CN108693707A - 黑色感光性树脂组合物及利用其制造的显示装置 - Google Patents

黑色感光性树脂组合物及利用其制造的显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明涉及其光聚合引发剂包含选自化学式1的化合物中的1种以上的黑色感光性树脂组合物和利用其制造的显示装置。本发明的黑色感光性树脂组合物具有如下优点:在制造有机发光显示装置时,在高压蒸镀过程中可使对于有机发光元件的驱动致命的排气成分的溶出减少。另外,利用本发明的黑色感光性树脂组合物制造的显示装置具有对比度和亮度优异的优点。

Description

黑色感光性树脂组合物及利用其制造的显示装置
技术领域
本发明涉及黑色感光性树脂组合物和利用其制造的显示装置。
背景技术
作为平板显示装置之一的有机发光显示装置为自发光型,因此与液晶显示装置相比,视野角、对比度等优异,由于不需要背光,因此可以为轻薄型,在电力消耗方面也有利。另外,可进行直流低电压驱动,响应速度快,由于构成的全部元件为固体,因此耐外部冲击,不仅使用温度范围宽,而且在制造费用方面也具有便宜的优点。
特别地,有机发光显示装置的制造工序与液晶显示装置、PDP(等离子体显示面板)不同,由蒸镀/蚀刻工序的反复和包封工序组成,因此具有工序非常单纯的优点。
这样的有机发光显示装置包含划分各像素间的边界并且使它们绝缘的像素界定膜(PDL、Pixel Defined Layer)层和在上述像素界定膜的下部平坦地形成并且具有绝缘特性的平坦化层。此时,上述像素界定膜层通过光刻工序被精密地图案化。
韩国公开专利第2015-0072581号涉及OLED显示装置用感光性树脂组合物,其包含将至少一个硅氧烷(SiO3/2)反复连结而成的聚硅氧烷,公开了如下内容:上述感光性树脂组合物能够作为平坦化层使用,该平坦化层划分OLED显示装置的各像素间的边界并且使它们绝缘的PDL层和在上述PDL层的下部平坦地形成并且具有绝缘特性。
但是,上述感光性树脂组合物为透明的组合物,因此在外部光明亮的情况下,对比度差,有机发光元件的阴极面由反射率优异的金属构成,因此存在如下问题:从外部进入有机发光元件的内部的光在有机发光元件的阴极面反射从而与从发光层出来的光混合。
为了解决上述这样的问题,现在几乎所有的有机发光元件通过在透明基板的下部形成圆偏光板,从而减少阴极产生的外部入射光的反射。即,利用上述圆偏光板,在外部的光入射时,将其一半阻断,剩余的一半在阴极反射出来时被阻断,从而能够抑制外部光引起的对比度的降低。
但是,如上所述以往在透明基板上使圆偏光板附着的有机发光元件在使阴极产生的外部入射光的反射大幅地减少的同时,甚至将从有机发光层向外部发散的光阻断,因此存在虽然对比度提高但亮度减少50%以上的问题和费用要求高的问题。
因此,为了解决上述问题,能够形成将外部入射光吸収而使对比度提高的黑色像素界定膜。黑色像素界定膜通过光刻工序被精密地图案化,要求在制作有机发光元件的像素的高压蒸镀工序中对元件的驱动致命的排气成分不应溶出方面具有可靠性。
但是,在以往液晶显示装置中使用的BM(黑矩阵)用感光性树脂组合物的情况下,在制作有机发光元件的像素的高压蒸镀工序中对有机发光元件的驱动致命的排气成分溶出,因此存在亮度降低乃至不能进行有机发光元件的驱动的问题。
因此,在制造有机发光显示装置时,要求对下述感光性树脂组合物进行研究:将高压蒸镀过程中对有机发光元件的驱动致命的排气成分的溶出最小化,能够制造具有优异的对比度和亮度的有机发光显示装置。
现有技术文献
专利文献
(专利文献1)韩国公开专利第2015-0072581号(2015.06.30.)
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的在于提供黑色感光性树脂组合物,其在制造有机发光显示装置时,能够使高压蒸镀过程中对有机发光元件的驱动致命的排气成分的溶出减少,能够吸收外部入射光而使对比度和亮度提高。
另外,本发明的目的在于提供包含利用了上述黑色感光性树脂组合物的像素界定膜的显示装置。
用于解决课题的手段
用于实现上述目的的本发明涉及的黑色感光性树脂组合物,其特征在于,光聚合引发剂包含选自下述的化学式1的化合物中的1种以上。
[化学式1]
另外,本发明提供包含像素界定膜的显示装置,该像素界定膜包含上述的黑色感光性树脂组合物的固化物。
发明的效果
本发明的黑色感光性树脂组合物能够在有机发光元件或者量子点发光元件的像素界定膜的形成中使用,具有如下优点:在制造包含有机发光元件或者量子点发光元件的显示装置时,能够减少高压蒸镀过程中对有机发光元件或者量子点发光元件的驱动致命的排气成分的溶出。
因此,包含利用本发明的黑色感光性树脂组合物制造的像素界定膜的有机发光元件、量子点发光元件和包含上述有机发光元件或者量子点发光元件的显示装置具有亮度、驱动性和耐久性等优异的优点。
具体实施方式
以下对本发明详细地说明。
本发明中,某构件位于另一构件“上”时,其不仅包含某构件与另一构件相接的情形,也包含在二个构件之间还存在其他构件的情形。
本发明中,某部分“包含”某构成要素时,只要无特别地相反的记载,其意味着能够不排除其他构成要素地还包含其他构成要素。
<黑色感光性树脂组合物>
本发明的一实施方式涉及黑色感光性树脂组合物,其包含着色剂、粘结剂树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂和溶剂,上述光聚合引发剂包含选自由下述的化学式1表示的化合物中的1种以上。优选地,本发明的黑色感光性树脂组合物能够用于有机发光元件或者量子点发光元件的像素界定膜的形成。
[化学式1]
上述化学式1中,
R1、R2、R3、R4相互独立地为氢、C1-C20烷基、OR15、卤素或NO2
或者R1和R2、R2和R3、R3和R4相互独立地一起为与它们所附着的碳原子一起形成6元环;
R11、R12、R13、R14相互独立地为氢、未被取代或者被1个以上的卤素、苯基、CN、OH、SH、C1-C4-烷氧基、(CO)OH取代或者被(CO)O(C1-C4烷基)取代的C1-C20烷基;
或者R11、R12、R13、R14相互独立地为未被取代的苯基或者被1个以上的C1-C6烷基、卤素、CN、OR15或者被NR17R18取代的苯基;
或者R11、R12、R13、R14相互独立地为卤素、CN、OR15、SR16、SOR16、SO2R16或NR17R18,其中取代基OR15、SR16或NR17R18任意地与萘基环的碳原子中的1个一起通过基团R15、R16、R17和/或R18形成5-元环或6-元环;
R5为未被取代或者被1个以上的卤素、R15、COOR15、OR15、SR16、CONR17R18、NR17R18取代的C1-C20烷基;
或者R5为1个以上的O、S、SO、SO2、NR23或CO***其间的C2-C20烷基,或者为未被***或1个以上的O、CO或NR23***其间的C2-C12烯基,
其中,被***了的C2-C20烷基和未被***或被***了的C2-C12烯基未被取代或者被1个以上的卤素取代;
或者R5为C4-C8环烯基、C2-C12炔基、或者未被***或1个以上的O、S、CO或NR23***其间的C3-C10环烷基;
或者R5为苯基或萘基,它们各自未被取代或者被1个以上的OR15、SR16、NR17R18、COR22、CN、NO2、卤素、C1-C20烷基、C1-C4卤代烷基、1个以上的O、S、CO或NR23***其间的C2-C20烷基取代或者它们各自被C3-C10环烷基、或者被1个以上的O、S、CO或NR24***其间的C3-C10环烷基取代;
R6、R7、R8、R9、R10为氢、苯基-C1-C3烷基、未被取代或者被1个以上的卤素、OH、SH、CN、C3-C6烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-(C2-C4)烯基、O(CO)-苯基、(CO)OH、(CO)O(C1-C4烷基)、C3-C20环烷基、SO2-(C1-C4卤代烷基)、O(C1-C4卤代烷基)或者被1个以上的O***其间的C3-C20环烷基取代的C1-C20烷基;
或者R6、R7、R8、R9、R10为1个以上的O、S或NR24***其间的C2-C20烷基;
或者R6、R7、R8、R9、R10为(CH2CH2O)n+1H、(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)、C1-C8烷酰基、C2-C12烯基、C3-C6烯酰基、或者未被***或1个以上的O、S、CO或NR23***其间的C3-C20环烷基;
或者R6、R7、R8、R9、R10为未被***或1个以上的O***其间的C1-C8烷基-C3-C10环烷基;
或者R6、R7、R8、R9、R10为未被取代或者被1个以上的C1-C6烷基、卤素、OH或C1-C3烷氧基取代的苯甲酰基;
或者R6、R7、R8、R9、R10为苯基、萘基或C3-C20杂芳基,它们各自未被取代或者被1个以上的卤素、OH、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、CN、NO2、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫烷基、苯基硫烷基、N(C1-C12烷基)2、二苯基氨基取代;
R15为氢、苯基-C1-C3烷基、未被取代或者被1个以上的卤素、OH、SH、CN、C3-C6烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-(C2-C4)烯基、O(CO)-苯基、(CO)OH、(CO)O(C1-C4烷基)、C3-C20环烷基、SO2-(C1-C4卤代烷基)、O(C1-C4卤代烷基)或者被1个以上的O***其间的C3-C20环烷基取代的C1-C20烷基;
或者R15为1个以上的O、S或NR23***其间的C2-C20烷基;
或者R15为(CH2CH2O)n+1H、(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)、C1-C8烷酰基、C2-C12烯基、C3-C6烯酰基、或者未被***或1个以上的O、S、CO或NR23***其间的C3-C20环烷基;
或者R15为未被***或者1个以上的O***其间的C1-C8烷基-C3-C10环烷基;
或者R15为未被取代或者被1个以上的C1-C6烷基、卤素、OH或C1-C3烷氧基取代的苯甲酰基;
或者R15为苯基、萘基或C3-C20杂芳基,它们各自未被取代或者被1个以上的卤素、OH、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、CN、NO2、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫烷基、苯基硫烷基、N(C1-C12烷基)2、二苯基氨基或取代;
R16为氢、C2-C12烯基、C3-C20环烷基或苯基-C1-C3烷基,其中C2-C12烯基、C3-C20环烷基或苯基-C1-C3烷基未被***或者1个以上的O、S、CO、NR23或COOR15***其间;
或者R16为未被取代或者被1个以上的OH、SH、CN、C3-C6烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C2-C4)烯基、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-苯基或(CO)OR15取代的C1-C20烷基;
或者R16为1个以上的O、S、CO、NR23或COOR15***其间的C2-C20烷基;
或者R16为(CH2CH2O)nH、(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)、C2-C8烷酰基或C3-C6烯酰基;
或者R16为未被取代或者被1个以上的C1-C6烷基、卤素、OH、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基硫烷基取代的苯甲酰基;
或者R16为苯基、萘基或C3-C20杂芳基,它们各自未被取代或者被1个以上的卤素、C1-C12烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C12烷氧基、CN、NO2、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫烷基、苯基硫烷基、N(C1-C12烷基)2、二苯基氨基、(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)-C1-C8烷基、(CO)N(C1-C8烷基)2取代;
R17和R18相互独立地为氢、C1-C20烷基、C2-C4羟基烷基、C2-C10烷氧基烷基、C2-C5烯基、C3-C20环烷基、苯基-C1-C3烷基、C1-C8烷酰基、C1-C8烷酰氧基、C3-C12烯酰基、SO2-(C1-C4卤代烷基)或者苯甲酰基;
或者R17和R18为苯基、萘基或C3-C20杂芳基,它们各自未被取代或者被1个以上的卤素、C1-C4卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C12烷基、苯甲酰基或C1-C12烷氧基取代;
或者R17和R18与它们所附着的N-原子一起形成未被***或者O、S或NR15***其间的5-或6-元饱和或不饱和环,上述5-或6-元饱和或不饱和环未被取代或者被1个以上的C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、=O、OR15、SR16、NR19R20、(CO)R21、NO2、卤素、C1-C4-卤代烷基、CN、苯基取代或者被未被***或1个以上的O、S、CO或NR15***其间的C3-C20环烷基取代;
或者R17和R18与它们所附着的N-原子一起形成未被取代或者被1个以上的C1-C20烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C20烷氧基、=O、OR15、SR16、NR19R20、(CO)R21、卤素、NO2、CN、苯基或者被未被***或1个以上的O、S、CO或NR15***其间的C3-C20环烷基取代的杂芳香族环系;
R19和R20相互独立地为氢、C1-C20烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C10环烷基或苯基;
或者R19和R20与它们所附着的N-原子一起形成未被***或者O、S或NR23***其间的5-或6-元饱和或不饱和环,上述5-或6-元饱和或不饱和环未被稠合或者使苯环稠合于上述5-或6-元饱和或不饱和环;
R21为氢、OH、C1-C20烷基、C1-C4卤代烷基、未被***或者1个以上的O、CO或NR24***其间的C2-C20烷基、未被***或者O、S、CO或NR24***其间的C3-C20环烷基,
或者R21为苯基、萘基、苯基-C1-C4烷基、OR15、SR16或NR19R20
R22为C6-C20芳基或者C3-C20杂芳基,它们各自未被取代或者被1个以上的苯基、卤素、C1-C4卤代烷基、CN、NO2、OR15、SR16、NR17R18、或者被1个以上的O、S或NR23***其间的C1-C20烷基取代,或者它们各自未被取代或者被1个以上的卤素、COOR15、CONR17R18、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳氧基羰基、C3-C20杂芳氧基羰基、OR15、SR16或NR17R18取代的1个以上的C1-C20烷基取代;
或者R22为氢、未被取代或者被1个以上的卤素、苯基、OH、SH、CN、C3-C6烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-苯基、(CO)OH或(CO)O(C1-C4烷基)取代的C1-C20烷基;
或者R22为1个以上的O、S或NR24***其间的C2-C12烷基;
或者R22为(CH2CH2O)n+1H、(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)、C2-C12烯基或C3-C8环烷基;
或者R22为被SR16取代的苯基,其中,基团R16表示对于COR22基所附着的咔唑部分的苯基或萘基环的直接结合;
n为1-20;
R23为氢、C1-C20烷基、C1-C4卤代烷基、1个以上的O或CO***其间的C2-C20烷基,或者为苯基-C1-C4烷基、未被***或者1个以上的O或CO***其间的C3-C8环烷基,或者为(CO)R17,或者为未被取代或被1个以上的C1-C20烷基、卤素、C1-C4卤代烷基、OR15、SR16、NR17R18取代的苯基;
R24为氢、C1-C20烷基、C1-C4卤代烷基、1个以上的O或CO***其间的C2-C20烷基,或者为苯基-C1-C4烷基、未被***或者1个以上的O或CO***其间的C3-C8环烷基,或者为(CO)R17,或者为未取代或者被1个以上的C1-C20烷基、卤素、C1-C4卤代烷基、OR15、SR16、NR17R18取代的苯基。
上述光聚合引发剂优选包含上述化学式1中R1、R2、R3、R4相互独立地为氢、C1-C20烷基、OR15、卤素或NO2的化合物。
上述光聚合引发剂优选包含上述化学式中R1和R2、R2和R3、R3和R4相互独立地一起为与它们所附着的碳原子一起形成6-元环的化合物。
上述光聚合引发剂优选包含:上述化学式1中R1、R2、R3、R4相互独立地为氢、C1-C20烷基、OR15、卤素或NO2的化合物;以及R1和R2、R2和R3、R3和R4相互独立地一起为与它们所附着的碳原子一起形成6-元环的化合物。
这样的光聚合引发剂相对于黑色感光性树脂组合物的总重量,能够以0.01~10重量%使用,优选以0.01~5重量%使用。这样的含量范围是考虑了光聚合性化合物的光聚合速度和最终得到的涂膜的物性而确定的,如果不到上述范围,则聚合速度低,因此全部的工序时间可延长,相反超过上述范围的情况下,由于过度的反应,涂膜的物性反而可降低,因此优选在上述范围内适当地使用。
进而,本发明的黑色感光性树脂组合物能够进一步包含光聚合引发辅助剂,优选地可将选自胺系化合物和羧酸系的化合物中的1种以上的化合物用于光聚合引发辅助剂。
上述胺系化合物例如可列举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺和三异丙醇胺等脂肪族胺化合物;4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮和4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮等芳香族胺化合物等,其中优选芳香族胺化合物。
上述羧酸系化合物例如可列举出苯硫基醋酸、甲基苯硫基醋酸、乙基苯硫基醋酸、甲基乙基苯硫基醋酸、二甲基苯硫基醋酸、甲氧基苯硫基醋酸、二甲氧基苯硫基醋酸、氯苯硫基醋酸、二氯苯硫基醋酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基醋酸、萘硫基醋酸、N-萘基甘氨酸和萘氧基醋酸等芳香族杂醋酸类等。
使用这些光聚合引发辅助剂的情况下,相当于光聚合引发剂1摩尔,通常使用10摩尔以下,优选在0.01~5摩尔的范围内使用。如果在上述的范围内,则黑色感光性树脂组合物的感度进一步提高,存在使用该组合物形成的像素界定膜的生产率提高的傾向,因此优选。
本发明的黑色感光性树脂组合物的一实施方式中,黑色感光性树脂组合物还包含选自着色剂、粘结剂树脂、光聚合性化合物、溶剂和添加剂中的1种以上的成分。以下对这些成分具体地说明。
着色剂
本发明中使用的着色剂能够包含选自黑色颜料或染料和有机颜料或染料中的1种以上。
本发明中使用的着色剂可以是如黑色颜料或染料那样其自身为黑色,也包含将多种颜料或染料混合而获得黑色的情形。着色剂只要在可见光线中存在遮光性,则并特别限制。
作为上述黑色颜料,能够无特别限制地使用公知的黑色颜料,具体地,能够使用苯胺黑、内酰胺黑、苝黑、炭黑、氧化铬、氧化铁和钛黑等,这些能够1种单独地使用或者将2种以上组合地使用。作为上述炭黑,可列举出槽法炭黑、炉法炭黑、热解炭黑、灯黑等。
必要的情况下,为了电绝缘性,能够使用在表面使树脂被覆的炭黑。上述树脂被覆的炭黑与树脂没有被覆的炭黑相比,导电性低,因此具有在黑矩阵或像素界定膜的形成时能够赋予优异的电绝缘性的优点。
就着色剂中所使用的黑色颜料或染料和有机颜料或染料而言,能够以适合像素界定膜所要求的特性的方式来调节含量。上述着色剂相对于上述黑色感光性树脂组合物全体100重量%,可含有1~50重量%,优选含有5~40重量%。在着色剂的含量不到上述范围的情况下,遮光性不充分,在超过上述范围的情况下,图案化后得到的图案的品质有可能降低。
本发明涉及的黑色感光性树脂组合物除此以外,能够进一步包含选自本领域中通常所使用的粘结剂树脂、光聚合性化合物、溶剂和添加剂中的1种以上。
粘结剂树脂
本发明的一实施方式中,粘结剂树脂能够包含通过含有下述的化学式2的化合物(以下称为A1)的共聚反应得到的共聚物。
[化学式2]
上述化学式2中,
R25为氢原子;或者被羟基取代或未被取代的C1~C4的烷基,
R26为单键;或者含有或不含杂原子的C1~C20的脂肪族或芳香族烃基。
本发明中,上述烷基可以是直链或分支链,例如可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基,但并不限定于这些。
本发明中,杂原子可选自N、O和S。
本发明中,脂肪族烃基能够包含直链脂肪族烃基和分支链脂肪族烃基、饱和脂肪族烃基和不饱和脂肪族烃基的全部。例如有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基等烷基;苯乙烯基这样的具有双键的烯基;和乙炔基这样的具有三键的炔基,但并不只限定于此。
本发明中,芳香族烃基例如有苯基、联苯基、三联苯基等单环式芳香族环、和萘基、蒽基、芘基、苝基等多环式芳香族环等,但并不只限定于此。
本发明的另一实施方式中,粘结剂树脂能够包含共聚物,该共聚物通过包含上述化学式2的化合物(A1)并且还包含选自含有不饱和羧酸的单体(以下称为A2)和可与上述化学式2的化合物(A1)和含有不饱和羧酸的单体(A2)共聚的具有不饱和键的化合物(以下称为A3)中的1种以上采用共聚反应得到。
相对于上述粘结剂树脂(A)的结构单元的全部摩尔数的由上述(A1)衍生的结构单元的比率优选为20~90摩尔%,更优选可含有40~70摩尔%。在含有不到20摩尔%的上述(B1)的情况下,使排气产生量减少的效果不足,在超过90摩尔%的情况下,对于显影液的溶解度降低,产生图案的形成困难的问题,因此不优选。
在上述粘结剂树脂(A)中含有上述(A2)的情况下,相对于上述粘结剂树脂(A)的结构单元的合计摩尔数的由上述(A2)衍生的结构单元的比率优选为超过0且70摩尔%以下。在上述粘结剂树脂(A)中含有上述(A3)的情况下,相对于上述粘结剂树脂(A)的结构单元的合计摩尔数的由上述(A3)衍生的结构单元的比率优选为超过0且70摩尔%以下。在上述范围内含有上述(A2)和(A3)的情况下,对于显影液的溶解度升高,具有图案的形成容易的优点,因此优选。
上述粘结剂树脂(A)意味着具有基于光、热的作用的反应性和碱溶解性,作为以着色剂为首的固体成分的分散介质发挥作用,发挥粘结树脂的功能。
作为上述含有羧基的不饱和单体(A2),例如可列举出不饱和单羧酸、不饱和二羧酸、不饱和三羧酸等在分子中具有1个以上的羧基的不饱和羧酸等。
作为上述不饱和单羧酸,例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等。
作为上述不饱和二羧酸,例如可列举出马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸等。
上述不饱和多元羧酸可为酸酐,具体地,可列举出马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。另外,上述不饱和多元羧酸可以为其单(2-甲基丙烯酰氧基烷基)酯,例如可列举出琥珀酸单(2-丙烯酰氧基乙基)酯、琥珀酸单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯、邻苯二甲酸单(2-丙烯酰氧基乙基)酯、邻苯二甲酸单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯等。上述不饱和多元羧酸可为其两末端二羧基聚合物的单(甲基)丙烯酸酯,例如可以列举出ω-羧基聚己内酯单丙烯酸酯、ω-羧基聚己内酯单甲基丙烯酸酯等。
上述含有羧基的单体能够各自单独地使用或者将2种以上混合使用。
作为可与上述(A1)和(A2)共聚的具有不饱和键的化合物(A3),例如可列举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻-乙烯基甲苯、间-乙烯基甲苯、对-乙烯基甲苯、对-氯苯乙烯、邻-甲氧基苯乙烯、间-甲氧基苯乙烯、对-甲氧基苯乙烯、邻-乙烯基苄基甲基醚、间-乙烯基苄基甲基醚、对-乙烯基苄基甲基醚、邻-乙烯基苄基缩水甘油基醚、间-乙烯基苄基缩水甘油基醚、对-乙烯基苄基缩水甘油基醚、茚等芳香族乙烯基化合物;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸3-羟基丁酯、甲基丙烯酸3-羟基丁酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基二甘醇甲基丙烯酸酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸双环戊二烯酯、甲基丙烯酸双环戊二烯酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甘油单丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯等不饱和羧酸酯类;丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-氨基丙酯、甲基丙烯酸2-氨基丙酯、丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、丙烯酸3-氨基丙酯、甲基丙烯酸3-氨基丙酯、丙烯酸3-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸3-二甲基氨基丙酯等不饱和羧酸氨基烷基酯类;丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等不饱和羧酸缩水甘油酯类;醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类;乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、烯丙基缩水甘油基醚等不饱和醚类;丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、偏氰基乙烯等乙烯基氰化合物;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N-2-羟基乙基丙烯酰胺、N-2-羟基乙基甲基丙烯酰胺等不饱和酰胺类;马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类;1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等脂肪族共轭二烯类;和在聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚硅氧烷的聚合物分子链的末端具有单丙烯酰基或单甲基丙烯酰基的大分子单体类等。这些单体能够各自单独地使用或将2种以上混合使用。
就上述粘结剂树脂(A)而言,相对于黑色感光性树脂组合物的合计100重量%,能够使用5~80重量%,优选5~50重量%。这样的含量是多方面地考虑对于显影液的溶解度和图案形成等而选择的范围,在上述范围内使用的情况下,对于显影液的溶解性充分,因此图案的形成容易,显影时防止曝光部的像素部分的膜减少,非像素部分的脱落性变得良好。
另外,在本发明的另一实施方式中,粘结剂树脂能够使用该技术领域中一般所使用的Cardo系树脂。上述Cardo系树脂,具体地,可由双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)砜和双(4-羟基-3,5-二氯苯基)砜、双(4-羟基苯基)六氟丙烷、双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)六氟丙烷和双(4-羟基-3,5-二氯苯基)六氟丙烷、双(4-羟基苯基)二甲基硅烷、双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)二甲基硅烷和双(4-羟基-3,5-二氯苯基)二甲基硅烷、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基-3,5-二氯苯基)甲烷和双(4-羟基-3,5-二溴苯基)甲烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷和2,2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)醚和双(4-羟基-3,5-二氯苯基)醚、9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-氯苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-溴苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-氟苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲氧基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)芴和9,9-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)芴等得到,但并不限定于此。
将上述Cardo系树脂作为粘结剂树脂使用的情况下,粘结剂树脂的含量以本发明的黑色感光性树脂组合物的固体成分总重量为基准,优选地可使用10~80重量%,更优选地可使用10~70重量%。在上述粘结剂树脂的含量满足10~80重量%范围的情况下,显影液的溶解性充分,因此图案的形成容易,显影时防止曝光部的像素部分的膜减少,非像素部分的脱落性变得良好,因此优选。
光聚合性化合物
对光聚合性化合物并无特别限定,能够使用选自含有羧基的不饱和单体的聚合物、含有羧基的不饱和单体和可与其共聚的具有不饱和键的单体的共聚物、和它们的组合中的1种以上。
作为上述含有羧基的不饱和单体,可使用不饱和单羧酸、不饱和二羧酸、不饱和三羧酸等。具体地,作为不饱和单羧酸,例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等。作为不饱和二羧酸,例如可列举出富马酸、中康酸、衣康酸、柠康酸等。不饱和多元羧酸可为酸酐,具体地,可列举出马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。另外,不饱和多元羧酸可以是ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等两末端具有羧基和羟基的聚合物的单(甲基)丙烯酸酯类、单甲基马来酸、5-降冰片烯-2-羧酸、邻苯二甲酸单-2-((甲基)丙烯酰氧基)乙酯、琥珀酸单-2-((甲基)丙烯酰氧基)乙酯盐等。这些具有不饱和羧基的化合物能够各自单独地使用或者将2种以上组合使用,其中,丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚反应性和对于显影液的溶解性优异,因此能够优选使用。
另外,作为可与含有羧基的不饱和单体共聚的单体,可使用芳香族乙烯基化合物、不饱和羧酸酯化合物、不饱和氨基烷基羧酸酯化合物、乙烯基氰化合物、不饱和氧杂环丁烷羧酸酯化合物等,它们能够1种单独地使用或者将2种以上组合使用。
具体地,作为上述可共聚的单体,可列举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯等不饱和羧酸酯化合物;丙烯酸氨基乙酯等不饱和氨基烷基羧酸酯化合物;甲基丙烯酸缩水甘油酯等不饱和羧酸缩水甘油酯化合物;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯化合物;丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈等乙烯基氰化合物;3-甲基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷等氧杂环丁烷不饱和羧酸酯化合物等。
上述例示的可与具有羧基的不饱和化合物共聚的其他单体能够各自单独地使用或者将二种以上组合使用。
溶剂
对本发明的黑色感光性树脂组合物中所含的溶剂并无特别限制,能够使用黑色感光性树脂组合物的领域中使用的各种有机溶剂。作为其具体例,可列举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚等乙二醇单烷基醚类;二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚等二甘醇二烷基醚类;甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯等乙二醇烷基醚乙酸酯类;丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙酸甲氧基丁酯和乙酸甲氧基戊酯等亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类;苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃类;甲乙酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类;乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油等醇类;3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯类;γ-丁内酯等环状酯类等。上述溶剂中,从涂布性、干燥性的方面出发,优选可列举出上述溶剂中沸点为100℃~200℃的有机溶剂,更优选可列举出亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类、酮类、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯类,进一步优选地,可列举出丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、环己酮、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等。这些溶剂能够各自单独地使用或者将二种以上混合使用。
上述溶剂可作为余量而含有以致黑色感光性树脂组合物满足100重量%。这样的含量是考虑组成的分散稳定性和制造工序中的工序容易性(例如涂布性)而选择的范围。
添加剂
本发明的黑色感光性树脂组合物中,也可根据需要将填充剂、其他高分子化合物、颜料分散剂、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝聚剂等添加剂并用。
作为填充剂的具体的例子,可例示玻璃、二氧化硅、氧化铝等。作为其他的高分子化合物,具体地,可列举出环氧树脂、马来酰亚胺树脂等固化性树脂、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚丙烯酸氟烷基酯、聚酯、聚氨酯等热塑性树脂等。作为颜料分散剂,能够利用已市售的表面活性剂,例如可列举出硅系、氟系、酯系、阳离子系、阴离子系、非离子系、两性等的表面活性剂等。它们可以各自单独地使用或者将2种以上组合使用。
作为上述的表面活性剂,例如有聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基苯基醚类、聚乙二醇二酯类、山梨糖醇酐脂肪酸酯类、脂肪酸改性聚酯类、叔胺改性聚氨酯类、聚乙烯亚胺类等,除此以外,用商品名表示,可列举出KP(信越化学工业(株)制造)、POLYFLOW(共荣社化学(株)制造)、EFTOP(TOCHEM PRODUCTS公司制造)、MEGAFAC(大日本化学工业(株)制造)、Flourad(住友3M(株)制造)、Asahi guard、Surflon(以上为旭硝子(株)制造)、SOLSPERSE(ZENECA(株)制造)、EFKA(EFKA化学公司制造)、PB 821(味之素(株)制造)等。
作为密合促进剂,例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。作为抗氧化剂,具体地可列举出2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔-丁基苯酚)、2,6-二-叔-丁基-4-甲基苯酚等。
作为紫外线吸收剂,具体地可列举出2-(3-叔-丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并***、烷氧基二苯甲酮等。
作为防凝聚剂,具体地可列举出聚丙烯酸钠等。
上述添加剂能够在不阻碍本发明的效果的范围内由本领域技术人员适当地追加使用。
<显示装置>
本发明的另一实施方式涉及包含像素界定膜的显示装置,该像素界定膜包含上述黑色感光性树脂组合物的固化物。本发明涉及的显示装置能够包含含有有机发光元件或者量子点发光元件的显示装置。
采用光刻方法的形成像素界定膜的通常的图案化工序包含以下的阶段:
a)将黑色感光性树脂组合物涂布于基板的阶段;
b)将溶剂干燥的预烘焙阶段;
c)在得到的被膜上使光掩模接触,照射活性光线而使曝光部固化的阶段;
d)进行利用碱水溶液将未曝光部溶解的显影工序的阶段;和
e)进行干燥和后烘焙的阶段。
为了得到所期望的厚度,上述涂布采用利用了辊涂机、旋涂机、狭缝和旋转涂布机、狭缝涂布机(有时也称为模压涂布机)、喷墨等涂布装置的湿式涂布方法进行。
通过用烘箱、热板等进行加热来进行预烘焙。此时,预烘焙中的加热温度和加热时间根据使用的溶剂适当地选择,例如在80~150℃的温度下进行1~30分钟。
另外,采用曝光机进行预烘焙后进行的曝光,通过经由光掩模进行曝光,从而只使与图案对应的部分感光。此时,照射的光可以是例如可见光线、紫外线、X射线和电子束等。
为了将非曝光部分的未被除去的部分的感光性树脂组合物除去,进行曝光后的碱显影,通过该显影,形成所期望的图案。作为适于该碱显影的显影液,例如能够使用碱金属、碱土类金属的碳酸盐的水溶液等。特别地,利用含有碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂等碳酸盐1~3重量%的碱水溶液,在10~50℃、优选地20~40℃的温度内利用显影机或超声波清洗机等进行。
为了提高图案化的膜与基板的密合性而进行后烘焙,在80~220℃、10~120分钟的条件下通过热处理进行。后烘焙与预烘焙同样地,使用烘箱、热板等进行。
用本发明的黑色感光性树脂组合物制造的像素界定膜不仅光学密度、密合性、电绝缘性、遮光性等物性优异,而且耐热性和耐溶剂性等优异,因此能够提高有机发光元件、量子点发光元件以及包含上述有机发光元件或量子点发光元件的显示装置的可靠度。
以下为了具体地说明本发明,列举实施例详细地说明。但是,本发明涉及的实施例可变形为多种其他的形态,本发明的范围并不限定于后述的实施例。对于本领域普通技术人员,为了更完全地对本发明进行说明而提供本发明的实施例。另外,以下表示含量的“%”和“份”只要无特别说明,则为重量基准。
制造例:粘结剂树脂A的合成
准备了具有搅拌机、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮导入管的烧瓶。作为单体滴液漏斗,添加将(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环癸烷-8-基酯和(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环癸烷-9-基酯以摩尔比50:50混合而成的混合物20份、丙烯酸30份、环己基马来酰亚胺80份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯70份、过氧-2-乙基己酸叔丁酯4部、丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA)40份,搅拌。作为链转移剂滴液槽,添加正十二硫醇6份、PGMEA 24份,搅拌。然后,在烧瓶中添加PGMEA 395份,使烧瓶内的气氛从空气置换为氮气后,搅拌并使***温度升温至90℃。然后,从滴液漏斗开始滴入单体和链转移剂。边维持90℃边分别进行2小时的滴液,1小时后,升温至110℃,维持5小时,得到了固体成分的酸值为100mgKOH/g的树脂。采用GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量为10100,分子量分布(Mw/Mn)为2.2。
实施例1~3和比较例1~3:黑色感光性树脂组合物的制造
以下述的表1中记载的组成和含量制造了黑色感光性树脂组合物。
【表1】
在上述表1中记载的各成分中,预先以作为着色材料的颜料和作为添加剂的颜料分散剂的合计量相对于颜料、颜料分散剂和丙二醇单甲基醚乙酸酯的混合物成为20质量%的方式进行混合,利用珠磨机使颜料充分地分散后,将珠磨机分离,进一步添加包含丙二醇单甲基醚乙酸酯的余量的剩余的成分,进行混合,得到了着色感光性树脂组合物。
实验例:排气特性的评价
(1)着色基板的制作
将5cm×5cm的玻璃基板(康宁公司)用中性洗剂和水洗净后,干燥。在上述玻璃基板上将上述实施例和比较例中制造的黑色感光性树脂组合物分别旋涂以致最终膜厚成为1.5μm,在80~120℃下进行前烧成,干燥1~2分钟,将溶剂除去。然后,用曝光量40~100mJ/cm2进行曝光,形成1cm×3cm的图案,使用碱水溶液将非曝光部除去。接下来,在220℃进行20分钟后烧成,制造了着色基板。
(2)排气的评价
采用如下方法实施排气的评价:边在230℃下使上述制造的着色基板热分解30分钟,边用Py-GC/MS分析所捕集的化合物。分析结果示于下述表2中。
【表2】
如由上述表2可知那样,利用本发明涉及的黑色感光性树脂组合物即实施例1~3制造的情况下,与利用比较例1~3涉及的感光性树脂组合物制造的情形相比,溶出的排气量显著减少。

Claims (15)

1.黑色感光性树脂组合物,其包含着色剂、粘结剂树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂和溶剂,所述光聚合引发剂包含选自由下述的化学式1表示的化合物中的1种以上:
[化学式1]
所述化学式1中,
R1、R2、R3、R4相互独立地为氢、C1-C20烷基、OR15、卤素或NO2
或者R1和R2、R2和R3、R3和R4相互独立地一起为与它们所附着的碳原子一起形成6元环;
R11、R12、R13、R14相互独立地为氢、未被取代或者被1个以上的卤素、苯基、CN、OH、SH、C1-C4-烷氧基、(CO)OH取代或者被(CO)O(C1-C4烷基)取代的C1-C20烷基;
或者R11、R12、R13、R14相互独立地为未被取代的苯基或者被1个以上的C1-C6烷基、卤素、CN、OR15取代或者被NR17R18取代的苯基;
或者R11、R12、R13、R14相互独立地为卤素、CN、OR15、SR16、SOR16、SO2R16或NR17R18,其中取代基OR15、SR16或NR17R18任意地与萘基环的碳原子中的1个一起通过基团R15、R16、R17和/或R18形成5-元环或6-元环;
R5为未被取代或者被1个以上的卤素、R15、COOR15、OR15、SR16、CONR17R18、NR17R18取代的C1-C20烷基;
或者R5为1个以上的O、S、SO、SO2、NR23或CO***其间的C2-C20烷基,或者为未被***或1个以上的O、CO或NR23***其间的C2-C12烯基,
其中,被***了的C2-C20烷基和未被***或被***了的C2-C12烯基未被取代或者被1个以上的卤素取代;
或者R5为C4-C8环烯基、C2-C12炔基、或者未被***或1个以上的O、S、CO或NR23***其间的C3-C10环烷基;
或者R5为苯基或萘基,它们各自未被取代或者被1个以上的OR15、SR16、NR17R18、COR22、CN、NO2、卤素、C1-C20烷基、C1-C4卤代烷基、1个以上的O、S、CO或NR23***其间的C2-C20烷基取代或者它们各自被C3-C10环烷基取代、或者被1个以上的O、S、CO或NR24***其间的C3-C10环烷基取代;
R6、R7、R8、R9、R10为氢、苯基-C1-C3烷基、未被取代或者被1个以上的卤素、OH、SH、CN、C3-C6烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-(C2-C4)烯基、O(CO)-苯基、(CO)OH、(CO)O(C1-C4烷基)、C3-C20环烷基、SO2-(C1-C4卤代烷基)、O(C1-C4卤代烷基)取代或者被1个以上的O***其间的C3-C20环烷基取代的C1-C20烷基;
或者R6、R7、R8、R9、R10为1个以上的O、S或NR24***其间的C2-C20烷基;
或者R6、R7、R8、R9、R10为(CH2CH2O)n+1H、(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)、C1-C8烷酰基、C2-C12烯基、C3-C6烯酰基、或者未被***或1个以上的O、S、CO或NR23***其间的C3-C20环烷基;
或者R6、R7、R8、R9、R10为未被***或1个以上的O***其间的C1-C8烷基-C3-C10环烷基;
或者R6、R7、R8、R9、R10为未被取代或者被1个以上的C1-C6烷基、卤素、OH或C1-C3烷氧基取代的苯甲酰基;
或者R6、R7、R8、R9、R10为苯基、萘基或C3-C20杂芳基,它们各自未被取代或者被1个以上的卤素、OH、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、CN、NO2、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫烷基、苯基硫烷基、N(C1-C12烷基)2、二苯基氨基取代;
R15为氢、苯基-C1-C3烷基、未被取代或者被1个以上的卤素、OH、SH、CN、C3-C6烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-(C2-C4)烯基、O(CO)-苯基、(CO)OH、(CO)O(C1-C4烷基)、C3-C20环烷基、SO2-(C1-C4卤代烷基)、O(C1-C4卤代烷基)取代或者被1个以上的O***其间的C3-C20环烷基取代的C1-C20烷基;
或者R15为1个以上的O、S或NR23***其间的C2-C20烷基;
或者R15为(CH2CH2O)n+1H、(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)、C1-C8烷酰基、C2-C12烯基、C3-C6烯酰基、或者未被***或1个以上的O、S、CO或NR23***其间的C3-C20环烷基;
或者R15为未被***或者1个以上的O***其间的C1-C8烷基-C3-C10环烷基;
或者R15为未被取代或者被1个以上的C1-C6烷基、卤素、OH或C1-C3烷氧基取代的苯甲酰基;
或者R15为苯基、萘基或C3-C20杂芳基,它们各自未被取代或者被1个以上的卤素、OH、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、CN、NO2、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫烷基、苯基硫烷基、N(C1-C12烷基)2、二苯基氨基或取代;
R16为氢、C2-C12烯基、C3-C20环烷基或苯基-C1-C3烷基,其中C2-C12烯基、C3-C20环烷基或苯基-C1-C3烷基未被***或者1个以上的O、S、CO、NR23或COOR15***其间;
或者R16为未被取代或者被1个以上的OH、SH、CN、C3-C6烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C2-C4)烯基、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-苯基或(CO)OR15取代的C1-C20烷基;
或者R16为1个以上的O、S、CO、NR23或COOR15***其间的C2-C20烷基;
或者R16为(CH2CH2O)nH、(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)、C2-C8烷酰基或C3-C6烯酰基;
或者R16为未被取代或者被1个以上的C1-C6烷基、卤素、OH、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基硫烷基取代的苯甲酰基;
或者R16为苯基、萘基或C3-C20杂芳基,它们各自未被取代或者被1个以上的卤素、C1-C12烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C12烷氧基、CN、NO2、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫烷基、苯基硫烷基、N(C1-C12烷基)2、二苯基氨基、(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)-C1-C8烷基、(CO)N(C1-C8烷基)2取代;
R17和R18相互独立地为氢、C1-C20烷基、C2-C4羟基烷基、C2-C10烷氧基烷基、C2-C5烯基、C3-C20环烷基、苯基-C1-C3烷基、C1-C8烷酰基、C1-C8烷酰氧基、C3-C12烯酰基、SO2-(C1-C4卤代烷基)或苯甲酰基;
或者R17和R18为苯基、萘基或者C3-C20杂芳基,它们各自未被取代或者被1个以上的卤素、C1-C4卤代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C12烷基、苯甲酰基或C1-C12烷氧基取代;
或者R17和R18与它们所附着的N-原子一起形成未被***或者O、S或NR15***其间的5-或6-元饱和或不饱和环,上述5-或6-元饱和或不饱和环未被取代或者被1个以上的C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、=O、OR15、SR16、NR19R20、(CO)R21、NO2、卤素、C1-C4-卤代烷基、CN、苯基取代或者被未被***或者1个以上的O、S、CO或NR15***其间的C3-C20环烷基取代;
或者R17和R18与它们所附着的N-原子一起形成未被取代或者被1个以上的C1-C20烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C20烷氧基、=O、OR15、SR16、NR19R20、(CO)R21、卤素、NO2、CN、苯基取代或者被未被***或1个以上的O、S、CO或NR15***其间的C3-C20环烷基取代的杂芳香族环系;
R19和R20相互独立地为氢、C1-C20烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C10环烷基或苯基;
或者R19和R20与它们所附着的N-原子一起形成未被***或者O、S或NR23***其间的5-或6-元饱和或不饱和环,所述5-或6-元饱和或不饱和环未被稠合或者使苯环稠合于所述5-或6-元饱和或不饱和环;
R21为氢、OH、C1-C20烷基、C1-C4卤代烷基、未被***或者1个以上的O、CO或NR24***其间的C2-C20烷基、未被***或者O、S、CO或NR24***其间的C3-C20环烷基,
或者R21为苯基、萘基、苯基-C1-C4烷基、OR15、SR16或NR19R20
R22为C6-C20芳基或者C3-C20杂芳基,它们各自未被取代或者被1个以上的苯基、卤素、C1-C4卤代烷基、CN、NO2、OR15、SR16、NR17R18取代、或者被1个以上的O、S或NR23***其间的C1-C20烷基取代,或者它们各自未被取代或者被1个以上的卤素、COOR15、CONR17R18、苯基、C3-C8环烷基、C3-C20杂芳基、C6-C20芳氧基羰基、C3-C20杂芳氧基羰基、OR15、SR16或NR17R18取代的1个以上的C1-C20烷基取代;
或者R22为氢、未被取代或者被1个以上的卤素、苯基、OH、SH、CN、C3-C6烯氧基、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-苯基、(CO)OH或(CO)O(C1-C4烷基)取代的C1-C20烷基;
或者R22为1个以上的O、S或NR24***其间的C2-C12烷基;
或者R22为(CH2CH2O)n+1H、(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)、C2-C12烯基或C3-C8环烷基;
或者R22为被SR16取代的苯基,其中,基团R16表示对于COR22基所附着的咔唑部分的苯基或萘基环的直接结合;
n为1-20;
R23为氢、C1-C20烷基、C1-C4卤代烷基、1个以上的O或CO***其间的C2-C20烷基,或者为苯基-C1-C4烷基、未被***或者1个以上的O或CO***其间的C3-C8环烷基,或者为(CO)R17,或者为未被取代或被1个以上的C1-C20烷基、卤素、C1-C4卤代烷基、OR15、SR16、NR17R18取代的苯基;
R24为氢、C1-C20烷基、C1-C4卤代烷基、1个以上的O或CO***其间的C2-C20烷基,或者为苯基-C1-C4烷基、未被***或者1个以上的O或CO***其间的C3-C8环烷基,或者为(CO)R17,或者为未被取代或被1个以上的C1-C20烷基、卤素、C1-C4卤代烷基、OR15、SR16、NR17R18取代的苯基。
2.根据权利要求1所述的黑色感光性树脂组合物,其中,所述光聚合引发剂包含在所述化学式1中R1、R2、R3、R4相互独立地为氢、C1-C20烷基、OR15、卤素或NO2的化合物。
3.根据权利要求1所述的黑色感光性树脂组合物,其中,所述光聚合引发剂包含所述化学式1中R1和R2、R2和R3、R3和R4相互独立地一起为与它们所附着的碳原子一起形成6-元环的化合物。
4.根据权利要求1所述的黑色感光性树脂组合物,其中,所述光聚合引发剂包含:上述化学式1中R1、R2、R3、R4相互独立地为氢、C1-C20烷基、OR15、卤素或NO2的化合物;以及R1和R2、R2和R3、R3和R4相互独立地一起为与它们所附着的碳原子一起形成6-元环的化合物。
5.根据权利要求1所述的黑色感光性树脂组合物,其中,相对于黑色感光性树脂组合物全体100重量%,含有0.01~10重量%的所述光聚合引发剂。
6.根据权利要求5所述的黑色感光性树脂组合物,其中,相对于黑色感光性树脂组合物全体100重量%,含有着色剂1~50重量%、粘结剂树脂5~80重量%、光聚合性化合物1~30重量%、光聚合引发剂0.01~10重量%和余量的溶剂。
7.根据权利要求1所述的黑色感光性树脂组合物,其还包含光聚合引发辅助剂。
8.根据权利要求7所述的黑色感光性树脂组合物,其中,所述光聚合引发辅助剂包含选自胺系化合物和羧酸系化合物中的1种以上。
9.根据权利要求1所述的黑色感光性树脂组合物,其中,还包含添加剂。
10.根据权利要求1所述的黑色感光性树脂组合物,其中,所述着色剂包含选自黑色颜料或染料和有机颜料或染料中的1种以上。
11.根据权利要求1所述的黑色感光性树脂组合物,其中,所述粘结剂树脂包含由含有下述的化学式2的化合物的共聚反应得到的共聚物:
[化学式2]
所述化学式2中,
R25为氢原子;或者用羟基取代或未被取代的C1~C4的烷基,
R26为单键;或者含杂原子或不含杂原子的C1~C20的脂肪族或芳香族烃基。
12.根据权利要求11所述的黑色感光性树脂组合物,其中,所述粘结剂树脂包含共聚物,该共聚物通过进一步包含选自含有不饱和羧酸的单体和可与上述化学式2的化合物和含有不饱和羧酸的单体共聚的具有不饱和键的化合物中的1种以上、采用共聚反应而得到。
13.根据权利要求1~12中任一项所述的黑色感光性树脂组合物,其中,所述组合物用于形成有机发光元件或量子点发光元件的像素界定膜。
14.显示装置,其包含含有根据权利要求1~13中任一项所述的黑色感光性树脂组合物的固化物的像素界定膜。
15.根据权利要求14所述的显示装置,其中,所述显示装置包含有机发光元件或量子点发光元件。
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