CN108863830A - 一种手性芳基烯丙基胺类化合物及其合成方法 - Google Patents

一种手性芳基烯丙基胺类化合物及其合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108863830A
CN108863830A CN201810611284.6A CN201810611284A CN108863830A CN 108863830 A CN108863830 A CN 108863830A CN 201810611284 A CN201810611284 A CN 201810611284A CN 108863830 A CN108863830 A CN 108863830A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
chiral
aryl
synthetic method
allylic amines
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810611284.6A
Other languages
English (en)
Inventor
赵帅
陈新
***
金雷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changzhou University
Original Assignee
Changzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changzhou University filed Critical Changzhou University
Priority to CN201810611284.6A priority Critical patent/CN108863830A/zh
Publication of CN108863830A publication Critical patent/CN108863830A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/34—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/30—Preparation of optical isomers
    • C07C227/32—Preparation of optical isomers by stereospecific synthesis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/04—Ortho- or peri-condensed ring systems
    • C07D221/06—Ring systems of three rings
    • C07D221/14—Aza-phenalenes, e.g. 1,8-naphthalimide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/07—Optical isomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

本发明公开了一种手性芳基烯丙基胺类化合物及其合成方法，属于化学制药和精细化工制备技术领域。这种化合物是一类重要的合成中间体，本身还具有广泛的生物活性。廉价易得的芳基胺类化合物在手性三级胺类催化剂的作用下，与带有离去基的MBH反应加合物发生亲核SN2’取代反应，以高产率合成了一系列高度光学纯的芳基烯丙基胺类化合物。本发明为手性芳基烯丙基胺类化合物的制备提供了一条简捷而实用的技术路线，在化学制药和精细化工制备技术领域具有广泛的应用。

Description

一种手性芳基烯丙基胺类化合物及其合成方法
技术领域
本发明涉及手性胺类化合物的合成，即手性芳基烯丙基胺类化合物的高效合成，主要涉及有机催化下亲核试剂对带有离去基的MBH加合物的不对称亲核SN2’取代反应，本发明为手性芳基烯丙基胺类化合物的合成提供了一条高效简洁而实用的路线，其在化学制药和精细化工领域有广阔的应用前景，属于化学制药和精细化工制备技术领域。
背景技术
手性芳基烯丙基胺类化合物是一种高度官能化的分子，其是一类重要的有机合成中间体，通过后续转化可以合成许多天然产物以及生物活性分子。例如通过环化可以合成具有抗肿瘤活性的α-亚甲基β-内酰胺类化合物等。目前文献中主要通过以下方法合成手性的芳基烯丙基胺类化合物。
(1)以芳基螺环缩酮双膦化合物为配体，Pd催化的芳胺与MBH乙酸酯的不对称烯丙基胺基化反应，如式(2)所示：
(2)以芳基螺环缩酮双膦化合物为配体，Pd催化的芳胺与末端联烯的不对称烷氧基羰基化胺化反应，如式(3)所示：
以上均使用过渡金属催化的方法，催化剂比较昂贵，并有可能引起产物里面金属残留的问题，另外所需的手性配体结构复杂，需要多步合成才能得到。针对这些问题，本发明开发了一种通过使用廉价易得的有机小分子进行催化合成手性芳基烯丙基胺类化合物的方法。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种手性芳基烯丙基胺类化合物及其合成方法。本发明在适当的溶剂和反应浓度下，胺类化合物和带有离去基的MBH加合物在手性三级胺类催化剂催化下发生亲核的SN2’取代反应，以高产率合成了一系列各种取代的高度光学纯的芳基烯丙基胺类化合物。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
本发明提供了一种手性芳基烯丙基胺类化合物，其结构通式如式(1)所示：
其中，当R2为氢时，R1为2-呋喃基、2-噻吩基、1-萘基、2-萘基以及各种取代的苯基(包括烷基取代的苯基、甲氧基取代的苯基、硝基取代的苯基、卤素取代的苯基、三氟甲基取代的苯基、氰基取代的苯基等)，当R2不为氢时，R1和R2可以同为各种取代的芳基，也可以为属于同一个环状结构的两个取代基；R3为2-呋喃基、2-噻吩基、1-萘基、2-萘基以及各种取代的苯基(包括烷基取代的苯基、甲氧基取代的苯基、硝基取代的苯基、卤素取代的苯基、三氟甲基取代的苯基、氰基取代的苯基等)；R4为酯基(包括甲酯、乙酯、叔丁酯等)、酮基(包括甲基酮、乙基酮、苯基酮等)、氰基；*表示立体异构中心；式(1)化合物为R构型或S构型。
本发明还提供了一种手性芳基烯丙基胺类化合物的合成方法，其反应方程式如式(4)所示：
其中，分子通式6和分子通式8中的R2为氢时，R1为2-呋喃基、2-噻吩基、1-萘基、2-萘基以及各种取代的苯基(包括烷基取代的苯基、甲氧基取代的苯基、硝基取代的苯基、卤素取代的苯基、三氟甲基取代的苯基、氰基取代的苯基等)，当R2不为氢时，R1和R2可以同为各种取代的芳基，也可以为属于同一个环状结构的两个取代基；分子通式7和分子通式8中的R3为2-呋喃基、2-噻吩基、1-萘基、2-萘基以及各种取代的苯基(包括烷基取代的苯基、甲氧基取代的苯基、硝基取代的苯基、卤素取代的苯基、三氟甲基取代的苯基、氰基取代的苯基等)；分子通式7和分子通式8中的R4为酯基(包括甲酯、乙酯、叔丁酯等)、酮基(包括甲基酮、乙基酮、苯基酮等)、氰基；*表示立体异构中心；化合物8为R构型或S构型；化合物6为胺类化合物，化合物7为带有离去基的MBH加合物，化合物8为手性芳基烯丙基胺类化合物；
具体合成方法按照下述步骤进行：
按照一定比例将胺类化合物和带有离去基的MBH加合物混合，以一定的浓度溶解到合适的有机溶剂中，加入一定比例的手性三级胺类催化剂和添加剂，在一定的温度下反应一定的时间，之后将有机溶剂除去，将残留物通过柱层析色谱分离得到最终的产物。
优选地，所述手性三级胺类催化剂为金鸡纳类生物碱催化剂，优选为氢化奎尼定1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚((DHQD)2PHAL)、氢化奎尼定-2,5-二苯基-4,6-嘧啶二基二醚((DHQD)2PYR)或氢化奎尼丁(蒽醌-1,4-二基)二醚((DHQD)2AQN)。
优选地，所述手性三级胺类催化剂的用量为胺类化合物摩尔量的10-30％，优选为20％。
优选地，所述添加剂为氟化盐，优选为CaF2、BaF2、MgF2或SrF2。
优选地，所述添加剂的用量为胺类化合物摩尔量的2-3倍，优选为2.5倍。
优选地，所述胺类化合物与所述带有离去基的MBH加合物之间的摩尔比为2:1。
优选地，所述溶剂为芳烃类溶剂或醚类溶剂，芳烃类溶剂优选为甲苯、对二甲苯、均三甲苯或三氟甲苯，醚类溶剂优选为***、四氢呋喃或1,4-二氧六环。
优选地，所述胺类化合物的摩尔浓度为0.2moL/mL。
优选地，所述反应温度为20-50℃，反应时间为48-96h。
本发明的有益效果：
(1)该反应操作简便，无需隔绝水和空气，只需简单一步反应即可得到高度光学纯的产物。
(2)该反应使用廉价易得的金鸡纳类生物碱衍生的三级胺作为催化剂，成本较低，产物无金属残留。
(3)该反应可以用于合成一系列各种取代的手性芳基烯丙基胺类化合物，并且光学纯度非常高。
具体实施方式
下面通过实例对本发明给予进一步说明。
下述非限制性实施例1-3用来解释说明本发明，而不是对本发明进行限制，在本发明的精神和权利要求的保护范围内，对本发明进行的任何修改和改变，都属于本发明的保护范围。
本发明所用的试剂、催化剂、添加剂、溶剂均是商业购买或按照文献报道合成的，溶剂使用前进行了精制和纯化。
实施例1
室温下，将9.3mg苯胺和14.6mg带有叔丁氧酰氧基的MBH加合物溶解在0.5mL对二甲苯里面，加入17.1mg氢化奎尼丁(蒽醌-1,4-二基)二醚((DHQD)2AQN)和19.5mg氟化钙，室温下搅拌72个小时，将溶剂除去，残留物经柱层析色谱分离得到所需的化合物，其分子结构式为：其为无色油状物，80％产率，92％ee,[由高效液相色谱测定，手性OD-H柱，正己烷:异丙醇＝95:5，0.5mL/min，254nm，tR(major)＝8.57min,tR(minor)＝10.76min]。旋光值(c＝0.7,CHCl3),1H NMR(300MHz,CDCl3):δ＝7.28-7.40(m,5H),7.14-7.20(m,2H),6.70-6.74(m,1H),6.58(dd,J＝8.6Hz,J＝0.9Hz,2H),6.40(s,1H),5.97(t,J＝1.2Hz,1H),5.41(s,1H),4.16(s,1H),3.70(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):166.8,146.8,140.7,140.0,129.3,128.9,128.0,127.7,126.3,118.0,113.5,59.0,52.0.HRMS(ESI):C17H18NO2[M+H]+理论值268.1332,实测值268.1333。
实施例2
室温下，将19.7mg 1,8-萘二甲酰亚胺和14.6mg带有叔丁氧酰氧基的MBH加合物溶解在0.5mL对二甲苯里面，加入17.1mg氢化奎尼丁(蒽醌-1,4-二基)二醚((DHQD)2AQN)和19.5mg氟化钙，室温下搅拌72个小时，将溶剂除去，残留物经柱层析色谱分离得到所需的化合物，其分子结构式为：其为无色油状物，71％产率，92％ee,[由高效液相色谱测定，手性AD-H柱，正己烷:异丙醇＝90:10，1mL/min，254nm，tR(major)＝24.84min,tR(minor)＝29.00min]。旋光值(c＝0.3,CH2Cl2),1H NMR(300MHz,CDCl3):δ＝8.56(d,J＝7.2Hz,2H),8.16(d,J＝8.2Hz,2H),7.70(t,J＝7.8Hz,2H),7.57(d,J＝7.4Hz,2H),7.26-7.36(m,3H),7.20(s,1H),6.47(d,J＝1.4Hz,1H),5.60(d,J＝1.7Hz,1H),3.67(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):166.7,164.4,139.2,137.8,134.0,131.6,131.6,129.4,128.6,128.4,127.9,127.0,122.8,56.8,52.2.HRMS(ESI):C23H18FNO4[M+H]+理论值372.1230,实测值372.1229。
实施例3
室温下，将12.5mg 2-吡咯甲酸甲酯和14.6mg带有叔丁氧酰氧基的MBH加合物溶解在0.5mL对二甲苯里面，加入17.1mg氢化奎尼丁(蒽醌-1,4-二基)二醚((DHQD)2AQN)和19.5mg氟化钙，50℃下搅拌72个小时，将溶剂除去，残留物经柱层析色谱分离得到所需的化合物，其分子结构式为：其为无色油状物，50％产率，84％ee,[由高效液相色谱测定，手性AD-H柱，正己烷:异丙醇＝90:10，1mL/min，254nm，tR(major)＝7.99min,tR(minor)＝9.92min]。旋光值(c＝0.44,CH2Cl2),1H NMR(300MHz,CDCl3):δ＝7.49(s,1H),7.31-7.37(m,3H),7.21(d,J＝7.4Hz,2H),7.04(t,J＝1.9Hz,1H),6.63(s,1H),6.44(s,1H),6.11(t,J＝3.1Hz,1H),5.01(s,1H),3.78(s,3H),3.70(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):165.9,161.4,141.4,137.78,128.9,128.6,128.4,127.5,127.3,122.2,119.1,108.3,61.2,52.4,51.3.HRMS(ESI):C17H18NO4[M+H]+理论值300.1230,实测值300.1229。

Claims (10)

1.一种手性芳基烯丙基胺类化合物，其特征在于，所述手性芳基烯丙基胺类化合物的结构通式如式(1)所示：
其中，当R2为氢时，R1为2-呋喃基、2-噻吩基、1-萘基、2-萘基以及各种取代的苯基，当R2不为氢时，R1和R2可以同为各种取代的芳基，也可以为属于同一个环状结构的两个取代基；R3为2-呋喃基、2-噻吩基、1-萘基、2-萘基以及各种取代的苯基；R4为酯基、酮基、氰基；*表示立体异构中心；式(1)化合物为R构型或S构型。
2.一种如权利要求1所述的手性芳基烯丙基胺类化合物的合成方法，其特征在于，其反应方程式如式(4)所示：
其中，分子通式6和分子通式8中的R2为氢时，R1为2-呋喃基、2-噻吩基、1-萘基、2-萘基以及各种取代的苯基，当R2不为氢时，R1和R2可以同为各种取代的芳基，也可以为属于同一个环状结构的两个取代基；分子通式7和分子通式8中的R3为2-呋喃基、2-噻吩基、1-萘基、2-萘基以及各种取代的苯基；分子通式7和分子通式8中的R4为酯基、酮基、氰基；*表示立体异构中心；化合物8为R构型或S构型；化合物6为胺类化合物，化合物7为带有离去基的MBH加合物，化合物8为手性芳基烯丙基胺类化合物；
具体合成方法按照下述步骤进行：
按照一定比例将胺类化合物和带有离去基的MBH加合物混合，以一定的浓度溶解到合适的有机溶剂中，加入一定比例的手性三级胺类催化剂和添加剂，在一定的温度下反应一定的时间，之后将有机溶剂除去，将残留物通过柱层析色谱分离得到最终的产物。
3.根据权利要求2所述的手性芳基烯丙基胺类化合物的合成方法，其特征在于，所述手性三级胺类催化剂为金鸡纳类生物碱催化剂，优选为氢化奎尼定1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚、氢化奎尼定-2,5-二苯基-4,6-嘧啶二基二醚或氢化奎尼丁(蒽醌-1,4-二基)二醚。
4.根据权利要求2所述的手性芳基烯丙基胺类化合物的合成方法，其特征在于，所述手性三级胺类催化剂的用量为胺类化合物摩尔量的10-30％，优选为20％。
5.根据权利要求2所述的手性芳基烯丙基胺类化合物的合成方法，其特征在于，所述添加剂为氟化盐，优选为CaF2、BaF2、MgF2或SrF2。
6.根据权利要求2所述的手性芳基烯丙基胺类化合物的合成方法，其特征在于，所述添加剂的用量为胺类化合物摩尔量的2-3倍，优选为2.5倍。
7.根据权利要求2所述的手性芳基烯丙基胺类化合物的合成方法，其特征在于，所述胺类化合物与所述带有离去基的MBH加合物之间的摩尔比为2:1。
8.根据权利要求2所述的手性芳基烯丙基胺类化合物的合成方法，其特征在于，所述溶剂为芳烃类溶剂或醚类溶剂，芳烃类溶剂优选为甲苯、对二甲苯、均三甲苯或三氟甲苯，醚类溶剂优选为***、四氢呋喃或1,4-二氧六环。
9.根据权利要求2所述的手性芳基烯丙基胺类化合物的合成方法，其特征在于，所述胺类化合物的摩尔浓度为0.2moL/mL。
10.根据权利要求2所述的手性芳基烯丙基胺类化合物的合成方法，所述反应温度为20-50℃，反应时间为48-96h。
CN201810611284.6A 2018-06-14 2018-06-14 一种手性芳基烯丙基胺类化合物及其合成方法 Pending CN108863830A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810611284.6A CN108863830A (zh) 2018-06-14 2018-06-14 一种手性芳基烯丙基胺类化合物及其合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810611284.6A CN108863830A (zh) 2018-06-14 2018-06-14 一种手性芳基烯丙基胺类化合物及其合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108863830A true CN108863830A (zh) 2018-11-23

Family

ID=64338786

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810611284.6A Pending CN108863830A (zh) 2018-06-14 2018-06-14 一种手性芳基烯丙基胺类化合物及其合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108863830A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115141141A (zh) * 2022-06-02 2022-10-04 吉林大学 一种具有丙烯酸酯结构的含氮杂环衍生物及制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107266317A (zh) * 2017-07-25 2017-10-20 常州大学 一种手性芳基烯丙基醚类化合物及其合成方法
CN107602382A (zh) * 2017-08-15 2018-01-19 常州大学 一种有机催化合成手性芳基烯丙基醚类化合物的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107266317A (zh) * 2017-07-25 2017-10-20 常州大学 一种手性芳基烯丙基醚类化合物及其合成方法
CN107602382A (zh) * 2017-08-15 2018-01-19 常州大学 一种有机催化合成手性芳基烯丙基醚类化合物的方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BO ZHU等: "Lewis Base Catalyzed Enantioselective Allylic Hydroxylation of Morita_Baylis_Hillman Carbonates with Water", 《J.ORG.CHEM.》 *
HAI-LEI CUI等: "Chemoselective Asymmetric N-Allylic Alkylation of Indoles with Morita–Baylis–Hillman Carbonates", 《ANGEW.CHEM.INT.ED.》 *
JIAWANG LIU等: "Highly Regio- and Enantioselective Alkoxycarbonylative Amination of Terminal Allenes Catalyzed by SKP/Pd(II) Complex", 《JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY》 *
SHAN-JUN ZHANG等: "Enantioselective Allylic Amination of Morita–Baylis–Hillman Carbonates Catalysed by Modified Cinchona Alkaloids", 《EUR.J.ORG.CHEM.》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115141141A (zh) * 2022-06-02 2022-10-04 吉林大学 一种具有丙烯酸酯结构的含氮杂环衍生物及制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101798279B (zh) 铁催化的吡咯及吡咯并环类化合物的制备方法
CN108314658B (zh) 一种多取代噁唑衍生物的制备方法
CN107602382A (zh) 一种有机催化合成手性芳基烯丙基醚类化合物的方法
CN112812091B (zh) 一种环状碳酸酯的合成方法
CN108863830A (zh) 一种手性芳基烯丙基胺类化合物及其合成方法
CN109535120B (zh) 7-取代-3,4,4,7-四氢环丁烷并香豆素-5-酮的制备方法
CN110078622B (zh) 一种4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-苯甲酸酯的合成方法
CN107266317A (zh) 一种手性芳基烯丙基醚类化合物及其合成方法
CN110272403B (zh) 一种合成含苯并二氢呋喃环和三氟甲基的氨基甲酸酯的方法
CN111995554A (zh) 无金属化学氧化法制备不对称有机硒醚类化合物的方法
CN111170899A (zh) 一种n-二芳基甲基磺胺化合物的合成方法
CN110294708B (zh) 三氟乙硒基菲啶和3,4-二氢异喹啉类衍生物的制备方法
JP6676146B2 (ja) クロマノール誘導体の新規な製造方法
CN113979982A (zh) 一种手性二氢色酮-2-羧酸类化合物及其衍生物的制备方法和应用
JP5077797B2 (ja) ホモアリルアルコールの製造方法、及び不斉触媒
JP2007031344A (ja) 光学活性β−アミノアルコール化合物の製法及び触媒
CN102212040B (zh) 一种制备手性2-羟甲基吗啉类化合物的新方法
CN113195460A (zh) 对映选择性方法
CN111732552A (zh) 一种钯催化合成1,3-噁唑-2-硫酮的方法
CN111100085A (zh) 一种3-芳基-2H-苯并[β][1,4]苯并恶嗪-2-酮化合物的制备方法
CN109180688A (zh) 一种4＇，5＇－双三氟甲基－3，3＇－吡咯烷基螺环氧化吲哚化合物的手性制备方法
CN111517934B (zh) γ-烯基酮及其合成方法
CN107235843B (zh) 一种2-苯基-1,2-二氢萘-1-醇外消旋化合物及其衍生物的合成方法
WO2023054429A1 (ja) アルキルフランカルボン酸エステルの製造方法
CN106810482A (zh) 一种3-苯硒基-1-丙酮衍生物及其合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20181123