CN1087961C - 空气净化过滤器 - Google Patents

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Abstract

一种在载体表面上有酶固定的空气净化过滤器。由于在其载体表面上有酶固定化，能对已有空气净化过滤器难以杀灭的空气中浮游微生物直接杀菌净化，对在过滤器上捕集的微生物也能杀灭除去。

Description

空气净化过滤器
本发明涉及一种具有酶固定在载体表面上的空气净化过滤器。详言之，本发明涉及一种有酶固定在HEPA过滤器表面上的空气净化过滤器，该空气净化过滤器是由未经防水处理的硼硅玻璃纤维、具有官能团的离子交换纤维或用具有官能团的聚合物涂覆的硼硅玻璃纤维所构成的。
已知作为用于除去空气中废物的装置有各种空气净化装置(空气清洁装置)和空气洗净装置(airwasher)。空气净化装置(空气清洁装置)是一种主要依靠空气净化过滤器(airfilter)将空气中的尘土、尘埃等悬浮微粒；附着有气体状污染物、油脂成分、细菌等微生物的粉尘等杂物过滤并除去的装置。另一方面，空气洗净装置通常是一种通过水洗空气而除去空气中的尘埃和微生物等的装置。
关于上述的空气净化过滤器按照要去除的对象的种类、去除对象的粒径、微粒收集率等用途而开发出各种过滤器。又，按照过滤器的形状，使用栅网形、楔形、折入形、笼形、袋形、板形、箱形等各种形状。然而，单独使用现有的空气净化过滤器很难除去在空气中浮游的霉菌、细菌、真菌等微生物。而且，由于难以杀灭过滤器上所捕集的微生物以及在过滤器上因微生物的增殖和飞散而会引起二次污染，因此，就空气的净化处理来说未必能取得令人满意的结果。
因此，本发明人等企图使用能杀菌灭菌处理霉菌、细菌、真菌等微生物的酶类。作为使用有关酶类的杀菌灭菌手段或抗菌手段有例如下列各种技术方案。
在特公昭54-21422公报中公布一种加工食品中的微生物(例如，耐热性细胞芽孢)的杀菌法，在食品或者其原料中添加选自尿素、巯基乙酸、巯基乙醇中的一种以上的物质以及细菌细胞壁溶解酶，并保持一定时间后进行加热处理。
在特开昭64-30584号公报中公开一种主要用于食品工业领域的生物催化剂固定的载体，在该载体表面上将作为生物催化剂而起作用的微生物或酶和溶菌酶一起共存并固定。该公报又分别指出作为微生物的革兰氏阴性细菌、***、酵母和丝状菌等；作为酶的淀粉酶、蛋白酶、脂肪酶等的加水分解酶；作为溶菌酵素的溶菌酶、胞内-N-乙酰基溶菌酶、胞内-N-乙酰葡糖胺酶(Indo-N-acetyl-glucosaminidase)、自溶酶、肽链内切酶(ニン ソペプチタ-ゼ)型细菌细胞壁溶解酶、酰胺酶型细菌细胞壁溶解酶、线状菌细胞壁溶解酶和酵母细胞壁溶解酶。
特开平2-5822公报中公开了用于蔬菜的醇制剂和用于鲜蔬菜的改质剂。醇制剂是配入作为天然抗菌剂的蛋白溶菌醇并将其pH调整到2.0～7.0范围；改良剂是配入有机酸和有机酸盐类或和磷酸盐类，将其pH调整到2.0～7.0范围，再配入作为抗菌剂的蛋白溶菌酶。
特开平2-23856号公报公开了有效地防止食品的腐败、变质的食品保鲜法，其特征在于，在食品生产过程中，同时使用聚甘油脂肪酸酯、溶菌酶和鱼精蛋白。
特开平3-22144号公报中记载有食品的杀菌方法，其特征在于，使溶菌酶、激酶、β-1，6-葡聚糖酶等溶菌酶作用于食品，随后用超声波处理。
特开平5-76362号公报描述了一种含溶菌醇的粒子制造方法，该方法包括，在流化床反应器的反应室中将溶菌酶的水性浆料和水合性物质的芯粒子一起喷雾，从而蒸发残留水以使在粒子状芯物质上保持被覆的干燥溶菌酶，从而制得含有溶菌酶的颗粒。又，在该专利中表明，这种含有溶菌醇的颗粒可用于各种食品、化妆品、送药及其它的用途。
在特开平-276910公报中，公开了食品保鲜剂，其特征在于，将鱼精蛋白与选自溶菌酶、由甘草提取的抗菌性物质、维生素β1酯、多磷酸盐中的至少一种物质相组合。
在特开平6-217749公报中公开了两种食品保鲜剂，其一是将辛酸单甘油酯和/或癸单甘油酯与甘氨酸、乙酸钠、溶菌酶和有机酸和/或有机酸的碱金属盐一起使用；其二是将辛酸单甘油酯和/或癸酸单甘油酯和甘氨酸、乙酸钠、溶菌酶和多磷酸盐一起使用。又，在该公报中还指出：虽然认为溶菌酶有溶菌效果，但其效果仅限于某些菌种，它在单独使用时还不能说是一种实用的抑菌剂。
在特开平6-246157号公报中公开了一种具有如溶菌酶或抗生物素蛋白或胰蛋白酶等蛋白质的变性蛋白质固定于水不溶性载体的细胞吸附剂，由于使用这种吸附剂，能有效地从细胞含有液中分离或除去细胞。
特开平7-236479号公报指出：将选自紫苏醛、肉桂醛、水杨醛、茴香醛、苯并醛、香草醛等的植物抗菌性化合物、抗生物质、合成的抗菌剂等中的抗菌性化合物与溶菌酶相结合。认为结合抗菌性化合物的溶菌酶可用于医药品、医药以外的用品、食品等。
还有建议将银、锌、铜等抗菌金属载带在无机载体上的各种无机抗菌材料。实例有将银、锌离子等通过离子交换而载带在沸石的无机抗菌剂；金属银通过吸附而载带在磷酸钙上的无机抗菌剂；银离子通过离子交换而载带在磷酸锆上的无机抗菌剂；银的络合盐通过吸留而载带在非晶质氧化硅上的无机抗菌剂等，这些无机抗菌剂可用于纤维、塑料、薄膜、涂料等各种制品(《沸石》13册、第2期(1996)、56～63页)。
另外，作为上述酶固定所用的各种载体，包括如下所列举的。
在特开昭49-48825公报中描述了：使用基于酚系、脂肪族胺系的离子交换树脂作为用于固定蛋白溶菌酶的载体。
特开昭59-48080号公报指出：使用涂有琥石(Amberlite，离子交换树脂的商品名)和氨化聚乙烯醇等的铂作为载体，以用于多个酶的复合固定。
特开昭60-49795公报公开了，为了将具有杀菌性溶菌酶进行固定化处理，使用由天然纤维或化学纤维或其网状的混合纤维所构成的无纺布作为载体。
特开昭64-30584号公报公开了使用由陶瓷蜂窝结构体所构成的柱体、膜状体、粒状体、多孔性体作为生物催化剂固定化用的载体，具体地说是由堇青石所构成的载体。
特开平1-256388公报提出：使用阴离子交换树脂作为用于载带菊粉-D-果糖转移酶的载体。
特开平2-39239号公报提出；使用具有伯氨基或叔氨基中至少一种作为交换基的多孔性离子交换树脂作为酶固定化的载体。
特开平2-41166公报记载了作为酶固定化用的载体可以使用陶瓷、玻璃或有机聚合物的多孔性膜、纤维、纺丝；以及通过将纤维、纺丝编织成网状、或其粒状。
特平开3-269362公报中提出：在免疫分析用的试剂中使用胶乳作为载体。
特开平6-91117公报中提出，具有粘液细菌过滤器和基于抗菌性聚合物的过滤器二种的空气净化装置。在同一公报中描述了，作为在所用的过滤器中，作为用于固定产生溶菌酶和抗菌素的粘液细菌基材，可使用聚氨基甲酸乙酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酰胺和/或各种光交联性、光硬化性的合成聚合物。
如上所述，在食品、医药品、化妆品等领域中，正在开发一种在溶液中用于杀菌、抗菌、防腐、防霉等目的所使用的酶，例如具有溶菌酶等溶菌作用的酶。
然而，基于通过过滤器与上述具有溶菌作用的酶相组合以提高其微生物的杀菌、灭菌并除去微生物能力的由特定材料构成的空气净化过滤器的思想的技术方案迄今无人提出过。
本发明人为了提高空气净化过滤器的微生物杀菌、灭菌和除去微生物能力，通过使用空气净化过滤器具有溶菌作用的酶单独相结合或者与各种蛋白质或肽以及多糖类等共同相组合作了各种研究。结果发现，在用特定材料制成并有特定形状的载体表面上通过酶固定化处理可使空气净化过滤器提高对微生物的杀菌、灭菌能力以及除去微生物的能力，并可长时期保持其对微生物的杀菌、灭菌能力和除去微生物的能力。基于上述见解而完成本发明。
本发明提供一种在载体表面上固定有酶的空气净化过滤器。
本发明还提供一种在无防水处理的硼硅玻璃纤维的表面上、使大量酶通过共价键和/或离子键固定的空气净化过滤器。进而，本发明提供一种基于没有经防水处理的、其纤维直径低于4μm的极细硼硅玻璃纤维的HEPA过滤器，使大量酶通过共价键和/或离子键固定在空气净化过滤器上。
本发明也提供一种在具有官能团的离子交换纤维的表面上，通过离子键分散和固定大量酶的空气净化过滤器。
此外，本发明提供一种在用具有官能团的聚合物涂覆的硼硅玻璃纤维表面上通过离子键分散并固定大量酶的空气净化过滤器。
图1表示使用现有技术的空气净化过滤器(比较例1的空气净化过滤器-Ax)和本发明空气净化过滤器(实施例1的空气净化过滤器-A)，所捕集到的微生物的生存菌数随时间的变化曲线。
图2表示为测试在各试验例所用空气净化过滤器的效果而使用的空气中浮游菌的测定装置结构图。
图3表示本发明空气净化过滤器(实施例4的空气净化过滤器-D1)所捕集的菌体状态的电子显微镜照片。
图4是表示现有技术的空气净化过滤器(比较例7的空气净化过滤器-Dx)所捕集的菌体状态的电子显微镜照片。
本发明的最佳实施方案：
用于本发明空气净化过滤器的结构材料只要能完成作为空气净化过滤器的功能并无特别限制，可使用例如纤维素纤维、石棉纤维、玻璃纤维、离子交换纤维等的、非玻璃合成纤维的各种有机纤维和无机纤维，并可按照其来源分别用于不同用途中。
在玻璃纤维中，硼硅玻璃纤维即使其纤维直径在4μm或4μm以下仍具有充分的强度，它适用于制备捕集性能优越的高性能过滤器。
为了保证大量酶有效地固定在纤维上，优选使用未经防水处理的硼硅玻璃纤维。优选使用具有官能基团的离子交换纤维以及用具有官能团的聚合物涂覆的玻璃纤维，其中，最好是硼硅玻璃纤维。对官能基团并不受特别限制，但优选实例是-NHR(R是H以外的甲基、乙基、以及选自n-丙基和i-丙基中的丙基、选自n-丁基、s-丁基、i-丁基和t-丁基的丁基的任何烷基)、-NH2、-C6H5NH2、-CHO、-COOH、-OH为宜。
空气净化过滤器的形状无特别限制，可以是无纺布形式的棉状也可以是包括、滤纸状、蜂窝状、粒状和网状的其它形式。再者，蜂窝单元形状可以是任意的，可取三角、四角、五角、六角等多角形状和波状等形状。例如：如特开昭59-15028公报所记载的陶瓷纤维的集合体(蜂窝载体)。其中，优选的蜂窝结构体是选自二氧化硅纤维、氧化铝纤维、硅铝酸盐纤维、氧化锆纤维等无机纤维的陶瓷纤维与硅胶相结合的的片状集合体、经层压成蜂窝状而构成。
HEPA过滤器是战后作为原子能技术开发的一部分、通过使用用深过滤(depth filtration)原理而开发的。它基于其纤维直径低于4μm的极细玻璃纤维，通过少量配入7％以下的切短的玻璃纤维线以加固，并且通常用7％以下的有机粘合剂将玻璃纤维粘合在一起，这是一种优选的载体材料，在低压损失特性、高捕集效率和高物理强度方面远远超过其它过滤器。在HEPA过滤器中包括，能捕集0.3μm DOP粒子的至少99.97％的高性能过滤器；能将0.3μm DOP粒子捕集至少95～99％的准高性能的HEPA过滤器；以及捕集性能提高到超高性能的ULPA过滤器。
本发明中所用的酶不受特别限制只要是具有溶菌作用的酶都可以，作为较好溶菌作用的酶有：溶菌酶，几丁质酶、蛋白酶、葡糖氧化酶、葡聚糖酶、胞内-β-N-乙酰基氨基葡糖酶和胞内溶菌酶，其中一种或多种可单独使用；也可以与具有杀菌作用的蛋白或肽的非酶蛋白组合使用；也可与多糖类组合使用。作为具有杀菌作用的蛋白和肽的实例有，鱼精蛋白、乳铁蛋白和聚赖氨酸等。
酶，特别是溶菌酶可用多糖类有效地糖基化，并通过化学的共价键结合而具有显著的抗菌作用。作为多糖类的实例有：葡聚糖，右旋糖酐、甘露聚糖、半乳糖甘露聚糖、昆布多糖、角叉菜聚糖、琼脂糖，可以使用其中的一种或多种。
作为酶与非酶的蛋白或肽的混合物或化合物的实例有：溶菌酶与鱼精蛋白的组合；或者，溶菌酶和阿朴乳铁蛋白(apolactoferrin)的组合。作为酶与多糖类的混合物或化合物的实例有：溶菌酶与葡聚糖的组合；或者，溶菌酶与半乳甘露聚糖的组合。
本发明空气净化过滤器可用于需净化空气的一般家庭和业务部门。特别适用于和半导体、食品、医院相关的设备等。使用本发明空气净化过滤器可将用现有空气净化过滤器不能净化处理的、在空气中浮游的细菌、真菌，特别是在干燥的空气中长期浮游的枯草杆菌(Bacillus subtilis)、藤黄细球菌(Micrococcus luteus)、葡萄球菌(Staphylococcus)、链霉球菌(Streptococcus)等微生物通过直接溶菌反应而将其杀死除去，从而纯化空气，而且，即使被现有空气净化过滤器所一旦捕集的微生物，如果它是像长杆菌那样有小截面积的微生物可能也能通过自身的蠕动而从空气净化过滤器钻出去，而在本发明空气净化过滤器上一旦捕集的微生物由于酶的溶菌作用而被杀灭，从而能防止微生物的逃脱。又，因为现有的空气净化过滤器不能将其捕集的微生物灭杀，从而微生物在过滤器上增殖并飞散，有对空气作二次污染的危险，相反，本发明空气净化过滤器对于在过滤器上捕集而附着的微生物有优良的溶菌作用，能有效地将这些微生物进行杀灭处理并长时间防止空气的二次污染。
以下通过实施例、比较例对本发明进行详细说明，但是，本发明并不受这些实施例的任何限制。
实施例1
由日本无机株式会社所制的具有在0.3μm单分散DOP试验中达99.97％以上捕集的高捕集效率的HEAP过滤器(商品名：阿托莫斯(ATOMOS))在室温下、于10％的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷的甲苯溶液中浸渍12小时后，用甲苯洗净，在室温下风干，制得硅烷化的HEPA过滤器。将硅烷化的HEPA过滤器在室温下、于1％戊二醛水溶液中浸渍处理6小时，在硅烷化的HEPA过滤器表面上导入醛基。随后，用水洗，通过在含有1％鱼精蛋白和1％溶菌酶50毫摩尔的酯酸盐缓冲溶液中放置24小时，以固定化鱼精蛋白和溶菌酶。随后，将经鱼精蛋白和溶菌酶固定处理的HEPA过滤器用500微摩尔的NaCl溶液和500微摩尔的醋酸溶液混合调配的缓冲溶液再洗涤并风干，从而将在HEPA过滤器上物理吸附的酶除去，制得只留有通过共价键而固定的鱼精蛋白和溶菌酶的空气净化过滤器。
比较例1
将在实施例中所用未经处理的HEPA过滤器作为空气净化过滤器-Ax。
比较例2
将在实施例1中所用的HEPA过滤器按照实施例1同样地进行了硅烷化，并制成在其表面上导入醛基的空气净化过滤器-Ay。
实施例2
除了使用东洋纺织株式会社所制空调用树脂粘结的无纺布过滤器代替HEPA过滤器作为载体外，其它与实施例1相同，制得只留有通过共价键而固定的鱼精蛋白和溶菌酶的空气净化过滤器-B。
比较例3
将实施例2所用的未经处理的空调用树脂粘结无纺布设计为空气净化过滤器-Bx。
比较例4
将实施例2中所用的空调用树脂粘结无纺布过滤器按实施例2同样地进行硅烷化并在其表面导入醛基，从而制成空气净化过滤器-By。
实施例3
除了使用蜂窝状载体外，其它和实施例1相同，该蜂窝状载体是将陶瓷纤维的片集合体叠压而构成的有600个小孔的尼奇阿斯株式会社制的蜂窝载体，(商品名：哈尼克尔(ハニクル))，这样制得仅留有以共价键固定的鱼精蛋白和溶菌酶的空气净化过滤器。
比较例5
将实施例3所用的未经处理的蜂窝载体设为空气净化过滤器-Cx。
比较例6
将实施例3所用的蜂窝载体按实施例3同样进行硅烷化，并在其表面上导入醛基以制得空气净化过滤器-Cy。
试验例1
将试样空气净化过滤器单元(200mm×200mm×150mm)装入密闭的、容量为100升的用于测试空气中浮游菌净化性能试验装置内，用鼓风机，将在该试验装置内的含有每100升1×105个空气中浮游菌的空气以每分钟10升流量进行循环。在预定时间的循环处理后，将空气中浮游菌净化性能试验装置内的空气中浮游菌捕集于琼脂培养基上，在30℃温度下有氧地培养120小时，以肉眼计算100升被检空气样中的生存菌数，其结果示于表1～6。
表1
    生存菌数(个/100升)
  实施例1     10以下
  比较例1     100
  比较例2     100
在表1列出分别使用实施例1、比较例1和2的空气净化过滤器-A、-Ax和-Ay经24小时循环处理后的结果。
表2
    生存菌数(个/100升)
  实施例1     10以下
  比较例1     300
  比较例2     300
表2列出了分别使用实施例1、比较例1和2的空气净化过滤器-A、-Ax和Ay经2小时循环处理后的结果。
从表1和表2清楚看到，没有经酶固定处理的HEPA过滤器也能显示对菌体的高物理捕集性能，但以共价键固定鱼精蛋白和溶菌酶的本发明空气净化过滤器因藉助于固定化的溶菌酶而吸附菌体并将菌体的细胞壁溶解，所以还具有比前者至少大10倍以上的杀菌净化处理性能。表3
  生存菌数(个/100升)
  实施例2     10以下
  比较例3     3000
  比较例4     3000
表3列出了分别使用实施例2、比较例3和4的空气净化过滤器-B、Bx和By，经24小时循环后的结果。表4
  生存菌数(个/100升)
    实施例2     10以下
    比较例3     8000
    比较例4     8000
表4列出了分别使用实施例2、比较例3和4的空气净化过滤器-B、Bx和By，经2小时循环处理后的结果。
从表3和表4清楚看到，在对菌体的捕集性能低的空调用树脂粘结无纺布过滤器上、经鱼精蛋白和溶菌酶固定化处理的本发明空气净化过滤器与未经酶固定化处理的空调用树脂粘结无纺布过滤器相比较，对空气中的菌体前者具有300倍以上的杀菌净化处理性能。表5
  生存菌数(个/100升)
    实施例3     30以下
    比较例5     10000
    比较例6     10000
表5列出了分别使用实施例3、比较例5和6的空气净化过滤器-C、Cx和Cy，经24小时循环处理后的结果。表6
  生存菌数(个/100升)
    实施例3     100以下
    比较例5     10000
    比较例6     10000
表6列出了分别使用实施例3、比较例5和6的空气净化过滤器-C、Cx和Cy经2小时循环处理后的结果。
从表5和表6可知，在对菌体几乎无捕集性能的陶瓷纤维片状集合体叠压成蜂窝状而构成的载体上，固定鱼精蛋白和溶菌酶的本发明空气净化过滤器与没有酶固定化处理的载体相比较时，对空气中的菌体前者显示出100倍以上的杀菌净化处理性能。
试验例2
将实施例1的空气净化过滤器-A和比较例1的空气净化过滤器-Ax分别取出200mm×200mm大小的片段，并置于实验用管道内的过滤器支架上，用鼓风机，以每分钟30升的风速，将每30升含有浮游菌210个的空气送入管道内10分钟后，在室温下，将空气净化器在相对温度被保持为60％的干燥器内保存，定时地从其中取出一部分，用倾注培养法测定空气净化过滤器上所捕集的菌体生存数，其结果示于图1。图1中表示被捕集菌体的生存数曲线，其中纵轴为生存菌数(个/cm2)、横轴为经过日数，从图1看到，在有酶固定化处理的本发明实施例1的空气净化过滤器-A上所捕集的菌体急剧地减少，一周以后，生存的菌体几乎检测不到。另外，没有酶固定化处理的比较例1的空气净化过滤器-Ax即使经过一个月也能看出生存的菌体仅减少了一点点。也就证实了：有酶固定化处理的本发明空气净化过滤器能对在过滤器上所捕集的菌体进行杀灭净化处理。
实施例4
将用于准-HEPA滤器的由北越制纸株式会社所制的未经防水处理的硼硅玻璃纤维构成的一种滤纸状载体，它在0.3μm单分散DOP试验中有99％以上的捕集效率，将该纸状载体在室温下在10％γ-氨基丙基三乙氧硅烷的甲苯溶液中浸渍12小时后，用甲醇洗净，在室温下风干，以得到一种硅烷化的滤纸状载体。将该硅烷化的滤纸状载体，在室温下，在2.5％戊二醛水溶液中浸渍处理1小时，从而将醛基导入硅烷化的滤纸状载体。将导入醛基的滤纸状载体水洗，再在以500毫摩尔NaCl溶液和500毫摩尔醋酸溶液所混合调配的、pH7的缓冲液中洗涤后，通过将其浸入含有1％溶菌酶的水溶液(S1)中3小时以进行酶的固定化处理。将有酶固定的滤纸状载体再在以500毫摩尔NaCl溶液和500毫摩尔醋酸溶液所混合配制的、pH7的缓冲液(S2)中洗涤并风干。从而除去在滤纸状载体上酶的物理吸附部分，制得仅留有以共价键所固定的酶的空气净化过滤器-D1。
实施例5
除了使用含有1％鱼精蛋白和1％溶菌酶的水溶液作为水溶液(S1)外，其它与实施例4相同，制得仅留有以共价键固定的鱼精蛋白和溶菌酶的空气净化过滤器-D2。
实施例6
除了使用含有0.2％葡聚糖和1％溶菌酶的水溶液作为水溶液(S1)外，其它与实施例4相同，制得仅留有以共价键固定的葡聚糖和溶菌酶的空气净化过滤器-D3。
实施例7
除了使用含有1％鱼精蛋白、0.2％葡聚糖和1％溶菌酶的水溶液作为水溶液(S1)外，其它与实施例4相同，制得仅留有以共价键固定的鱼精蛋白、葡聚糖和溶菌酶的空气净化过滤器-D4。
比较例7
将实施例4中所用的用于准HEPA过滤器的未经防水处理的由硼硅玻璃纤维构成的未经处理的滤纸状载体作为空气净化过滤器-Dx。
实施例8
将北越制纸株式会社制的、经防水处理的硼硅玻璃纤维所构成的通常用于准HEPA过滤器的滤纸状载体按实施例4的操作同样地制得仅留有以共价键固定的溶菌酶的空气净化过滤器-E1。
实施例9
除使用含有1％鱼精蛋白和1％溶菌酶的水溶液作为水溶液(S1)外，其它与实施例8相同，制得仅留有以共价键固定的鱼精蛋白和溶菌酶的空气净化过滤器-E2。
实施例10
除了使用含有0.2％葡聚糖和和1％溶菌酶的水溶液作为水溶液(S1)外，以下与实施例8操作相同，制得仅留有以共价键固定化的葡聚糖和溶菌酶的空气净化过滤器-E2。
实施例11
除了使用含有1％鱼精蛋白、0.2％葡聚糖和1％溶菌酶的水溶液作为水溶液(S1)外，以下与实施例8相同，制得仅留有以共价键固定的鱼精蛋白、葡聚糖和溶菌酶的空气净化过滤器-E4。
比较例8
将在实施例8中所用的未经防水处理的硼硅玻璃纤维构成的、准HEPA过滤器用的未处理的滤纸状载体作为空气净化过滤器-Ex。
试验例3
在实施例4、5、6、7中，在固定化处理后所使用的水溶液(S1A)中残留的鱼精蛋白和/或溶菌酶的量以及在将经固定化处理的滤纸状载体洗涤的缓冲溶液(S2A)中所溶出的鱼精蛋白和溶菌酶的量，使用Bio-Rad公司(バイオ·ラツド社)制的蛋白质测定仪和岛津制作所制的分光光度计UV-2100PC，在波长595nm下进行测定，计算在所制空气净化过滤器上以共价键固定的鱼精蛋白和/或溶菌酶的固定化率(％)，其结果示于表7。
试验例4
将每分钟0.1微升的枯草杆菌(ATCC 6633)的菌体培养液(菌数：1×103个/微升)通过由液化高压容器提供的以每分钟20升的流量的高纯度二氧化碳气体而进行喷雾，将该喷雾气体与通过HEPA过滤器的每分钟80升流量的清净空气相混合，制成试样气体。将该试样气体以每分钟100升的流量导入装有空气净化过滤器试样的空气浮游菌测定装置中。设定导入时间为2小时和24小时，以进行测定杀菌性能加速实验。在各导入时间的最后1小时，在入口侧的捕集溶液和出口侧的捕集液中分别捕集通过试样空气净化过滤器前的试样气体中的25％和通过后的试样气体中的25％，分别将各自捕集液稀释600倍并将10微升的稀释液移植到培养基中，在37℃温度下、有氧培养48小时，分别计测通过空气净化过滤器试样前的菌落数(CO)和通过空气净化过滤器试样后菌落数(CS)，按下式求得在各试验时间下，在通过空气净化过滤器试料后的试样气体中菌体的残存率C(％)。
                (CS/CO)×100＝(1％)
其结果示于表7～11。
试验例5
在试验例4中，导入各试样气体终了后，将通过HEPA过滤器的清净空气以每分钟100升的流量导入设置有空气净化过滤器试样的空气中浮游菌测定装置1小时后以替换试样气体，此后立即把空气净化过滤器试样从空气中浮游菌测定装置卸下，将空气净化过滤器试样的上部、下部、左部、右部和中部5个地方各取1cm2大小的部分，将其每一个直接移入培养基，并在37℃温度下有氧培养48小时后，计测其菌落数，将其合计作为空气净化过滤器试样的5cm2的生存菌数，各试验时间的结果示于表7～11。
表7
酶的固定化率％ 通过过滤器后的气体中的菌体残存率％ 在过滤器上的生存菌数个/5cm2
  试料气体导入时间(hr) 试料气体导入时间(hr)
    2     24     2     24
实施例4实施例5实施例6实施例7比较例7实施例8实施例9实施例10实施例11比较例8     92999899-9999-     ＜0.01＜0.01＜0.01＜0.013.40.50.40.40.43.3     ＜0.01＜0.01＜0.01＜0.013.90.50.40.40.43.9     ＜3＜3＜3＜3＞30047393732＞300     ＜3＜3＜3＜3＞300＞300＞300＞300＞300＞300
从表7所示的酶的固定化率可知：实施例4～7的空气净化过滤器-D1、D2、D3和D4与实施例8～11的空气净化过滤器-E1、E2、E3和E4相比，前者通过共价键固定酶的量多10倍以上，其中，空气净化过滤器-D1、D2、D3和D4是由未经防水处理的硼硅玻璃纤维组成的、准HEAP过滤器用的滤纸状载体所构成；空气净化过滤器-E1、E2、E3和E4是经防水处理的硼硅玻璃纤维组成的、准HEPA过滤器用的滤纸载体所构成。这可证实，未经防水处理的硼硅玻璃纤维通过共价键可大量固定。
在表7还表明，在分别使用实施例4～11以及比较例7和8的空气净化过滤器-D1、D2、D3、D4、E1、E2、E3和E4以及Dx和Ex的在试验例4中所测得的、通过空气净化过滤器后的试样气体中的菌体残存率(％)结果。从表7所示菌体残存率可知，比较例7和8的空气净化过滤器Dx和Ex具有菌体的高捕集性能，该空气净化过滤器Dx和Ex是没有固定酶的、准HEPA过滤器用的滤纸状棒体所构成，而实施例8～11的本发明空气净化过滤器-E1、E2、E3和E4具有比上述Dx和Ex的大约8倍的菌体的杀菌净化处理性能，该空气净化过滤器-E1～E4是经防水处理的硼硅玻璃纤维组成的、准HEPA-过滤器用的滤纸状载体所构成。此外，可证实实施例4～7的本发明空气净化过滤器-D1、D2、D3和D4具有约300倍以上的更大的菌体的杀菌净化处理性能，该空气净化器-D1～D4是未经防水处理的硼硅玻璃纤维组成的、准HEPA过滤器用的滤纸状载体所构成。
表7也分别表明了实施例4～11以及比较例7和8的空气净化过滤器-D1、D2、D3、D4、E1、E2、E3和E4以及Dx和Ex在试验例5中所测得的、在空气净化过滤器上的每5cm2的生存菌数值。从表7所示导入试料气体2小时后的空气净化过滤器的生存菌数值可知，未经菌固定化处理的、准HEPA过滤器用的滤纸状载体所构成的比较例7和8的空气净化过滤器-Dx和Ex不具备杀菌净化性能，因此不能将所捕集的菌体杀菌净化，在空气净化过滤器上其中大量的菌体存活。对此，由实施例8～11的经酶固定处理的由防水处理硼硅玻璃纤维所构成的本发明空气净化过滤器-E1、E2、E3和E4与未经酶固定的比较例7和8的空气净化过滤器-Dx和Ex相比较，前者具有6倍以上的对空气净化过滤器上所捕集菌体的杀菌净化性能，此外，由未经防水处理的硼硅玻璃纤维组成并经酶固定化处理的准HEPA过滤器用的滤纸状载体所构成的实施例4～7的本发明空气净化过滤器-D1、D2、D3和D4具有100倍以上的对空气净化过滤器上所捕集微生物的杀菌净化性能，在空气净化过滤器上所捕集的菌体数急剧地减少。而且，本发明空气净化过滤器-D1、D2、D3和D4即使在试料气体导入24小时后，也依然以在空气净化过滤器上保持杀菌净化处理性能，从而证实了空气净化过滤器上被捕集的微生物在长时间内能有效地进行杀菌净化处理。
从以上试验例3、4和5的结果证明：有酶固定的本发明空气净化过滤器由于通过共价键而固定的溶菌酶将菌体吸附并溶解其细胞壁，因而保持高的杀菌净化性能，而且，有效地以共价键固定大量的溶菌酶等有利于能在长时间内保持更高的杀菌净化性能。
本发明实施例4的有酶固定的空气净化过滤器-D1上和比较例7的没有酶固定的现有空气净化过滤器Dx上所捕集到的菌体状态分别示于图3和4的电子显微镜照片中。电子显微镜照片是使用日立制作所制的S-4000型扫描电子显微镜在加速电压5KV下拍摄的。
图3表明，在按本发明的已固定有溶菌酶的空气净化过滤器上所捕集的枯草杆菌细胞壁被直接溶解的状态。另一方面，附图4表明，在现有的未固定酶的空气净化过滤器上的菌体保持未被杀死的捕集时状态。从这些电子显微镜照片也可看到被捕集菌体状态的差异，这可证实有固定于空气净化过滤器上的酶对过滤器上所捕集的菌体有溶菌作用，它能将菌体杀灭而除去。
实施例12
将北越制纸株式会社制的、未经防水处理的硼硅玻璃纤维组成的并在0.3μm单分散DOP试验中具有99％以上捕集效率的用于准HEPA过滤器的滤纸状载体在室温下，于100微摩尔的pH7的磷酸盐缓冲液中浸渍30分钟后，取出，并除去多余的附着水分的滤纸状载体于室温下在含有1％溶菌酶的水溶液(S3)中放置3小时，从而使溶菌酶按照离子键反应而固定于滤纸状载体上。有酶固定的滤纸状载体再在100微升的pH7的磷酸盐缓冲溶液(S4)中洗涤，风干，从而除去在滤纸状载体上的物理性吸附的酶，制得仅留有通过离子键固定的酶的空气净化过滤器。
比较例9
将实施例12用的并由未经防水处理的硼硅玻璃纤维所组成的用于准HEPA过滤器的未处理滤纸状载体作为空气净化过滤器-Fx。
试验例6
在实施例12中以离子键反应而固定处理所得的用过的水溶液(S3A)中所残留的溶菌酶量以及在洗涤固定化处理后的滤纸状载体的缓冲溶液(S4A)中所溶出的溶菌酶量，使用Bio-Rad公司(バイオ·ラツド社)所制蛋白测定仪以及岛津制作所所制的UV-2100PC型的分光光度计，在595nm的波长下进行测定，计算在所制空气净化过滤器上以共价键固定的鱼精蛋白和溶菌酶的固定化率(％)，其结果示于表8。
表8
在过滤器上的酶的固定化率，％ 通过过滤器后的试料气体中的菌体残存率，％ 在过滤器上的生存菌数(个/5cm2)
试料气体导入时间，hr 试料气体导入时间，hr
    2     24     2     24
实施例12比较例9     90-   ＜0.013.4   ＜0.013.9   ＜3＜300     ＜3＜300
从表8所示的酶的固定化率(％)值可知：使用由未经防水处理的硼硅玻璃纤维所组成的过滤器用滤纸状载体所构成的实施例12的空气净化过滤器-F即使通过离子键也能有效地固定大量溶菌酶。
表8列出了在分别使用实施例12和比较例9的空气净化过滤器-F和Fx的试验例4中的杀菌性能加速试验所测得的通过空气净化过滤器后的气体中的菌体残存率(％)结果。从表8所示菌残存率值说明，使用由未经防水处理的但通过离子键固定溶菌酶的准HEPA过滤器用的滤纸状载体所构成的本发明实施例12的空气净化过滤器-F与比较例9的空气净化过滤器-Fx相比，前者具有约300倍以上的菌体的杀菌净化性能。
表8还说明了，分别在试验例5导入试料气体2小时后在实施例12和比较例9的空气过滤器-F和Fx上所测定，每5cm2的生存菌数值。从表8所示生存菌数值看到，实施例12的未经防水处理的硼硅玻璃纤维组成的、本发明空气净化过滤器-F与比较例9相比，它具有100倍以上的对在空气净化器上捕集菌体的杀菌净化处理性能。这证实了按本发明通过离子键而固定化溶菌酶的空气净化过滤器-F上，所捕集的菌体急剧地减少。而且，本发明空气净化过滤器-F即使导入试样气体24小时，也能保持在空气净化过滤器上的杀菌净化处理性能，因而对在空气净化过滤器上所捕集的菌体在长时间内仍显示杀菌效果。
从以上试验例4、5和6的结果证明：本发明空气净化过滤器-F与前面用共价键同样，也就是以离子键所固定的溶菌酶也能通过吸附菌体并溶解其菌体的细胞壁，而保持高度杀菌净化性能，并将大量的溶菌酶有效地通过离子键固定，能在长时间内保持更高的杀菌净化性能。
实施例13
将由具有-NH2官能团的平均直径30μm的离子交换纤维无纺布制的过滤器在室温下、于pH7的100毫摩尔的磷酸盐缓冲液中浸渍30分钟后取出，除去多余的附着水分，将该离子交换纤维无纺布过滤器在室温下、在2.5％戊二醛水溶液中，浸渍1小时，以便将醛基导入离子交换纤维无纺布过滤器。再将已导入醛基的离子交换纤维无纺布过滤器在以100毫摩尔的NaCl溶液和100毫摩尔的醋酸溶液混合配制的，pH7缓冲液中洗涤，并在含有1％聚赖氨酸和1％溶菌酶的水溶液(S5)中放置3小时，以固定聚赖氨酸和溶菌酶。将有聚赖氨酸和溶菌酶固定的离子交换纤维无纺布过滤器再在以100毫摩尔的NaCl溶液和100毫摩尔的醋酸溶液混合配制的、pH7缓冲溶液(S6)中洗涤，风干，从而在离子交换纤维无纺布过滤器上除去物理吸附的酶，制得仅留有以共价键固定的聚赖氨酸和溶菌酶的空气净化过滤器G。
比较例10
将在实施例13所用具有-NH2官能团的、平均直径30μm的未经处理的离子交换纤维无纺布过滤器作为空气净化过滤器-Gx。
实施例14
将具有-COOH官能团的、平均直径30μm的离子交换纤维无纺布过滤器在室温下、于pH7的100毫摩尔的磷酸盐缓冲液中浸渍30分钟后取出，将多余的附着水分除去，将该离子交换纤维无纺布过滤器在室温下，于含有1％聚赖氨酸和1％溶菌酶的水溶液(S7)中放置3小时，通过离子键反应固定聚赖氨酸和溶菌酶。具有聚赖氨酸和溶菌酶固定的离子交换纤维无纺布过滤器再在pH7的100毫摩尔的磷酸盐缓冲溶液(S8)中洗涤，风干，并除去在离子交换纤维无纺布过滤器上的物理吸附的酶，制得仅留有离子键固定聚赖氨酸和溶菌酶的空气净化过滤器-H。
比较例11
将在实施例13中的具有-COOH官能团的、平均直径为30μm的未处理的离子交换纤维无纺布过滤器作为空气净化过滤器-Hx。
实验例7
在实施例13和14中以共价键和离子键固定化处理后用过的水溶液(S5A和S7A)中残存的聚赖氨酸和溶菌酶的量以及在用于洗涤经固定化处理的滤纸状载体的缓冲溶液(S6A和S8A)中溶出的聚赖氨酸和溶菌酶的量，使用Bio-Rad公司制的蛋白质测定合和岛津制作所制的UV-2100PC型分光光度计，在波长595nm下进行测定。计算在所制得的空气净化过滤器上以共价键和离子键固定的聚赖氨酸和溶菌酶的固定化率(％)，其结果示于表9。
表9
酶的固定化率％ 通过过滤器后的试料气体中的菌体残存率％ 在过滤器上的生存菌数个/5cm2
  试料气体导入时间，hr 试料气体导入时间，hr
    2     24     2     24
实施例13比较例10实施例14比较例11     81-86-     1.2651.167     1.2671.171     ＜3＜300＜3＜300     ＜3＜300＜3＜300
如从表9可知，由具有-NH2官能团的离子交换纤维无纺布的过滤器所构成的本发明实施例13的空气净化过滤器-G以及由具有-COOH官能团的、平均直径为30μm的离子交换纤维无纺布的过滤器-H上，有大量的聚赖氨酸和溶菌酶有效地结合并固定。
表9说明，分别使用在实施例13和14以及比较例10和11的空气净化过滤器-G和H以及Gx和Hx在试验例4中按照杀菌性能加速试验所测量的、通过空气净化过滤后的气体中菌的残存率(％)。由表9所示菌的残存率值可知，由具有官能团离子交换纤维无纺布并在其上通过共价键和离子键固定溶菌酶等的本发明实施例13和14的空气净化过滤器G和H排出气体中的残存细菌百分率与由具有官能团离子交换纤维无纺布但无酶固定在其上的比较例10和11的空气净化过滤器Gx和Hx相比较，具有特别优良的菌体杀菌净化性能。
而且，在表9也说明了对实施例13和14以及比较例10和11的空气净化过滤器G和H以及Gx和Hx，在导入试料气体2小时后、按试验例5测得的、在空气净化过滤器上的每5cm2的存活菌数的值。由表9所示生存菌数的值知道：由实施例13和14的均匀固定有聚赖氨酸和溶菌酶的离子交换纤维无纺布的过滤器所构成的本发明实施例13和14的空气净化过滤器G和H对空气净化过滤器上捕集的菌体的杀菌净化处理性能方面是有优越的性能。此外，本发明空气净化过滤器G和H，即使在导入试样气体24小时后，也能保持空气净化过滤器上的杀菌净化处理性能，因而证明对在空气净化过滤器上所捕集的菌体在长时间内有杀菌效果。
从以上试验例4、5和7的结果证实，本发明空气净化过滤器G和H通过以共价键和离子键固定化的溶菌酶等，吸附菌体并溶解菌体细胞壁，而能维持高的杀菌净化性能，而且，将大量溶菌酶等有效地以共价键和离子键固定这有利于能在长时间内保持更高的杀菌净化性能。
比较例12
由北越制纸株式会社制的、未经防水处理的硼硅玻璃纤维所组成并在0.3μm单分散DOP试验中具有99％以上捕集效率的、用于准HEPA过滤器的滤纸状载体在一种将50％磐田化学株式会社的聚衣康酸的水溶液用水稀释10倍所制成的水溶液中，在室温下，浸渍30分钟后取出，除去多余的吸附水分，将这样制得的滤纸状载体在60℃温度下保温的干燥器中干燥1小时，制得空气净化过滤器-Ix。将所得空气净化过滤器-Ix用日本电子社所制电子显微镜JSM-5300和日本电子社所制JIR-WINSPEC 50型的傅里叶变换分光光度计检测，结果确证有-COOH官能团聚合物均匀地被覆于其上。
实施例15
将在比较例12所制的具有-COOH官能团聚合物均匀被覆的空气净化过滤器-Ix在室温下、在pH7的100毫摩尔磷酸盐缓冲液中浸渍处理30分钟后取出，除去多余的附着水分，将所得用具有-COOH官能团聚合物均匀被覆的空气净化过滤器-Ix在室温下、在含0.5％溶菌酶和0.5％几丁质酶的水溶液(S9)中放置3小时，从而通过离子键固定化溶菌酶和几丁质酶。具有溶菌酶和几丁质酶固定的空气净化过滤器再在pH7的100毫摩尔的磷酸盐缓冲溶液(S10)中洗涤，风干，从而除去在滤纸状载体上物理吸附的酶，制得仅留有以离子键固定的溶菌酶和几丁质酶的空气净化过滤器-I。
比较例13
北越制纸株式会社制的、未经防水处理的硼硅玻璃纤维所组成并在0.3μm单分散DOP试验中具有99％以上捕集效率的用于准HEPA过滤器的滤纸状载体在室温下、在将日东纺纱株式会社所制的50％聚烯丙胺的水溶液用水稀释10倍所制的水溶液中浸渍30分钟取出，除去多余的附着水分。将该滤纸状载体在保温60℃的干燥器中干燥1小时，制得空气净化过滤器-Jx。将所得空气净化过滤器-Jx用日本电子社所制电子显微镜JSM-5300和日本电子社所制傅里叶转换红外分光光度计检测，确认具有-NH2官能团的聚合物均匀地被覆于其上。
实施例16
将在比较例13所制的并均匀被覆有-NH2官能团的聚合物的空气净化过滤器-Jx在室温下、于pH7的500毫摩尔的磷酸盐缓冲液中浸渍处理30分钟后，在室温下，于2.5％戊二醛水溶液中浸渍处理1小时，从而将醛基导入均匀涂有具有NH2-官能团聚合物的空气净化过滤器-Jx上。再用由500毫摩尔的NaCl溶液和500毫摩尔的醋酸溶液混合配制的pH7缓冲液洗涤导入醛基并以有NH2官能团聚合物均匀被覆的空气净化过滤器，在含有0.5％溶菌酶和0.5％几丁质酶的水溶液(S11)中放置3小时，从而在其上固定溶菌酶和几丁质酶。均匀涂有有-NH2官能团的聚合物并导入醛基和经溶菌酶和几丁质酶固定化处理的空气净化过滤器用由500毫摩尔的NaCl溶液和500毫摩尔的醋酸溶液混合调制的pH7的缓冲溶液(S12)洗涤、风干、从而除去在导入醛基的、以有NH2-官能团聚合物均匀被覆的空气净化过滤器上的物理吸附的酶，制得仅留有以共价键固定的溶菌酶和几丁质酶的空气净化过滤器-J。
试验例8
在实施例15和16中分别以离子键和共价键固定化处理后，所得的用过的水溶液(S9和S11)中所残余的溶菌酶和几丁质酶的量以及在用于洗涤固定化处理的滤纸状载体的缓冲溶液(S10和S12)中所溶出的溶菌酶和几丁质酶的量。使用Bio Rad所制蛋白质测试合和岛津制作所所制UV-2100PC型分光光度计，在波长595nm下进行测定。计算在所制空气净化过滤器上以离子键和共价键固定化的溶菌酶和几丁质酶的固定化率(％)，结果示于表10。
表10
过滤器上酶的固定化率％ 在通过过滤器的试样气体中的菌体残存率，％ 在过滤器上的生存菌数，个/5cm2
试样气体导入时间，hr 试样气体导入时间，hr
    2     24     2     24
实施例15比较例12实施例16比较例13     92-91-   ＜0.0163＜0.0165   ＜0.0166＜0.0168   ＜3＜300＜3＜300     ＜3＜300＜3＜300
由表10看到，由具有-COOH官能团聚合物均匀被覆的滤纸状载体所构成的本发明实施例15的空气净化过滤器-I以及由具有-NH2官能团聚合物均匀被覆的滤纸状载体所构成的实施例19的空气净化过滤器-J上，具有大量的溶菌酶和几丁质酶通过均匀结合而固定。
又，在表10中表示，分别使用实施例15和16以及比较例12和13的空气净化过滤器-I和J以及Ix和Jx，按照试验例4、测定杀菌性能的加速试验所测得的、通过空气净化过滤器后的气体中菌体残存率(％)的结果。如从表10所示的菌体残存率的值可证实，由具有功能团的并以离子键或共价键固定溶菌酶和几丁质酶的本发明实施例15和16的滤纸状载体所构成的空气净化过滤器I和J，与具有官能团聚合物均匀被覆的并未经固定化处理的比较例12和13的滤纸状载体所构成的空气净化过滤器-Ix和Jx相比较，本发明空气净化过滤器-I和J具有优越的菌体杀菌净化性能。
此外，表10还给出了对实施例15和16以及比较例12和13的空气净化过滤器-I和J以及Ix和Jx的在导入试料气体2小时后，按试验例5中所测的，在空气净化过滤器上的每5cm2的生存菌的数值。由表10所示生存菌数值可证实，由具有均匀聚合物涂层并在其上均匀固定有的过滤器载体所构成的本发明实施例15和16的空气净化过滤器I和J在对空气净化过滤器上所捕集的菌体杀菌净化处理性能上显示优越的性能。而且，本发明空气净化过滤器-I和J即使在导入试样气体24个小时以后，也能保持在测试空气净化过滤器上的杀菌净化处理性能，并证明在长时间内对在空气净化过滤器上所捕集的菌体具有杀菌效果。
从以上试验例4、5和8的结果证明，本发明空气净化过滤器-I和J通过以共价键和离子键固定的溶菌酶等而吸附菌体并溶解菌体的细胞壁，而保持高的杀菌性能。更且，由于大量的溶菌酶等有效地以共价键和离子键固定，因而可在长时间内保持更高的杀菌净化性能。
试验例9
在试验例4和试验例5中所用枯草杆菌(ATCC 6633)之外，还对藤黄细球菌(ATCC 9341)、金黄色葡萄球菌(IFO 13276)、大肠杆菌(ATCC 10536)、弧菌属(Vbrio para haemolyticus)(IFO 12970)以及青霉菌之一的娄地青霉菌(Penicillium roqueforti)(IFO 5459)，对这些菌种也同样检测其每2小时，试样空气过滤器的每5cm2的生存菌数，其结果示于表11。
表11对各种菌体的杀菌试验
比较例7 实施例4 实施例5 实施例6 实施例7
*革兰氏阳性菌枯草杆菌ATCC 6633藤黄细球菌ATCC 9341金黄色葡萄球菌IFO 13276   ＞300＞300＞300     ＜3＜3＜3     ＜3＜3＜3     ＜3＜3＜3     ＜3＜3＜3
*革兰氏阴性菌大肠杆菌ATCC 10536弧菌属IFO 12970   ＞300＞300     2188     ＜38     15＜3     ＜3＜3
*霉娄地青霉菌IFO 5459   ＞300     58     ＜3     ＜3     ＜3
(注)
比较例7(Dx)：仅过滤器本身
实施例4(D1)：过滤器上固定有溶菌酶
实施例5(D2)：过滤器上固定有溶菌酶和鱼精蛋白
实施例6(D3)：过滤器上固定有溶菌酶和葡聚糖
实施例7(D4)：过滤器上固定有溶菌酶+鱼精蛋白+葡聚糖
由表11可知，具有鱼精蛋白与溶菌酶组合一起固定的实施例5的空气净化过滤器-D2，具有葡聚糖与溶菌酶一起组合固定的实施例6的空气净化过滤器D3以及具有鱼精蛋白和葡聚糖及溶菌酶一起组合固定的实施例7的空气净化过滤器-D4与仅有溶菌酶固定处理的实施例4的空气净化过滤器D1相比时，对于作为革兰氏阳性的大肠杆菌和弧菌属以及作为霉菌之一的娄地青霉菌的杀菌效果都有提高。也就是由于组合使用除酶之外的具有杀菌作用的蛋白质或肽；或者组合使用多糖类，能使空气净化过滤器具有更宽广的溶菌谱并对微生物的杀菌、灭菌的去除能力得到提高。
由于使用本发明空气净化过滤器可将已有的过滤器所不能净化处理的、空气中浮游的细菌、真菌等微生物有效地吸附，并直接溶解微生物的细胞壁而杀菌，因此，有高的杀菌净化性能并在长时间内能对空气进行杀菌净化处理，而且，由于对在过滤器上被捕集的微生物也能杀灭并除去，所以能防止被捕集微生物的增殖；因而也防止了因微生物对载体的损害并由于微生物的飞散所导致的二次污染。为了在食品领域、化妆品领域、精密电子领域以及医疗领域等中除去微生物不得不使用超高性能和高性能过滤器的ULPA和HEPA过滤器、以除去粉尘微粒子，但这种过滤器送风的压力损耗大、电能的消费量很大。因此，使用本发明的空气净化过滤器，则可实施低几个档次的低压损耗的过滤器，并使电能消费达到几分之一的程度，由此，能发挥作为使环境负荷低的过滤器的功能。

Claims (13)

1.空气净化过滤器，其特征在于，在载体表面上固定有酶，并且所述酶是1种或包含2种的2种以上的酶，或者酶和非酶蛋白质或肽形成混合物或化合物和/或与多糖类形成混合物或化合物。
2.根据权利要求1所述的空气净化过滤器，其特征在于，所述载体是纤维素纤维、石棉纤维、玻璃纤维、离子交换纤维中的任何一种。
3.根据权利要求2所述空气净化过滤器，其特征在于，所述玻璃纤维是硼硅玻璃纤维。
4.根据权利要求3所述的空气净化过滤器，其特征在于，所述硼硅玻璃纤维是未经防水处理的硼硅玻璃纤维。
5.根据权利要求3所述的空气净化过滤器，其特征在于，所述硼硅玻璃纤维由具有官能团的聚合物所涂覆。
6.根据权利要求5所述的空气净化过滤器，其特征在于，所述具有官能团的聚合物是具有-NHR，其中R是除H以外选自甲基、乙基、丙基和丁基的烷基；-NH2；-C6H5NH2；-CHO；-COOH和-OH中至少一种官能团的聚合物。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的空气净化过滤器，其特征在于，所述载体是棉状、滤纸状、蜂窝状、粒状和网状中的任一种形状。
8.根据权利要求1-4中任一项所述的空气净化过滤器，其特征在于，所述酶通过共价键固定。
9.根据权利要求1、2、3、5或6中任一项所述的空气净化过滤器，其特征在于，所述酶通过离子键固定。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的空气净化过滤器，其特征在于，所述载体是HEPA过滤器。
11.根据权利要求1所述的空气净化过滤器，其特征在于，所述酶是选自溶菌酶、几丁质酶、蛋白酶、葡糖氧化酶、葡聚糖酶、β-半乳糖苷酶、胞内-β-N-乙酰基氨基葡糖酶和胞内溶菌酶中的一种或一种以上具有溶菌作用的酶。
12.根据权利要求1所述的空气净化过滤器，其特征在于，所述非酶蛋白质或肽是鱼精蛋白、乳铁蛋白、聚赖氨酸中的一种具有杀菌作用的蛋白质或肽。
13.根据权利要求1所述的空气净化过滤器，其特征在于，所述多糖类是葡聚糖、右旋糖酐、甘露聚糖、半乳甘露聚糖、昆布多糖、角叉菜聚糖、琼脂糖中的任一种多糖。
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