CN108884258B - 聚丙烯系树脂发泡颗粒及聚丙烯系树脂模内发泡成型体、以及其制造方法 - Google Patents

聚丙烯系树脂发泡颗粒及聚丙烯系树脂模内发泡成型体、以及其制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种聚丙烯系树脂发泡颗粒，其由以聚丙烯系树脂混合物为基材树脂的聚丙烯系树脂颗粒构成，将聚丙烯系树脂混合物的总重量设为100重量份时，前述聚丙烯系树脂混合物包含熔点为130℃～155℃的聚丙烯系树脂92.0重量份以上且98.5重量份以下、以及熔点为100℃以下的聚丙烯系蜡1.5重量份以上且8.0重量份以下，前述聚丙烯系蜡为丙烯与除丙烯以外的α‑烯烃的共聚物，前述聚丙烯系蜡中的丙烯成分的含量为50重量％以上。由此，可提供即使在模内发泡成型时填充性差的情况下，也能够得到颗粒间隙少、表面美观性优异的模内发泡成型体的聚丙烯系树脂发泡颗粒。

Description

聚丙烯系树脂发泡颗粒及聚丙烯系树脂模内发泡成型体、以 及其制造方法
技术领域
本发明涉及聚丙烯系树脂发泡颗粒及聚丙烯系树脂模内发泡成型体、以及其制造方法。
背景技术
将聚丙烯系树脂发泡颗粒填充在模具内并通过水蒸气进行加热成型而得到的模内发泡成型体具有模内发泡成型体的优点即形状的任意性、轻量性、绝热性等特征。另外，与同样地使用合成树脂发泡颗粒的模内发泡成型体进行比较时，与使用聚苯乙烯系树脂发泡颗粒得到的模内发泡成型体相比，耐化学药品性、耐热性、压缩后的应变恢复率优异，另外与使用聚乙烯系树脂发泡颗粒的模内发泡成型体相比，尺寸精度、耐热性、压缩强度优异。由于这些特征，使用聚丙烯系树脂发泡颗粒得到的模内发泡成型体被用于绝热材料、缓冲包装材料、汽车内装构件、汽车保险杠用芯材等各种用途。近年来，用途进一步扩大，开发了多种多样的制品，也产生了以往没有的对成型体品质的要求。其中，对于在使用者可看到的地方使用的模内发泡成型体，重视外观的情况正在增多。进而，由于要求品质正在逐年上升，因此要求外观比以往更良好的模内发泡成型体。特别是，模内发泡成型体因制法而有时在成型体表面存在发泡颗粒的颗粒间的间隙(以下，有时称为“颗粒间隙”。)，若存在很多颗粒间隙，则会损害外观，表面美观性会恶化。因此，期望重视外观的模内发泡成型体中颗粒间隙尽可能少。
另一方面，从能够获得任意形状的成型体的方面出发，模内发泡成型体有时也要求复杂的形状。由于根据形状而存在不易填充发泡颗粒的部位，发泡颗粒的填充性容易变差，因此还有在获得模内发泡成型体时，颗粒间隙特别容易变多的问题。
如专利文献1～2那样，正在进行用于改善模内发泡成型体的表面美观性的技术开发。专利文献1中，为了在将模内发泡成型时的发泡颗粒内的空气压设为0.18MPa以下也会获得表面美观性优异的模内发泡成型体，记载了使用在聚丙烯系树脂中含有聚烯烃低聚物的树脂作为基材树脂的聚丙烯系树脂发泡颗粒。专利文献2中记载了将聚丙烯系树脂中含有萜烯系树脂、石油树脂的聚丙烯系树脂作为基材树脂的发泡颗粒。
专利文献3中记载了在聚丙烯系树脂中含有蜡类的聚烯烃系发泡颗粒的技术。进而，专利文献4及专利文献5中记载了出于使功能性物质、碳纳米管分散的目的而在聚烯烃系树脂中添加有聚烯烃蜡的树脂组合物。
专利文献6中记载了低熔点的聚丙烯系蜡。
先行技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-84547号公报
专利文献2：日本特开2005-8850号公报
专利文献3：日本特开平3-86737号公报
专利文献4：日本特开2008-88340号公报
专利文献5：日本特开2013-209494号公报
专利文献6：日本特开平3-197516号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是，对于专利文献1中记载的技术，明确了在填充性差的情况下的模内发泡成型中，有时效果不充分、或者呈相反效果。对于专利文献2中记载的技术，填充性差的情况下的模内发泡成型中，效果不充分。专利文献3中，虽然有模内发泡成型体的尺寸精度、熔接性相关的记载，但关于为了改善表面美观性而对蜡的种类、配混量进行调整的情况，没有任何记载。专利文献4及5中，关于聚丙烯系树脂发泡颗粒的模内发泡成型性、模内发泡成型体的表面美观性没有任何记载。需要说明的是，专利文献3中仅记载了聚丙烯蜡和聚乙烯蜡，假设使用当时的一般的蜡，如专利文献6中所记载那样，因催化剂的发展等而可制造低熔点的聚丙烯系蜡。
本发明为了解决前述现有的问题，提供即使在模内发泡成型时填充性差的情况下，也能够得到颗粒间隙少、表面美观性优异的模内发泡成型体的聚丙烯系树脂发泡颗粒、及聚丙烯系树脂模内发泡成型体、以及其制造方法。
用于解决问题的方案
本发明人为了解决前述问题进行了深入研究，结果发现，通过使用由以如下的聚丙烯系树脂混合物为基材树脂的聚丙烯系树脂颗粒构成的聚丙烯系树脂发泡颗粒，可得到颗粒间隙少、表面美观性优异的模内发泡成型体，从而完成了本发明，所述聚丙烯系树脂混合物是将熔点为130℃以上且155℃以下的聚丙烯系树脂(A)及熔点为100℃以下的聚丙烯系蜡(B)以特定比率混合而成的。
即，本发明包含以下的方案。
[1]一种聚丙烯系树脂发泡颗粒，其特征在于，由以聚丙烯系树脂混合物为基材树脂的聚丙烯系树脂颗粒构成，
将聚丙烯系树脂混合物的重量设为100重量份时，前述聚丙烯系树脂混合物包含熔点为130℃以上且155℃以下的聚丙烯系树脂92.0重量份以上且98.5重量份以下、以及熔点为100℃以下的聚丙烯系蜡1.5重量份以上且8.0重量份以下，前述聚丙烯系蜡为丙烯与除丙烯以外的α-烯烃的共聚物。
[2]根据[1]所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒，其中，前述聚丙烯系蜡为利用茂金属催化剂聚合而成的聚丙烯系蜡。
[3]根据[1]或[2]所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒，其中，相对于前述聚丙烯系树脂混合物100重量份，前述聚丙烯系树脂颗粒含有亲水性化合物0.01重量份以上且10重量份以下。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒，其中，前述聚丙烯系树脂颗粒含有着色剂，前述着色剂的含量相对于前述聚丙烯系树脂混合物100重量份为0.01重量份以上且15重量份以下。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒，其中，前述聚丙烯系树脂颗粒含有着色剂，前述着色剂为炭黑。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒，其中，前述聚丙烯系树脂颗粒含有着色剂，前述着色剂为炭黑，前述炭黑的含量相对于前述聚丙烯系树脂混合物100重量份为0.1重量份以上且10重量份以下。
[7]一种聚丙烯系树脂模内发泡成型体，其特征在于，其由[1]～[6]中任一项所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒构成。
[8]一种聚丙烯系树脂发泡颗粒的制造方法，其特征在于，其为[1]～[6]中任一项所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒的制造方法，所述制造方法中，经过一段发泡工序得到聚丙烯系树脂发泡颗粒，所述一段发泡工序如下：在密闭容器内使聚丙烯系树脂颗粒和发泡剂以及水系分散介质进行分散，加热至聚丙烯系树脂颗粒的软化温度以上的温度并加压之后，将密闭容器内的水分散物释放到比密闭容器的内压低的压力区域。
[9]根据[8]所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒的制造方法，其中，前述发泡剂为无机气体和/或水。
[10]根据[9]所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒的制造方法，其中，前述无机气体为二氧化碳。
[11]一种聚丙烯系树脂模内发泡成型体的制造方法，其特征在于，将[1]～[6]中任一项所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒在对聚丙烯系树脂发泡颗粒内部赋予大气压以上的压力后，填充至由2个模具形成的可封闭但不能密闭的成型空间内，通过加热介质进行加热，由此得到聚丙烯系树脂模内发泡成型体。
发明的效果
根据本发明的聚丙烯系树脂发泡颗粒，即使在模内发泡成型时填充性差的情况下，也能够得到颗粒间隙少、表面美观性优异的聚丙烯系树脂模内发泡成型体。根据本发明的聚丙烯系树脂发泡颗粒的制造方法，可以制作即使在模内发泡成型时填充性差的情况下，也能够得到颗粒间隙少、表面美观性优异的模内发泡成型体的聚丙烯系树脂发泡颗粒。另外，根据本发明的聚丙烯系树脂模内发泡成型体，可以提供颗粒间隙少、表面美观性优异的聚丙烯系树脂模内发泡成型体。另外，根据本发明的聚丙烯系树脂模内发泡成型体的制造方法，可以制作颗粒间隙少、表面美观性优异的聚丙烯系树脂模内发泡成型体。
附图说明
图1为对本发明的一个实施方式的聚丙烯系树脂发泡颗粒用差示扫描量热计(DSC)以10℃/分钟的速度在40℃～220℃升温时所得的DSC曲线的一例。此处，低温侧的熔融峰与从低温侧峰和高温侧峰之间的极大点向熔解开始基线引出的切线所包围的热量即低温侧的熔融峰热量为Ql，DSC曲线的高温侧的熔融峰与从低温侧峰和高温侧峰之间的极大点向熔解结束基线引出的切线所包围的热量即高温侧熔融峰热量为Qh。
具体实施方式
本发明的聚丙烯系树脂发泡颗粒由以聚丙烯系树脂混合物为基材树脂的聚丙烯系树脂颗粒构成，即，是以聚丙烯系树脂混合物为基材树脂的聚丙烯系树脂颗粒发泡而成的，将聚丙烯系树脂混合物的重量设为100重量份时，前述聚丙烯系树脂混合物包含熔点为130℃以上且155℃以下的聚丙烯系树脂(A)92.0重量份以上且98.5重量份以下、以及熔点为100℃以下的聚丙烯系蜡(B)1.5重量份以上且8.0重量份以下。
本发明中使用的聚丙烯系树脂(A)的熔点只要为130℃以上且155℃以下即可，没有特别限定，优选为140℃以上且155℃以下、更优选为143℃以上且151℃以下。若聚丙烯系树脂(A)的熔点处于上述范围，则有容易获得尺寸性、机械强度、表面美观性的平衡优异的模内发泡成型体的倾向。
本发明的一个实施方式中，熔点是指：对树脂或蜡的样品1mg以上且10mg以下，使用差示扫描量热计DSC以10℃/分钟的升温速度从20℃升温到220℃、其后以10℃/分钟的降温速度从220℃冷却到20℃、再次以10℃/分钟的升温速度从20℃升温到220℃时得到的DSC曲线中的吸热峰的峰温度。
本发明中使用的聚丙烯系树脂(A)的熔体流动速率(以下，有时称为MFR。)优选为4.0g/10分钟以上且10g/10分钟以下、更优选5.0g/10分钟以上且9g/10分钟以下。聚丙烯系树脂(A)的熔体流动速率处于上述范围的情况下，有变形少、容易获得表面美观性优异的模内发泡成型体的倾向。
本发明的一个实施方式中，MFR为使用JIS K 7210中记载的MFR测定器在孔口
Figure BDA0001817894700000061
孔口长度8.000±0.025mm、载荷2160g、230±0.2℃的条件下测定时的值。
本发明的一个实施方式中，作为聚丙烯系树脂(A)，只要熔点为130℃以上且155℃以下即可，对其组成没有特别限定。例如，可以使用丙烯均聚物、丙烯与其他烯烃的共聚物等。丙烯与其他烯烃的共聚物可以为烯烃-丙烯无规共聚物，也可以为烯烃-丙烯嵌段共聚物。这些当中，优选烯烃-丙烯无规共聚物。本发明的一个实施方式中，优选聚丙烯系树脂(A)包含丙烯(单体)成分50重量％以上。即，将聚丙烯系树脂的聚合中使用的全部单体成分的总重量设为100重量％时，丙烯(单体)成分的含量优选为50重量％以上。聚丙烯系树脂(A)中的丙烯(单体)成分的含量没有特别限定，从尺寸性、机械强度的观点出发，例如优选为60重量％以上、更优选为70重量％以上、进一步优选为80重量％以上。
本发明中使用的聚丙烯系树脂(A)中，作为能与丙烯共聚的烯烃，没有特别限制，例如，可列举出碳数为2或碳数为4以上的烯烃等。作为碳数为2或碳数为4以上的烯烃，例如，可列举出乙烯、1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3,4-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、3-甲基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等碳数2或4～12的α-烯烃等。这些碳数为2或4以上的烯烃可以单独使用，也可以组合使用2种以上。这些当中，从获得的容易性、经济性、模内发泡成型时的发泡性等方面出发，优选乙烯或碳数为4以上的α-烯烃，更优选为乙烯、1-丁烯。
本发明中使用的聚丙烯系树脂(A)可以使用齐格勒催化剂、茂金属催化剂、后茂金属(Post-metallocene)催化剂等催化剂来获得。若使用齐格勒催化剂，则有得到重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)大的聚合物的倾向。
本发明中使用的聚丙烯系树脂(A)通过使用有机过氧化物进行氧化分解，可以对分子量、熔体流动速率等特性进行调整。对聚丙烯系树脂进行氧化分解例如可以通过在挤出机内对添加了有机过氧化物的聚丙烯系树脂进行加热熔融来进行。
本发明中使用的聚丙烯系树脂(A)的重均分子量(Mw)优选100000以上且800000以下。若重均分子量处于该范围，则可适宜地用于聚烯烃系树脂发泡颗粒。
本发明中使用的聚丙烯系蜡(B)为丙烯与除丙烯以外的α-烯烃的共聚物，只要熔点为100℃以下即可，没有特别限定。聚丙烯系蜡(B)可以为丙烯与除丙烯以外的α-烯烃的无规共聚物，也可以为丙烯与除丙烯以外的α-烯烃的嵌段共聚物。本发明的一个实施方式中，没有特别限定，例如，优选聚丙烯系蜡(B)包含丙烯(单体)成分50～97重量％。
本发明中使用的聚丙烯系蜡(B)中，作为能与丙烯共聚的α-烯烃，可列举出碳数为2或碳数为4以上的α-烯烃。作为碳数为2或碳数为4以上的α-烯烃，例如可列举出乙烯、1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3,4-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、3-甲基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等碳数为2或4～12的α-烯烃等。这些碳数为2或4以上的烯烃可以单独使用，也可以组合使用2种以上。这些当中，从获得的容易性、经济性、模内发泡成型时的发泡性等方面出发，优选乙烯或碳数为4以上的α-烯烃，更优选为乙烯、1-丁烯。
本发明中使用的聚丙烯系蜡(B)的熔点为100℃以下。优选熔点为80℃以下。聚丙烯系蜡(B)的熔点超过100℃时，在模内发泡成型时填充性差的情况下，得不到改善表面美观性的效果。另外，理想的是聚丙烯系蜡(B)在40℃以下为固体。即，聚丙烯系蜡(B)的熔点优选超过40℃、优选为41℃以上。若在40℃以下为液体，则有时在熔融混炼时测量、添加中需要特别的设备，而且有可能容易渗出，有在模内发泡成型体的表面产生黏腻的担心。
本发明中使用的聚丙烯系蜡(B)的熔融粘度(170℃)优选50mPa·s以上且10000mPa·s以下。更优选100mPa·s以上且7000mPa·s以下。进一步优选100mPa·s以上且3000mPa·s以下。若熔融粘度处于该范围，则容易获得与树脂的混炼性、模内发泡成型体的表面美观性良好的效果。
本发明中使用的聚丙烯系蜡(B)的重均分子量(Mw)优选为2000以上且40000以下。若重均分子量处于该范围，则在发泡颗粒的制造、模内发泡体的成型中容易获得良好的结果。作为这样的聚丙烯系蜡(B)，可列举出利用茂金属催化剂聚合而成的聚丙烯系蜡、通过热分解等将聚丙烯系树脂分解而得到的聚丙烯系蜡等。其中，利用茂金属催化剂聚合而成的聚丙烯系蜡由于分子量、熔点(共聚单体量)的调整容易，容易获得本申请所要求的特性的聚丙烯系蜡，因此是优选的。
本发明的一个实施方式中，将聚丙烯系树脂混合物的重量设为100重量份时，作为聚丙烯系树脂颗粒的基材树脂的聚丙烯系树脂混合物包含聚丙烯系树脂(A)92.0重量份以上且98.5重量份以下、以及聚丙烯系蜡(B)1.5重量份以上且8.0重量份以下。优选包含聚丙烯系树脂(A)92.0重量份以上且97.5重量份以下、以及聚丙烯系蜡(B)2.5重量份以上且8.0重量份以下。聚丙烯系蜡(B)不足1.5重量份的情况下，难以获得所得模内发泡成型体的表面美观化效果，超过8.0重量份时，刚性降低，模内发泡成型体容易变形。
前述聚丙烯系树脂颗粒除了作为基材树脂的聚丙烯系树脂混合物以外，根据需要，还可以包含发泡成核剂、亲水性化合物、抗氧化剂、抗静电剂、着色剂、阻燃剂等。对于这样的添加剂而言，可以预先使该添加剂以高浓度包含在其他树脂中而母料化，并将该母料树脂添加至聚丙烯系树脂混合物中。作为这样的母料树脂中使用的树脂，优选聚烯烃系树脂，更优选聚丙烯系树脂，更优选用与聚丙烯系树脂发泡颗粒的基材树脂中使用的聚丙烯系树脂(A)和/或聚丙烯系蜡(B)相同的聚丙烯系树脂进行母料化。
前述聚丙烯系树脂颗粒优选包含亲水性化合物。通过包含亲水性化合物，在使用无机气体作为发泡剂的情况下，也容易获得发泡倍率高的聚丙烯系树脂发泡颗粒。
作为本发明中使用的亲水性化合物，例如可列举出分子内含有羧基、羟基、氨基、磺基、聚氧亚乙基等亲水性基团的化合物、其衍生物等，包含亲水性聚合物。具体而言，例如，作为包含羧基的化合物，可列举出月桂酸、月桂酸钠等，作为包含羟基的化合物，可列举出乙二醇、甘油等。另外，作为其他亲水性有机化合物，可列举出三聚氰胺(化学名：1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺)、异氰脲酸、异氰脲酸缩合物等具有三嗪环的有机化合物等。这些亲水性化合物可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
本发明的一个实施方式中，亲水性聚合物是指依据ASTM D570测定的吸水率为0.5重量％以上的聚合物，包含：所谓的吸湿性聚合物；吸水性聚合物，其为在水中不溶，吸收自重的几倍到几百倍的水、且即使施加压力也不易脱水的聚合物；以及水溶性聚合物，其为在例如15℃以上的状态下溶解于水的聚合物。
作为前述亲水性聚合物的具体例，例如可列举出乙烯-丙烯酸-马来酸酐三元共聚物、将乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的羧酸基用钠离子、钾离子等碱金属离子、锌离子等过渡金属离子中和并使分子间交联而成的离聚物系树脂；乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物等含羧基聚合物；尼龙-6、尼龙-6,6、共聚尼龙等聚酰胺；聚乙二醇、聚丙二醇等非离子型吸水性聚合物；由PELESTAT(商品名、三洋化成株式会社制)等所代表的聚醚-聚烯烃系树脂嵌段共聚物；由AQUACALK(商品名、住友精化株式会社制)等所代表的交联聚环氧乙烷系聚合物等。这些可以单独使用，也可以组合使用2种以上。这些亲水性聚合物当中，非离子型吸水性聚合物、聚醚-聚烯烃系树脂嵌段共聚物由于在耐压容器内的分散稳定性比较良好、并且以较少的量添加就会发挥吸水性，因此优选。
作为前述亲水性化合物，优选甘油、聚乙二醇、聚丙二醇、及三聚氰胺等。有容易获得表面美观性优异的模内发泡成型体的倾向。
对于前述聚丙烯系树脂颗粒中的亲水性化合物的含量，相对于作为基材树脂的聚丙烯系树脂混合物100重量份，优选为0.01重量份以上且10重量份以下、更优选0.03重量份以上且5重量份以下、进一步优选0.05重量份以上且1重量份以下。若亲水性化合物的含量为0.01重量份以上，则有容易获得发泡倍率高的发泡颗粒的倾向，若为10重量份以下，则会提高发泡倍率、并且容易保持所得模内发泡成型体的表面美观性、机械物性良好。
作为本发明中使用的发泡成核剂，例如通常使用滑石、硬脂酸钙、碳酸钙、二氧化硅、高岭土、氧化钛、膨润土、硫酸钡等无机系成核剂。这些可以单独使用，也可以组合使用2种以上。这些发泡成核剂之中，滑石可得到均匀的泡孔，因而优选。作为前述聚丙烯系树脂颗粒中的发泡成核剂的含量，根据目标泡孔直径及成核剂的种类进行适宜调整即可，相对于作为基材树脂的聚丙烯系树脂混合物100重量份，发泡成核剂优选为0.001重量份以上且2重量份以下、更优选为0.01重量份以上且1重量份以下。若发泡成核剂的含量处于该范围，则容易获得均匀且适于发泡颗粒的大小的泡孔。
作为前述着色剂，可以使用炭黑、群青、花青(cyanine)系颜料、偶氮系颜料、喹吖啶酮系颜料镉黄、氧化铬、氧化铁、苝系颜料、及蒽醌系颜料等。对前述聚丙烯系树脂颗粒中的着色剂的含量没有限制，根据着色剂的着色能力、所要求的颜色进行调整即可，相对于作为基材树脂的聚丙烯系树脂混合物100重量份，着色剂优选为0.01重量份以上且15重量份以下、更优选为0.1重量份以上且10重量份以下。若含量为该范围，则不会损害发泡颗粒的模内发泡成型性，容易获得良好的色调。
作为前述着色剂，从颜色、着色性的方面出发，大多在重视外观时应用作为黑色颜料的炭黑，是优选的方式。作为前述聚丙烯系树脂颗粒中的炭黑的含量，相对于作为基材树脂的聚丙烯系树脂混合物100重量份，炭黑优选为0.1重量份以上且10重量份以下、更优选为1重量份以上且8重量份以下。若含量处于该范围，则着色性良好，不易引起树脂的粘度降低等，有容易获得良好的品质的模内发泡成型体的倾向。
本发明中使用的聚丙烯系树脂颗粒的平均粒重量优选0.2mg以上且10mg以下、更优选0.5mg以上6.0mg以下。若聚丙烯系树脂颗粒的平均粒重量为0.2mg以上，则所得模内发泡成型体的收缩率不会变大，若为10mg以下，则有容易向模具填充的倾向。
本发明的一个实施方式中，聚丙烯系树脂颗粒的平均粒重量是基于随机选择的聚丙烯系树脂颗粒100粒的重量算出的平均树脂颗粒重量。
通常，聚丙烯系树脂颗粒的组成、粒重等即使经过发泡工序、模内发泡成型工序也基本不变化，即使使发泡颗粒、模内发泡成型体再熔融也会显示出相同性质。即，聚丙烯系树脂发泡颗粒的平均粒重量优选0.2mg以上且10mg以下、更优选0.5mg以上且6.0mg以下。
在制造本发明的聚丙烯系树脂发泡颗粒时，首先，制造聚丙烯系树脂颗粒。作为制造前述聚丙烯系树脂颗粒的方法，例如可列举出如下的方法。
首先，将聚丙烯系树脂(A)及聚丙烯系蜡(B)、进而根据需要使用的其他添加剂通过干混法、母料法等混合方法混合。
接着，使用挤出机、捏合机、班伯里密炼机(注册商标)、辊等将所得树脂组合物熔融混炼后，使用切割器、造粒机等切碎，制成颗粒形状，由此得到聚丙烯系树脂颗粒。
使用这样得到的聚丙烯系树脂颗粒，可以制造本发明的聚丙烯系树脂发泡颗粒。
作为本发明中的聚丙烯系树脂发泡颗粒的制造方法的优选方式，例如可列举出经过一段发泡工序得到聚丙烯系树脂发泡颗粒这样的、在水分散系中制造聚丙烯系树脂发泡颗粒的方法，所述一段发泡工序如下：在密闭容器内使聚丙烯系树脂颗粒与发泡剂一起分散在水系分散介质中，加热至聚丙烯系树脂颗粒的软化温度以上的温度并加压之后，将包含含浸有发泡剂的聚丙烯系树脂颗粒的水分散物释放到比密闭容器的内压低的压力区域(通常为大气压)。
具体而言，例如，在密闭容器中投入聚丙烯系树脂颗粒、水系分散介质、根据需要使用的分散剂等后，根据需要将密闭容器内抽真空后，接着向密闭容器内导入发泡剂，其后加热至聚丙烯系树脂(A)的软化温度以上的温度。以通过加热使密闭容器内的压力上升成为约1.5MPa(表压)以上且5MPa以下(表压)的方式调整发泡剂的添加量。根据需要在加热后进一步追加发泡剂，将密闭容器内的压力调整为期望的发泡压力，进而对密闭容器内的温度向期望的发泡温度进行温度微调整，在超过0分钟且120分钟以下之间保持，接着，将包含含浸有发泡剂的聚丙烯系树脂颗粒的水分散物(密闭容器内的内容物)释放到比密闭容器的内压低的压力区域(通常为大气压)，得到聚丙烯系树脂发泡颗粒。对发泡压力没有特别限定，例如，优选为1.5MPa(表压)以上且5MPa以下(表压)。本发明的一个实施方式中，“聚丙烯系树脂(A)的软化温度以上”是指为聚丙烯系树脂(A)的熔点-10℃以上。另外，对发泡温度没有特别限定，为聚丙烯系树脂(A)的软化温度以上即可，没有特别限定，例如优选聚丙烯系树脂(A)的熔点-10℃以上且熔点+10℃以下。
出于调节发泡倍率的目的，可以将释放的气氛的温度调节至室温～110℃左右。特别是为了得到高发泡倍率的发泡颗粒，理想的是用蒸气等使释放的气氛的温度为100℃左右。
作为本发明中的发泡剂的导入方法，可以为上述以外的方法，例如，可以在密闭容器内投入聚丙烯系树脂颗粒、水系分散介质、根据需要使用的分散剂等后，根据需要将密闭容器内抽真空，然后一边加热至聚丙烯系树脂的软化温度以上的温度，一边导入发泡剂。
另外，作为发泡剂的导入方法的另一方法，可以在密闭容器内投入聚丙烯系树脂颗粒、水系分散介质、根据需要的分散剂等后，加热至发泡温度附近，在该时刻导入发泡剂。
需要说明的是，作为调整聚丙烯系树脂发泡颗粒的发泡倍率、平均气泡直径的方法，例如，在释放到低压力区域前，向密闭容器内压入二氧化碳、氮气、空气、或作为发泡剂使用的物质等，从而增高密闭容器内的内压，调节发泡时的压力开放速度，进而，在向低压力区域的释放中，也可以将二氧化碳、氮气、空气、或作为发泡剂使用的物质等导入密闭容器内并控制压力，由此进行发泡倍率、平均气泡直径的调整。
另外，通过使释放到低压力区域前的密闭容器内温度(大致为发泡温度)适宜变化，也能够调整发泡倍率、平均气泡直径。
例如，通过升高密闭容器内的内压、加快压力开放速度、升高释放前的密闭容器内温度等，聚丙烯系树脂发泡颗粒的发泡倍率有变高的倾向。另外，通过升高密闭容器内的内压、加快压力开放速度等，聚丙烯系树脂发泡颗粒的平均气泡直径有变小的倾向。
作为本发明中使用的发泡剂，可列举出丙烷、丁烷、戊烷等饱和烃类；二甲基醚等醚类；甲醇、乙醇等醇类；空气、氮气、二氧化碳等无机气体；水等。这些可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
这些发泡剂中，从环境负担小、没有燃烧危险性的方面出发，特别优选使用二氧化碳、氮气、空气等无机气体、和/或水，进而，从容易获得较高的发泡倍率的发泡颗粒的方面出发，更优选使用二氧化碳和/或水。
对本发明中使用的密闭容器没有特别限制，只要可耐受发泡颗粒制造时的容器内压力、容器内温度即可，例如可列举出高压釜型的耐压容器。
作为本发明中使用的水系分散介质，优选仅使用水，也可以使用在水中添加甲醇、乙醇、乙二醇、甘油等而成的分散介质。需要说明的是，前述聚丙烯系树脂颗粒含有亲水性化合物的情况下，水系分散介质中的水也作为发泡剂而起作用，有助于提高发泡倍率。
本发明的一个实施方式的聚丙烯系发泡颗粒的制造方法中，为了防止聚丙烯系树脂颗粒彼此的粘连，优选在水系分散介质中添加分散剂。
作为本发明中使用的分散剂，可以例示出磷酸钙、磷酸镁、碱式碳酸镁、碳酸钙、硫酸钡、高岭土、滑石、粘土等无机系分散剂。这些分散剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
本发明的一个实施方式的聚丙烯系发泡颗粒的制造方法中，优选与分散剂一起使用分散助剂。
作为本发明中使用的分散助剂的例子，例如可列举出N-酰基氨基酸盐、烷基醚羧酸盐、酰基化肽等羧酸盐型；烷基磺酸盐、正烷烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、磺基琥珀酸盐等磺酸盐型；硫酸化油、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺硫酸盐、烷基烯丙基醚硫酸盐等硫酸酯盐型；烷基磷酸盐、聚氧亚乙基磷酸盐等磷酸酯盐型等阴离子表面活性剂。另外，作为分散助剂，也可以使用马来酸共聚物盐、聚丙烯酸盐等聚羧酸型高分子表面活性剂、聚苯乙烯磺酸盐、萘磺酸***缩合物盐等多价阴离子高分子表面活性剂。这些分散助剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。这些当中，作为分散剂，优选组合使用选自由磷酸三钙、磷酸三镁、硫酸钡及高岭土组成的组中的至少1种与选自由正烷烃磺酸钠及烷基苯磺酸盐组成的组中的至少1种。
本发明中的分散剂、分散助剂的用量根据其种类、使用的聚丙烯系树脂颗粒的种类和用量而异，通常相对于水系分散介质100重量份，优选配混分散剂0.1重量份以上且3重量份以下、更优选配混分散助剂0.001重量份以上且0.1重量份以下。
为了使在水系分散介质中的分散性良好，聚丙烯系树脂颗粒通常优选相对于水系分散介质100重量份以20重量份以上且100重量份以下来使用。
除了以上说明的在水分散系中制造聚丙烯系树脂发泡颗粒的方法以外，也可以不使用水系分散介质，例如，在密闭容器中使聚丙烯系树脂颗粒直接接触发泡剂，含浸发泡剂而得到发泡性聚丙烯系树脂颗粒后，使该发泡性聚丙烯系树脂颗粒接触水蒸气等使其发泡，得到聚丙烯系树脂发泡颗粒。
本发明的一个实施方式中，有时将如上述那样由聚丙烯系树脂颗粒得到聚丙烯系树脂发泡颗粒的发泡工序称为“一段发泡工序”，有时将这样得到的聚丙烯系树脂发泡颗粒称为“一段发泡颗粒”。
进而，对一段发泡颗粒含浸无机气体(例如，空气、氮气、二氧化碳等)而赋予内压后，使其与特定压力的水蒸气接触，由此能够得到比一段发泡颗粒提高了发泡倍率的聚丙烯系树脂发泡颗粒。有时将这样使聚丙烯系树脂发泡颗粒进一步发泡而制成发泡倍率更高的聚丙烯系树脂发泡颗粒的发泡工序称为“二段发泡工序”，有时将经过这样的二段发泡工序得到的聚丙烯系树脂发泡颗粒称为“二段发泡颗粒”。
本发明的一个实施方式中，“二段发泡工序”具体而言是指，使无机气体(例如空气、氮气、二氧化碳等)含浸在一段发泡颗粒中而赋予内压后与特定压力的水蒸气接触，由此得到发泡倍率比一段发泡颗粒提高的二段发泡颗粒的工序。
本发明的一个实施方式中，理想的是考虑二段发泡颗粒的发泡倍率等来使含浸于一段发泡颗粒中的无机气体的内压适宜变化，优选为0.12MPa以上(绝对压力)且0.6MPa以下(绝对压力)。
本发明的一个实施方式中，对于二段发泡工序中的水蒸气的压力，在考虑到二段发泡颗粒的发泡倍率的基础上，优选调整为0.02MPa(表压)以上且0.25MPa(表压)以下、更优选调整为0.03MPa(表压)以上且0.15MPa(表压)以下。
本发明的聚丙烯系树脂发泡颗粒的闭孔率优选为88％以上、更优选为93％以上。若聚丙烯系树脂发泡颗粒的闭孔率为88％以上，则在模内发泡成型时内部气体不易从发泡颗粒流出，成型后的变形小。
本发明的一个实施方式中，闭孔率为使用空气比较式比重计求出聚丙烯系树脂发泡颗粒的闭孔体积，将所述闭孔体积除以另行通过乙醇浸渍法求出的表观体积，由此算出的值。
本发明的一个实施方式的聚丙烯系树脂发泡颗粒优选在基于差示扫描量热计法的测定中，在将聚丙烯系树脂发泡颗粒5～6mg以10℃/分钟的升温速度从40℃升温至220℃时所得的DSC曲线中具有2个熔解峰。
本发明的一个实施方式的聚丙烯系树脂发泡颗粒的DSC比优选为10％以上且50％以下、更优选为15％以上30％以下。若DSC比为该范围，则容易获得表面美观性高的聚丙烯系树脂模内发泡成型体。
本发明的一个实施方式中，DSC比是指，如图1所示，将低温侧的熔融峰与从低温侧峰和高温侧峰之间的极大点向熔解开始基线引出的切线所包围的热量即低温侧的熔融峰热量设为Ql、将DSC曲线的高温侧的熔融峰与从低温侧峰和高温侧峰之间的极大点向熔解结束基线引出的切线所包围的热量即高温侧熔融峰热量设为Qh时，由它们算出的高温侧的熔融峰的比率[Qh/(Ql+Qh)×100]。
所述DSC比依赖于制造聚丙烯系树脂发泡颗粒时的发泡时的温度及压力而发生变化，因此通过适宜调整发泡温度及发泡压力，能够得到成为目标DSC比的发泡颗粒。通常，若增大发泡温度及发泡压力，则有DSC比降低的倾向，虽然也取决于聚丙烯系树脂的种类、添加剂、及发泡剂的种类，但具体而言，若使发泡温度上升1℃，则DSC比大致减少5～20％左右，若使发泡压力上升0.1MPa，则减少0.5～5％左右。
本发明中，对聚丙烯系树脂发泡颗粒的发泡倍率特别没有限制，根据需要进行调整即可。本发明的一个实施方式中，前述聚丙烯系树脂发泡颗粒的发泡倍率优选为3倍以上且40倍以下、更优选为3倍以上且25倍以下。
本发明的一个实施方式中，聚丙烯系树脂发泡颗粒的发泡倍率为如下的值：测定聚丙烯系树脂发泡颗粒的重量w(g)后，沉入加有乙醇的量筒内，由量筒的水位上升量(浸没法)测定体积v(cm3)，算出聚丙烯系树脂发泡颗粒的真比重ρb＝w/v，进而，以与发泡前的聚丙烯系树脂颗粒的密度ρr的比(ρr/ρb)的形式算出的值。
本发明的一个实施方式中，前述聚丙烯系树脂发泡颗粒的平均气泡直径优选为100μm以上且500μm以下、更优选为120μm以上且400μm以下。若聚丙烯系树脂发泡颗粒的平均气泡直径为100μm以上，则得到的聚丙烯系树脂发泡成型体的收缩容易变小。若为500μm以下，则容易缩短模内发泡成型时的成型循环。
本发明的一个实施方式中，平均气泡直径为如下那样测定的值。在通过对发泡颗粒的切断面的显微镜观察而得到的图像中，引出通过发泡颗粒的大致中心的直线，读取该直线贯通的气泡数n及由该直线与发泡颗粒表面的交点确定的发泡粒径L(μm)，通过式(1)求出。
平均气泡直径(μm)＝L/n···(1)
本发明的一个实施方式中，制造聚丙烯系树脂模内发泡成型体的方法为如下方法：向可封闭但不能密闭的模具内填充本发明的聚丙烯系树脂发泡颗粒，通过水蒸气等进行加热，使发泡颗粒彼此加热熔接，按照模具成型，利用水等冷却介质进行冷却后取出，得到聚丙烯系树脂模内发泡成型体。
向模具内填充聚丙烯系树脂发泡颗粒时，在将模具打开为聚丙烯系树脂发泡颗粒不会从模具洒落的程度的状态(有时将打开模具的量称为裂开(cracking)量。)下进行填充，其后，完全关闭模具，将发泡颗粒压缩后进行加热时，发泡颗粒的填充性提高，没有颗粒间隙，容易得到表面美观的成型体。但是，填充至厚度不均匀的模内发泡成型体的模具的情况下，对于在模具的开闭方向上厚度薄的部分，容易被压缩，填充性会提高，但对于立壁那样的、模具的开闭方向的厚度厚的部分，填充性不易提高，填充性容易变差，因此容易发挥本发明的效果。另外，对于在结构上无法在打开模具的状态下进行填充的模具，无法提高填充性，因此容易发挥本发明的效果。
对于本发明的聚丙烯系树脂发泡颗粒，对发泡颗粒内部赋予大气压以上的压力后进行模内发泡成型时，则没有颗粒间隙、表面美观，容易得到变形少的聚丙烯系树脂模内发泡成型体。对发泡颗粒内部赋予大气压以上的压力的方法没有特别限制，例如可以通过以往已知的内压赋予法、压缩填充法等方法对发泡颗粒内部赋予压力。
内压赋予法中，预先在无机气体的加压下保持聚丙烯系树脂发泡颗粒，由此对发泡颗粒内赋予大气压以上的内压，将赋予了内压的发泡颗粒填充至可封闭但未密闭的模具等成型空间内。前述内压优选为0.12MPa(绝对压力)以上且0.40MPa(绝对压力)以下、更优选为0.14MPa(绝对压力)以上且0.30MPa(绝对压力)以下。聚丙烯系树脂发泡颗粒的内压处于该范围的情况下，有容易得到外观美观的模内发泡成型体的倾向。
作为前述内压赋予中使用的无机气体，可列举出空气、氮气、氦气、氖气、氩气、二氧化碳等。这些气体可以单独使用，另外也可以混合2种以上来使用。这些之中，优选通用性高的空气和/或氮气。
压缩填充法中，对聚丙烯系树脂发泡颗粒，在压缩容器中使用加压气体，优选压缩为填充前的发泡颗粒的体积密度的1.25～3倍的体积密度，更优选压缩为填充前的发泡颗粒的体积密度的1.5～2.2倍的体积密度，将经压缩的发泡颗粒填充至可封闭但未密闭的模具等成型空间内。压缩的比例处于该范围的情况下，有容易得到外观美观的模内发泡成型体的倾向。
作为前述压缩中使用的加压气体，可列举出空气、氮气、氦气、氖气、氩气、二氧化碳等。这些气体可以单独使用，另外也可以混合2种以上来使用。这些之中，优选通用性高的空气和/或氮气。
通过上述方法，将聚丙烯系树脂发泡颗粒填充到模具等中后，将水蒸气等作为加热介质，以0.15MPa(G)～0.4MPa(G)左右的水蒸气压、以3～50秒左右的加热时间进行成型，使聚丙烯系树脂发泡颗粒彼此熔接后，通过水冷将模具冷却，然后打开模具，得到聚丙烯系树脂模内发泡成型体。需要说明的是，使用水蒸气进行加热的情况下，优选用5～30秒左右的时间进行升压直到达到目标水蒸气压为止。
实施例
接着，举出实施例及比较例，详细地对本发明的聚丙烯系树脂发泡颗粒及其制造方法进行说明。需要说明的是，本发明不限定于这些实施例。
在实施例及比较例中，使用的物质如下，但使用时未特别进行纯化等。
(I)聚丙烯系树脂(市售品、或、树脂制造商供试品)
(1)聚丙烯系树脂A-1：乙烯-丙烯无规共聚物[MFR＝7.5g/10分钟、熔点146.1℃]
(2)聚丙烯系树脂A-2：乙烯-丙烯无规共聚物[MFR＝7.0g/10分钟、熔点150.6℃]
(3)聚丙烯系树脂A-3：乙烯-丁烯-丙烯无规共聚物[MFR＝7.2g/10分钟、熔点136.6℃]
(II)聚丙烯系蜡
(1)聚丙烯系蜡B-1：Licocene PP 1302[Clariant公司制、乙烯-丙烯无规共聚物、茂金属催化聚合、熔点78.4℃、熔融粘度200mPa·s(170℃)]
(2)聚丙烯系蜡B-2：Licocene PP 1602[Clariant公司制、乙烯-丙烯无规共聚物、茂金属催化聚合、熔点72.6℃、熔融粘度6000mPa·s(170℃)]
(3)聚丙烯系蜡B-3：Licocene PP 3602[Clariant公司制、乙烯-丙烯无规共聚物、茂金属催化聚合、熔点101.6℃、熔融粘度9300mPa·s(170℃)]
(4)聚丙烯系蜡B-4：Licocene PP 6102[Clariant公司制、乙烯-丙烯无规共聚物、茂金属催化聚合、熔点141.7℃、熔融粘度60mPa·s(170℃)]
需要说明的是，上述所有的聚丙烯系蜡在40℃的环境下为固体。另外，上述的聚丙烯系树脂及聚丙烯系蜡的熔点为如下的值：使用差示扫描量热计[Seiko InstrumentsInc.制、DSC6200型]，对将试样5～6mg以10℃/分钟的升温速度从20℃升温到220℃、其后以10℃/分钟的降温速度从220℃冷却到20℃、再次以10℃/分钟的升温速度从20℃升温到220℃时所得的DSC曲线中的吸热峰的峰温度进行测定而得到的值。
(III)其他添加剂
(1)聚乙二醇[Lion Corporation制、平均分子量300]
(2)甘油[Lion Corporation制、精制甘油D]
(3)滑石[林化成株式会社制、Talcum powder PK-S]
(4)炭黑[三菱化学株式会社制、MCF88]
对实施例及比较例中实施的评价方法进行说明。
<发泡颗粒的平均气泡直径的测定>
将聚丙烯系树脂发泡颗粒使用双刃剃刀[FEATHER制、高不锈钢双刃]在发泡颗粒的中央切断。在使用光学显微镜[KEYENCE CORPORATION制、VHX-100]对该切断面以倍率50倍进行观察而得到的图像中，引出通过发泡颗粒的大致中心的直线，读取该直线贯通的气泡数n、以及由该直线与发泡颗粒表面的交点确定的发泡粒径L(μm)，通过下式算出。
平均气泡直径(μm)＝L/n
上述中，对聚丙烯系树脂发泡颗粒10粒实施平均气泡直径的算出，求出平均值。
<发泡颗粒的DSC比>
在使用差示扫描量热计[Seiko Instruments Inc.制、DSC6200型]以10℃/分钟的升温速度将聚丙烯系树脂发泡颗粒5～6mg从40℃升温到220℃时得到的DSC曲线(例示在图1中)中，具有2个峰，由该熔融峰中低温侧的熔融峰热量Ql和高温侧的熔融峰热量Qh，通过下式算出。
DSC比＝Qh/(Ql+Qh)×100
<模内发泡成型体的颗粒间隙>
目视观察所得模内发泡成型体表面，按照1～5的5个阶段(5为颗粒间隙最少)进行评价。
1：发泡颗粒基本未膨胀，完全没有填埋颗粒的间隙。
2：有很多大于2mm2的颗粒间隙，颗粒间隙显眼。
3：产生了1～2mm2左右大小的颗粒间隙。
4：稍微有1mm2左右大小的颗粒间隙，但基本不显眼。
5：基本未看到颗粒间隙。
<模内发泡成型体的变形>
目视观察所得模内发泡成型体，按照下述基准进行评价。
良好：基本未变形，在成型体表面没有褶皱。
稍微良好：稍有变形，在成型体表面存在小的褶皱。
不良：变形大，在成型体表面褶皱多。
(实施例1)
[聚丙烯系树脂颗粒的制作]
将聚丙烯系树脂(A-1)97重量份及聚丙烯系蜡(B-1)3重量份混合，相对于所得聚丙烯系树脂混合物100重量份，将炭黑6重量份、聚乙二醇0.5重量份、作为发泡成核剂的滑石0.05重量份干混。将干混得到的树脂组合物用双螺杆挤出机[东芝机械株式会社制、TEM26-SX]在树脂温度220℃下熔融混炼，将挤出的线料在长度2m的水槽中水冷后切断，制造聚丙烯系树脂颗粒(1.2mg/粒)。
[聚丙烯系树脂发泡颗粒的制作]
在容量10L的耐压高压釜中投入所得聚丙烯系树脂颗粒100重量份(2.4kg)、水200重量份、作为分散剂(难水溶性无机化合物)的磷酸钙[太平化学产业株式会社制]0.5重量份、作为分散助剂(表面活性剂)的烷基磺酸钠(正构烷烃磺酸钠)[花王株式会社制、LATEMUL PS]0.03重量份后，在搅拌下添加作为发泡剂的二氧化碳5重量份。将高压釜的内容物升温，加热至表1中记载的发泡温度。其后，追加压入二氧化碳，使高压釜内压上升至表1记载的发泡压力为止。在前述发泡温度及发泡压力下保持30分钟后，打开高压釜下部的阀，通过直径3.6mm的开口孔(1个孔)，将高压釜的内容物(包含含浸有发泡剂的聚丙烯系树脂颗粒的水分散物)释放到95℃气氛下的大气中，得到发泡倍率约20倍的聚丙烯系树脂发泡颗粒。对所得聚丙烯系树脂发泡颗粒测定DSC比、平均气泡直径。将结果示于表1。
[聚丙烯系树脂模内发泡成型体的制作1]
将所得聚丙烯系树脂发泡颗粒用pH为1的盐酸水溶液、接着用水各清洗30秒钟，在75℃下干燥。将清洗后的聚丙烯系树脂发泡颗粒投入到耐压容器内，含浸加压空气，调整成0.20MPa(绝对压力)的发泡颗粒内压。接着，将赋予了0.20MPa(绝对压力)的内压的聚丙烯系树脂发泡颗粒以在厚度方向上不压缩的方式、具体而言在裂开量0mm(完全关闭模具)的状态下填充至纵300mm×横400mm×厚度20mm的模具内，使得填充状态变差。用水蒸气对模具腔内进行10秒钟预加热。其后，关闭排气阀，用水蒸气进行12秒钟加热(正式加热工序)，由此使发泡颗粒进一步发泡，使发泡颗粒彼此熔接。需要说明的是，正式加热工序中的设定压力(水蒸气压)为0.27MPa(表压)，在加热时间12秒中，设定压力下的保持时间为6秒。接着，将水蒸气排出，对模具内及成型体表面进行水冷后，取出成型体，得到聚丙烯系树脂模内发泡成型体。所得聚丙烯系树脂模内发泡成型体在23℃下静置2小时，接着在75℃下进行16小时养生，接着在23℃的室内静置4小时后，实施颗粒间隙、变形的评价。将结果示于表1。
[聚丙烯系树脂模内发泡成型体的制作2]
将所得聚丙烯系树脂发泡颗粒用pH为1的盐酸水溶液、接着用水各清洗30秒钟，在75℃下干燥。将清洗后的发泡颗粒投入到耐压容器内，含浸加压空气，调整成0.20MPa(绝对压力)的发泡颗粒内压。将赋予了0.20MPa(绝对压力)的内压的聚丙烯系树脂发泡颗粒在裂开量2mm的状态(模具打开2mm的状态)下填充至纵300mm×横400mm×厚度20mm的模具内，然后将模具完全关闭，由此对发泡颗粒进行10％压缩，用水蒸气对模具腔内进行10秒钟预加热。其后，关闭排气阀，用水蒸气进行12秒钟加热(正式加热工序)，由此使发泡颗粒进一步发泡，使发泡颗粒彼此熔接。需要说明的是，正式加热工序中的设定压力(水蒸气压)为0.27MPa(表压)，加热时间12秒中，设定压力下的保持时间为6秒。接着，将水蒸气排出，对模具内及成型体表面进行水冷后，取出成型体，得到聚丙烯系树脂模内发泡成型体。所得模内发泡成型体在23℃下静置2小时，接着在75℃下进行16小时养生，接着在23℃的室内静置4小时后，实施颗粒间隙、变形的评价。将结果示于表1。
(实施例2～9、比较例1～5)
在[聚丙烯系树脂颗粒的制作]中，如表1所示地变更聚丙烯系树脂(A)、聚丙烯系蜡(B)、以及添加剂的种类及其配混量，在[聚丙烯系树脂发泡颗粒的制作]中，如表1所示地变更一段发泡时的发泡温度及发泡压力，除此以外，通过与实施例1同样的操作，制作聚丙烯系树脂颗粒、聚丙烯系树脂发泡颗粒、聚丙烯系树脂模内发泡成型体。将所得聚丙烯系树脂颗粒、聚丙烯系树脂发泡颗粒、聚丙烯系树脂模内发泡成型体的评价结果示于表1。
[表1]
Figure BDA0001817894700000251
根据实施例1～9的数据可知，使用了本发明的聚丙烯系树脂发泡颗粒时，不仅在如[聚丙烯系树脂模内发泡成型体的制作2]那样将发泡颗粒压缩填充的情况下、而且在如[聚丙烯系树脂模内发泡成型体的制作1]那样以在厚度方向上不压缩的方式进行填充使得填充状态变差的情况下也得到了颗粒间隙少、也没有变形的外观良好的模内发泡成型体。另外，根据实施例1与实施例9的对比可知，聚丙烯系树脂(A)的熔点为140°以上时，在如[聚丙烯系树脂模内发泡成型体的制作1]那样以填充状态变差的方式在厚度方向上不压缩地进行填充的情况下，得到了颗粒间隙更少、也没有变形的外观良好的模内发泡成型体。
另一方面，对于单独使用了聚丙烯系树脂(A)作为基材树脂的比较例1，与如实施例那样将混合了聚丙烯系树脂(A)和聚丙烯系蜡(B)的树脂混合物作为基材树脂的情况相比，颗粒间隙差。另外，对于如比较例2、比较例3那样使用熔点超过100℃的聚丙烯系蜡作为聚丙烯系蜡的情况，在如[聚丙烯系树脂模内发泡成型体的制作1]那样以在厚度方向上不压缩的方式进行填充使得填充状态变差、并实施模内发泡成型时，得不到颗粒间隙优异的模内发泡成型体。进而，对于如比较例4那样聚丙烯系蜡(B)的添加量不足1.5重量％的情况，观察不到颗粒间隙的改善效果。对于如比较例5那样聚丙烯系蜡(B)的添加量超过8.0质量％的情况，虽然可得到颗粒间隙良好的模内发泡成型体，但变形变大，不能得到整体外观良好的模内发泡成型体。

Claims (12)

1.一种聚丙烯系树脂发泡颗粒，其特征在于，由以聚丙烯系树脂混合物为基材树脂的聚丙烯系树脂颗粒构成，
将聚丙烯系树脂混合物的重量设为100重量份时，所述聚丙烯系树脂混合物包含熔点为130℃以上且155℃以下的聚丙烯系树脂92.0重量份以上且98.5重量份以下、以及熔点为超过40℃且100℃以下的聚丙烯系蜡1.5重量份以上且8.0重量份以下，所述聚丙烯系蜡为丙烯与除丙烯以外的α-烯烃的共聚物，所述α-烯烃选自乙烯、1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3,4-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、3-甲基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒，其中，所述聚丙烯系蜡为利用茂金属催化剂聚合而成的聚丙烯系蜡。
3.根据权利要求1或2所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒，其中，相对于所述聚丙烯系树脂混合物100重量份，所述聚丙烯系树脂颗粒含有亲水性化合物0.01重量份以上且10重量份以下。
4.根据权利要求1或2所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒，其中，所述聚丙烯系树脂颗粒含有着色剂，所述着色剂的含量相对于所述聚丙烯系树脂混合物100重量份为0.01重量份以上且15重量份以下。
5.根据权利要求1或2所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒，其中，所述聚丙烯系树脂颗粒含有着色剂，所述着色剂为炭黑。
6.根据权利要求1或2所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒，其中，所述聚丙烯系树脂颗粒含有着色剂，所述着色剂为炭黑，所述炭黑的含量相对于所述聚丙烯系树脂混合物100重量份为0.1重量份以上且10重量份以下。
7.根据权利要求1或2所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒，其中，所述α-烯烃选自乙烯、1-丁烯中的一种或多种。
8.一种聚丙烯系树脂模内发泡成型体，其特征在于，其由权利要求1～7中任一项所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒构成。
9.一种聚丙烯系树脂发泡颗粒的制造方法，其特征在于，其为权利要求1～7中任一项所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒的制造方法，所述制造方法中，经过一段发泡工序得到聚丙烯系树脂发泡颗粒，所述一段发泡工序如下：在密闭容器内使聚丙烯系树脂颗粒和发泡剂以及水系分散介质进行分散，加热至聚丙烯系树脂颗粒的软化温度以上的温度并加压之后，将密闭容器内的水分散物释放到比密闭容器的内压低的压力区域。
10.根据权利要求9所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒的制造方法，其中，所述发泡剂为无机气体和/或水。
11.根据权利要求10所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒的制造方法，其中，所述无机气体为二氧化碳。
12.一种聚丙烯系树脂模内发泡成型体的制造方法，其特征在于，将权利要求1～7中任一项所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒在对聚丙烯系树脂发泡颗粒内部赋予大气压以上的压力后填充至由2个模具形成的可封闭但不能密闭的成型空间内，通过加热介质进行加热，由此得到聚丙烯系树脂模内发泡成型体。
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