CN108929956B - 一种废弃磷酸铁锂中间料的处理方法 - Google Patents
一种废弃磷酸铁锂中间料的处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108929956B CN108929956B CN201810757717.9A CN201810757717A CN108929956B CN 108929956 B CN108929956 B CN 108929956B CN 201810757717 A CN201810757717 A CN 201810757717A CN 108929956 B CN108929956 B CN 108929956B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lifepo4
- obtains
- filter residue
- added
- phosphate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 229910052493 LiFePO4 Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 52
- 238000003672 processing method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 34
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 229910000398 iron phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 21
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 21
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 21
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 21
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229940056319 ferrosoferric oxide Drugs 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims abstract 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 24
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 20
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 19
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 19
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 15
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 15
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 14
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 13
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 13
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 13
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 12
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 7
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims description 6
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 6
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DPTATFGPDCLUTF-UHFFFAOYSA-N phosphanylidyneiron Chemical compound [Fe]#P DPTATFGPDCLUTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 19
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 7
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- 239000005955 Ferric phosphate Substances 0.000 description 7
- 229940032958 ferric phosphate Drugs 0.000 description 7
- 229910000399 iron(III) phosphate Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- HQRPHMAXFVUBJX-UHFFFAOYSA-M lithium;hydrogen carbonate Chemical compound [Li+].OC([O-])=O HQRPHMAXFVUBJX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSNQXZYQEIKDPU-UHFFFAOYSA-N [Li].[Fe] Chemical compound [Li].[Fe] QSNQXZYQEIKDPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019838 diammonium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K lithium iron phosphate Chemical compound [Li+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010450 olivine Substances 0.000 description 2
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910003321 CoFe Inorganic materials 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 229910032387 LiCoO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002097 Lithium manganese(III,IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- KLARSDUHONHPRF-UHFFFAOYSA-N [Li].[Mn] Chemical class [Li].[Mn] KLARSDUHONHPRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFGBXPXOFAFPTO-UHFFFAOYSA-N [P].[Fe].[Li] Chemical compound [P].[Fe].[Li] WFGBXPXOFAFPTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- CKFRRHLHAJZIIN-UHFFFAOYSA-N cobalt lithium Chemical compound [Li].[Co] CKFRRHLHAJZIIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910021506 iron(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- VWDWKYIASSYTQR-YTBWXGASSA-N sodium;dioxido(oxo)azanium Chemical compound [Na+].[O-][15N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-YTBWXGASSA-N 0.000 description 1
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
- C22B7/008—Wet processes by an alkaline or ammoniacal leaching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/37—Phosphates of heavy metals
- C01B25/375—Phosphates of heavy metals of iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/45—Phosphates containing plural metal, or metal and ammonium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种废弃磷酸铁锂中间料的处理方法。将废弃磷酸铁锂中间料收集后，加入纯水进行浆化，然后通入二氧化碳后过滤，滤渣进行洗涤，滤液经过喷雾干燥，得到干燥料；将滤渣倒入密封反应釜内，加入氨水反应，然后加入还原剂还原,然后升温反应，泄压，并将物料放出，进行过滤，得到四氧化三铁滤渣和含磷滤液，含磷滤液经过浓缩蒸发结晶得到磷酸盐，将四氧化三铁滤渣烘干粉碎后，经过筛分后进行电磁分选，得到电磁分选料；将得到的磷酸盐与电磁分选料混合后，放入回转窑内煅烧，得到无水磷酸铁；将干燥料与无水磷酸铁混合后，烧结得到磷酸铁锂。本发明工艺简单，实现了各个组分的回收且各个组分的回收率高。
Description
技术领域
本发明涉及一种废弃磷酸铁锂中间料的处理方法，属于循环经济技术领域。
背景技术
磷酸铁锂(分子式：LiFePO4；英文：Lithiumironphosphate；又称磷酸锂铁、锂铁磷；简称LFP)，是一种锂离子电池的正极材料。自1996年日本的NTT首次揭露AyMPO4(A为碱 金属，M为CoFe两者之组合：LiFeCOPO4)的橄榄石结构的锂电池正极材料之后，1997年美国德克萨斯州立大学John.B.Goodenough等研究群也接着报导了LiFePO4的可逆性地迁入脱出锂的特性，美国与日本不约而同地发表橄榄石结构(LiMPO4)，使得该材料受到了极大的重视，并引起广泛的研究和迅速的发展。与传统的锂离子二次电池正极材料，尖晶石结构的LiMn2O4和层状结构的LiCoO2相比，LiMPO4的原物料来源更广泛、价格更低廉且无环境污染。
磷酸铁锂的应用领域主要有：
⑴储能设备
太阳能、风力发电***之储能设备，不断电***UPS，配合太阳能电池使用作为储能设备(比亚迪已经在生产此类电池)；
⑵电动工具类
高功率电动工具(无线)，电钻、除草机等；
⑶轻型电动车辆
电动机车，电动自行车，休闲车，高尔夫球车，电动推高机，清洁车，混合动力汽车(HEV)，近期2－3年的目标；
⑷小型设备
医疗设备：电动轮椅车，电动代步车)，玩具(遥控电动飞机，车，船)；
⑸其它小型电器
矿灯，植入性的医疗器械(磷酸铁锂无毒性，锂电池仅铁锂可满足要求)，替代铅酸，镍氢，镍镉，锂钴，锂锰类电池在小型电器上的应用。
(6)移动电源
固相法成为现在磷酸铁锂的生产的主流工艺，采用磷酸铁、碳酸锂和葡萄糖混合后进行磨细、干燥后烧结，由于各个工序，如磨细工序、干燥工序和烧结前上料工序，都存在一定的收尘料以及地面撒落料，同时清洗设备也会产生一定的废中间料，据统计，每一吨磷酸铁锂产品会产生废中间料5kg左右,按照一个年产2万吨的磷酸铁锂车间来说，产生的废中间料可以达到100吨左右，目前这些废中间料大部分经过煅烧后，卖给回收锂的厂家，每吨的价格不到5000元，价格低廉，且烧结过程会产生能耗和人工，价值较低。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种废弃磷酸铁锂中间料的处理方法，工艺简单，成本低，回收得到的产品附加值高，均为磷酸铁锂的原材料，实现了各个组分的回收且各个组分的回收率高，最终再进行配料后可再次烧结得到磷酸铁锂。
本发明通过以下技术手段解决上述技术问题：
本发明的一种废弃磷酸铁锂中间料的处理方法，其为以下步骤：
(1)将废弃磷酸铁锂中间料收集后，加入纯水进行浆化，然后通入二氧化碳至滤渣中的锂含量低于200ppm，进行过滤，滤渣进行洗涤；
(2)将步骤(1)得到的洗涤后的滤渣倒入密封反应釜内，加入氨水，调节溶液的pH为8-8.5,在温度为30-45℃反应15-30min，然后加入还原剂还原至物料中三价铁与二价铁的摩尔比为2:1.01-1.02,然后升温至温度为95-105℃，搅拌反应2-4小时，然后冷却至温度为30℃以下，泄压，并将物料放出；
(3)将步骤(2)放出的物料进行过滤，得到四氧化三铁滤渣和含磷滤液，将四氧化三铁滤渣加入纯水洗涤后，在真空烘箱内进行烘干，然后经过气流粉碎进行粉碎后，经过筛分后进行电磁分选，得到电磁分选料；
(4)将步骤(1)过滤得到的滤液经过喷雾干燥，得到干燥料，喷雾干燥的进风温度控制在120-160℃，出料温度控制在70℃以下；
(5)将步骤(3)得到的含磷滤液经过浓缩蒸发结晶得到磷酸盐，将得到的磷酸盐与电磁分选料混合后，再加入磷酸盐或者铁盐使得混合料中的铁磷摩尔比为1：1，放入回转窑内煅烧，煅烧至温度为550-690℃，煅烧时间为12-15小时，得到无水磷酸铁；
(6)将步骤(4)得到的干燥料与步骤(5)得到的无水磷酸铁混合后，进行混料、磨细，然后放入烧结炉内烧结，得到磷酸铁锂。
所述步骤(1)浆化时固液比为1：3-4，洗涤滤渣得到的洗涤水与过滤得到的滤液混合到一起。
所述步骤(2)中加入的还原剂为水合肼，泄压过程，将泄压出来的气体通过磷酸溶液来吸收，吸收至磷酸溶液的pH为5.5-6.5时，与含磷滤液混合到一起进行浓缩蒸发结晶。
所述步骤(3)中进行真空烘干时，烘干温度为75-85℃，真空度为-0.09～-0.08MPa，气流粉碎至四氧化三铁的粒径为150-250μm，电磁分选时的电磁强度为8000-10000高斯。
所述步骤(5)中浓缩蒸发结晶过程，浓缩至溶液的波美度为50-52，然后冷却至温度为25-30℃，然后进行离心甩干，流化床烘干，甩干后的母液再循环使用至母液中的钙离子、镁离子之和大于100ppm时，加入氟化铵除钙镁，除钙镁之后的溶液再返回使用。
所述步骤(6)干燥料与无水磷酸铁混合过程，通过额外加入无水磷酸铁、碳酸锂或碳源，维持混合料中的锂、铁、磷的摩尔比为1.01-1.02:1：1，同时维持最终制备的磷酸铁锂中碳的质量分数为1-2％。
本发明通过浆化洗涤后再通入二氧化碳，由于碳源为可溶性的，经过洗涤后溶解到水中，且通入二氧化碳，实现了将碳酸锂转化为碳酸氢锂的过程，经过过滤后，实现固液分离，再将碳源和碳酸氢锂的混合溶液经过喷雾干燥，碳酸氢锂干燥并分解得到碳酸锂，从而实现了碳源和碳酸锂的回收，再加入氨水，实现沉淀转化，将磷酸铁转化为氢氧化铁，加入还原剂将部分氢氧化铁转化为氢氧化亚铁，在高温下进行脱水反应得到四氧化三铁，进行固液分离后，得到的溶液为磷酸氢二铵溶液，经过浓缩蒸发结晶得到磷酸氢二铵的晶体，将得到的四氧化三铁经过真空烘干后，气流粉碎，再经过电磁分选，由于四氧化三铁的磁性，很容易与非磁性的其他杂质进行分离，从而提纯了铁盐，而浓缩蒸发结晶得到的母液循环几次后，检测其中的杂质，杂质高后经过除杂后继续使用，即保证了纯度，又提高了产品的回收率，再将得到的四氧化三铁与磷酸氢二铵在高温下煅烧，得到无水磷酸铁，而铵根经过高温煅烧挥发得到氨气，经过磷酸溶液吸收后返回使用，避免了环境的污染，同时实现了各个组分的回收。
再将各个组分进行混合配料，额外增加碳源、锂盐、磷酸盐、铁源，按照一定的比例混合后煅烧，又可以制备磷酸铁锂，完全实现了废料的循环利用。
最终得到的碳源的回收率大于99％，碳酸锂的回收率大于98％，磷酸铁的回收率＞97％，最终制备的磷酸铁锂的各个性能与采用新的原料制备的磷酸铁锂的性能相同，相比较当做废料进行出售，本工艺每吨的中间料可以回收磷酸铁近710公斤，碳酸锂近170公斤，碳源近95公斤，按照目前的市场价，效益可达3.3万，远大于直接出售的价格。
本发明的有益效果：工艺简单，成本低，回收得到的产品附加值高，均为磷酸铁锂的原材料，实现了各个组分的回收且各个组分的回收率高，最终再进行配料后可再次烧结得到磷酸铁锂。
具体实施方式
以下将结合具体实施例对本发明进行详细说明：本实施例的一种废弃磷酸铁锂中间料的处理方法，其为以下步骤：
(1)将废弃磷酸铁锂中间料收集后，加入纯水进行浆化，然后通入二氧化碳至滤渣中的锂含量低于200ppm，进行过滤，滤渣进行洗涤；
(2)将步骤(1)得到的洗涤后的滤渣倒入密封反应釜内，加入氨水，调节溶液的pH为8-8.5,在温度为30-45℃反应15-30min，然后加入还原剂还原至物料中三价铁与二价铁的摩尔比为2:1.01-1.02,然后升温至温度为95-105℃，搅拌反应2-4小时，然后冷却至温度为30℃以下，泄压，并将物料放出；
(3)将步骤(2)放出的物料进行过滤，得到四氧化三铁滤渣和含磷滤液，将四氧化三铁滤渣加入纯水洗涤后，在真空烘箱内进行烘干，然后经过气流粉碎进行粉碎后，经过筛分后进行电磁分选，得到电磁分选料；
(4)将步骤(1)过滤得到的滤液经过喷雾干燥，得到干燥料，喷雾干燥的进风温度控制在120-160℃，出料温度控制在70℃以下；
(5)将步骤(3)得到的含磷滤液经过浓缩蒸发结晶得到磷酸盐，将得到的磷酸盐与电磁分选料混合后，再加入磷酸盐或者铁盐使得混合料中的铁磷摩尔比为1：1，放入回转窑内煅烧，煅烧至温度为550-690℃，煅烧时间为12-15小时，得到无水磷酸铁；
(6)将步骤(4)得到的干燥料与步骤(5)得到的无水磷酸铁混合后，进行混料、磨细，然后放入烧结炉内烧结，得到磷酸铁锂。
所述步骤(1)浆化时固液比为1：3-4，洗涤滤渣得到的洗涤水与过滤得到的滤液混合到一起。
所述步骤(2)中加入的还原剂为水合肼，泄压过程，将泄压出来的气体通过磷酸溶液来吸收，吸收至磷酸溶液的pH为5.5-6.5时，与含磷滤液混合到一起进行浓缩蒸发结晶。
所述步骤(3)中进行真空烘干时，烘干温度为75-85℃，真空度为-0.09～-0.08MPa，气流粉碎至四氧化三铁的粒径为150-250μm，电磁分选时的电磁强度为8000-10000高斯。
所述步骤(5)中浓缩蒸发结晶过程，浓缩至溶液的波美度为50-52，然后冷却至温度为25-30℃，然后进行离心甩干，流化床烘干，甩干后的母液再循环使用至母液中的钙离子、镁离子之和大于100ppm时，加入氟化铵除钙镁，除钙镁之后的溶液再返回使用。
所述步骤(6)干燥料与无水磷酸铁混合过程，通过额外加入无水磷酸铁、碳酸锂或碳源，维持混合料中的锂、铁、磷的摩尔比为1.01-1.02:1：1，同时维持最终制备的磷酸铁锂中碳的质量分数为1-2％。
实施例1
一种废弃磷酸铁锂中间料的处理方法，其为以下步骤：
(1)将废弃磷酸铁锂中间料收集后，加入纯水进行浆化，然后通入二氧化碳至滤渣中的锂含量低于200ppm，进行过滤，滤渣进行洗涤；
(2)将步骤(1)得到的洗涤后的滤渣倒入密封反应釜内，加入氨水，调节溶液的pH为8.3,在温度为41℃反应19min，然后加入还原剂还原至物料中三价铁与二价铁的摩尔比为2:1.015,然后升温至温度为99℃，搅拌反应3.2小时，然后冷却至温度为30℃以下，泄压，并将物料放出；
(3)将步骤(2)放出的物料进行过滤，得到四氧化三铁滤渣和含磷滤液，将四氧化三铁滤渣加入纯水洗涤后，在真空烘箱内进行烘干，然后经过气流粉碎进行粉碎后，经过筛分后进行电磁分选，得到电磁分选料；
(4)将步骤(1)过滤得到的滤液经过喷雾干燥，得到干燥料，喷雾干燥的进风温度控制在155℃，出料温度控制在70℃以下；
(5)将步骤(3)得到的含磷滤液经过浓缩蒸发结晶得到磷酸盐，将得到的磷酸盐与电磁分选料混合后，再加入磷酸盐或者铁盐使得混合料中的铁磷摩尔比为1：1，放入回转窑内煅烧，煅烧至温度为590℃，煅烧时间为13小时，得到无水磷酸铁；
(6)将步骤(4)得到的干燥料与步骤(5)得到的无水磷酸铁混合后，进行混料、磨细，然后放入烧结炉内烧结，得到磷酸铁锂。
所述步骤(1)浆化时固液比为1：3.5，洗涤滤渣得到的洗涤水与过滤得到的滤液混合到一起。
所述步骤(2)中加入的还原剂为水合肼，泄压过程，将泄压出来的气体通过磷酸溶液来吸收，吸收至磷酸溶液的pH为6.2时，与含磷滤液混合到一起进行浓缩蒸发结晶。
所述步骤(3)中进行真空烘干时，烘干温度为75-85℃，真空度为-0.083MPa，气流粉碎至四氧化三铁的粒径为210μm，电磁分选时的电磁强度为8500高斯。
所述步骤(5)中浓缩蒸发结晶过程，浓缩至溶液的波美度为51，然后冷却至温度为28℃，然后进行离心甩干，流化床烘干，甩干后的母液再循环使用至母液中的钙离子、镁离子之和大于100ppm时，加入氟化铵除钙镁，除钙镁之后的溶液再返回使用。
所述步骤(6)干燥料与无水磷酸铁混合过程，通过额外加入无水磷酸铁、碳酸锂或碳源，维持混合料中的锂、铁、磷的摩尔比为1.015:1：1，同时维持最终制备的磷酸铁锂中碳的质量分数为1.8％。
最终产品的回收率如下：
碳源的回收率99.1％，碳酸锂的回收率98.2％，磷酸铁的回收率97.5％。
实施例2
一种废弃磷酸铁锂中间料的处理方法，其为以下步骤：
(1)将废弃磷酸铁锂中间料收集后，加入纯水进行浆化，然后通入二氧化碳至滤渣中的锂含量低于200ppm，进行过滤，滤渣进行洗涤；
(2)将步骤(1)得到的洗涤后的滤渣倒入密封反应釜内，加入氨水，调节溶液的pH为8.3,在温度为42℃反应19min，然后加入还原剂还原至物料中三价铁与二价铁的摩尔比为2:1.013,然后升温至温度为101℃，搅拌反应3.2小时，然后冷却至温度为30℃以下，泄压，并将物料放出；
(3)将步骤(2)放出的物料进行过滤，得到四氧化三铁滤渣和含磷滤液，将四氧化三铁滤渣加入纯水洗涤后，在真空烘箱内进行烘干，然后经过气流粉碎进行粉碎后，经过筛分后进行电磁分选，得到电磁分选料；
(4)将步骤(1)过滤得到的滤液经过喷雾干燥，得到干燥料，喷雾干燥的进风温度控制在145℃，出料温度控制在70℃以下；
(5)将步骤(3)得到的含磷滤液经过浓缩蒸发结晶得到磷酸盐，将得到的磷酸盐与电磁分选料混合后，再加入磷酸盐或者铁盐使得混合料中的铁磷摩尔比为1：1，放入回转窑内煅烧，煅烧至温度为580℃，煅烧时间为14小时，得到无水磷酸铁；
(6)将步骤(4)得到的干燥料与步骤(5)得到的无水磷酸铁混合后，进行混料、磨细，然后放入烧结炉内烧结，得到磷酸铁锂。
所述步骤(1)浆化时固液比为1：3.2，洗涤滤渣得到的洗涤水与过滤得到的滤液混合到一起。
所述步骤(2)中加入的还原剂为水合肼，泄压过程，将泄压出来的气体通过磷酸溶液来吸收，吸收至磷酸溶液的pH为5.9时，与含磷滤液混合到一起进行浓缩蒸发结晶。
所述步骤(3)中进行真空烘干时，烘干温度为78℃，真空度为-0.082MPa，气流粉碎至四氧化三铁的粒径为212μm，电磁分选时的电磁强度为9000高斯。
所述步骤(5)中浓缩蒸发结晶过程，浓缩至溶液的波美度为51，然后冷却至温度为28℃，然后进行离心甩干，流化床烘干，甩干后的母液再循环使用至母液中的钙离子、镁离子之和大于100ppm时，加入氟化铵除钙镁，除钙镁之后的溶液再返回使用。
所述步骤(6)干燥料与无水磷酸铁混合过程，通过额外加入无水磷酸铁、碳酸锂或碳源，维持混合料中的锂、铁、磷的摩尔比为1.015:1：1，同时维持最终制备的磷酸铁锂中碳的质量分数为1.9％。
最终产品的回收率如下：
碳源的回收率99.2％，碳酸锂的回收率98.1％，磷酸铁的回收率97.3％。
实施例3
一种废弃磷酸铁锂中间料的处理方法，其为以下步骤：
(1)将废弃磷酸铁锂中间料收集后，加入纯水进行浆化，然后通入二氧化碳至滤渣中的锂含量低于200ppm，进行过滤，滤渣进行洗涤；
(2)将步骤(1)得到的洗涤后的滤渣倒入密封反应釜内，加入氨水，调节溶液的pH为8.1,在温度为35℃反应19min，然后加入还原剂还原至物料中三价铁与二价铁的摩尔比为2:1.017,然后升温至温度为99℃，搅拌反应3.2小时，然后冷却至温度为30℃以下，泄压，并将物料放出；
(3)将步骤(2)放出的物料进行过滤，得到四氧化三铁滤渣和含磷滤液，将四氧化三铁滤渣加入纯水洗涤后，在真空烘箱内进行烘干，然后经过气流粉碎进行粉碎后，经过筛分后进行电磁分选，得到电磁分选料；
(4)将步骤(1)过滤得到的滤液经过喷雾干燥，得到干燥料，喷雾干燥的进风温度控制在150℃，出料温度控制在70℃以下；
(5)将步骤(3)得到的含磷滤液经过浓缩蒸发结晶得到磷酸盐，将得到的磷酸盐与电磁分选料混合后，再加入磷酸盐或者铁盐使得混合料中的铁磷摩尔比为1：1，放入回转窑内煅烧，煅烧至温度为610℃，煅烧时间为14小时，得到无水磷酸铁；
(6)将步骤(4)得到的干燥料与步骤(5)得到的无水磷酸铁混合后，进行混料、磨细，然后放入烧结炉内烧结，得到磷酸铁锂。
所述步骤(1)浆化时固液比为1：3.6，洗涤滤渣得到的洗涤水与过滤得到的滤液混合到一起。
所述步骤(2)中加入的还原剂为水合肼，泄压过程，将泄压出来的气体通过磷酸溶液来吸收，吸收至磷酸溶液的pH为6.4时，与含磷滤液混合到一起进行浓缩蒸发结晶。
所述步骤(3)中进行真空烘干时，烘干温度为82℃，真空度为-0.088MPa，气流粉碎至四氧化三铁的粒径为179μm，电磁分选时的电磁强度为9200高斯。
所述步骤(5)中浓缩蒸发结晶过程，浓缩至溶液的波美度为51.3，然后冷却至温度为28℃，然后进行离心甩干，流化床烘干，甩干后的母液再循环使用至母液中的钙离子、镁离子之和大于100ppm时，加入氟化铵除钙镁，除钙镁之后的溶液再返回使用。
所述步骤(6)干燥料与无水磷酸铁混合过程，通过额外加入无水磷酸铁、碳酸锂或碳源，维持混合料中的锂、铁、磷的摩尔比为1.012:1：1，同时维持最终制备的磷酸铁锂中碳的质量分数为1.85％。
最终产品的回收率如下：
碳源的回收率99.1％，碳酸锂的回收率98.2％，磷酸铁的回收率97.4％。
将实施例1/2/3制备的磷酸铁锂与新采购的原料制备的磷酸铁锂进行性能上的比较结果如下：
| 实施例1 | 对比例1 | 实施例2 | 对比例2 | 实施例3 | 对比例3 | |
| 烧结温度 | 770℃ | 770℃ | 770℃ | 770℃ | 770℃ | 770℃ |
| 碳含量 | 1.8％ | 1.8％ | 1.9％ | 1.9％ | 1.85％ | 1.85％ |
| 压实密度/g/mL | 2.3641 | 2.3643 | 2.3591 | 2.3590 | 2.3611 | 2.3614 |
| 0.1C首充/mAh/g | 161.2 | 160.9 | 161.6 | 161.5 | 160.9 | 161.1 |
| 0.1C首放/mAh/g | 157.2 | 157.2 | 157.7 | 157.5 | 157.3 | 157.2 |
| 效率 | 97.5％ | 97.7％ | 97.6％ | 97.5％ | 97.8％ | 97.6％ |
| BET/m2/g | 14.9 | 14.7 | 15.6 | 15.5 | 15.2 | 15.1 |
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (6)
1.一种废弃磷酸铁锂中间料的处理方法，其特征在于，为以下步骤：
(1)将废弃磷酸铁锂中间料收集后，加入纯水进行浆化，然后通入二氧化碳至滤渣中的锂含量低于200ppm，进行过滤，滤渣进行洗涤；
(2)将步骤(1)得到的洗涤后的滤渣倒入密封反应釜内，加入氨水，调节溶液的pH为8-8.5,在温度为30-45℃反应15-30min，然后加入还原剂还原至物料中三价铁与二价铁的摩尔比为2:1.01-1.02,然后升温至温度为95-105℃，搅拌反应2-4小时，然后冷却至温度为30℃以下，泄压，并将物料放出；
(3)将步骤(2)放出的物料进行过滤，得到四氧化三铁滤渣和含磷滤液，将四氧化三铁滤渣加入纯水洗涤后，在真空烘箱内进行烘干，然后经过气流粉碎进行粉碎后，经过筛分后进行电磁分选，得到电磁分选料；
(4)将步骤(1)过滤得到的滤液经过喷雾干燥，得到干燥料，喷雾干燥的进风温度控制在120-160℃，出料温度控制在70℃以下；
(5)将步骤(3)得到的含磷滤液经过浓缩蒸发结晶得到磷酸盐，将得到的磷酸盐与电磁分选料混合后，再加入磷酸盐或者铁盐使得混合料中的铁磷摩尔比为1：1，放入回转窑内煅烧，煅烧至温度为550-690℃，煅烧时间为12-15小时，得到无水磷酸铁；
(6)将步骤(4)得到的干燥料与步骤(5)得到的无水磷酸铁混合后，进行混料、磨细，然后放入烧结炉内烧结，得到磷酸铁锂。
2.根据权利要求1所述的一种废弃磷酸铁锂中间料的处理方法，其特征在于：所述步骤(1)浆化时固液比为1：3-4，洗涤滤渣得到的洗涤水与过滤得到的滤液混合到一起。
3.根据权利要求1所述的一种废弃磷酸铁锂中间料的处理方法，其特征在于：所述步骤(2)中加入的还原剂为水合肼，泄压过程，将泄压出来的气体通过磷酸溶液来吸收，吸收至磷酸溶液的pH为5.5-6.5时，与含磷滤液混合到一起进行浓缩蒸发结晶。
4.根据权利要求1所述的一种废弃磷酸铁锂中间料的处理方法，其特征在于：所述步骤(3)中进行真空烘干时，烘干温度为75-85℃，真空度为-0.09～-0.08MPa，气流粉碎至四氧化三铁的粒径为150-250μm，电磁分选时的电磁强度为8000-10000高斯。
5.根据权利要求1所述的一种废弃磷酸铁锂中间料的处理方法，其特征在于：所述步骤(5)中浓缩蒸发结晶过程，浓缩至溶液的波美度为50-52，然后冷却至温度为25-30℃，然后进行离心甩干，流化床烘干，甩干后的母液再循环使用至母液中的钙离子、镁离子之和大于100ppm时，加入氟化铵除钙镁，除钙镁之后的溶液再返回使用。
6.根据权利要求1所述的一种废弃磷酸铁锂中间料的处理方法，其特征在于：所述步骤(6)干燥料与无水磷酸铁混合过程，通过额外加入无水磷酸铁、碳酸锂或碳源，维持混合料中的锂、铁、磷的摩尔比为1.01-1.02:1：1，同时维持最终制备的磷酸铁锂中碳的质量分数为1-2％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810757717.9A CN108929956B (zh) | 2018-07-11 | 2018-07-11 | 一种废弃磷酸铁锂中间料的处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810757717.9A CN108929956B (zh) | 2018-07-11 | 2018-07-11 | 一种废弃磷酸铁锂中间料的处理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108929956A CN108929956A (zh) | 2018-12-04 |
| CN108929956B true CN108929956B (zh) | 2019-11-22 |
Family
ID=64447305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810757717.9A Active CN108929956B (zh) | 2018-07-11 | 2018-07-11 | 一种废弃磷酸铁锂中间料的处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108929956B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111960396A (zh) * | 2020-08-26 | 2020-11-20 | 界首市南都华宇电源有限公司 | 一种由磷酸铁渣制备可溶性磷酸盐的方法 |
| CN112357937A (zh) * | 2020-11-12 | 2021-02-12 | 萍乡市拓源实业有限公司 | 一种磷酸铁锂制备电池级碳酸锂的方法 |
| CN112694074B (zh) * | 2020-12-28 | 2023-01-13 | 湖南邦普循环科技有限公司 | 一种磷酸铁锂废料的回收方法及其应用 |
| CN115784190A (zh) * | 2022-11-30 | 2023-03-14 | 湖北万润新能源科技股份有限公司 | 一种磷酸铁锂的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1735986A (zh) * | 2003-01-06 | 2006-02-15 | 日矿马铁利亚股份有限公司 | 锂二次电池正极用材料及其制造方法 |
| JP5531532B2 (ja) * | 2009-09-28 | 2014-06-25 | 住友大阪セメント株式会社 | リチウムイオン電池正極活物質の製造方法 |
| CN106129511A (zh) * | 2016-06-27 | 2016-11-16 | 北京科技大学 | 一种从废旧锂离子电池材料中综合回收有价金属的方法 |
| CN107017443A (zh) * | 2017-03-28 | 2017-08-04 | 北京科技大学 | 一种从废旧锂离子电池中综合回收有价金属的方法 |
| CN107857244A (zh) * | 2017-12-08 | 2018-03-30 | 蒋央芳 | 一种磷酸铁锂废料的资源化处理工艺 |
-
2018
- 2018-07-11 CN CN201810757717.9A patent/CN108929956B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1735986A (zh) * | 2003-01-06 | 2006-02-15 | 日矿马铁利亚股份有限公司 | 锂二次电池正极用材料及其制造方法 |
| JP5531532B2 (ja) * | 2009-09-28 | 2014-06-25 | 住友大阪セメント株式会社 | リチウムイオン電池正極活物質の製造方法 |
| CN106129511A (zh) * | 2016-06-27 | 2016-11-16 | 北京科技大学 | 一种从废旧锂离子电池材料中综合回收有价金属的方法 |
| CN107017443A (zh) * | 2017-03-28 | 2017-08-04 | 北京科技大学 | 一种从废旧锂离子电池中综合回收有价金属的方法 |
| CN107857244A (zh) * | 2017-12-08 | 2018-03-30 | 蒋央芳 | 一种磷酸铁锂废料的资源化处理工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108929956A (zh) | 2018-12-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108929956B (zh) | 一种废弃磷酸铁锂中间料的处理方法 | |
| CN102903985B (zh) | 从磷酸亚铁锂废料中回收碳酸锂的方法 | |
| CN102751548B (zh) | 一种从磷酸铁锂废旧电池中回收制备磷酸铁锂的方法 | |
| CN102891345B (zh) | 从磷酸亚铁锂废料中回收氯化锂的方法 | |
| CN112897492B (zh) | 一种高杂质的磷酸铁锂废粉再生循环的方法 | |
| CN108642304B (zh) | 一种磷酸铁锂废料的综合回收方法 | |
| CN108376768A (zh) | 一种锰掺杂再生磷酸铁锂正极材料及其制备方法 | |
| CN101901903A (zh) | 一种高活性锂离子电池正极材料磷酸铁锂的制备方法 | |
| CN115818613B (zh) | 以废弃磷酸铁锂制备碳包覆的氟磷酸铁钠的方法及其应用 | |
| CN112125292A (zh) | 一种磷酸锰铁锂的水热合成方法 | |
| CN102910607A (zh) | 磷酸亚铁锂正极材料综合回收利用方法 | |
| CN103391897B (zh) | 复氧化物的制造方法及制造装置 | |
| CN109950514A (zh) | 一种铁酸锂包覆磷酸铁锂的制备方法 | |
| WO2023236511A1 (zh) | 一种磷化渣制备磷酸锰铁锂正极材料的方法 | |
| CN112174106A (zh) | 一种电池级磷酸铁及其制备方法 | |
| CN109504861B (zh) | 一种循环回收水热法制电极材料反应母液中残余锂的方法 | |
| CN102881960A (zh) | 从磷酸亚铁锂废料中回收氢氧化锂的方法 | |
| CN103474653A (zh) | 一种磷酸亚铁锂的制备方法 | |
| CN114204021A (zh) | 一种低成本磷酸铁锰锂的制备方法 | |
| CN107640779A (zh) | 锂辉石制取碳酸锂工艺 | |
| CN114212765B (zh) | 一种磷酸铁锂废粉中锂铁磷组分循环再生的方法 | |
| CN114933290A (zh) | 无水磷酸铁和氧化铁混合物及其合成方法、磷酸铁锂及其制备方法和应用 | |
| CN115020659B (zh) | 一种LiFePO4/C复合正极材料的制备方法 | |
| CN109921121A (zh) | 一种废旧匣钵自动回收锂电池正极材料的方法 | |
| CN101830484A (zh) | 从液相法制备LiFePO4材料的废弃滤液中回收氢氧化锂的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201221 Address after: No.557 Tianma Avenue, Yunyang Economic Development Zone, Shiyan City, Hubei Province Patentee after: Hubei Wanrun New Energy Technology Co., Ltd Address before: No.42 Xiashan village, Baita Town, Xianju County, Taizhou City, Zhejiang Province Patentee before: Fang Jiacheng |
|
| TR01 | Transfer of patent right |