CN108884257B - 交联聚烯烃系树脂发泡体及使用其的成型体 - Google Patents

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Abstract

本发明的交联聚烯烃系树脂发泡体的特征在于，是使含有聚丙烯系树脂和烯烃系橡胶的聚烯烃系树脂组合物交联发泡而成的交联聚烯烃系树脂发泡体，所述烯烃系橡胶的门尼粘度(ML1+4,100℃)为15～85，相对于所述聚丙烯系树脂100质量份，所述聚烯烃系树脂组合物含有10～150质量份的所述烯烃系橡胶，发泡体的25％压缩硬度为30～70kPa，压缩强度比[(25％压缩强度)/(5％压缩强度)]为2.0～4.5。根据本发明，能够提供不损害柔软性、即使在向复杂形状的二次加工中也能够得到外观优异的成型体的交联聚烯烃系树脂发泡体和使用该交联聚烯烃系树脂发泡体的成型体。

Description

交联聚烯烃系树脂发泡体及使用其的成型体
技术领域
本发明涉及可用于汽车内饰材料等的交联聚烯烃系树脂发泡体、以及使用该交联聚烯烃系树脂发泡体的成型体。
背景技术
交联聚烯烃系树脂发泡体一般柔软性、轻量性和隔热性优异，因此普遍作为与表皮材料的叠层体、隔热材料、缓冲材料等使用。尤其是在汽车领域，作为顶棚材料、车门、仪表面板等汽车内饰材料而使用。
通常，汽车内饰材料是在片状的交联聚烯烃系树脂发泡体的一面上贴合由聚氯乙烯、热塑性弹性体等形成的树脂片作为表皮材料，从而形成叠层体，然后通过真空成型法、压缩成型法等进行二次加工来形成规定的形状，从而制品化的。
另一方面，近年来，随着偏好的多样化、高度化，对汽车内饰材料也要求复杂的形状，而且，还要求提高生产性。因此，变成在树脂发泡体的二次加工时发泡体表面容易产生褶皱等的状况，外观不良的问题变大。因此，要求用于在维持树脂发泡体的柔软性的同时解决外观不良的树脂素材的改善。
例如，专利文献1公开了下述交联聚烯烃系树脂发泡体，其中，相对于由DSC吸热峰的至少1个为160℃以上的聚丙烯系树脂、和聚乙烯系树脂构成的聚烯烃系树脂组合物100重量份，含有热塑性弹性体25～50重量份，所述发泡体的表观密度为50～100kg/m3，凝胶分率为45％以上。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-266589号公报
发明内容
发明所要解决的课题
如专利文献1所示，如果在聚烯烃系树脂材料中加入热塑性弹性体，则能够提高发泡体的柔软性，但二次加工时的成型性降低。因此，为了改善成型性，尝试了提高发泡体整体的交联度、或者配合高熔点的聚丙烯树脂的方法。
然而，如果通过提高发泡体整体的交联度、或者配合高熔点树脂来改善成型性，则发生发泡体的柔软性受损、成型体的手感、外观变差这样的问题。
本发明是鉴于上述问题而提出的，本发明的课题在于提供，不损害柔软性、即使在复杂形状的二次加工中也能够得到外观优异的成型体的交联聚烯烃系树脂发泡体和使用该交联聚烯烃系树脂发泡体的成型体。
用于解决课题的方法
本发明者深入研究，结果发现，通过使含有聚丙烯系树脂和烯烃系橡胶的聚烯烃系树脂组合物交联发泡而形成发泡体，使其含有特定量的具有特定门尼粘度的烯烃系橡胶，将压缩硬度调整至特定范围，从而能够获得柔软性、成型性优异的交联聚烯烃系树脂发泡体，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下的[1]～[7]。
[1]一种交联聚烯烃系树脂发泡体，其特征在于，是使含有聚丙烯系树脂和烯烃系橡胶的聚烯烃系树脂组合物交联发泡而成的，
所述烯烃系橡胶的门尼粘度(ML1+4,100℃)为15～85，
相对于所述聚丙烯系树脂100质量份，所述聚烯烃系树脂组合物含有10～150质量份的所述烯烃系橡胶，
发泡体的25％压缩硬度为30～70kPa，
压缩强度比[(25％压缩强度)/(5％压缩强度)]为2.0～4.5。
[2]根据上述[1]所述的交联聚烯烃系树脂发泡体，整体的交联度为30～65％。
[3]根据上述[1]或[2]所述的交联聚烯烃系树脂发泡体，所述聚丙烯系树脂是乙烯-丙烯无规共聚物。
[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的交联聚烯烃系树脂发泡体，所述烯烃系橡胶是乙烯-α-烯烃系共聚橡胶。
[5]一种成型体，其是将上述[1]～[4]中任一项所述的交联聚烯烃系发泡体成型而得的。
[6]根据上述[5]所述的成型体，其是在交联聚烯烃系发泡体上叠层表皮材料并进行一体化而形成的。
[7]根据上述[5]或[6]所述的成型体，其是汽车内饰材料。
发明效果
根据本发明，能够提供柔软性优异、即使在复杂形状的二次加工中也能够得到外观优异的成型体的交联聚烯烃系树脂发泡体、以及使用该交联聚烯烃系树脂发泡体的成型体。
具体实施方式
本发明的交联聚烯烃系树脂发泡体的特征在于，是使含有聚丙烯系树脂和烯烃系橡胶的聚烯烃系树脂组合物交联发泡而成的交联聚烯烃系树脂发泡体，前述烯烃系橡胶的门尼粘度(ML1+4,100℃)为15～85，相对于前述聚丙烯系树脂100质量份，所述聚烯烃系树脂组合物含有10～150质量份的前述烯烃系橡胶，发泡体的25％压缩硬度为30～70kPa，压缩强度比[(25％压缩强度)/(5％压缩强度)]为2.0～4.5。
以下针对可用于本发明的交联聚烯烃系树脂发泡体的各成分进行说明。
[交联聚烯烃系树脂发泡体]
本发明的交联聚烯烃系树脂发泡体是使含有聚丙烯系树脂和烯烃系橡胶的聚烯烃系树脂组合物(以下也称为“树脂组合物(a)”)交联发泡而成的。
[聚丙烯系树脂]
作为聚丙烯系树脂，没有特别限定，可举出例如，丙烯均聚物(均聚丙烯)、丙烯与其他烯烃的共聚物。丙烯与其他烯烃的共聚物可以是嵌段共聚物、无规共聚物、无规嵌段共聚物中的任一者，但优选为无规共聚物(无规聚丙烯)。
作为与丙烯共聚的其他烯烃，可举出例如，乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等α-烯烃，其中优选乙烯。即，作为聚丙烯树脂，优选为乙烯-丙烯无规共聚物。
需要说明的是，关于丙烯与其他烯烃的共聚物，通常丙烯为90～99.5重量％，丙烯以外的α-烯烃为0.5～10质量％，优选丙烯为95～99重量％，丙烯以外的α-烯烃为1～5质量％。
关于聚丙烯系树脂，其熔体流动速率(以下也称为“MFR”)优选为0.4～4.0g/10分钟，更优选为0.5～2.5g/10分钟。通过使用具有上述MFR的聚丙烯系树脂，从而容易使将树脂组合物(a)加工为发泡体时的成型性、和将发泡体二次加工时的成型性良好。
上述的聚丙烯系树脂可以单独使用或组合2种以上使用。
[烯烃系橡胶]
烯烃系橡胶可使用门尼粘度(ML1+4,100℃)为15～85的烯烃系橡胶。通过使门尼粘度处于上述范围内，能够均衡地提高柔软性和成型性。此外，为了使柔软性和成型性更好，烯烃系橡胶的上述门尼粘度更优选为25～75，进一步优选为30～70。
作为烯烃系橡胶，优选2种以上烯烃系单体实质上无规地共聚而得的非晶质或低结晶性的橡胶状物质，从均衡地提高成型性和柔软性的观点出发，更优选乙烯-α-烯烃系共聚橡胶。
作为在乙烯-α-烯烃系共聚橡胶中使用的α-烯烃，可举出丙烯、1-丁烯、2-甲基丙烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等碳原子数3～15的α-烯烃中的1种或2种以上、优选为碳原子数3～10的α-烯烃中的1种或2种以上。其中优选丙烯和1-丁烯，更优选丙烯。
除了乙烯单元和α-烯烃单元以外，乙烯-α-烯烃系共聚橡胶也可以含有其他单体单元。
作为形成前述其他单体单元的单体，可举出1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等碳原子数4～8的共轭二烯；二环戊二烯、5-乙叉-2-降冰片烯、1,4-己二烯、1,5-二环辛二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯等碳原子数5～15的非共轭二烯；乙酸乙烯酯等乙烯酯化合物；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等不饱和羧酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和羧酸等。这些单体可以单独使用或组合2种以上使用。其中优选碳原子数5～15的非共轭二烯，从获得容易性的观点出发，更优选5-乙叉-2-降冰片烯、1,4-己二烯、二环戊二烯(DCPD)。
乙烯-α-烯烃系共聚橡胶的乙烯单元的含量通常为30～85质量％，优选为40～80质量％，更优选为45～75质量％，丙烯等碳原子数3～15的α-烯烃单元的含量、优选3～10的α-烯烃单元的含量，通常为10～60重量％，优选为15～50重量％，非共轭二烯等其他单体单元的含量通常为0～20重量％，优选为1～10重量％。
作为乙烯-α-烯烃系共聚橡胶的优选例，可举出烯烃系热塑性弹性体(TPO)等。作为烯烃系热塑性弹性体，可以使用共混型、动态交联型、聚合型。更具体而言，可举出具有聚丙烯作为硬链段、且具有乙烯、根据需要添加的少量二烯成分作为软链段的共聚物，例如，乙烯-丙烯共聚物(EPR)、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)；聚乙烯与EPR的共混物；使用有机过氧化物将聚乙烯与EPR的共混物部分交联而得的物质；利用不饱和羟基单体、不饱和羧酸的衍生物等将聚乙烯与EPR的共混物接枝改性而得的物质；丁基接枝聚乙烯等。
其中，优选EPR、EPDM，更优选EPDM，更优选乙烯-丙烯-5-乙叉-2-降冰片烯共聚物、乙烯-丙烯-二环戊二烯共聚物，进一步优选乙烯-丙烯-二环戊二烯共聚物。
关于烯烃系热塑性弹性体，其MFR优选为0.8～5.0g/10分钟，更优选为1.5～4.0g/10分钟。通过使用具有上述MFR的烯烃系热塑性弹性体，从而容易使将树脂组合物(a)加工成发泡体时的成型性、和将发泡体二次成型时的成型性良好。
乙烯-α-烯烃系共聚橡胶可以通过公知的方法聚合而得到。作为聚合方法，可举出使用齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂这样的聚合催化剂，在己烷、庚烷、甲苯、二甲苯等非活性溶剂中进行聚合的方法。
烯烃系橡胶可以单独使用或组合2种以上使用。
[其他成分]
树脂组合物(a)可以仅由聚丙烯系树脂和烯烃系橡胶构成，但只要在不损害本发明的目的的范围内，也可以包含除聚丙烯系树脂和烯烃系橡胶以外的树脂成分。
作为该树脂成分，可举出聚乙烯系树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、或者使这些化合物与马来酸酐共聚而得的改性共聚物等。
<树脂组合物(a)的配合>
关于树脂组合物(a)，以树脂组合物(a)中含有的树脂总量基准计，优选含有40质量％以上的聚丙烯系树脂，更优选含有45质量％以上，而且，优选含有90质量％以下，更优选含有80质量％以下，进一步优选含有70质量％以下。
通过使交联聚烯烃系树脂发泡体像这样以聚丙烯系树脂为主成分，能够使发泡体的机械强度、耐热性等良好。此外，如上所述，聚丙烯系树脂优选为无规聚丙烯。
在树脂组合物(a)中，相对于聚丙烯系树脂100质量份，含有10～150质量份的烯烃系橡胶。如果其含量小于10质量份，则即使如后述那样调整交联度，发泡体的柔软性也会变低。此外，如果超过150质量份，则容易发生发泡体的机械强度丧失、二次成型时产生褶皱等不良现象。从均衡地提高柔软性和成型性的观点出发，相对于聚丙烯系树脂100质量份，优选含有40质量份以上的烯烃系橡胶，更优选含有50质量份以上，进一步优选含有60质量份以上，而且，优选含有140质量份以下，更优选含有120质量份以下，进一步优选含有110质量份以下。
在树脂组合物(a)是由聚丙烯系树脂和烯烃系橡胶构成的情况下，关于烯烃系橡胶的含量，以树脂组合物(a)中含有的树脂总量基准计，优选含有小于60质量％，更优选含有小于55质量％，而且，优选含有超过10质量％，更优选含有超过20质量％，进一步优选含有超过30质量％。
除了聚丙烯系树脂和烯烃系橡胶以外，树脂组合物(a)还可以在不损害本发明的目的的范围含有聚乙烯系树脂等其他树脂。
在树脂组合物(a)含有聚乙烯系树脂等其他树脂的情况下，相对于聚丙烯系树脂100质量份，其他树脂优选为30质量份以下，更优选为20质量％以下。
<添加剂>
在本发明中使用的树脂组合物(a)通常在上述树脂成分以外含有发泡剂作为添加剂。此外，优选含有交联助剂和抗氧化剂中的一者或两者。
(发泡剂)
作为使树脂组合物(a)发泡的方法，有化学的发泡法、物理的发泡法。化学的发泡法是利用由添加到树脂组合物(a)中的化合物的热分解产生的气体来形成气泡的方法，物理的发泡法是在使低沸点液体(发泡剂)含浸于树脂组合物(a)后使发泡剂挥发而形成气泡的方法。发泡法没有特别限定，但从获得均匀的独立气泡发泡体的观点出发，优选化学的发泡法。
作为发泡剂，使用热分解型发泡剂，可以使用例如分解温度为160～270℃左右的有机系或无机系的化学发泡剂。
作为有机系发泡剂，可举出偶氮二甲酰胺、偶氮二甲酸金属盐(偶氮二甲酸钡等)、偶氮二异丁腈等偶氮化合物、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺等亚硝基化合物、亚肼基二甲酰胺、4,4’-氧代双(苯磺酰肼)、甲苯磺酰肼等肼衍生物、甲苯磺酰氨基脲等氨基脲化合物等。
作为无机系发泡剂，可举出碳酸铵、碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸氢钠、亚硝酸铵、硼氢化钠、柠檬酸酐单钠等。
其中，从获得微细的气泡的观点和经济性、安全面的观点出发，优选偶氮化合物、亚硝基化合物，更优选偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺，特别优选偶氮二甲酰胺。
发泡剂可以单独使用或组合2种以上使用。
关于热分解型发泡剂的添加量，从在不使发泡体的气泡破裂的情况下适当使其发泡的观点出发，相对于树脂成分100质量份优选为1～30质量份，更优选为2～15质量份。
(交联助剂)
作为交联助剂，可以使用多官能单体。可举出例如，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等3官能(甲基)丙烯酸酯系化合物；偏苯三甲酸三烯丙酯、1,2,4-苯三甲酸三烯丙酯、三烯丙基异氰脲酸酯等1分子中具有3个官能团的化合物；1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯等2官能(甲基)丙烯酸酯系化合物、二乙烯基苯等1分子中具有2个官能团的化合物；邻苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、乙基乙烯基苯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯等。其中，更优选3官能(甲基)丙烯酸酯系化合物。
交联助剂可以单独或组合2种以上使用。
通过将交联助剂添加到树脂组合物(a)中，从而能够以少的电离性射线量将树脂组合物(a)交联。因此，能够防止与电离性射线的照射相伴的各树脂分子的切断、劣化。
关于交联助剂的含量，从使树脂组合物(a)发泡时交联度的调整、控制的容易度的观点出发，相对于树脂组合物(a)100质量份，优选为0.2～20质量份，更优选为0.5～15质量份。
(抗氧化剂)
作为抗氧化剂，可举出酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、胺系抗氧化剂等。其中，优选为酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂，更优选将酚系抗氧化剂和硫系抗氧化剂并用。
作为酚系抗氧化剂，可举出2,6-二叔丁基对甲酚、正十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷等。
作为硫系抗氧化剂，可举出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)等。
这些抗氧化剂可以单独使用或组合2种以上使用。
抗氧化剂的含量相对于树脂组合物(a)100质量份优选为0.1～10质量份，更优选为0.2～5质量份。
此外，树脂组合物(a)可以根据需要含有氧化锌、硬脂酸锌、尿素等分解温度调整剂、阻燃剂、金属危害防止剂、抗静电剂、稳定剂、填充剂、颜料等上述以外的添加剂。
[交联聚烯烃系树脂发泡体]
本发明的交联聚烯烃系树脂发泡体(以下也简称为“发泡体”)是使上述树脂组合物(a)交联并且发泡而形成的。
(密度)
关于发泡体的密度(表观密度)，从均衡地提高柔软性和机械强度的观点出发，优选为0.03g/cm3以上，更优选为0.032g/cm3以上，进一步优选为0.035g/cm3以上，而且，优选为0.12g/cm3以下，更优选为0.11g/cm3以下，更进一步优选为0.10g/cm3以下。
(发泡倍率)
发泡体的发泡倍率以密度的倒数的形式算出，从均衡地使柔软性和机械强度良好的观点出发，优选为8cm3/g以上，更优选为9cm3/g以上，进一步优选为10cm3/g以上，而且，优选为33cm3/g以下，更优选为31cm3/g以下，更进一步优选为29cm3/g以下。
(交联度)
关于发泡体整体的交联度(质量％)，从均衡地提高柔软性、机械强度、成型性的观点出发，优选为30％以上，更优选为35％以上，进一步优选为40％以上，而且，优选为65％以下，更优选为60％以下，进一步优选为55％以下。
需要说明的是，交联度的测定方法可以通过后述实施例记载的方法进行测定。
(厚度)
发泡体的厚度优选为0.5mm以上，更优选为约0.8mm以上，进一步优选为1.2mm以上，而且，优选为8mm以下，更优选为6mm以下，进一步优选为5mm以下。如果发泡体的厚度处于这些范围内，则容易提高柔软性和成型性这两者，容易成型为汽车内饰材料。
(25％压缩硬度)
关于发泡体的25％压缩硬度，从确保机械强度等的观点出发，优选为30～70kPa，更优选为35～65kPa，进一步优选为40～60kPa。
(压缩强度比[(25％压缩强度)/(5％压缩强度)])
从确保柔软性的观点出发，发泡体的压缩强度比[(25％压缩强度)/(5％压缩强度)]为2.0～4.5，优选为2.2～4.0，进一步优选为2.3～3.8。
需要说明的是，25％压缩硬度、25％压缩强度、5％压缩强度依照JIS K6767测定。
<发泡体的制造方法>
发泡体可以通过如下制造：例如，将树脂组合物(a)熔融混炼并成型为期望形状，然后照射电离性射线使树脂组合物(a)交联，再进行加热发泡。
具体而言，更优选具有以下的工序1～3的制造方法。
工序1：将构成树脂组合物(a)的各成分熔融混炼，然后获得片状等规定形状的树脂组合物(a)的工序
工序2：对由工序1得到的树脂组合物(a)照射电离性射线，进行交联的工序
工序3：将通过工序2进行了交联的树脂组合物(a)加热至热分解型发泡剂的分解温度以上而使其发泡，获得发泡体的工序。
在工序1中，首先，将构成树脂组合物(a)的各成分供给到混炼装置，在小于热分解型发泡剂的分解温度的温度下进行熔融混炼，然后，优选利用在熔融混炼中使用的混炼装置将熔融混炼了的树脂组合物(a)成型为片状等期望形状。
作为在此使用的混炼装置，可举出例如，注塑成型机、挤出机(单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等)、班伯里混合机、辊等通用混炼装置等，优选注塑成型机、挤出机，如果使用注塑成型机，则能够生产性良好地进行制造。
注塑成型机或挤出机的内部的树脂温度优选为120～220℃，更优选为140～200℃，进一步优选为150～195℃。
在工序2中，对成型为期望形状的树脂组合物(a)照射电离性射线。
作为电离性射线，可举出例如，电子射线、α射线、β射线、γ射线、X射线等。其中，从生产性和均匀地进行照射的观点出发，优选电子射线。
关于电离性射线的照射，例如，在将树脂组合物(a)成型为片状的情况下，可以仅照射片的单面，也可以照射两面。
电离性射线的加速电压还取决于照射的发泡性树脂组合物的厚度，例如，在厚度为1.5～8mm的情况下，优选为400～1200kV，更优选为500～1100kV，更优选为600～1000kV。
关于电离性射线的照射线量，考虑照射的发泡性树脂组合物的厚度等，只要在不发生表面粗糙、龟裂等的情况下获得期望的交联度即可，但通常优选为0.1～10Mrad，更优选为0.2～5Mrad，更优选为0.3～3Mrad。
在工序3中，可以如上所述通过电离性射线的照射将树脂组合物(a)交联，然后将树脂组合物(a)加热至发泡剂的分解温度以上使其发泡，同时进行发泡和成型，从而获得发泡体。
在这里，使树脂组合物(a)加热发泡的温度取决于作为发泡剂使用的热分解型发泡剂的分解温度，但通常为140～300℃，优选为150～280℃，更优选为160～260℃。此外，发泡片可以在发泡后或发泡同时沿MD方向和CD方向中的一个方向或两方向拉伸。
本发明的发泡体优选为独立气泡结构，但也可以是包含连续气泡的独立气泡结构。
[成型体]
本发明的成型体是将本发明的交联聚烯烃系树脂发泡体利用公知的方法成型而得的。在制造成型体时，也可以叠层并贴合基材、表皮材料等其他素材来制造。
基材是成型体的骨架，通常使用热塑性树脂。作为基材用热塑性树脂，可以应用上述聚烯烃系树脂、乙烯与α-烯烃、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯等的共聚物、ABS树脂、以及聚苯乙烯树脂等。
作为表皮材料，可举出聚氯乙烯片、由聚氯乙烯与ABS树脂的混合树脂形成的片、热塑性弹性体片、使用了天然纤维、人造纤维的织物、编织物、无纺布、人工皮革、合成皮革等皮革等。此外，也可以形成下述复合成型体，其使用带有从真皮、石、木等转印来的凹凸的硅胶压模等对表面实施了皮纹、木纹图案等设计。
作为贴合表皮材料的方法，可举出例如，挤出层压法、涂布粘接剂后进行贴合的粘接层压法、热层压法(热熔接法)、热熔法、高频焊机法等，无论哪种方法，只要将两者粘接即可。
作为本发明的成型体的成型方法，可举出冲压成型法、真空成型法、压缩成型法、注塑成型法等。其中优选冲压成型法、真空成型法。作为真空成型法，可以采用凸模真空成型法、凹模真空成型法中的任一种，但更优选凸模真空成型法。
将本发明的叠层发泡片成型而成的成型体可以作为隔热材料、缓冲材料等使用，特别是在汽车领域中，可以适合用作顶棚材料、车门、仪表面板等汽车内饰材料。
实施例
以下通过实施例说明本发明，但本发明不受这些例子任何限定。
需要说明的是，各物性的测定方法和发泡体的评价方法如下。
(1)MFR
依照JIS K7210，聚丙烯系树脂是在温度230℃、荷重2.16kgf的条件下测定的值，聚乙烯系树脂是在温度190℃、荷重2.16kgf的条件下测定的值，烯烃系热塑性弹性体是在温度230℃、荷重2.16kgf的条件下测定的值。
(2)门尼粘度(ML1+4,100℃)
依照JIS K6300-1测定。
(3)发泡体的密度和发泡倍率
发泡片的密度(表观密度)依照JIS K7222测定。
发泡倍率以所得的密度的倒数的形式算出。
(4)交联度
从发泡片中取约100mg的试验片，精密称量试验片的质量A(mg)。接着，将该试验片浸渍于120℃的二甲苯30cm3中，放置24小时，然后利用200目的金属丝网进行过滤，采集金属丝网上的不溶解成分，进行真空干燥，精密称量不溶解成分的质量B(mg)。通过下述式，由所得的值算出交联度(质量％)。
交联度(质量％)＝100×(B/A)
(5)发泡体的厚度
用千分尺测量。
(6)25％压缩硬度
依照JIS K6767测定。
(7)压缩强度比[(25％压缩强度)/(5％压缩强度)]
由依照JIS K6767求出的25％压缩强度和5％压缩强度算出。
(8)柔软性
根据以下的基准判定柔软性。
(判定基准)
A：25％压缩硬度为30～70kPa，柔软性优异，机械强度也充分。
B：柔软性在实用上没有问题。
C：缺乏柔软性，实用上有问题。
(9)成型性
使由各实施例、比较例获得的发泡体在表面温度140℃的条件下利用真空成型机成型，获得箱型的成型体。通过目视观察该成型体的表面，评价有无褶皱发生。
实施例1～3和比较例1～3
将表1所示的各树脂成分和添加剂按照表1所示的份数投入至单螺杆挤出机中，在180℃的树脂温度下进行熔融混炼并挤出，获得规定厚度的片状的树脂组合物。通过对该片状的树脂组合物的两面照射电子射线来使树脂组合物交联。然后，利用热风烘箱将交联了的树脂组合物在250℃加热5分钟，利用该加热使其发泡，制成规定厚度的交联聚烯烃系树脂发泡体。将结果示于表1。
[表1]
表1
Figure BDA0001813405450000141
*1:[(25％压缩强度)/(5％压缩强度)]之比
表1所示的树脂成分和添加剂的详细内容如下。
无规PP：乙烯-丙烯无规共聚物，日本ポリプロ株式会社制，制品名：ノバテックEG7F，MFR：1.3g/10分钟，乙烯含量：3质量％
EPDM：乙烯-丙烯-二烯共聚物，住友化学株式会社制，制品名：エスプレン301，门尼粘度(ML1+4,100℃)＝55，乙烯含量：62质量％，DCPD含量：3质量％
TPO：烯烃系热塑性弹性体，サンアロマー株式会社制，制品名：キャタロイQ200F，MFR：0.8g/10分钟
LLDPE：直链状低密度聚乙烯，ダウケミカル社制，制品名：2036P，MFR：2.5g/10分钟
发泡剂：偶氮二甲酰胺
交联助剂：三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯
抗氧化剂1：2,6-二叔丁基对甲酚
抗氧化剂2：硫代二丙酸二月桂酯
如上所述，对于实施例1～3而言，由于在树脂组合物中配合特定量的特定的烯烃系橡胶，并且使25％压缩硬度为30～70kPa，使压缩强度比[(25％压缩强度)/(5％压缩强度)]为2.0～4.5，因此所得的交联聚烯烃系树脂发泡体良好地维持了柔软性，同时在二次加工时没有产生褶皱，成型性也优异。
另一方面，由比较例1～3获得的交联聚烯烃系树脂发泡体由于不含有烯烃系橡胶或者压缩强度比超过4.5，因此柔软性恶化、或者二次加工时产生褶皱，不能改善成型性。

Claims (6)

1.一种交联聚烯烃系树脂发泡体，其特征在于，是使含有聚丙烯系树脂和烯烃系橡胶的聚烯烃系树脂组合物交联发泡而成的，所述聚烯烃系树脂组合物中的树脂成分仅由聚丙烯系树脂和烯烃系橡胶构成，
所述聚丙烯系树脂的熔体流动速率为0.4～4.0g/10分钟，
所述烯烃系橡胶的100℃下的门尼粘度ML1+4为15～85，
相对于所述聚丙烯系树脂100质量份，所述聚烯烃系树脂组合物含有10～150质量份的所述烯烃系橡胶，
发泡体的25％压缩硬度为30～70kPa，
(25％压缩强度)/(5％压缩强度)的压缩强度比为2.0～4.5，
发泡体整体的交联度为40～49％。
2.根据权利要求1所述的交联聚烯烃系树脂发泡体，所述聚丙烯系树脂是乙烯-丙烯无规共聚物。
3.根据权利要求1或2所述的交联聚烯烃系树脂发泡体，所述烯烃系橡胶是乙烯-α-烯烃系共聚橡胶。
4.一种成型体，其是将权利要求1～3中任一项所述的交联聚烯烃系树脂发泡体成型而得的。
5.根据权利要求4所述的成型体，其是在交联聚烯烃系树脂发泡体上叠层表皮材料并进行一体化而形成的。
6.根据权利要求4或5所述的成型体，其是汽车内饰材料。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7226908B2 (ja) * 2016-09-30 2023-02-21 積水化学工業株式会社 架橋ポリオレフィン発泡体、及びそれを用いた成形体
JP7221735B2 (ja) * 2019-02-28 2023-02-14 積水化学工業株式会社 ポリオレフィン系樹脂発泡体シート及びそれを用いた粘着テープ
JP2020158632A (ja) * 2019-03-26 2020-10-01 積水化学工業株式会社 発泡シート
JP2023535864A (ja) * 2020-06-09 2023-08-22 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 基材に接着された架橋発泡体層を有する物品

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000026640A (ja) * 1998-07-08 2000-01-25 Mitsui Chemicals Inc オレフィン系発泡体
CN102464831A (zh) * 2010-11-17 2012-05-23 宝瑞龙高分子材料(天津)有限公司 高铁减震垫板用微发泡热塑性弹性体及其制备方法
CN106715551A (zh) * 2014-09-30 2017-05-24 积水化学工业株式会社 交联聚烯烃系发泡体

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6521705B1 (en) * 1999-06-04 2003-02-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermoplastic elastomer composition for powder molding, powder and molded article thereof
CA2323307A1 (en) * 2000-10-16 2002-04-16 Peter Jackson Crosslinked, heat shrinkable polypropylene compositions
JP2003183435A (ja) * 2001-12-18 2003-07-03 Toray Ind Inc 架橋樹脂発泡体
JP2005350571A (ja) 2004-06-10 2005-12-22 Sekisui Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂発泡体シート及び熱可塑性樹脂発泡体シートの製造方法
US20080262116A1 (en) * 2004-05-07 2008-10-23 Simpson Scott S Cross-Linked Polypropylene Resins, Method of Making Same, and Articles Formed Therefrom
JP5380864B2 (ja) 2007-03-23 2014-01-08 東レ株式会社 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体
JP5123021B2 (ja) 2008-03-28 2013-01-16 積水化成品工業株式会社 ポリプロピレン系樹脂発泡体の製造方法及びポリプロピレン系樹脂発泡体
JP2013067818A (ja) * 2013-01-23 2013-04-18 Mitsui Chemicals Inc 熱可塑性エラストマー組成物
CN105473645B (zh) * 2013-09-27 2019-01-15 古河电气工业株式会社 耐热性硅烷交联树脂成型体及其制造方法、耐热性硅烷交联性树脂组合物及其制造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000026640A (ja) * 1998-07-08 2000-01-25 Mitsui Chemicals Inc オレフィン系発泡体
CN102464831A (zh) * 2010-11-17 2012-05-23 宝瑞龙高分子材料(天津)有限公司 高铁减震垫板用微发泡热塑性弹性体及其制备方法
CN106715551A (zh) * 2014-09-30 2017-05-24 积水化学工业株式会社 交联聚烯烃系发泡体

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