的体系的任何理想的水清除剂。
水清除剂(G)的实例是硅烷，例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、O-甲基氨基甲酸根合甲基甲基二甲氧基硅烷、O-甲基氨基甲酸根合甲基三甲氧基硅烷、O-乙基氨基甲酸根合甲基甲基二乙氧基硅烷和O-乙基氨基甲酸根合甲基三乙氧基硅烷和/或它们的部分缩合物，以及原酸酯，例如1,1,1-三甲氧基乙烷、1,1,1-三乙氧基乙烷、三甲氧基甲烷和三乙氧基甲烷。
如果本发明的组合物(M)包含水清除剂(G)，则所涉及的量优选为在每种情况下基于100重量份组分(A)计0.5至30重量份、更优选1至20重量份。本发明的组合物(M)优选包含水清除剂(G)。
在本发明的组合物(M)中任选使用的非反应性塑化剂(H)可以是迄今为止已知的并且通常用于硅烷-交联体系的任何理想的塑化剂。
非反应性塑化剂(H)的实例是邻苯二甲酸酯(例如邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯和邻苯二甲酸二(十一烷基)酯)、过氢化的邻苯二甲酸酯(例如1,2-环己烷二羧酸二异壬酯和1,2-环己烷二羧酸二辛酯)、己二酸酯(例如己二酸二辛酯)、苯甲酸酯、二醇酯、饱和烷烃二醇的酯(例如2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯)、磷酸酯、磺酸酯、聚酯、聚醚(例如具有优选400至10 000g/mol的摩尔质量Mn的聚乙二醇和聚丙二醇)、聚苯乙烯、聚丁二烯、聚异丁烯、链烷烃和支链烃，它们具有高分子质量。
如果本发明的组合物(M)包含非反应性塑化剂(H)，则所涉及的量优选为基于100重量份组分(A)计0.01至100重量份。本发明的组合物(M)优选不包含非反应性塑化剂(H)。
在本发明的组合物(M)中任选使用的添加剂(I)可以是迄今为止已知的并且是通常用于硅烷-交联体系的任何理想的添加剂。
根据本发明任选使用的添加剂(I)优选是抗氧化剂，UV稳定剂，例如被称为例如HALS化合物的那些(HALS＝位阻胺光稳定剂)，杀真菌剂或颜料。
如果本发明的组合物(M)包含添加剂(I)，则所涉及的量优选为在每种情况下基于100重量份组分(A)计0.01至30重量份、更优选0.1至10重量份。本发明的组合物(M)优选包含添加剂(I)。
根据本发明任选使用的佐剂(J)优选是四烷氧基硅烷，例如四乙氧基硅烷和/或它们的部分缩合物，反应性塑化剂，流变添加剂，阻燃剂，有机溶剂或非硅烷官能聚合物，更特别是式(IV)和(VI)的那些。
优选的反应性塑化剂(J)是含有具有6至40个碳原子并具有对化合物(A)有反应性的基团的化合物，或精确具有一个反应性甲硅烷基基团但不遵循式(I)或(II)的有机聚合物。
反应性塑化剂(J)的实例是异辛基三甲氧基硅烷、异辛基三乙氧基硅烷、N-辛基三甲氧基硅烷、N-辛基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅氧烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十四烷基三甲氧基硅氧烷、十四烷基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷和十六烷基三乙氧基硅烷，和用式O-(CH2)3-Si(CH3)(OCH3)2或-O-(CH2)3-Si(OCH3)3的基团官能化的聚合物，更特别是用式O-(CH2)3-Si(CH3)(OCH3)2或-O-(CH2)3-Si(OCH3)3的基团官能化的聚氨酯或聚氧基亚丙基。
流变学添加剂(J)优选是聚酰胺蜡、氢化蓖麻油或硬脂酸酯或盐。
有机溶剂(J)的实例是低分子量醚、酯、酮、芳族和脂族的以及任选含有卤素的烃和醇，后者是优选的。
优选不将有机溶剂(J)添加到本发明的组合物(M)中。
本发明的组合物(M)优选不包含不同于式(IV)和(VI)的聚合物的非硅烷官能的有机聚合物(J)。如果组合物(M)包含式(IV)和(VI)的聚合物，所涉及的量优选为小于1重量％、更优选小于0.5重量％。
如果本发明的组合物(M)包含一种或多种组分(J)，则在每种情况下所涉及的量优选为在每种情况下基于100重量份组分(A)计0.5至200重量份、更优选1至100重量份、更特别2至70重量份。本发明的组合物(M)优选不包含组分(J)。
本发明的组合物(M)优选包含可迁移部分，即非可交联部分，例如非硅烷官能的催化剂(D)，非反应性塑化剂(H)，非反应性添加剂(I)或非反应性佐剂(J)，其量为至多30重量份、更优选其量为至多20重量份、更特别至多10重量份。特别优选本发明的组合物(M)不包含非反应性塑化剂(H)。
本发明的组合物(M)优选不包含除了组分(A)至(J)之外的成分。
关于根据本发明使用的组分，在各自情况下可以存在一种这样的组分或者至少两种各自组分的混合物。
本发明的组合物(M)优选是包含如下组分的那些
(A)100重量份的选自聚合物(A1)和(A2)的聚合物，
(B)10至300重量份的具有至少两个式(III)端基的硅烷交联聚合物，
(C)20至400重量份的增粘树脂，
任选(D)催化剂，
任选(E)填料，
任选(F)助粘剂，
任选(G)水清除剂，
任选(H)非反应性塑化剂，
任选(I)添加剂，和
任选(J)佐剂。
本发明的组合物(M)更优选是包含如下组分的那些组合物
(A)100重量份的选自聚合物(A1)和(A2)的聚合物，
(B)20至200重量份的具有至少两个式(III)端基的硅烷交联聚合物，
(C)40至300重量份的增粘树脂，
(D)0.1至30重量份的催化剂，
任选(E)填料，
任选(F)助粘剂，
任选(G)水清除剂，
任选(H)非反应性塑化剂，
任选(I)添加剂，和
任选(J)佐剂。
本发明的组合物(M)更特别是包含如下组分的那些组合物
(A)100重量份的选自聚合物(A1)和(A2)的聚合物，
(B)20至200重量份的具有至少两个式(III)端基的硅烷交联聚合物，
(C)40至300重量份的增粘树脂，
(D)0.1至30重量份的催化剂，
任选(E)填料，
任选(F)助粘剂，
(G)0.5至30重量份的水清除剂，
任选(H)非反应性塑化剂，
任选(I)添加剂，和
任选(J)佐剂。
本发明的组合物(M)优选是如下制剂，该制剂具有在各自情况下在25℃下优选500至1 000 000mPas、更优选1000至500 000mPas、更特别5000至100 000mPas的粘度。
本发明的组合物(M)是湿气固化性的，意思是它们优选是当与水和/或大气湿气接触时固化的液体或糊状组合物。
本发明的组合物(M)可通过任何理想的和常规的方式制备，例如通过在湿气固化性组合物的制备中常规种类的方法和混合技术制备。
本发明的另一个主题是通过以任意顺序混合单独组分制备本发明的组合物(M)的方法。
在这样的制备过程中，如果使用催化剂(D)，则优选其仅在混合操作结束时添加。
这种混合可以在室温下，即在0和30℃之间的温度下，和在环境大气的压力，换句话说约900至1100hPa下进行。然而，优选地，在较高温度下进行混合，例如在30至130℃范围内的温度下，在该温度下，组分(C)处于熔融状态。另外，为了移除挥发性化合物和/或空气，还可以偶尔或连续地在降低的压力下实施混合，例如在30至500hPa绝对压力下。
优选在不存在湿气的情况下实施本发明的混合。然而，短时间的空气接触一般是可能的，并且因此在制备操作中通常不需要昂贵的和不方便的惰性气体技术。
本发明的方法可以连续地或不连续地实施。
本发明的组合物(M)优选是单组份组合物，其可在没有水的情况下贮存，并且当水进入时其是可在室温下交联的。然而，本发明的组合物(M)也可以是双组份交联体系的部分，其中在第二组分中添加含有OH的化合物，例如水。
空气的通常水含量对于本发明的组合物(M)的交联是足够的。优选在室温下交联本发明的组合物(M)。如果需要，可以另选地在高于或低于室温的温度下，例如在-5℃至15℃下或在30℃至50℃下，和/或借助于超过空气的正常水含量的水的浓度实施交联。
优选在100至1100hPa，更特别在周围大气的压力下，换句话说约900至1100hPa下实施交联。
本发明的另一个主题是通过交联本发明的组合物(M)和/或根据本发明制备的组合物(M)制备的成形制品。
本发明的成形制品优选是涂层，更特别是在两个基底之间的粘合剂的层。
本发明的组合物(M)可用于迄今为基于有机硅化合物的可交联组合物止也已经用于的任何目的，优选用作粘合剂或密封剂，更优选用作用于粘结基底的粘合剂，其中待被粘结的基底中的至少一个具有低能表面。实例是塑料的粘合剂粘结，塑料例如EPDM，更特别是EPDM屋顶隔膜、PVC、PE和PP。
用于本发明目的的具有低能表面的基底是具有不超过60mN/m/更特别至多50mN/m的临界表面能的基底，优选塑料。具有低能表面的材料的实例是聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚氯乙烯(PVC)或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
本发明的另一个主题是粘合剂粘结基底的方法，其中将本发明的组合物(M)施加到至少一个基底的表面上，然后将该表面与待被粘结的第二基底接触，和随后使组合物(M)交联。
本发明的另一个主题是用于粘合剂粘结基底的方法，其中将本发明的组合物(M)施加到至少一个基底的表面上并使其交联，和然后将这个经涂覆的表面与待被粘结的第二基底接触。
根据本发明可被粘结的基底的优选实例是塑料，例如EPDM、PVC、PE和PP，以及混凝土、矿物基底、金属、玻璃、陶瓷、涂漆的表面或木材。彼此粘结的材料可以是相同或不同的材料。
本发明的组合物(M)具有的优点是它们易于制备。
另外，本发明的组合物(M)具有的优点是它们特别在低能表面上表现出良好的粘附性，低能表面例如上述的塑料。
本发明的组合物(M)具有的优点是特征为非常高的贮存稳定性和高的交联速度。
另外，本发明的可交联组合物(M)具有的优点是它们易于加工。
具体实施方式
在如下的实施例中，所有的粘度数值都基于25℃的温度。除非另外说明，如下实施例是在如下条件下实施的：在周围大气的压力下，换句话说约1000hPa下，和在室温下，换句话说在约23℃下，或者当将反应物在室温下组合而没有另外的加热或冷却时达到的温度下，以及在约50％的相对大气湿度下。另外，以份和百分比表示的所有的数据都是基于重量的，除非另外指出。
本发明实施例1：
粘合剂制剂的制备
在具有搅拌、冷却和加热设备的500ml反应瓶中，将97.2g具有500g/mol的平均摩尔质量Mn的苯酚改性的萜烯树脂(可以名称T105商购自DRT，Dax Cedex，FR)在120℃下熔融。
随后，在这个温度下，通过搅拌均匀地添加和并入48.4g在一端具有硅烷封端的并具有5000g/mol的平均摩尔质量Mn的、具有丁基端基和式-O-C(＝O)-NH-(CH2)3-Si(OCH3)3的端基的聚丙二醇(可以名称XM 25商购自Wacker Chemie AG,Munich,DE)，48.4g在两端都具有硅烷封端并具有12000g/mol的平均摩尔质量Mn和式-O-C(＝O)-NH-CH2-Si(CH3)(OCH3)2的端基的聚丙二醇(可以名称STP-E10商购自Wacker ChemieAG,Munich,DE)，4g的乙烯基三甲氧基硅烷，2g N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，和1.0g的稳定剂混合物(可以名称B 75商购自BASF SE,Germany的20％的1135(CAS号125643-61-0)、40％的571(CAS号23328-53-2)和40％765(CAS号41556-26-7)的混合物)。
将因此获得的组合物冷却并分配到310ml的PE筒中，在那里将其在20℃下贮存24小时，之后进行研究。
本发明实施例2
粘合剂制剂的制备
过程如在本发明实施例1中描述的那样，但是替代48.4g的XM 25，使用相同量的在一端被硅烷封端并具有5000g/mol的平均摩尔质量Mn的，并具有丁基端基和式-O-C(＝O)-NH-(CH2)-Si(CH3)(OCH3)2的端基的聚丙二醇(可以名称XM 20商购自Wacker Chemie AG,Munich,DE)。
将因此获得的组合物冷却并分配到310ml的PE筒中，在那里将其在20℃下贮存24小时，之后进行研究。
本发明实施例3
粘合剂制剂的制备
过程如在本发明实施例2中描述的那样，但是将混合物不与2g的N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷混合，而是与0.4g的1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)混合。
将因此获得的组合物冷却并分配到310ml的PE筒中，在那里将其在20℃下贮存24小时，之后进行研究。
对比例1
粘合剂制剂的制备
过程如在本发明实施例1中描述的那样，但是使用96.8g的STP-E10，替代48.4g的XM 25和48.4g的STP-E10。
将因此获得的组合物冷却并分配到310ml的PE筒中，在那里将其在20℃下贮存24小时，之后进行研究。
对比例2
粘合剂制剂的制备
过程如在本发明实施例1中描述的那样，但是使用相同量的具有2000g/mol平均摩尔质量Mn的、线性的、OH封端的聚丙二醇，替代48.4g的XM 25。
将因此获得的组合物冷却并分配到310ml的PE筒中，在那里将其在20℃下贮存24小时，之后进行研究。
对比例3
粘合剂制剂的制备
在配备有两个横臂混合器的得自PC-Laborsystem的实验室行星式混合器中，在约25℃下将96.8g的XM 25与96.8g的STP-E10、4g的乙烯基甲氧基硅烷和2g的N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷在200rpm下混合1分钟。随后将混合物在200rpm下，在部分真空(约100毫巴)下均质化和搅拌以移除气泡1分钟。
将因此获得的组合物冷却并分配到310ml的PE筒中，在那里将其在20℃下贮存24小时，之后进行研究。
实施例4
所制备的粘合剂的性能情况的测定
将EPDM膜用乙醇清洁、干燥和然后切割成条带，每个10cm长和2cm宽。之后，将这些条带中的3个在每种情况下用在每种情况下得自本发明实施例1至3和分别地对比例1至3的粘合剂制剂中的一种进行涂覆，从一端开始并在7cm的长度上。在条带的一端处的长度3cm的区域因此保持是未涂覆的。在所有情况下所施加的粘合剂的层的厚度为200μm。
然后将以方式部分涂覆的膜条带粘结到相同尺寸的未涂覆的EPDM膜条带上，将两个条带一个在另一个上叠合放置，并与重量1kg的板一起过夜称重。共同的粘结面积因此是7×2cm，边缘为测量的3×2cm的区域，在该区域中两个膜条带一个位于另一个上而没有粘结。
将因此粘结的膜在标准条件(23℃和50％相对湿度)下贮存7天。然后将未粘结的膜末端分开并夹到来自Zwick的材料测试机Z010中。测量将所粘结的膜拉开所需要的力。获得的测量值在表1中给出。
表1：
配方 所需的拉力(得自3次测量的平均值)[N]
本发明实施例1 2.2
本发明实施例2 3.5
本发明实施例3 3.1
对比例1 1.4
对比例2 0.9
对比例3 1.5

Claims (11)

1.一种组合物(M)，包含
(A)100重量份的硅烷交联聚合物，选自
式R2-O-Z1-O-CO-NH-(CH2)-SiRa(OR1)3-a (I)的聚合物(A1)
和
式R4-O-Z2-O-CO-NH-(CH2)3-Si(OR3)3(II) 的聚合物(A2)，
其中
Z1表示不含C键合的羟基基团的二价聚合物残基，
Z2表示不含C键合的羟基基团的二价聚合物残基，
R能够是相同或不同的，并代表一价的、SiC-键合的、任选取代的烃基残基，
R1能够是相同或不同的，并代表氢原子或一价的、任选取代的烃基残基，
R3能够是相同或不同的，并代表氢原子或一价的、任选取代的烃基残基，
R2代表一价的、任选取代的烃基残基，
R4代表一价的、任选取代的烃基残基，并且
a是0或1；
(B)0至300重量份的具有至少两个下式的端基的硅烷交联聚合物：
-SiR7 c(OR8)3-c (III)，
其中
R7能够是相同或不同的，并代表一价的、SiC-键合的、任选取代的烃基残基，
R8能够是相同或不同的，并代表氢原子或一价的、任选取代的烃基残基，并且
c是0、1或2；
以及
(C)20至400重量份的增粘树脂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于残基Z1和Z2是不含C键合的羟基基团的线性聚氧基亚烷基残基。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于残基R2和R4彼此独立地是任选被卤素原子取代的并具有1至10个碳原子的烷基残基。
4.根据权利要求1至3中任一项或多项所述的组合物，其特征在于所述组合物包含10至300重量份的量的组分(B)。
5.根据权利要求1至4中任一项或多项所述的组合物，其特征在于增粘树脂(C)包含选自以下项的化合物
(C1)苯酚改性的萜烯树脂，
(C2)烃树脂，
(C3)松香，和
(C4)丙烯酸酯树脂。
6.根据权利要求1至5中任一项或多项所述的组合物，其特征在于所述组合物包含水清除剂(G)。
7.根据权利要求1至6中任一项或多项所述的组合物，其特征在于所述组合物是包含以下项的组合物
(A)100重量份的选自聚合物(A1)和聚合物(A2)的聚合物，
(B)20至200重量份的具有至少两个式(III)的端基的硅烷交联聚合物，
(C)40至300重量份的增粘树脂，
(D)0.1至30重量份的催化剂，
任选的(E)填料，
任选的(F)助粘剂，
(G)0.5至30重量份的水清除剂，
任选的(H)非反应性塑化剂，
任选的(I)添加剂，和
任选的(J)佐剂。
8.一种通过以任意顺序混合单独组分制备权利要求1至7中任一项或多项所述的组合物(M)的方法。
9.一种通过交联权利要求1至7中任一项或多项所述的组合物(M)或根据权利要求8制备的组合物(M)制备的成型制品。
10.一种用于粘附连接基底的方法，其中将权利要求1至7中任一项或多项所述的组合物(M)或根据权利要求8制备的组合物(M)施加到至少一个基底的表面上，然后将该表面与将被连接的第二基底接触，并随后使所述组合物(M)交联。
11.一种用于粘附连接基底的方法，其中将权利要求1至7中任一项或多项所述的组合物(M)或根据权利要求8制备的组合物(M)施加到至少一个基底的表面上并使其交联，并且然后使这个涂覆的表面与将被连接的第二基底接触。
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