JP2004070290A - 偏光板 - Google Patents
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Abstract
【課題】ＰＶＡ偏光子の特性を長時間にわたって変質させることなく、機械特性、環境特性に優れた偏光子の保護シートを有する偏光板を提供すること。
【解決手段】偏光子Ｐの両面に保護シートを積層してなる偏光板において、該保護シートが、熱可塑性重合体からなるベース層Ｂの片面に活性エネルギー線硬化性化合物からなる接着層Ｃが積層され、かつ該保護シートの該接着層Ｃと前記偏光子Ｐが接着された構造の積層シートであることを特徴とする偏光板。
【選択図】なし
【解決手段】偏光子Ｐの両面に保護シートを積層してなる偏光板において、該保護シートが、熱可塑性重合体からなるベース層Ｂの片面に活性エネルギー線硬化性化合物からなる接着層Ｃが積層され、かつ該保護シートの該接着層Ｃと前記偏光子Ｐが接着された構造の積層シートであることを特徴とする偏光板。
【選択図】なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヨウ素を含浸させた一軸配向ポリビニルアルコールなどからなる偏光子Ｐとの強い接着性を有するとともに、透明性、光学的等方性、耐湿性、耐熱性にも優れた偏光子カバーシートを積層した偏光板に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
偏光フィルムは、液晶表示関係などに用いられているが、一般にその偏光フィルムは偏光子の両面に保護層が積層された３層で構成されている。
【０００３】
該偏光子としては、通常、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）にヨウ素や染料を吸着・分散させた一軸配向フィルムが用いられている。
【０００４】
このＰＶＡ偏光子は、熱や水分により収縮し、偏光機能の低下をきたすため、その両面に保護層が接着された積層体になっている。保護層としては複屈折がなく光学的に等方性であること、光線透過率が高いこと、耐湿性、耐熱性に優れていること、機械的性質に優れていること、平面性が良好なこと、偏光子との接着性が良好であることなどが要求される。このために従来からトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムが用いられていた。
【０００５】
しかしながら、ＴＡＣフィルムは防湿性が不十分であり、このため高温高湿下では偏光機能が急激に低下してしまうばかりか、偏光子との接着性が劣り剥離する問題点があった。
【０００６】
また、ＴＡＣフィルムは機械的強度が弱くフィルムの薄膜化が困難であるという問題の他、ＴＡＣフィルム製造工程で塩化メチレンという有害な溶媒の使用が必須であり、人および環境に対する影響も問題となっている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、ＴＡＣフィルムシートの代わりに、耐湿性の良好な熱可塑性ノルボルネン系樹脂を用いることが示されている（特許文献１〜４）。
【０００８】
しかしながら、熱可塑性ノルボルネン系樹脂やアクリル系樹脂はＰＶＡ系偏光子と強い接着性が得られないという欠点がある。
【０００９】
【特許文献１】特開平４−３３９８２１号公報
【００１０】
【特許文献２】特開平５−２１２８２８号公報
【００１１】
【特許文献３】特開平１０−１０１９０７号公報
【００１２】
【特許文献４】特開平１０−１３０４０２号公報
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記欠点を改良した偏光板を提供するものであり、下記の構成を有する。
【００１４】
すなわち、本発明の偏光板は、偏光子Ｐの両面に保護シートを積層してなる偏光板において、該保護シートが、熱可塑性重合体からなるベース層Ｂの片面に活性エネルギー線硬化性化合物からなる接着層Ｃが積層され、かつ該保護シートの該接着層Ｃと前記偏光子Ｐが接着された構造の積層シートであることを特徴とする偏光板である。
【００１５】
さらに、本発明に係る偏光板において、好ましくはベース層Ｂのレタデーションが０．１〜８０ｎｍのものであり、さらに好ましくは、水蒸気透過率が５０ｇ／ｍ２ ・日・０．１ｍｍ以下、より好ましくは１０ｇ／ｍ２ ・日・０．１ｍｍ以下のものであり、また、好ましくは光線透過率が８８％以上、より好ましくは９０％以上のものである。さらに、より耐久性、耐湿性、耐熱性等に優れたものがより好ましい。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の好ましい実施の形態を説明する。
【００１７】
本発明は、ＰＶＡ系などの偏光子保護シートとして耐水性に優れた熱可塑性ノルボルネン系樹脂やアクリル系樹脂などのシートを、活性エネルギー線硬化性化合物で接着することで、偏光子Ｐとの密着性に優れ、しかも経時で接着界面に膨れ現象などのない耐久性のある偏光板を提供するものであって、具体的には、偏光子Ｐの両面に保護シートが積層してなる構造の偏光板において、該保護シートが、熱可塑性重合体からなるベース層Ｂの片面に活性エネルギー線硬化性化合物からなる接着層Ｃが積層され、かつ該保護シートの該接着層Ｃと前記偏光子Ｐとが接着された構造の積層シートとして偏光版が構成されているものである。
【００１８】
該ベース層Ｂを構成する高分子化合物としては、環状オレフィン共重合体、水添ポリスチレン、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、アクリル重合体、およびそれらの変性体から選ばれた非晶性熱可塑性重合体や熱硬化性エポキシ樹脂などを用いることができるものであり、本発明の場合、特に水蒸気透過率が小さく、透明でガラス転移温度の高い環状オレフィン共重合体またはアクリル重合体を用いるのが好ましい。
【００１９】
環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）では、ノルボルネン骨格を有し、１２０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する高Ｔｇポリオレフィンや、テトラシクロドデセン誘導体、または該テトラシクロドデセンと共重合可能な不飽和環状化合物とメタセシス重合して得られる重合体に水素添加して得られる重合体などがあり、特開昭６０−１６８７０８号公報、特開昭６２−２５２４０６号公報、特開昭６２−２５２４０７号公報、特開昭６３−１４５３２４号公報、特開昭６３−２６４６２６号公報、特開平１−２４０５１７号公報、特開平２−１３３４１３号公報、特公昭５７−８８１５号公報などで例示することができる。
【００２０】
例えば、ＣＯＣの側鎖に（ＣＨ２ ）ｎＣＯＯＲなどの極性基を適宜に有したもの、例えばノルボルネン基２〜５個に１個程度の極性基を有したものも好ましいが、すべてのノルボルネン基全部に極性基を有するというような多くの極性基を有する場合は、水蒸気透過率が５０ｇ／ｍ２ ・日・０．１ｍｍシートを越えるようになり、さらに吸水率や湿度膨張係数βも大きくなり保護機能としての特性が損なわれる場合があるので好ましくない。
【００２１】
また、アクリル共系重合体としては、耐熱性の点から１２０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することが好ましい。このようなＢ層用のアクリル系共重合体Ａとしては、（ｉ）下記一般式（１）
【００２２】
【化４】
【００２３】
（上記式中、Ｒ１、Ｒ２は、同一または相異なる水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表す）
で表されるグルタル酸無水物単位（以下、単に、グルタル酸無水物単位という）、及び、（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位を必須重合単位として含み、必要に応じて、（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位、及び／または、（ｉｖ）芳香環を含まないその他ビニル系単量体単位を任意重合単位として含む熱可塑性共重合体が好ましく、これらは一種または二種以上で用いることができる。
【００２４】
すなわち、次の４種のアクリル系共重合体が好ましく用いられる。
【００２５】
Ｉ：（ｉ）上記グルタル酸無水物単位および（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位からなる熱可塑性共重合体、
ＩＩ：（ｉ）上記グルタル酸無水物単位、（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位および（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位からなる熱可塑性共重合体、
ＩＩＩ：（ｉ）上記グルタル酸無水物単位、（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位、および（ｉｖ）芳香環を含まないその他のビニル系単量体単位からなる熱可塑性共重合体、
ＩＶ：（ｉ）上記グルタル酸無水物単位、（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位、（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位および（ｉｖ）芳香環を含まないその他のビニル系単量体単位からなる熱可塑性共重合体
製造の際に用いられる不飽和カルボン酸単量体としては特に制限はなく、他のビニル化合物と共重合させることが可能ないずれの不飽和カルボン酸単量体も使用可能である。好ましい不飽和カルボン酸単量体として、下記一般式（４）
【００２６】
【化５】
【００２７】
（ただし、Ｒ３は水素または炭素数１〜５のアルキル基を表す）
で表される化合物、マレイン酸、及びさらには無水マレイン酸の加水分解物などが挙げられるが、特に熱安定性が優れる点でアクリル酸、メタクリル酸が好ましく、より好ましくはメタクリル酸である。これらはその１種または２種以上用いることができる。
【００２８】
なお、上記一般式（４）で表される不飽和カルボン酸単量体は、共重合すると上記一般式（２）で表される構造の（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位を与える。
【００２９】
また不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体としては特に制限はないが、好ましい例として、下記一般式（５）で表されるものを挙げることができる。
【００３０】
【化６】
【００３１】
（ただし、Ｒ４は水素または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ５は炭素数１〜６の脂肪族若しくは脂環式炭化水素基または１個以上炭素数以下の数の水酸基若しくはハロゲンで置換された炭素数１〜６の脂肪族若しくは脂環式炭化水素基を表す）
これらのうち、炭素数１〜６の脂肪族若しくは脂環式炭化水素基または置換基を有する該炭化水素基を持つアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルが特に好適である。なお、上記一般式（５）で表される不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体は、共重合すると上記一般式（３）で表される構造の（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位を与える。
【００３２】
不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体の好ましい具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−へキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸２−クロロエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシルおよび（メタ）アクリル酸２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチルなどが挙げられ、なかでもメタクリル酸メチルが最も好ましく用いられる。これらはその１種または２種以上を用いることができる。
【００３３】
また、本発明で用いるアクリル系共重合体Ｂの製造においては、本発明の効果を損なわない範囲で、芳香環を含まないその他のビニル系単量体を用いてもかまわない。芳香環を含まないその他のビニル系単量体の好ましい具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体、アリルグリシジルエーテル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、Ｎ−ビニルジエチルアミン、Ｎ−アセチルビニルアミン、アリルアミン、メタアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、２−イソプロペニル−オキサゾリン、２−ビニル−オキサゾリン、２−アクロイル−オキサゾリンおよびなどを挙げることができる。これらは単独ないし２種以上を用いることができる。
【００３４】
なお、芳香環を含むビニル系単量体は、この単量体を共重合させた場合、耐擦傷性、耐候性が低下する傾向にあるため、共重合しないことが好ましいが、本発明の効果を損なわない範囲であれば共重合しても差し支えない。かかる芳香環を含むビニル系単量体としては、Ｎ−フェニルマレイミド、メタクリル酸フェニルアミノエチル等があげられる。なお、ｐ−グリシジルスチレン、ｐ−アミノスチレン、２−スチリル−オキサゾリンなどの芳香族ビニル系単量体については、特に上記特性が低下する傾向が強いため、共重合しないことが好ましいが、共重合する場合には１重量％未満にとどめる必要がある。
【００３５】
本発明に使用されるアクリル系共重合体Ｂにおいて、（ｉ）前記グルタル酸無水物単位の含有量は、ガラス転移温度が本発明の範囲内であれば、特に制限はないが、アクリル系熱可塑性共重合体Ｂ１００重量％中に５〜５０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜４５重量％である。前記グルタル酸無水物単位が５重量％未満である場合、耐熱性向上効果が小さく、また十分な耐候性が得られない傾向がある。
【００３６】
また、本発明に使用されるアクリル系共共重合体Ｂ中に含有される（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位量は０〜１０重量％、より好ましくは０〜５重量％である。（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位量が１０重量％を超える場合には、無色透明性、滞留安定性が低下する傾向がある。また（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位量は好ましくは５０〜９５重量％、より好ましくは５５〜９０重量％、共重合可能な他のビニル系単量体は好ましくは０〜３５重量％である。
【００３７】
ベース層Ｂの厚みは、偏光板全体の厚みに影響し、できるだけ薄い方が好ましいが偏光子の変形を防止するためには、２０〜１５０μｍの範囲が好ましく、３０〜８０μｍが最も好ましい。また、該ベース層Ｂのレターデーションは、０．１〜８０ｎｍであることが好ましい。８０ｎｍより大きいと液晶表示画面に用いた場合、表示性能が低下する場合があるためである。本発明において、溶融シートが冷却ドラム上で滑ると分子配向が生じ、レターデーションが大きくなるため、該ベース層Ｂのレターデーションを０．１〜８０ｎｍの範囲内とするためには、該溶融樹脂シートの中央部と端部とを実質的に同時にドラムに着地するようにキャストすることが重要である。ドラムの表面温度は特に限定されないが、熱可塑性樹脂Ｂの結晶性とドラムとの密着性、さらには熱可塑性樹脂Ｅの光学特性によるが、例えば、好ましくは２０〜１８０℃、より好ましくは４０〜１５０℃であることがレターデーションを小さくするために有効である。また、ドラム上に密着させて冷却させる際に、該シートにエアーナイフ、エアーチャンバー、プレスロール法、流動パラフィン塗布法、静電気印加法、高温ドラム粘着法などから選ばれた方法などの密着性向上手段によりキャストすることにより達成できるものである。さらに、ＥＢＥ３層で溶融押出するときには、両表層Ｅが内層Ｂを包み込むような形の積層形態を採用することによって高い密着性が得られる。
【００３８】
もちろん、これらのベース層Ｂに各種の添加剤、例えば滑り剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤などを添加することもできる。
【００３９】
また、ベース層Ｂに接着層Ｃを積層する前に、相互の層間接着力を大きくするために該ベース層Ｂに表面活性化処理をしてからコーティング積層するのがよい。該表面活性化処理としてはプラズマ処理、コロナ放電処理、薬液処理、粗面化処理、エッチング処理、火炎処理などがあげられ、これらを併用してもよい。
【００４０】
本発明の場合、特にドライ処理であるプラズマ処理、コロナ放電処理、火炎処理が特に好ましく、さらに炭酸ガスなどの極性ガスの存在下での常圧プラズマ処理、コロナ放電処理が経済性、接着性などの点で特に好ましい。このときのベース層Ｂの表面張力としては、好ましくは４０ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは５０ｍＮ／ｍ以上となるように表面処理したベース層Ｂの表面に接着層Ｃをコーティング積層する。
【００４１】
コーティング方法としては、グラビアロールコーティング、リバースロールコーティング、スリットダイコーティング、バーコーターコーティングなどが好ましいが、特にこれらのもののみに限定されるものではない。
【００４２】
本発明において、接着層Ｃの活性エネルギー線硬化性化合物とは、分子内にラジカル重合性二重結合とトリアジン骨格を有する化合物（ａ）が式（１）
【００４３】
【化７】
【００４４】
（式中、Ｒ１ は、−Ｎ（ＣＨ２ＯＲ２）２ またはフェニル基；Ｒ２ はＨ、炭素数１〜１８のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、下記Ｒ３、Ｒ４ またはＲ５；ｎは０〜３の整数；ただし、１分子中のＲ２ の少なくとも１個がＲ３、Ｒ４、またはＲ５であり、
Ｒ３ は式（２）：
−Ｘ−ＯＣＯ−Ｃ（Ｙ）＝ＣＨ２ （２）
（式中、ＹはＨまたは−ＣＨ３ ；Ｘは一部または全部の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１８のアルキレン基）
Ｒ４ は式（３）：
−（Ｖ−Ｏ）ｍ−Ｚ−ＯＣＯ−Ｃ（Ｙ）＝ＣＨ２ （３）
（式中、Ｙは前記と同じ、ＶおよびＺはいずれも一部または全部の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２〜８の直鎖または環状のアルキレン基、ｍは１〜２０の整数）、
Ｒ５は式（４）：
−（Ｗ−ＣＯＯ）ｐ−Ｚ−ＯＣＯ−Ｃ（Ｙ）＝ＣＨ２ （４）
（式中、ＹおよびＺは前記と同じ、Ｗは一部または全部の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３〜８の直鎖または環状のアルキレン基、ｐは１〜８の整数）で示される基である化合物をいう。
【００４５】
またラジカル重合性二重結合を有しない非反応性樹脂（ｂ）がシクロヘキセン構造またはシクロヘキサン構造を有するポリエステル樹脂であり、その分子内にカルボキシル基を有するものであることが好ましい。また、エチレン性二重結合を有する化合物（ｃ）がエチレンオキシド、プロピレンオキシド、またはカルボキシアルキルエステルで変性された変性（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【００４６】
本発明の組成物において、分子内にラジカル重合性二重結合とトリアジン骨格とを有するアミノ樹脂（ａ）は、ラジカル重合性二重結合を有することにより、活性エネルギー線照射時にラジカル重合性二重結合を有する化合物（ｃ）と共重合し、これにより塗膜が高分子化、三次元化して接着力が著しく向上する。
【００４７】
アミノ樹脂（ａ）の合成は、たとえば式（１）においてＲ２ がブチル基である場合には、ブトキシメチロールメラミンおよび／またはブトキシメチロールベンゾグアナミンと水酸基含有ラジカル重合性化合物とを触媒の存在下に加熱すればよい。
【００４８】
水酸基含有ラジカル重合性化合物としては、式（５）：
ＨＯ−Ｘ−ＯＣＯ−Ｃ（Ｙ）＝ＣＨ２ （５）
（式中、ＹはＨまたは−ＣＨ３；Ｘは一部または全部の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１８のアルキレン基）
式（６）：
ＨＯ−（Ｖ−Ｏ）ｍ−Ｚ−ＯＣＯ−Ｃ（Ｙ）＝ＣＨ２ （６）
（式中、Ｙは前記と同じ、ＶおよびＺはいずれも一部または全部の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２〜８の直鎖または環状のアルキレン基、ｍは１〜２０の整数）、および
式（７）：
ＨＯ−（Ｗ−ＣＯＯ）ｐ−Ｚ−ＯＣＯ−Ｃ（Ｙ）＝ＣＨ２ （７）
（式中、ＹおよびＺは前記と同じ、Ｗは一部または全部の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３〜８の直鎖または環状のアルキレン基、ｐは１〜８の整数）で示される基である）で表される化合物の１種または２種以上が好ましい。
【００４９】
アミノ樹脂（ａ）としては、より具体的には、Ｒ３ においてＹがＨ、ＸがＣ４ Ｈ８ またはＣ８ Ｈ１６である基；Ｒ４ においてＹがＨ、ＶがＣＨ２ ＣＨ２ 、ｍが１または２である基 ；Ｒ５ においてＹがＨ、ＷがＣ３ Ｈ６ 、ＺがＣＨ２ ＣＨ２ 、ｐが１または２であるとき、反応性と塗膜物性とのバランスが良い点、および脱水、脱アルコールまたはエーテル交換反応で得られる高分子化合物とラジカル重合反応で得られる高分子化合物間の収縮ストレスを緩和する点で好ましい。
【００５０】
アミノ樹脂（ａ）において１分子中のＲ３ 、Ｒ４ またはＲ５ の合計数は、ラジカル重合によって生じる塗膜の収縮ストレスを緩和し、基材への密着性を維持できる点から１〜５個、特に１〜２個が好ましい。
【００５１】
本発明におけるアミノ樹脂（ａ）は、アミノ樹脂（ａ）、非反応性樹脂（ｂ）およびラジカル重合性二重結合を有する上記樹脂（ａ）以外の化合物（ｃ）の合計重量の１〜４０重量％、好ましくは３〜２０重量％使用される。１重量％より少ない場合は硬化性が悪くまた組成物から得られた塗膜の基材への密着性は不十分となる場合がある。また４０重量％より多いと偏光子Ｐへの接着力が低下する場合がある。
【００５２】
ラジカル重合性二重結合を有しない非反応性樹脂（ｂ）としては、特にシクロヘキセン構造またはシクロヘキサン構造を有するポリエステル樹脂であり、その分子内にカルボキシル基を有するものであることが好ましい。このポリエステル樹脂は急激な硬化収縮を緩和させ基材との密着性を上げ、有機顔料との濡れをよくする。また分子中にカルボキシル基を有し、樹脂中にシクロヘキセンまたはシクロヘキサン構造を含有することが好ましい。
【００５３】
上記シクロヘキセン構造またはシクロヘキサン構造を有するポリエステル樹脂を合成するには、アルコールとして、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、水素化ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＦ、シクロヘキサン−１、２−ジオール、シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシメチルアミノメタンなどの多価アルコールを１種または２種以上を使用することができる。またｎ−ブタノールやシクロヘキサノールなどの１価のアルコールを使用してもよい。基材への密着性と硬化皮膜の強靱性のバランスからシクロヘキサン構造を含有した水素化ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＦ、シクロヘキサンジメタノールが好ましい。
【００５４】
また、酸としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水ヘット酸、無水ハイミック酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水物、無水ピロメリット酸などの多塩基酸を１種または２種以上使用することができる。また、安息香酸などの１塩基酸、オレイン酸、アマニ油脂肪酸や大豆油脂肪酸などの脂肪酸を使用することができる。
【００５５】
基材への密着性、硬化皮膜の強靱性、ラジカル重合性二重結合を有する上記アミノ樹脂（ａ）以外の化合物（ｃ）との相溶性からシクロヘキセン構造を含有したテトラヒドロ無水フタル酸、シクロヘキサン構造を含有したヘキサヒドロ無水フタル酸が好ましい。
【００５６】
なお、その他のラジカル重合性二重結合を有しない非反応性樹脂（ｂ）として必要に応じてシクロヘキセン構造またはシクロヘキサン構造を有しないポリエステル樹脂や、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、石油樹脂、ウレタン樹脂等の熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂、分子内にラジカル重合性二重結合を持たないアミノ樹脂などの熱硬化性樹脂も併用することができる。
【００５７】
本発明において非反応性樹脂（ｂ）の使用量は、アミノ樹脂（ａ）、非反応性樹脂（ｂ）およびラジカル重合性二重結合を有する上記アミノ樹脂（ａ）以外の化合物（ｃ）の合計重量の好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは５〜３５重量％使用されることが好ましい。
【００５８】
本発明においては、ラジカル重合性二重結合を有する化合物（ｃ）を配合することにより、活性エネルギー線の照射により強固な塗膜を形成できるとともに、アミノ樹脂（ａ）のラジカル重合性二重結合と重合して塗膜が強靱になる。特にエチレンオキシド、プロピレンオキシドキシド、またはカルボキシアルキルエステルで変性された変性（メタ）アクリレートを使用すると一層高分子化、三次元化が進み、塗膜の強度等が向上する。
【００５９】
エチレンオキシド、プロピレンオキシドで変性された変性（メタ）アクリレートは、具体的には、以下に述べるアルコールにエチレンオキシド、プロピレンオキシドを反応させて得られるアルコール類に、アクリル酸、メタクリル酸、またはそれらの多量体を反応して得られる。その場合、全てのヒドロキシル基にアクリル酸、メタクリル酸、またはそれらの多量体を反応させる必要はなく、ヒドロキシル基を残存させた化合物でもよい。
【００６０】
反応させるアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、オクタノール、シクロヘキサノール、フェノールなどのモノアルコール類、エチレングリコール、各種プロピレングリコール類、各種ブタンジオール類、各種ペンタンジオール類、各種ヘキサンジオール類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリブチロールブタン、１，３，５−トリエタノールイソシアヌレート、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパンなどの多価アルコールが挙げられる。
【００６１】
このような化合物（ｃ）の具体例としては、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−ノニルフェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリル酸多量体ジエステル、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリ（２−アクリロイルオキシエトキシ）ペンタエリスリトール、エチレンオキシド２モル付加ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド２モル付加ビスフェノールＡ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド２モル付加ビスフェノールＦ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド３モル付加トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド３モル付加トリメロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド３モル付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド３モル付加ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド４モル付加ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド４モル付加ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド４モル付加ネオペンチルグリコートリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド４モル付加ネオペンチルグリコール（メタ）アクリル酸多量体ジエステル、プロピレンオキシド２モル付加イソシアヌール酸ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド３モル付加グリセリントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド６モル付加ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノビニルエーテル、ヘキサエチレングリコールジビニルエーテル等が挙げられる。
【００６２】
また、カルボキシアルキルエステルで変性された変性（メタ）アクリレートとしては、具体的には、前記アルコール類にβ−カルボキシエチル（メタ）アクリレートやγ−カルボキシプロピル（メタ）アクリレートを反応させて得られる。
【００６３】
また、前記アルコール類にカプロラクトン類を反応させて得られるアルコール類にアクリル酸、メタクリル酸、またはそれらの多量体を反応して得られる（メタ）アクリレートも使用できる。カプロラクトン類の反応モル数はアルコールに対し、１〜１０モル好ましくは１〜６モルである。
【００６４】
このような化合物（ｃ）の具体例としては、１，４−ブタンジオールビス［β−（メタ）アクロイルオキシプロピオネート］、１，４−ブタンジオールビス［γ−（メタ）アクロイルオキシブチレート］、１，６−ヘキサンジオールビス［β−（メタ）アクロイルオキシプロピオネート］、１，４−ブタンジオールビス［γ−（メタ）アクロイルオキシブチレート］、１，４−ブタンジオールビス［ω−（メタ）アクロイルオキシヘプトエート］、１，６−ヘキサンジオールビス［ω−（メタ）アクロイルオキシヘプトエート］、カプロラクトン２モル変性１，４−ブタンジオールビス（メタ）アクリレート、カプロラクトン２モル変性１，６−ヘキサンジオールビス（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアヌレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、エチレングリコールブチルビニルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエーテルなどが挙げられる。
【００６５】
これらのエチレンオキシド、プロピレンオキシドキシド、またはカルボキシアルキルエステルで変性された（メタ）アクリレート以外にもラジカル重合性二重結合を持つ以下の化合物（ｃ）も使用することができる。
【００６６】
（メタ）アクリレート化合物としては、たとえば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールアクリル酸多量体ジエステル、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリル酸多量体ジエステル、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジブロモネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロ−ルプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサヒドロモノ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラヒドロキシジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリヒドロキシトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジヒドロキシテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリールジ（メタ）アクリレート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンヒドロキシピバリン酸変性ジ（メタ）アクリレートなどの多官能（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチルプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどの水酸基を持つ単官能（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレートなどのエ−テル結合をもつ単官能（メタ）アクリレート；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸。２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルヘキサヒドロエチルコハク酸などのカルボン酸をもつ単官能（メタ）アクリレート；２−（メタ）アクリロイルエチルリン酸、ビス（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェートなどのリン酸基を持つ（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００６７】
（メタ）アクリルアミド化合物としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアセトン（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
【００６８】
ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、アクリロニトリル、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アリルベンゼン、アリルトルエン、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルアジペート、ジアリルグリコレート、ジアリルマレート、ジアリルセパケート、トリアリルホスフェート、トリアリルアコニテート、トリメリット酸アリルエステル、ピロメリット酸アリルエステルなどが挙げられる。
【００６９】
ビニルエーテル化合物およびプロペニルエーテル化合物としては、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロペニルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ブタンジオールモノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−アミルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールモノビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、アミルプロピルビニルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；プロペニルエーテルプロピレンカーボなどが挙げられる。
【００７０】
本発明において化合物（ｃ）は、アミノ樹脂（ａ）、非反応性樹脂（ｂ）およびラジカル重合性二重結合を有する上記樹脂（ａ）以外の化合物（ｃ）の合計重量の１０〜９８重量％、好ましくは５０〜９０重量％添加し、接着性が良好になるよう使用量が決められる。
【００７１】
接着層Ｃは活性エネルギー線の照射により硬化する。活性エネルギ−線としては紫外線、電子線、赤外線、可視光線等があるが、硬化速度の速いこと、装置が容易に入手できること、塗膜性能が優れていることの点より、紫外線が最も好ましい。
【００７２】
好適な紫外線硬化触媒としては通常の紫外線硬化触媒が使用でき、例えばベンゾイン、ベンゾインメチールエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾイン類またはそのアルキルエーテル類；アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オンなどのアセトフェノン類：２−メチルアントラキノン、２−アミノアントラキノンなどのアントラキノン類；２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン類が挙げられる。これらのうち、硬化性の点からベンゾインなどのベンゾインが好ましい。また、トリエタノールアミンのような三級アミンや安息香酸やの重合促進剤を併用してもよい。
【００７３】
活性エネルギー線硬化触媒は、ラジカル重合性基含有化合物（ｃ）のラジカル重合性二重結合１当量に対して１／１００００〜１／１００当量、好ましくは１／５００〜１／１００当量添加され得る。
【００７４】
本発明の組成物には、添加剤を本発明の効果が損なわれない量で添加することができる。添加剤としては、例えば、ワックス、充填剤、レベリング剤、発泡剤、表面調節剤、帯電防止剤、あるいは重合禁止剤などが挙げられる。
【００７５】
該接着層Ｃの厚みはベース層Ｂと偏光子Ｐとの十分な接着性を保持するために０．５〜２０μｍが好ましい。さらには３〜２０μｍの厚みが接着性、透明性、光弾性率の両立の点で好ましい。
【００７６】
本発明において重要な点は、水蒸気を通し難い疎水性のベース層Ｂに積層した活性エネルギー線硬化性化合物からなる接着層Ｃの存在にあり、ベース層Ｂと偏光子Ｐを貼り合わせた後に活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、接着界面での膨れ現象や、接着力の低下などのない耐久性のある偏光板になるのである。
【００７７】
ベース層Ｂに接着層Ｃを積層し、得られた高分子樹脂シートとポリビニルアルコールとヨウ素を主たる構成成分とした一軸配向した厚み２０μｍ程度の偏光子Ｐとの積層方法としては、Ｂ／Ｃ／Ｐ／Ｃ／Ｂなる構成としたシートをロールによりラミネートした後、活性エネルギー線を照射して硬化する方法が好ましい。このときのロールの温度は２０〜１２０℃が好ましく、さらに好ましくは２５〜８０℃である。ロール温度が高すぎると、偏光子Ｐが熱変形を起こし、外観が悪くなるばかりか、偏光度の低下を引き起こしたり、また、ロール温度が低すぎると接着層Ｃと偏光子Ｐとの間で均一なラミネートができない場合がある。
【００７８】
このようにして得られた偏光板は、従来のトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）を保護フィルムとした偏光板に較べ、薄膜であること、接着性に優れていること、耐水性・耐湿性に優れていること、環境負荷が少ないことなどの優れた特性を有している。
【００７９】
【物性の測定法】
本発明で使用した物性値の測定法について、以下に述べる。
１．フィルムの厚みムラ
アンリツ（株）製フィルムシックネステスタＫＧ６０１Ａを用い、フィルムの縦方向に３０ｍｍ幅、１０ｍ長にサンプリングしたフィルムを連続的に厚みを測定する。フィルムの搬送速度は３ｍ／分とした。
【００８０】
１０ｍ長での厚み最大値Ｔｍａｘ（μｍ）、最小値Ｔｍｉｎ（μｍ）から、Ｒ＝Ｔｍａｘ・Ｔｍｉｎを求め、Ｒと１０ｍ長の平均厚みＴａｖｅ（μｍ）から、厚みむら（％）＝Ｒ／Ｔａｖｅ×１００として求めた。
２．熱的特性（Ｔｇ、Ｔｍ）
パーキンエルマー社製ＤＳＣ−ＩＩ型測定装置を用い、サンプル重量１０ｍｇ、窒素気流下で昇温速度２０℃／分で昇温してゆき、ベースラインの偏起の開始する温度をガラス転移点Ｔｇ、さらに昇温したところの発熱ピークをＴｃｃとし、結晶融解に伴う吸熱ピーク温度を融点Ｔｍとした。Ｔｍ＋２０℃で１分間保持した後、冷却速度２０℃／分で溶融体を冷却し、結晶化に基づく発熱ピーク温度をＴｍｃとした。
３．水蒸気透過率
ＭＯＣＯＮ社製ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ３／３０を用い、ＪＩＳ Ｋ７１２９Ｂ法（赤外センサー法）に従い、２５℃／９０％ＲＨの条件で測定した。
４．光線透過率
日立製作所製分光光度計Ｕ３４１０を用いて、波長３００〜７００ｎｍの範囲における可視光線の全光線透過率を測定した。
５．レターデーション
フィルムの幅方向の中央部から、長手方向４．０×幅方向３．５ｃｍの寸法に切り出したものをサンプルとし、新王子製紙（株）製自動複屈折計 ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨを用いて、波長λ＝５９０ｎｍにおいて、ｎ数＝５でレターデーションの測定を行い、その平均値をレターデーションとした。
６．接着力
ＪＩＳ Ｚ０２３７に従い、Ｔピール剥離試験で求めた剥離に必要な強度（ｋｇ）を試験片の幅で割った値である。
【００８１】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明について更に詳しく説明する。
実施例１
高分子樹脂シートを積層してなる偏光板において、ベース層Ｂは、ノルボルネン系樹脂である環状オレフィン共重合体ＣＯＣ（日本ゼオン社製ゼオノア１６００）を用い、真空乾燥により水分および溶存酸素を脱気後、原料ホッパーから押出機までを窒素置換した６５ｍｍの押出機に供給して、２８０℃で溶融させた。一方、その樹脂Ｂの周りを取り囲むように積層する樹脂Ｅとして、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂を真空乾燥後、４０ｍｍの溶融押出機に供給して、２８５℃で溶融させ、それぞれを１５μｍ以上の異物をカットするフィルターを通過させた後、厚さ方向にＥ／Ｂ／Ｅと３層にして、カラス口形状のＴダイ口金からキャスティングドラム上に押し出した。キャスティングドラムと押し出された溶融樹脂シートとの密着性を上げるために接地点の少し前に非ドラム面側からタングステンの０．１５ｍｍ径ワイヤーで１０ｋＶ、５ｍＡの正電荷を印加して、溶融樹脂シートを４０℃に保たれた鏡面クロムメッキドラム上に密着・冷却固化させた。
【００８２】
かくして得られた３層キャストフィルムは各層厚みが１０／４０／１０μｍからなる全体厚み６０μｍのものであり、Ｅ層を剥離してＢ層単独のフィルムの物性を測定した。長手方向、幅方向とも３％以下と厚み均質性、平面性に優れ、リタデーションが１．０ｎｍ、可視光線透過率（波長４００〜７００ｎｍ）は９２％以上と透明で光学等方性に優れたシートであった。
【００８３】
接着層Ｃ
上記４０μｍＣＯＣ樹脂フィルムベース層Ｂの片面にコロナ放電処理を行い、接着層ＣとしてＥＸＰ８０２８（マツイカガク（株））を８μｍ積層した高分子樹脂シートをポリビニルアルコールとヨウ素とからなる一軸に配向した厚さ２０μｍの偏光子Ｐの両面に重ね合わせ、５０℃加熱ロールで加圧接着し、単位長さ当たりの出力が１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプで、照射距離１０ｃｍの条件下でＵＶを照射して硬化し、Ｂ／Ｃ／Ｐ／Ｃ／Ｂの５層からなる厚さ１３０μｍの偏光板を得た。
【００８４】
この偏光板は強固に接着し、また、ベース層Ｂが疎水性シートであり、水蒸気透過率がきわめて小さいため、高湿下で長時間放置した場合も偏光子の特性や外観変化は見られなかった。
実施例２
ベース層Ｂのノルボルネン系樹脂である環状オレフィン共重合体ＣＯＣとして、ノルボルネン系樹脂である環状オレフィン共重合体ＣＯＣ（日本ゼオン社製ゼオノア１４２０Ｒ）を使用した以外は、実施例１と同様にして偏光板を作成した。
これを実施例２とした。
【００８５】
この偏光板は強固に接着し、また、ベース層Ｂが疎水性シートであり、水蒸気透過率がきわめて小さいため、高湿下で長時間放置した場合も偏光子の特性や外観変化は見られなかった。
実施例３
ベース層Ｂのノルボルネン系樹脂である環状オレフィン共重合体ＣＯＣとして、ＪＳＲ社製アートンＦＸ２６、５０μｍを使用した以外は、実施例１と同様にして偏光板を作成した。これを実施例３とした。
【００８６】
この偏光板は強固に接着し、また、ベース層Ｂが疎水性シートであり、水蒸気透過率がきわめて小さいため、高湿下で長時間放置した場合も偏光子の特性や外観変化は見られなかった。
実施例４
ベース層Ｂのノルボルネン系樹脂である環状オレフィン共重合体ＣＯＣとして、三井化学（株）社製ＡＰＬ６０１５Ｔ、５０μｍを使用した以外は、実施例１と同様にして偏光板を作成した。これを実施例４とした。
【００８７】
この偏光板は強固に接着し、また、ベース層Ｂが疎水性シートであり、水蒸気透過率が極めて小さいため、高湿下で長時間放置した場合も偏光子の特性や外観変化は見られない。
実施例５
ベース層Ｂのオレフィン共重合体として、三井化学（株）社製ポリ４−メチルペンテン−１（オピュランＸ−２２、５０μｍ）を使用した以外は、実施例１と同様にして偏光板を作成した。これを実施例５とした。
【００８８】
この偏光板は強固に接着し、また、ベース層Ｂが疎水性シートであり、水蒸気透過率がきわめて小さいため、高湿下で長時間放置した場合も偏光子の特性や外観変化は見られない。
実施例６
接着層ＣとしてＥＸＰ８０２７およびＥＸＰ９１２３（マツイカガク（株））を１０μｍ積層した以外は実施例１と同様にして偏光板を作成した。この偏光板は強固に接着し、また、ベース層Ｂが疎水性シートであり、水蒸気透過率が極めて小さいため、高湿下で長時間放置した場合も偏光子の特性や外観変化は見られない。
実施例７
熱可塑性重合体からなる層Ｂとしてアクリル系共重合体を下記の通りに製造を行い、使用した以外は、実施例１と同様にして偏光板を作成した。これを実施例７とした。
【００８９】
メタクリル酸メチル／アクリルアミド共重合体系懸濁剤を以下の方法で調整した。メタクリル酸メチル２０重量部、アクリルアミド８０重量部、過硫酸カリウム０．３重量部、イオン交換水１５００重量部を反応器中に仕込み、反応器中を窒素ガスで置換しながら７０℃に保った。反応は単量体が完全に、重合体に転化するまで続け、アクリル酸メチル／アクリルアミド共重合体の水溶液を作製した。
【００９０】
得られたメタクリル酸メチル／アクリルアミド共重合体系懸濁剤水溶液０．０５部をイオン交換水１６５部に溶解させた溶液にして供給し、撹拌し、系内を窒素ガスで置換した。次に、下記の単量体混合物を、反応系を撹拌しながら添加し、７０℃に昇温した。内温が７０℃に達した時点を重合開始として、１８０分間保ち、重合を終了した。以降、通常の方法に従い、反応系の冷却、ポリマーの分離、洗浄、乾燥を行い、ビーズ状の共重合体Ｆを製造した。この共重合体Ｆ製造時の重合率は９８％であった。
【００９１】
［単量体混合物の組成］
メタクリル酸（ＭＡＡ） ３０重量部
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ） ７０重量部
ｔ−ドデシルメルカプタン ０．６重量部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．４重量部
このビーズ状の共重合体Ｆおよびナトリウムメトキシドを、共重合体Ｆ１００重量部、ナトリウムメトキシド０．５重量部の割合で、ベント付き同方向回転２軸押出機に、そのホッパー口より供給して、樹脂温度２５０℃で溶融押出し、ペレット状の、グルタル酸無水物単位を含有するアクリル系共重合体を製造した。得られたアクリル系熱可塑性共重合体（Ｂ−１）を赤外分光光度計を用いて分析した結果、１８００ｃｍ−１及び１７６０ｃｍ−１に吸収ピークが確認され、グルタル酸無水物単位が形成されていることを確認した。また、この共重合体を重ジメチルスルホキシドに溶解させ、室温（２３℃）にて１Ｈ−ＮＭＲを測定し、共重合体組成を決定したところ、メタクリル酸メチル単位７０重量％、グルタル酸無水物単位３０重量％、メタクリル酸単位０重量％であった。また、そのガラス転移温度は１４５℃であった。
【００９２】
常法に従い、アクリル系共重合体を真空乾燥により、水分および溶存酸素を脱気した後、原料ホッパーから押出機までを窒素置換した６５ｍｍの押出機に供給して、２８０℃で溶融させた。一方、その樹脂Ｂの周りを取り囲むように積層する樹脂Ｅとして、ポリエチレンプロピレン共重合体（ＥＰＣ）樹脂を真空乾燥後、４０ｍｍの溶融押出機に供給して、２７５℃で溶融させ、それぞれを１０μｍ以上の異物をカットするフィルターを通過させた後、厚さ方向にＥ／Ｂ／Ｅと３層にして、カラス口形状のＴダイ口金からキャスティングドラム上に押し出した。キャスティングドラムと押し出された溶融樹脂シートとの密着性をあげるためにプレスロールを併用し、溶融樹脂シートを４５℃に保たれた鏡面クロムメッキドラム上に密着・冷却固化させた。
【００９３】
かくして得られた３層キャストフィルムは各層厚みが１０／４０／１０μｍからなる全体厚み６０μｍのものであり、Ｅ層を剥離してＢ層単独のフィルムを得た。
【００９４】
得られたフィルムのリタデーションは１ｎｍ、可視光線透過率（波長４００〜７００ｎｍ）は９３％以上と透明で光学等方性に優れたシートであった。
【００９５】
この偏光板は強固に接着し、また、ベース層Ｂが疎水性シートであり、水蒸気透過率がきわめて小さいため、高湿下で長時間放置した場合も偏光子の特性や外観変化は見られない。
比較例１
ベース層Ｂにセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルム（富士写真フィルム（株）製フジタック８０μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして偏光板を作成した。これを比較例１とする。
【００９６】
この偏光板は、４０℃９０％ＲＨの高湿雰囲気中に放置した場合、実施例１〜７に較べ偏光度の低下が早かった。
【００９７】
【表１】
【００９８】
【発明の効果】
本発明に係る耐湿性に優れた偏光板は、液晶表示画面の、特に環境変化の大きい携帯電話、自動車用ナビゲーターの表示画面に有用である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヨウ素を含浸させた一軸配向ポリビニルアルコールなどからなる偏光子Ｐとの強い接着性を有するとともに、透明性、光学的等方性、耐湿性、耐熱性にも優れた偏光子カバーシートを積層した偏光板に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
偏光フィルムは、液晶表示関係などに用いられているが、一般にその偏光フィルムは偏光子の両面に保護層が積層された３層で構成されている。
【０００３】
該偏光子としては、通常、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）にヨウ素や染料を吸着・分散させた一軸配向フィルムが用いられている。
【０００４】
このＰＶＡ偏光子は、熱や水分により収縮し、偏光機能の低下をきたすため、その両面に保護層が接着された積層体になっている。保護層としては複屈折がなく光学的に等方性であること、光線透過率が高いこと、耐湿性、耐熱性に優れていること、機械的性質に優れていること、平面性が良好なこと、偏光子との接着性が良好であることなどが要求される。このために従来からトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムが用いられていた。
【０００５】
しかしながら、ＴＡＣフィルムは防湿性が不十分であり、このため高温高湿下では偏光機能が急激に低下してしまうばかりか、偏光子との接着性が劣り剥離する問題点があった。
【０００６】
また、ＴＡＣフィルムは機械的強度が弱くフィルムの薄膜化が困難であるという問題の他、ＴＡＣフィルム製造工程で塩化メチレンという有害な溶媒の使用が必須であり、人および環境に対する影響も問題となっている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、ＴＡＣフィルムシートの代わりに、耐湿性の良好な熱可塑性ノルボルネン系樹脂を用いることが示されている（特許文献１〜４）。
【０００８】
しかしながら、熱可塑性ノルボルネン系樹脂やアクリル系樹脂はＰＶＡ系偏光子と強い接着性が得られないという欠点がある。
【０００９】
【特許文献１】特開平４−３３９８２１号公報
【００１０】
【特許文献２】特開平５−２１２８２８号公報
【００１１】
【特許文献３】特開平１０−１０１９０７号公報
【００１２】
【特許文献４】特開平１０−１３０４０２号公報
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記欠点を改良した偏光板を提供するものであり、下記の構成を有する。
【００１４】
すなわち、本発明の偏光板は、偏光子Ｐの両面に保護シートを積層してなる偏光板において、該保護シートが、熱可塑性重合体からなるベース層Ｂの片面に活性エネルギー線硬化性化合物からなる接着層Ｃが積層され、かつ該保護シートの該接着層Ｃと前記偏光子Ｐが接着された構造の積層シートであることを特徴とする偏光板である。
【００１５】
さらに、本発明に係る偏光板において、好ましくはベース層Ｂのレタデーションが０．１〜８０ｎｍのものであり、さらに好ましくは、水蒸気透過率が５０ｇ／ｍ２ ・日・０．１ｍｍ以下、より好ましくは１０ｇ／ｍ２ ・日・０．１ｍｍ以下のものであり、また、好ましくは光線透過率が８８％以上、より好ましくは９０％以上のものである。さらに、より耐久性、耐湿性、耐熱性等に優れたものがより好ましい。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の好ましい実施の形態を説明する。
【００１７】
本発明は、ＰＶＡ系などの偏光子保護シートとして耐水性に優れた熱可塑性ノルボルネン系樹脂やアクリル系樹脂などのシートを、活性エネルギー線硬化性化合物で接着することで、偏光子Ｐとの密着性に優れ、しかも経時で接着界面に膨れ現象などのない耐久性のある偏光板を提供するものであって、具体的には、偏光子Ｐの両面に保護シートが積層してなる構造の偏光板において、該保護シートが、熱可塑性重合体からなるベース層Ｂの片面に活性エネルギー線硬化性化合物からなる接着層Ｃが積層され、かつ該保護シートの該接着層Ｃと前記偏光子Ｐとが接着された構造の積層シートとして偏光版が構成されているものである。
【００１８】
該ベース層Ｂを構成する高分子化合物としては、環状オレフィン共重合体、水添ポリスチレン、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、アクリル重合体、およびそれらの変性体から選ばれた非晶性熱可塑性重合体や熱硬化性エポキシ樹脂などを用いることができるものであり、本発明の場合、特に水蒸気透過率が小さく、透明でガラス転移温度の高い環状オレフィン共重合体またはアクリル重合体を用いるのが好ましい。
【００１９】
環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）では、ノルボルネン骨格を有し、１２０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する高Ｔｇポリオレフィンや、テトラシクロドデセン誘導体、または該テトラシクロドデセンと共重合可能な不飽和環状化合物とメタセシス重合して得られる重合体に水素添加して得られる重合体などがあり、特開昭６０−１６８７０８号公報、特開昭６２−２５２４０６号公報、特開昭６２−２５２４０７号公報、特開昭６３−１４５３２４号公報、特開昭６３−２６４６２６号公報、特開平１−２４０５１７号公報、特開平２−１３３４１３号公報、特公昭５７−８８１５号公報などで例示することができる。
【００２０】
例えば、ＣＯＣの側鎖に（ＣＨ２ ）ｎＣＯＯＲなどの極性基を適宜に有したもの、例えばノルボルネン基２〜５個に１個程度の極性基を有したものも好ましいが、すべてのノルボルネン基全部に極性基を有するというような多くの極性基を有する場合は、水蒸気透過率が５０ｇ／ｍ２ ・日・０．１ｍｍシートを越えるようになり、さらに吸水率や湿度膨張係数βも大きくなり保護機能としての特性が損なわれる場合があるので好ましくない。
【００２１】
また、アクリル共系重合体としては、耐熱性の点から１２０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することが好ましい。このようなＢ層用のアクリル系共重合体Ａとしては、（ｉ）下記一般式（１）
【００２２】
【化４】
（上記式中、Ｒ１、Ｒ２は、同一または相異なる水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表す）
で表されるグルタル酸無水物単位（以下、単に、グルタル酸無水物単位という）、及び、（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位を必須重合単位として含み、必要に応じて、（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位、及び／または、（ｉｖ）芳香環を含まないその他ビニル系単量体単位を任意重合単位として含む熱可塑性共重合体が好ましく、これらは一種または二種以上で用いることができる。
【００２４】
すなわち、次の４種のアクリル系共重合体が好ましく用いられる。
【００２５】
Ｉ：（ｉ）上記グルタル酸無水物単位および（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位からなる熱可塑性共重合体、
ＩＩ：（ｉ）上記グルタル酸無水物単位、（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位および（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位からなる熱可塑性共重合体、
ＩＩＩ：（ｉ）上記グルタル酸無水物単位、（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位、および（ｉｖ）芳香環を含まないその他のビニル系単量体単位からなる熱可塑性共重合体、
ＩＶ：（ｉ）上記グルタル酸無水物単位、（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位、（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位および（ｉｖ）芳香環を含まないその他のビニル系単量体単位からなる熱可塑性共重合体
製造の際に用いられる不飽和カルボン酸単量体としては特に制限はなく、他のビニル化合物と共重合させることが可能ないずれの不飽和カルボン酸単量体も使用可能である。好ましい不飽和カルボン酸単量体として、下記一般式（４）
【００２６】
【化５】
（ただし、Ｒ３は水素または炭素数１〜５のアルキル基を表す）
で表される化合物、マレイン酸、及びさらには無水マレイン酸の加水分解物などが挙げられるが、特に熱安定性が優れる点でアクリル酸、メタクリル酸が好ましく、より好ましくはメタクリル酸である。これらはその１種または２種以上用いることができる。
【００２８】
なお、上記一般式（４）で表される不飽和カルボン酸単量体は、共重合すると上記一般式（２）で表される構造の（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位を与える。
【００２９】
また不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体としては特に制限はないが、好ましい例として、下記一般式（５）で表されるものを挙げることができる。
【００３０】
【化６】
（ただし、Ｒ４は水素または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ５は炭素数１〜６の脂肪族若しくは脂環式炭化水素基または１個以上炭素数以下の数の水酸基若しくはハロゲンで置換された炭素数１〜６の脂肪族若しくは脂環式炭化水素基を表す）
これらのうち、炭素数１〜６の脂肪族若しくは脂環式炭化水素基または置換基を有する該炭化水素基を持つアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルが特に好適である。なお、上記一般式（５）で表される不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体は、共重合すると上記一般式（３）で表される構造の（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位を与える。
【００３２】
不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体の好ましい具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−へキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸２−クロロエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシルおよび（メタ）アクリル酸２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチルなどが挙げられ、なかでもメタクリル酸メチルが最も好ましく用いられる。これらはその１種または２種以上を用いることができる。
【００３３】
また、本発明で用いるアクリル系共重合体Ｂの製造においては、本発明の効果を損なわない範囲で、芳香環を含まないその他のビニル系単量体を用いてもかまわない。芳香環を含まないその他のビニル系単量体の好ましい具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体、アリルグリシジルエーテル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、Ｎ−ビニルジエチルアミン、Ｎ−アセチルビニルアミン、アリルアミン、メタアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、２−イソプロペニル−オキサゾリン、２−ビニル−オキサゾリン、２−アクロイル−オキサゾリンおよびなどを挙げることができる。これらは単独ないし２種以上を用いることができる。
【００３４】
なお、芳香環を含むビニル系単量体は、この単量体を共重合させた場合、耐擦傷性、耐候性が低下する傾向にあるため、共重合しないことが好ましいが、本発明の効果を損なわない範囲であれば共重合しても差し支えない。かかる芳香環を含むビニル系単量体としては、Ｎ−フェニルマレイミド、メタクリル酸フェニルアミノエチル等があげられる。なお、ｐ−グリシジルスチレン、ｐ−アミノスチレン、２−スチリル−オキサゾリンなどの芳香族ビニル系単量体については、特に上記特性が低下する傾向が強いため、共重合しないことが好ましいが、共重合する場合には１重量％未満にとどめる必要がある。
【００３５】
本発明に使用されるアクリル系共重合体Ｂにおいて、（ｉ）前記グルタル酸無水物単位の含有量は、ガラス転移温度が本発明の範囲内であれば、特に制限はないが、アクリル系熱可塑性共重合体Ｂ１００重量％中に５〜５０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜４５重量％である。前記グルタル酸無水物単位が５重量％未満である場合、耐熱性向上効果が小さく、また十分な耐候性が得られない傾向がある。
【００３６】
また、本発明に使用されるアクリル系共共重合体Ｂ中に含有される（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位量は０〜１０重量％、より好ましくは０〜５重量％である。（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位量が１０重量％を超える場合には、無色透明性、滞留安定性が低下する傾向がある。また（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位量は好ましくは５０〜９５重量％、より好ましくは５５〜９０重量％、共重合可能な他のビニル系単量体は好ましくは０〜３５重量％である。
【００３７】
ベース層Ｂの厚みは、偏光板全体の厚みに影響し、できるだけ薄い方が好ましいが偏光子の変形を防止するためには、２０〜１５０μｍの範囲が好ましく、３０〜８０μｍが最も好ましい。また、該ベース層Ｂのレターデーションは、０．１〜８０ｎｍであることが好ましい。８０ｎｍより大きいと液晶表示画面に用いた場合、表示性能が低下する場合があるためである。本発明において、溶融シートが冷却ドラム上で滑ると分子配向が生じ、レターデーションが大きくなるため、該ベース層Ｂのレターデーションを０．１〜８０ｎｍの範囲内とするためには、該溶融樹脂シートの中央部と端部とを実質的に同時にドラムに着地するようにキャストすることが重要である。ドラムの表面温度は特に限定されないが、熱可塑性樹脂Ｂの結晶性とドラムとの密着性、さらには熱可塑性樹脂Ｅの光学特性によるが、例えば、好ましくは２０〜１８０℃、より好ましくは４０〜１５０℃であることがレターデーションを小さくするために有効である。また、ドラム上に密着させて冷却させる際に、該シートにエアーナイフ、エアーチャンバー、プレスロール法、流動パラフィン塗布法、静電気印加法、高温ドラム粘着法などから選ばれた方法などの密着性向上手段によりキャストすることにより達成できるものである。さらに、ＥＢＥ３層で溶融押出するときには、両表層Ｅが内層Ｂを包み込むような形の積層形態を採用することによって高い密着性が得られる。
【００３８】
もちろん、これらのベース層Ｂに各種の添加剤、例えば滑り剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤などを添加することもできる。
【００３９】
また、ベース層Ｂに接着層Ｃを積層する前に、相互の層間接着力を大きくするために該ベース層Ｂに表面活性化処理をしてからコーティング積層するのがよい。該表面活性化処理としてはプラズマ処理、コロナ放電処理、薬液処理、粗面化処理、エッチング処理、火炎処理などがあげられ、これらを併用してもよい。
【００４０】
本発明の場合、特にドライ処理であるプラズマ処理、コロナ放電処理、火炎処理が特に好ましく、さらに炭酸ガスなどの極性ガスの存在下での常圧プラズマ処理、コロナ放電処理が経済性、接着性などの点で特に好ましい。このときのベース層Ｂの表面張力としては、好ましくは４０ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは５０ｍＮ／ｍ以上となるように表面処理したベース層Ｂの表面に接着層Ｃをコーティング積層する。
【００４１】
コーティング方法としては、グラビアロールコーティング、リバースロールコーティング、スリットダイコーティング、バーコーターコーティングなどが好ましいが、特にこれらのもののみに限定されるものではない。
【００４２】
本発明において、接着層Ｃの活性エネルギー線硬化性化合物とは、分子内にラジカル重合性二重結合とトリアジン骨格を有する化合物（ａ）が式（１）
【００４３】
【化７】
（式中、Ｒ１ は、−Ｎ（ＣＨ２ＯＲ２）２ またはフェニル基；Ｒ２ はＨ、炭素数１〜１８のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、下記Ｒ３、Ｒ４ またはＲ５；ｎは０〜３の整数；ただし、１分子中のＲ２ の少なくとも１個がＲ３、Ｒ４、またはＲ５であり、
Ｒ３ は式（２）：
−Ｘ−ＯＣＯ−Ｃ（Ｙ）＝ＣＨ２ （２）
（式中、ＹはＨまたは−ＣＨ３ ；Ｘは一部または全部の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１８のアルキレン基）
Ｒ４ は式（３）：
−（Ｖ−Ｏ）ｍ−Ｚ−ＯＣＯ−Ｃ（Ｙ）＝ＣＨ２ （３）
（式中、Ｙは前記と同じ、ＶおよびＺはいずれも一部または全部の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２〜８の直鎖または環状のアルキレン基、ｍは１〜２０の整数）、
Ｒ５は式（４）：
−（Ｗ−ＣＯＯ）ｐ−Ｚ−ＯＣＯ−Ｃ（Ｙ）＝ＣＨ２ （４）
（式中、ＹおよびＺは前記と同じ、Ｗは一部または全部の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３〜８の直鎖または環状のアルキレン基、ｐは１〜８の整数）で示される基である化合物をいう。
【００４５】
またラジカル重合性二重結合を有しない非反応性樹脂（ｂ）がシクロヘキセン構造またはシクロヘキサン構造を有するポリエステル樹脂であり、その分子内にカルボキシル基を有するものであることが好ましい。また、エチレン性二重結合を有する化合物（ｃ）がエチレンオキシド、プロピレンオキシド、またはカルボキシアルキルエステルで変性された変性（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【００４６】
本発明の組成物において、分子内にラジカル重合性二重結合とトリアジン骨格とを有するアミノ樹脂（ａ）は、ラジカル重合性二重結合を有することにより、活性エネルギー線照射時にラジカル重合性二重結合を有する化合物（ｃ）と共重合し、これにより塗膜が高分子化、三次元化して接着力が著しく向上する。
【００４７】
アミノ樹脂（ａ）の合成は、たとえば式（１）においてＲ２ がブチル基である場合には、ブトキシメチロールメラミンおよび／またはブトキシメチロールベンゾグアナミンと水酸基含有ラジカル重合性化合物とを触媒の存在下に加熱すればよい。
【００４８】
水酸基含有ラジカル重合性化合物としては、式（５）：
ＨＯ−Ｘ−ＯＣＯ−Ｃ（Ｙ）＝ＣＨ２ （５）
（式中、ＹはＨまたは−ＣＨ３；Ｘは一部または全部の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１８のアルキレン基）
式（６）：
ＨＯ−（Ｖ−Ｏ）ｍ−Ｚ−ＯＣＯ−Ｃ（Ｙ）＝ＣＨ２ （６）
（式中、Ｙは前記と同じ、ＶおよびＺはいずれも一部または全部の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２〜８の直鎖または環状のアルキレン基、ｍは１〜２０の整数）、および
式（７）：
ＨＯ−（Ｗ−ＣＯＯ）ｐ−Ｚ−ＯＣＯ−Ｃ（Ｙ）＝ＣＨ２ （７）
（式中、ＹおよびＺは前記と同じ、Ｗは一部または全部の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数３〜８の直鎖または環状のアルキレン基、ｐは１〜８の整数）で示される基である）で表される化合物の１種または２種以上が好ましい。
【００４９】
アミノ樹脂（ａ）としては、より具体的には、Ｒ３ においてＹがＨ、ＸがＣ４ Ｈ８ またはＣ８ Ｈ１６である基；Ｒ４ においてＹがＨ、ＶがＣＨ２ ＣＨ２ 、ｍが１または２である基 ；Ｒ５ においてＹがＨ、ＷがＣ３ Ｈ６ 、ＺがＣＨ２ ＣＨ２ 、ｐが１または２であるとき、反応性と塗膜物性とのバランスが良い点、および脱水、脱アルコールまたはエーテル交換反応で得られる高分子化合物とラジカル重合反応で得られる高分子化合物間の収縮ストレスを緩和する点で好ましい。
【００５０】
アミノ樹脂（ａ）において１分子中のＲ３ 、Ｒ４ またはＲ５ の合計数は、ラジカル重合によって生じる塗膜の収縮ストレスを緩和し、基材への密着性を維持できる点から１〜５個、特に１〜２個が好ましい。
【００５１】
本発明におけるアミノ樹脂（ａ）は、アミノ樹脂（ａ）、非反応性樹脂（ｂ）およびラジカル重合性二重結合を有する上記樹脂（ａ）以外の化合物（ｃ）の合計重量の１〜４０重量％、好ましくは３〜２０重量％使用される。１重量％より少ない場合は硬化性が悪くまた組成物から得られた塗膜の基材への密着性は不十分となる場合がある。また４０重量％より多いと偏光子Ｐへの接着力が低下する場合がある。
【００５２】
ラジカル重合性二重結合を有しない非反応性樹脂（ｂ）としては、特にシクロヘキセン構造またはシクロヘキサン構造を有するポリエステル樹脂であり、その分子内にカルボキシル基を有するものであることが好ましい。このポリエステル樹脂は急激な硬化収縮を緩和させ基材との密着性を上げ、有機顔料との濡れをよくする。また分子中にカルボキシル基を有し、樹脂中にシクロヘキセンまたはシクロヘキサン構造を含有することが好ましい。
【００５３】
上記シクロヘキセン構造またはシクロヘキサン構造を有するポリエステル樹脂を合成するには、アルコールとして、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、水素化ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＦ、シクロヘキサン−１、２−ジオール、シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシメチルアミノメタンなどの多価アルコールを１種または２種以上を使用することができる。またｎ−ブタノールやシクロヘキサノールなどの１価のアルコールを使用してもよい。基材への密着性と硬化皮膜の強靱性のバランスからシクロヘキサン構造を含有した水素化ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＦ、シクロヘキサンジメタノールが好ましい。
【００５４】
また、酸としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水ヘット酸、無水ハイミック酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水物、無水ピロメリット酸などの多塩基酸を１種または２種以上使用することができる。また、安息香酸などの１塩基酸、オレイン酸、アマニ油脂肪酸や大豆油脂肪酸などの脂肪酸を使用することができる。
【００５５】
基材への密着性、硬化皮膜の強靱性、ラジカル重合性二重結合を有する上記アミノ樹脂（ａ）以外の化合物（ｃ）との相溶性からシクロヘキセン構造を含有したテトラヒドロ無水フタル酸、シクロヘキサン構造を含有したヘキサヒドロ無水フタル酸が好ましい。
【００５６】
なお、その他のラジカル重合性二重結合を有しない非反応性樹脂（ｂ）として必要に応じてシクロヘキセン構造またはシクロヘキサン構造を有しないポリエステル樹脂や、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、石油樹脂、ウレタン樹脂等の熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂、分子内にラジカル重合性二重結合を持たないアミノ樹脂などの熱硬化性樹脂も併用することができる。
【００５７】
本発明において非反応性樹脂（ｂ）の使用量は、アミノ樹脂（ａ）、非反応性樹脂（ｂ）およびラジカル重合性二重結合を有する上記アミノ樹脂（ａ）以外の化合物（ｃ）の合計重量の好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは５〜３５重量％使用されることが好ましい。
【００５８】
本発明においては、ラジカル重合性二重結合を有する化合物（ｃ）を配合することにより、活性エネルギー線の照射により強固な塗膜を形成できるとともに、アミノ樹脂（ａ）のラジカル重合性二重結合と重合して塗膜が強靱になる。特にエチレンオキシド、プロピレンオキシドキシド、またはカルボキシアルキルエステルで変性された変性（メタ）アクリレートを使用すると一層高分子化、三次元化が進み、塗膜の強度等が向上する。
【００５９】
エチレンオキシド、プロピレンオキシドで変性された変性（メタ）アクリレートは、具体的には、以下に述べるアルコールにエチレンオキシド、プロピレンオキシドを反応させて得られるアルコール類に、アクリル酸、メタクリル酸、またはそれらの多量体を反応して得られる。その場合、全てのヒドロキシル基にアクリル酸、メタクリル酸、またはそれらの多量体を反応させる必要はなく、ヒドロキシル基を残存させた化合物でもよい。
【００６０】
反応させるアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、オクタノール、シクロヘキサノール、フェノールなどのモノアルコール類、エチレングリコール、各種プロピレングリコール類、各種ブタンジオール類、各種ペンタンジオール類、各種ヘキサンジオール類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリブチロールブタン、１，３，５−トリエタノールイソシアヌレート、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパンなどの多価アルコールが挙げられる。
【００６１】
このような化合物（ｃ）の具体例としては、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−ノニルフェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリル酸多量体ジエステル、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリ（２−アクリロイルオキシエトキシ）ペンタエリスリトール、エチレンオキシド２モル付加ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド２モル付加ビスフェノールＡ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド２モル付加ビスフェノールＦ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド３モル付加トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド３モル付加トリメロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド３モル付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド３モル付加ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド４モル付加ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド４モル付加ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド４モル付加ネオペンチルグリコートリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド４モル付加ネオペンチルグリコール（メタ）アクリル酸多量体ジエステル、プロピレンオキシド２モル付加イソシアヌール酸ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド３モル付加グリセリントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド６モル付加ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノビニルエーテル、ヘキサエチレングリコールジビニルエーテル等が挙げられる。
【００６２】
また、カルボキシアルキルエステルで変性された変性（メタ）アクリレートとしては、具体的には、前記アルコール類にβ−カルボキシエチル（メタ）アクリレートやγ−カルボキシプロピル（メタ）アクリレートを反応させて得られる。
【００６３】
また、前記アルコール類にカプロラクトン類を反応させて得られるアルコール類にアクリル酸、メタクリル酸、またはそれらの多量体を反応して得られる（メタ）アクリレートも使用できる。カプロラクトン類の反応モル数はアルコールに対し、１〜１０モル好ましくは１〜６モルである。
【００６４】
このような化合物（ｃ）の具体例としては、１，４−ブタンジオールビス［β−（メタ）アクロイルオキシプロピオネート］、１，４−ブタンジオールビス［γ−（メタ）アクロイルオキシブチレート］、１，６−ヘキサンジオールビス［β−（メタ）アクロイルオキシプロピオネート］、１，４−ブタンジオールビス［γ−（メタ）アクロイルオキシブチレート］、１，４−ブタンジオールビス［ω−（メタ）アクロイルオキシヘプトエート］、１，６−ヘキサンジオールビス［ω−（メタ）アクロイルオキシヘプトエート］、カプロラクトン２モル変性１，４−ブタンジオールビス（メタ）アクリレート、カプロラクトン２モル変性１，６−ヘキサンジオールビス（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアヌレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、エチレングリコールブチルビニルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエーテルなどが挙げられる。
【００６５】
これらのエチレンオキシド、プロピレンオキシドキシド、またはカルボキシアルキルエステルで変性された（メタ）アクリレート以外にもラジカル重合性二重結合を持つ以下の化合物（ｃ）も使用することができる。
【００６６】
（メタ）アクリレート化合物としては、たとえば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールアクリル酸多量体ジエステル、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリル酸多量体ジエステル、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジブロモネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロ−ルプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサヒドロモノ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラヒドロキシジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリヒドロキシトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジヒドロキシテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリールジ（メタ）アクリレート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンヒドロキシピバリン酸変性ジ（メタ）アクリレートなどの多官能（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチルプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどの水酸基を持つ単官能（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレートなどのエ−テル結合をもつ単官能（メタ）アクリレート；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸。２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルヘキサヒドロエチルコハク酸などのカルボン酸をもつ単官能（メタ）アクリレート；２−（メタ）アクリロイルエチルリン酸、ビス（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェートなどのリン酸基を持つ（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００６７】
（メタ）アクリルアミド化合物としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアセトン（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
【００６８】
ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、アクリロニトリル、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アリルベンゼン、アリルトルエン、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルアジペート、ジアリルグリコレート、ジアリルマレート、ジアリルセパケート、トリアリルホスフェート、トリアリルアコニテート、トリメリット酸アリルエステル、ピロメリット酸アリルエステルなどが挙げられる。
【００６９】
ビニルエーテル化合物およびプロペニルエーテル化合物としては、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロペニルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ブタンジオールモノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−アミルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールモノビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、アミルプロピルビニルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；プロペニルエーテルプロピレンカーボなどが挙げられる。
【００７０】
本発明において化合物（ｃ）は、アミノ樹脂（ａ）、非反応性樹脂（ｂ）およびラジカル重合性二重結合を有する上記樹脂（ａ）以外の化合物（ｃ）の合計重量の１０〜９８重量％、好ましくは５０〜９０重量％添加し、接着性が良好になるよう使用量が決められる。
【００７１】
接着層Ｃは活性エネルギー線の照射により硬化する。活性エネルギ−線としては紫外線、電子線、赤外線、可視光線等があるが、硬化速度の速いこと、装置が容易に入手できること、塗膜性能が優れていることの点より、紫外線が最も好ましい。
【００７２】
好適な紫外線硬化触媒としては通常の紫外線硬化触媒が使用でき、例えばベンゾイン、ベンゾインメチールエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾイン類またはそのアルキルエーテル類；アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オンなどのアセトフェノン類：２−メチルアントラキノン、２−アミノアントラキノンなどのアントラキノン類；２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン類が挙げられる。これらのうち、硬化性の点からベンゾインなどのベンゾインが好ましい。また、トリエタノールアミンのような三級アミンや安息香酸やの重合促進剤を併用してもよい。
【００７３】
活性エネルギー線硬化触媒は、ラジカル重合性基含有化合物（ｃ）のラジカル重合性二重結合１当量に対して１／１００００〜１／１００当量、好ましくは１／５００〜１／１００当量添加され得る。
【００７４】
本発明の組成物には、添加剤を本発明の効果が損なわれない量で添加することができる。添加剤としては、例えば、ワックス、充填剤、レベリング剤、発泡剤、表面調節剤、帯電防止剤、あるいは重合禁止剤などが挙げられる。
【００７５】
該接着層Ｃの厚みはベース層Ｂと偏光子Ｐとの十分な接着性を保持するために０．５〜２０μｍが好ましい。さらには３〜２０μｍの厚みが接着性、透明性、光弾性率の両立の点で好ましい。
【００７６】
本発明において重要な点は、水蒸気を通し難い疎水性のベース層Ｂに積層した活性エネルギー線硬化性化合物からなる接着層Ｃの存在にあり、ベース層Ｂと偏光子Ｐを貼り合わせた後に活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、接着界面での膨れ現象や、接着力の低下などのない耐久性のある偏光板になるのである。
【００７７】
ベース層Ｂに接着層Ｃを積層し、得られた高分子樹脂シートとポリビニルアルコールとヨウ素を主たる構成成分とした一軸配向した厚み２０μｍ程度の偏光子Ｐとの積層方法としては、Ｂ／Ｃ／Ｐ／Ｃ／Ｂなる構成としたシートをロールによりラミネートした後、活性エネルギー線を照射して硬化する方法が好ましい。このときのロールの温度は２０〜１２０℃が好ましく、さらに好ましくは２５〜８０℃である。ロール温度が高すぎると、偏光子Ｐが熱変形を起こし、外観が悪くなるばかりか、偏光度の低下を引き起こしたり、また、ロール温度が低すぎると接着層Ｃと偏光子Ｐとの間で均一なラミネートができない場合がある。
【００７８】
このようにして得られた偏光板は、従来のトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）を保護フィルムとした偏光板に較べ、薄膜であること、接着性に優れていること、耐水性・耐湿性に優れていること、環境負荷が少ないことなどの優れた特性を有している。
【００７９】
【物性の測定法】
本発明で使用した物性値の測定法について、以下に述べる。
１．フィルムの厚みムラ
アンリツ（株）製フィルムシックネステスタＫＧ６０１Ａを用い、フィルムの縦方向に３０ｍｍ幅、１０ｍ長にサンプリングしたフィルムを連続的に厚みを測定する。フィルムの搬送速度は３ｍ／分とした。
【００８０】
１０ｍ長での厚み最大値Ｔｍａｘ（μｍ）、最小値Ｔｍｉｎ（μｍ）から、Ｒ＝Ｔｍａｘ・Ｔｍｉｎを求め、Ｒと１０ｍ長の平均厚みＴａｖｅ（μｍ）から、厚みむら（％）＝Ｒ／Ｔａｖｅ×１００として求めた。
２．熱的特性（Ｔｇ、Ｔｍ）
パーキンエルマー社製ＤＳＣ−ＩＩ型測定装置を用い、サンプル重量１０ｍｇ、窒素気流下で昇温速度２０℃／分で昇温してゆき、ベースラインの偏起の開始する温度をガラス転移点Ｔｇ、さらに昇温したところの発熱ピークをＴｃｃとし、結晶融解に伴う吸熱ピーク温度を融点Ｔｍとした。Ｔｍ＋２０℃で１分間保持した後、冷却速度２０℃／分で溶融体を冷却し、結晶化に基づく発熱ピーク温度をＴｍｃとした。
３．水蒸気透過率
ＭＯＣＯＮ社製ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ３／３０を用い、ＪＩＳ Ｋ７１２９Ｂ法（赤外センサー法）に従い、２５℃／９０％ＲＨの条件で測定した。
４．光線透過率
日立製作所製分光光度計Ｕ３４１０を用いて、波長３００〜７００ｎｍの範囲における可視光線の全光線透過率を測定した。
５．レターデーション
フィルムの幅方向の中央部から、長手方向４．０×幅方向３．５ｃｍの寸法に切り出したものをサンプルとし、新王子製紙（株）製自動複屈折計 ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨを用いて、波長λ＝５９０ｎｍにおいて、ｎ数＝５でレターデーションの測定を行い、その平均値をレターデーションとした。
６．接着力
ＪＩＳ Ｚ０２３７に従い、Ｔピール剥離試験で求めた剥離に必要な強度（ｋｇ）を試験片の幅で割った値である。
【００８１】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明について更に詳しく説明する。
実施例１
高分子樹脂シートを積層してなる偏光板において、ベース層Ｂは、ノルボルネン系樹脂である環状オレフィン共重合体ＣＯＣ（日本ゼオン社製ゼオノア１６００）を用い、真空乾燥により水分および溶存酸素を脱気後、原料ホッパーから押出機までを窒素置換した６５ｍｍの押出機に供給して、２８０℃で溶融させた。一方、その樹脂Ｂの周りを取り囲むように積層する樹脂Ｅとして、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂を真空乾燥後、４０ｍｍの溶融押出機に供給して、２８５℃で溶融させ、それぞれを１５μｍ以上の異物をカットするフィルターを通過させた後、厚さ方向にＥ／Ｂ／Ｅと３層にして、カラス口形状のＴダイ口金からキャスティングドラム上に押し出した。キャスティングドラムと押し出された溶融樹脂シートとの密着性を上げるために接地点の少し前に非ドラム面側からタングステンの０．１５ｍｍ径ワイヤーで１０ｋＶ、５ｍＡの正電荷を印加して、溶融樹脂シートを４０℃に保たれた鏡面クロムメッキドラム上に密着・冷却固化させた。
【００８２】
かくして得られた３層キャストフィルムは各層厚みが１０／４０／１０μｍからなる全体厚み６０μｍのものであり、Ｅ層を剥離してＢ層単独のフィルムの物性を測定した。長手方向、幅方向とも３％以下と厚み均質性、平面性に優れ、リタデーションが１．０ｎｍ、可視光線透過率（波長４００〜７００ｎｍ）は９２％以上と透明で光学等方性に優れたシートであった。
【００８３】
接着層Ｃ
上記４０μｍＣＯＣ樹脂フィルムベース層Ｂの片面にコロナ放電処理を行い、接着層ＣとしてＥＸＰ８０２８（マツイカガク（株））を８μｍ積層した高分子樹脂シートをポリビニルアルコールとヨウ素とからなる一軸に配向した厚さ２０μｍの偏光子Ｐの両面に重ね合わせ、５０℃加熱ロールで加圧接着し、単位長さ当たりの出力が１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプで、照射距離１０ｃｍの条件下でＵＶを照射して硬化し、Ｂ／Ｃ／Ｐ／Ｃ／Ｂの５層からなる厚さ１３０μｍの偏光板を得た。
【００８４】
この偏光板は強固に接着し、また、ベース層Ｂが疎水性シートであり、水蒸気透過率がきわめて小さいため、高湿下で長時間放置した場合も偏光子の特性や外観変化は見られなかった。
実施例２
ベース層Ｂのノルボルネン系樹脂である環状オレフィン共重合体ＣＯＣとして、ノルボルネン系樹脂である環状オレフィン共重合体ＣＯＣ（日本ゼオン社製ゼオノア１４２０Ｒ）を使用した以外は、実施例１と同様にして偏光板を作成した。
これを実施例２とした。
【００８５】
この偏光板は強固に接着し、また、ベース層Ｂが疎水性シートであり、水蒸気透過率がきわめて小さいため、高湿下で長時間放置した場合も偏光子の特性や外観変化は見られなかった。
実施例３
ベース層Ｂのノルボルネン系樹脂である環状オレフィン共重合体ＣＯＣとして、ＪＳＲ社製アートンＦＸ２６、５０μｍを使用した以外は、実施例１と同様にして偏光板を作成した。これを実施例３とした。
【００８６】
この偏光板は強固に接着し、また、ベース層Ｂが疎水性シートであり、水蒸気透過率がきわめて小さいため、高湿下で長時間放置した場合も偏光子の特性や外観変化は見られなかった。
実施例４
ベース層Ｂのノルボルネン系樹脂である環状オレフィン共重合体ＣＯＣとして、三井化学（株）社製ＡＰＬ６０１５Ｔ、５０μｍを使用した以外は、実施例１と同様にして偏光板を作成した。これを実施例４とした。
【００８７】
この偏光板は強固に接着し、また、ベース層Ｂが疎水性シートであり、水蒸気透過率が極めて小さいため、高湿下で長時間放置した場合も偏光子の特性や外観変化は見られない。
実施例５
ベース層Ｂのオレフィン共重合体として、三井化学（株）社製ポリ４−メチルペンテン−１（オピュランＸ−２２、５０μｍ）を使用した以外は、実施例１と同様にして偏光板を作成した。これを実施例５とした。
【００８８】
この偏光板は強固に接着し、また、ベース層Ｂが疎水性シートであり、水蒸気透過率がきわめて小さいため、高湿下で長時間放置した場合も偏光子の特性や外観変化は見られない。
実施例６
接着層ＣとしてＥＸＰ８０２７およびＥＸＰ９１２３（マツイカガク（株））を１０μｍ積層した以外は実施例１と同様にして偏光板を作成した。この偏光板は強固に接着し、また、ベース層Ｂが疎水性シートであり、水蒸気透過率が極めて小さいため、高湿下で長時間放置した場合も偏光子の特性や外観変化は見られない。
実施例７
熱可塑性重合体からなる層Ｂとしてアクリル系共重合体を下記の通りに製造を行い、使用した以外は、実施例１と同様にして偏光板を作成した。これを実施例７とした。
【００８９】
メタクリル酸メチル／アクリルアミド共重合体系懸濁剤を以下の方法で調整した。メタクリル酸メチル２０重量部、アクリルアミド８０重量部、過硫酸カリウム０．３重量部、イオン交換水１５００重量部を反応器中に仕込み、反応器中を窒素ガスで置換しながら７０℃に保った。反応は単量体が完全に、重合体に転化するまで続け、アクリル酸メチル／アクリルアミド共重合体の水溶液を作製した。
【００９０】
得られたメタクリル酸メチル／アクリルアミド共重合体系懸濁剤水溶液０．０５部をイオン交換水１６５部に溶解させた溶液にして供給し、撹拌し、系内を窒素ガスで置換した。次に、下記の単量体混合物を、反応系を撹拌しながら添加し、７０℃に昇温した。内温が７０℃に達した時点を重合開始として、１８０分間保ち、重合を終了した。以降、通常の方法に従い、反応系の冷却、ポリマーの分離、洗浄、乾燥を行い、ビーズ状の共重合体Ｆを製造した。この共重合体Ｆ製造時の重合率は９８％であった。
【００９１】
［単量体混合物の組成］
メタクリル酸（ＭＡＡ） ３０重量部
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ） ７０重量部
ｔ−ドデシルメルカプタン ０．６重量部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．４重量部
このビーズ状の共重合体Ｆおよびナトリウムメトキシドを、共重合体Ｆ１００重量部、ナトリウムメトキシド０．５重量部の割合で、ベント付き同方向回転２軸押出機に、そのホッパー口より供給して、樹脂温度２５０℃で溶融押出し、ペレット状の、グルタル酸無水物単位を含有するアクリル系共重合体を製造した。得られたアクリル系熱可塑性共重合体（Ｂ−１）を赤外分光光度計を用いて分析した結果、１８００ｃｍ−１及び１７６０ｃｍ−１に吸収ピークが確認され、グルタル酸無水物単位が形成されていることを確認した。また、この共重合体を重ジメチルスルホキシドに溶解させ、室温（２３℃）にて１Ｈ−ＮＭＲを測定し、共重合体組成を決定したところ、メタクリル酸メチル単位７０重量％、グルタル酸無水物単位３０重量％、メタクリル酸単位０重量％であった。また、そのガラス転移温度は１４５℃であった。
【００９２】
常法に従い、アクリル系共重合体を真空乾燥により、水分および溶存酸素を脱気した後、原料ホッパーから押出機までを窒素置換した６５ｍｍの押出機に供給して、２８０℃で溶融させた。一方、その樹脂Ｂの周りを取り囲むように積層する樹脂Ｅとして、ポリエチレンプロピレン共重合体（ＥＰＣ）樹脂を真空乾燥後、４０ｍｍの溶融押出機に供給して、２７５℃で溶融させ、それぞれを１０μｍ以上の異物をカットするフィルターを通過させた後、厚さ方向にＥ／Ｂ／Ｅと３層にして、カラス口形状のＴダイ口金からキャスティングドラム上に押し出した。キャスティングドラムと押し出された溶融樹脂シートとの密着性をあげるためにプレスロールを併用し、溶融樹脂シートを４５℃に保たれた鏡面クロムメッキドラム上に密着・冷却固化させた。
【００９３】
かくして得られた３層キャストフィルムは各層厚みが１０／４０／１０μｍからなる全体厚み６０μｍのものであり、Ｅ層を剥離してＢ層単独のフィルムを得た。
【００９４】
得られたフィルムのリタデーションは１ｎｍ、可視光線透過率（波長４００〜７００ｎｍ）は９３％以上と透明で光学等方性に優れたシートであった。
【００９５】
この偏光板は強固に接着し、また、ベース層Ｂが疎水性シートであり、水蒸気透過率がきわめて小さいため、高湿下で長時間放置した場合も偏光子の特性や外観変化は見られない。
比較例１
ベース層Ｂにセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルム（富士写真フィルム（株）製フジタック８０μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして偏光板を作成した。これを比較例１とする。
【００９６】
この偏光板は、４０℃９０％ＲＨの高湿雰囲気中に放置した場合、実施例１〜７に較べ偏光度の低下が早かった。
【００９７】
【表１】
【発明の効果】
本発明に係る耐湿性に優れた偏光板は、液晶表示画面の、特に環境変化の大きい携帯電話、自動車用ナビゲーターの表示画面に有用である。
Claims (9)
- 偏光子Ｐの両面に保護シートを積層してなる偏光板において、該保護シートが、熱可塑性重合体からなるベース層Ｂの片面に活性エネルギー線硬化性化合物からなる接着層Ｃが積層され、かつ該保護シートの該接着層Ｃと前記偏光子Ｐが接着された構造の積層シートであることを特徴とする偏光板。
- 該活性エネルギー線硬化性化合物が、分子内にラジカル重合性二重結合とトリアジン骨格とを有するアミノ樹脂（ａ）、ラジカル重合性二重結合を有しない非反応性樹脂（ｂ）、およびラジカル重合性二重結合を有する上記（ａ）以外の化合物（ｃ）を含有する化合物であることを特徴とする請求項１に記載の偏光板。
- 該接着層Ｃの厚みが０．５〜２０μｍであることを特徴とする請求項１または２に記載の偏光板。
- 該ベース層Ｂのレターデーションが、０．１〜８０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の偏光板。
- 該ベース層Ｂを構成する熱可塑性重合体が、環状オレフィン共重合体、水添ポリスチレン、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォンおよびそれらの変性体またはガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃以上であるアクリル系熱可塑性共重合体からなる群より選ばれた１以上のものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の偏光板。
- Ｂ層を構成するアクリル系熱可塑性共重合体が、（ｉ）下記一般式（１）で表されるグルタル酸無水物単位および（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位からなる熱可塑性共重合体、（ｉ）下記一般式（１）で表されるグルタル酸無水物単位、（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位および（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位からなる熱可塑性共重合体、（ｉ）下記一般式（１）で表されるグルタル酸無水物単位、（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位、および（ｉｖ）芳香環を含まないその他のビニル系単量体単位からなる熱可塑性共重合体、並びに、（ｉ）下記一般式（１）で表されるグルタル酸無水物単位、（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位、（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位および（ｉｖ）芳香環を含まないその他のビニル系単量体単位からなる熱可塑性共重合体のうちのいずれか１種以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の偏光板。
- （ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位が、下記一般式（２）で表される単位であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の偏光板。
- （ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位が、下記一般式（３）で表される単位であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の偏光板。
- 請求項１記載の偏光板を製造する方法であり、該ベース層Ｂと偏光子Ｐとを接着して積層するものであり、該接着をするに際して、Ｂ／Ｃ／Ｐ／Ｃ／Ｂの順にラミネートをした後に、活性エネルギー線を照射して活性エネルギー線硬化性化合物Ｃを硬化せしめることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の偏光板の製造方法。
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