CN108502918B - 一种无机钙钛矿纳米线的合成方法 - Google Patents

Abstract

本发明是一种无机钙钛矿纳米线的合成方法。该方法利用溶剂热法和阴离子交换法在较低温度下制得了长度可达几毫米，直径仅为10纳米左右的超高长径比的CsPbBr₃纳米线，并通过简单的阴离子交换过程获得了CsPbI₃和CsPbCl₃纳米线。这对于工业化大量制备无机钙钛矿纳米线具有极大的促进作用，有望进一步实现在光电探测、激光和太阳能电池等方面的应用。本发明简单可控，产率高，形貌均一，反应温度较低，适合规模化生产。

Description

一种无机钙钛矿纳米线的合成方法

技术领域

本发明涉及一种无机钙钛矿纳米线的合成方法，具体为一种超高长径比的CsPbX₃(X＝Cl,Br,I)纳米线的合成方法，属于新材料制备和纳米技术领域。

背景技术

无机钙钛矿CsPbX₃(X＝Cl,Br,I)纳米晶因具有较高的荧光量子效率，发光波长可调且覆盖整个可见光谱(400-700nm)和高的吸收系数等优异的光电特性在发光二极管，太阳能电池和光电探测等领域具有广泛的应用。其中一维无机钙钛矿纳米线因其独特的结构特点，如光传导性能优异，横向导电性良好等特点无论是在太阳能电池还是在光电探测方面均具有较大的应用前景，因此探究无机钙钛矿纳米线合成方法成为众多科研工作者的研究方向。目前制备无机钙钛矿CsPbX₃纳米线的合成方法主要有热注射法，再结晶法和化学气相沉积法(CVD)。其中热注射法(Muhammad I,Francesco Di S,Zhiya Dang,etal.Chem.Mater.2016,28,6450)制备得钙钛矿纳米线是在合成无机钙钛矿量子点的基础上改变了反应条件获得的(Dandan Z,Samuel W.E,Yi Yu,et al.J.Am.Chem.Soc.2015,137,9230)。该合成方法的局限性在于：实验操作比较繁琐，需要脱水和惰性气氛，并且制备得到的纳米线产率较低，因此难以实现规模化制备。专利《一种再结晶法制备铅卤钙钛矿纳米线的方法》(专利公开号CN 106629835A)报道了再结晶法制备铅卤钙钛矿CsPbI₃纳米线，首先将纳米线的前驱体旋涂在基底上，然后加入不良的溶剂和极性非质子溶剂的混合溶剂，随后在高温退火条件下制备得到钙钛矿CsPbI₃纳米线。但是这种再结晶方式没有制备获得CsPbBr₃和CsPbCl₃纳米线，且该制备过程需要较高的退火温度，并且在大量制备时会由于旋涂不均匀而影响到纳米线的最终形貌。化学气相沉积CVD法制备钙钛矿纳米线《一种纳米尺度激光阵列的制备方法》(专利公开号CN 107104357A)制备得到了直径200-800nm，长度为10-80μm的平面内定向排列的钙钛矿纳米线。潘安练课题组也利用化学气相沉积的方式制备得到了平面定向排列的CsPbBr₃超长纳米线(Muhammad S,Xuehong Z,Xiaoxia W,etal.J.Am.Chem.Soc,2017,139,15592)，并组装得到了具有快速响应的光电探测器。但是该方法要用到价格较为昂贵的蓝宝石作为衬底，需要较高的加热温度和通气过程，因此该方法对于大量制备无机钙钛矿纳米线仍然具有一定的局限性。

专利“一种无机钙钛矿纳米片的合成方法”(公开号CN107522225A)，采用了溶剂热的方法，首先将碳酸铯加入到混合溶液中(十八烯与油酸的体积比为7:1)，形成铯的前驱体溶液，其中铯的摩尔浓度为0.15-0.20mol/L；随后将金属卤化铅加入到混合溶液中(十八烯：油酸：油胺的体积比为7:1:1)，形成卤化铅的前驱体溶液，其中卤化铅的摩尔浓度为0.07-0.10mol/L；然后将上述铯的前驱体和卤化铅的前驱体溶液以体积比1:9-1:15混合，在反应釜中反应，得到了片状的钙钛矿CsPbX₃纳米片。该专利虽然实现了CsPbX₃纳米片的可控合成，但是所获得的CsPbX₃纳米片稳定性较差，并且无法通过现有的技术参数实现其一维CsPbX₃纳米线的可控合成。专利“一种铯铅卤Cs₄PbX₆纳米晶的合成方法”(申请号201810126310.6)，也采用了溶剂热法，其中首先将碳酸铯加入到混合溶液中(十八烯与油酸的体积比为4:1)，形成铯的前驱体溶液，其中铯的摩尔浓度为0.30-0.45mol/L；随后将金属卤化铅加入到混合溶液中(十八烯：油酸：油胺的体积比为10:1:1)，形成卤化铅的前驱体溶液，其中卤化铅的摩尔浓度为0.08-0.12mol/L；然后将上述铯的前驱体和卤化铅的前驱体溶液以体积比1:4-1:2混合，在反应釜中反应，随后离心，洗涤，干燥并得到了固态粉末状Cs₄PbX₆纳米晶。该专利实现了对Cs₄PbX₆纳米晶的可控合成，但无法通过现有的技术参数实现一维纳米线的可控合成。

发明内容

本发明针对目前制备钙钛矿CsPbX₃纳米线方法的低产率，实验过程的复杂性，高温处理过程和高成本等不足，提供了一种无机钙钛矿CsPbX₃(X＝Cl,Br,I)纳米线的合成方法。该方法利用溶剂热法和阴离子交换法在较低温度下制得了长度可达几毫米，直径仅为10纳米左右的超高长径比的纳米线，并通过简单的阴离子交换过程获得了CsPbI₃和CsPbCl₃纳米线，这对于工业化大量制备无机钙钛矿纳米线具有极大的促进作用，有望进一步实现在光电探测、激光和太阳能电池等方面的应用。本发明简单可控，产率高，形貌均一，反应温度较低，适合规模化生产。

本发明的技术方案是：

一种无机钙钛矿纳米线的合成方法，包括如下步骤：

步骤1，将碳酸铯(Cs₂CO₃)加入到混合液A中，在110-160℃下搅拌15-35min，然后自然冷却至室温，形成铯的前驱体溶液；

其中，混合溶液A是由油酸和十八烯组成，其中体积比油酸：十八烯＝1:8；铯的前驱体溶液中，铯的摩尔浓度为0.12-0.25mol/L；

步骤2，将溴化铅(PbBr₂)加入到混合溶液B中，在90-130℃下搅拌15-35min，然后在冰水浴的条件下冷却至室温，形成溴化铅的前驱体溶液；

其中，混合溶液B是由油胺、油酸和十八烯组成，其中体积比油胺：油酸：十八烯＝1:1:8，溴化铅的前驱体溶液中，溴化铅的摩尔浓度为0.09-0.15mol/L；

步骤3，将所述的铯的前驱体溶液加热到60-100℃，转移至反应釜中自然冷却至室温后，加入溴化铅的前驱体溶液，并在室温下超声处理15-35min，得到混合溶液D；

其中，体积比溴化铅的前驱体溶液：铯的前驱体溶液＝7:1-16:1；

步骤4，将上步骤3中得到的混合溶液D，在80-150℃范围温度内反应30-90h，然后经自然降温得到反应物溶液E；

步骤5，将上步骤得到的反应物E，离心处理后洗涤，得到最终产物无机钙钛矿CsPbBr₃纳米线。

当产物为CsPbCl₃、CsPbCl_xBr_3-x、CsPbBr_xI_3-x或CsPbI₃纳米线(其中，0<x<3)时，还包括如下步骤：

步骤6，将上面得到的CsPbBr₃纳米线加入到非极性溶剂中得到分散液F；其中，非极性溶剂一般为甲苯、正己烷或者正辛烷；分散液F浓度为0.015mmol/L-0.025mmol/L；

将得到的分散液F加入到40-85℃的碘化铅或氯化铅的前驱体溶液中，得到混合溶液G；

其中，体积比碘化铅或氯化铅的前驱体溶液：分散液F＝1：1-5：1；

所述的碘化铅或者氯化铅的前驱体溶液的制备方法，包括如下步骤：将碘化铅(PbI₂)或氯化铅(PbCl₂)加入到混合溶液C中，在100-170℃下搅拌15-35min，然后在冰水浴的条件下冷却至室温，形成碘化铅或者氯化铅的前驱体溶液；

其中，若将碘化铅(PbI₂)加入到混合溶液C时，C溶液由油胺、油酸和十八烯组成，其中体积比油胺：油酸：十八烯＝1:1:8，碘化铅的前驱体溶液中，碘化铅的摩尔浓度为0.09-0.15mol/L；若将氯化铅(PbCl₂)加入到混合溶液C时，C溶液由三辛基膦、油酸、油胺和十八烯组成，其中体积比三辛基膦：油酸：油胺：十八烯＝1:1:1:8，氯化铅的前驱体溶液中，氯化铅的摩尔浓度为0.09-0.15mol/L；

步骤7，将上步骤得到的混合溶液G，离心处理后洗涤，得到最终产物无机钙钛矿CsPbCl₃、CsPbCl_xBr_3-x、CsPbBr_xI_3-x或CsPbI₃纳米线；

步骤5和步骤7中的离心转速为5000-10000r/min，离心时间为5-10min；洗涤试剂为丙酮，甲苯或乙酸乙酯。

所述的非极性溶剂为正己烷、甲苯和正辛烷中的一种或两种。

本发明的实质性特点为：

本发明采用溶剂热法和阴离子交换的方式，成功制备了钙钛矿CsPbX₃(X＝Cl、Br、I)纳米线。溶剂热反应过程中较低温度下较长的反应时间，使得前驱体能够在表面配体的作用下充分发挥作用，纳米线能沿特定方向持续生长，最终得到晶化程度较好的CsPbBr₃纳米线；并以CsPbBr₃纳米线为模板在较低温度下利用阴离子交换的方式制备获得了超高长径比的CsPbI₃和CsPbCl₃纳米线。

首先将碳酸铯和溴化铅分别溶解在混有表面配体的十八烯的溶剂中(步骤1、2)，使表面配体均匀的包裹在前驱体表面，能够较好的控制反应过程；在室温下将碳酸铯前驱体和溴化铅前驱体充分混合并转移至反应釜内(步骤3)，控制溶解热反应时间和反应温度，使得两种前驱体充分形核并缓慢长大，离心处理后获得反应物，利用乙酸乙酯洗涤多余未反应的有机物，最终获得CsPbBr₃超长纳米线(步骤4、5)。利用制备获得CsPbBr₃超长纳米线为模板，通过阴离子交换的方法将分散有CsPbBr₃纳米线的分散液继续加入到碘化铅或氯化铅前驱体溶液中，利用前驱体的温度来控制阴离子交换速度，逐渐将Br元素部分或者完全交换成I元素或Cl元素(步骤6)，将得到反应物进行离心处理，用丙酮等试剂洗涤处理后获得CsPbCl₃、CsPbCl_xBr_3-x、CsPbBr_xI_3-x或CsPbI₃纳米线(步骤7)。此方法通过控制溶剂热反应温度和反应时间使油酸油胺表面活性剂充分发挥作用，促进了钙钛矿沿着特定方向生长，并最终生成了具有超高长径比的CsPbBr₃钙钛矿纳米线，并利用阴离子交换的方式获得了相同形貌的其它卤素元素的钙钛矿纳米线。

本发明的有益效果为：

1.本发明方法所合成的无机钙钛矿纳米线的XRD谱图的衍射峰清晰，为无机钙钛矿CsPbBr₃结构，晶体结构符合CsPbBr₃-PDF#54-752，没有其他杂相的衍射峰出现，纯度高达97％；钙钛矿CsPbBr₃纳米线SEM见图2，呈现出超细的纤维状，长度可达几毫米；CsPbBr₃纳米线TEM见图3，直径为12nm，具有超高的长径比；CsPbBr₃纳米线的荧光光谱图见图8，具有较窄的半峰宽，最大的发射峰在519nm；CsPbBr₃纳米线的紫外可见吸收图谱见图9，特征吸收峰在508nm。

2.本发明通过控制溶剂热反应温度和反应时间，使油酸油胺表面活性剂充分发挥调控晶体生长的作用，导致钙钛矿沿着特定方向持续生长，最终形成具有超高长径比的纳米线。

3.本发明采用溶剂热法和阴离子交换的方式，实现了CsPbBr₃，CsPbCl₃和CsPbI₃钙钛矿纳米线的制备合成，实验所需设备简单，无需严苛的实验条件，反应可控性强适合工业化生产。

4.本发明制备合成出的无机钙钛矿纳米线半峰宽较窄，纯度较高，晶化程度好可以用于光电探测器，太阳能电池等领域。

附图说明

图1为实施例1得到的无机钙钛矿CsPbBr₃纳米线的XRD图。

图2为实施例1得到的无机钙钛矿CsPbBr₃纳米线的SEM图。

图3为实施例1得到的无机钙钛矿CsPbBr₃纳米线的TEM图。

图4为实施例2得到的无机钙钛矿CsPbI₃纳米线的SEM图。

图5为实施例2得到的无机钙钛矿CsPbI₃纳米线的TEM图。

图6为实施例3得到的无机钙钛矿CsPbCl₃纳米线的SEM图。

图7为实施例3得到的无机钙钛矿CsPbCl₃纳米线的TEM图。

图8为实施例1-3得到的无机钙钛矿CsPbBr₃，CsPbI₃和CsPbCl₃纳米线的荧光发射光谱。

图9为实施例1-3得到的无机钙钛矿CsPbBr₃，CsPbI₃和CsPbCl₃纳米线的紫外可见吸收光谱。

图10为实施例4得到的无机钙钛矿CsPbBr_xI_3-x纳米线的SEM图。

图11为实施例5得到的无机钙钛矿CsPbCl_xBr_3-x纳米线的SEM图。

具体实施方式

下面结合实施例和附图对发明做出进一步的解释和说明

实施例1

步骤1、称取0.7mmol碳酸铯(Cs₂CO₃)加入到装有1.0mL油酸和8.0mL十八烯的烧瓶中，在120℃下搅拌25min使碳酸铯粉末完全溶解，随后自然冷却至至室温，形成铯前驱体溶液。

步骤2、称取2.0mmol溴化铅加入到装有2.0mL油酸、2.0mL油胺和16mL十八烯烧瓶中，在110℃下搅拌25min使溴化铅粉末完全溶解，随后使用冰水浴冷却至室温，形成溴化铅前驱体溶液。

步骤3、将步骤1所得的油酸铯前驱体溶液加热至80℃后量取2mL加入到反应釜中，冷却至室温后再将步骤2中得到的20mL溴化铅前驱体室温加入，超声处理15min。

步骤4、将步骤3所得的混合溶液，在加热温度120℃下反应70h，反应结束后自然冷却至室温。

步骤5、将步骤4所得产物通过8000r/min离心处理7min之后将上层有机物层弃去，将得到的底层沉淀物用丙酮洗涤后，得到产物CsPbBr₃纳米线(0.3mmol即0.174g)，并将其分散在20mL正己烷中保存。

上述所有操作过程均为开放环境，无需惰性保护气和严格的脱水脱氧处理。

本实施例1获得的CsPbBr₃纳米线的XRD见附图1，晶体结构符合CsPbBr₃-PDF#54-752，且钙钛矿纳米线结晶度较好；钙钛矿CsPbBr₃纳米线SEM见图2，呈现出超细的纤维状，长度可达几毫米；CsPbBr₃纳米线TEM见图3，直径为12nm，具有超高的长径比；CsPbBr₃纳米线的荧光光谱图见图8，具有较窄的半峰宽，最大的发射峰在519nm；CsPbBr₃纳米线的紫外可见吸收图谱见图9，特征吸收峰在508nm。

实施例2

步骤1、称取0.7mmol碳酸铯加入到装有1.0mL油酸和8.0mL十八烯的烧瓶中，在120℃下搅拌25min使碳酸铯粉末完全溶解，随后自然冷却至至室温，形成铯前驱体溶液。

步骤2、称取2.0mmol溴化铅加入到装有2.0mL油酸、2.0mL油胺和16mL十八烯烧瓶中，在110℃下搅拌25min使溴化铅粉末完全溶解，随后使用冰水浴冷却至室温，形成溴化铅前驱体溶液。

步骤3、称取2.0mmol碘化铅加入到装有2.0mL油酸、2.0mL油胺和16mL十八烯烧瓶中，在110℃下搅拌25min使碘化铅粉末完全溶解，随后使用冰水浴冷却至室温，形成碘化铅前驱体溶液。

步骤4、将步骤1所得的油酸铯前驱体溶液加热至80℃后量取2mL加入到反应釜中，冷却至室温后再将步骤2中得到的20mL溴化铅前驱体室温加入，超声处理15min。

步骤5、将步骤4所得的混合溶液，在加热温度120℃下反应70h，反应结束后自然冷却至室温。

步骤6、将步骤5所得产物通过8000r/min离心处理7min之后将上层有机物层弃去，将得到的底层沉淀物用丙酮洗涤后，得到产物CsPbBr₃纳米线(0.3mmol)，并将其分散在20mL正己烷中。

步骤7、取步骤6得到的CsPbBr₃纳米线分散液5mL加入到步骤3得到的被加热到80℃的20mL碘化铅前驱体溶液中，待反应结束后得到粗液。

步骤8、将步骤7所得粗液通过8000r/min离心处理7min之后将上层有机物层弃去，将得到的底层沉淀物用丙酮洗涤后，得到产物CsPbI₃纳米线，并将其分散在10mL正己烷中。上述所有操作过程均为开放环境，无需惰性保护气和严格的脱水脱氧处理。

本实施例2获得的CsPbI₃纳米线SEM见图4，呈现出超细的纤维状，长度可达几毫米；CsPbI₃纳米线TEM见图3，直径为12nm，具有超高的长径比。CsPbI₃纳米线的荧光光谱图见图8，最大的发射峰在685nm；CsPbI₃纳米线的紫外可见吸收图谱见图9，特征吸收峰在678nm。

实施例3

步骤1、称取0.7mmol碳酸铯加入到装有1.0mL油酸和8.0mL十八烯的烧瓶中，在120℃下搅拌25min使碳酸铯粉末完全溶解，随后自然冷却至至室温，形成铯前驱体溶液。

步骤2、称取2.0mmol溴化铅加入到装有2.0mL油酸、2.0mL油胺和16mL十八烯烧瓶中，在110℃下搅拌25min使溴化铅粉末完全溶解，随后使用冰水浴冷却至室温，形成溴化铅前驱体溶液。

步骤3、称取2.0mmol氯化铅加入到装有2.0mL油酸、2.0mL油胺、2.0mL三辛基膦和16mL十八烯烧瓶中，在110℃下搅拌25min使氯化铅粉末完全溶解，随后使用冰水浴冷却至室温，形成氯化铅前驱体溶液。

步骤4、将步骤1所得的油酸铯前驱体溶液加热至80℃后量取2mL加入到反应釜中，冷却至室温后再将步骤2中得到的溴化铅前驱体室温加入，超声处理15min。

步骤5、将步骤4所得的混合溶液，在加热温度120℃下反应70h，反应结束后自然冷却至室温。

步骤6、将步骤5所得产物通过8000r/min离心处理7min之后将上层有机物层弃去，将得到的底层沉淀物用丙酮洗涤后，得到产物CsPbBr₃纳米线(0.3mmol)，并将其分散在20mL正己烷中。

步骤7、取步骤6得到的CsPbBr₃纳米线分散液5mL加入到步骤3得到的被加热到60℃的22mL氯化铅前驱体溶液中，待反应结束后得到粗液。

步骤8、将步骤7所得粗液通过8000r/min离心处理7min之后将上层有机物层弃去，将得到的底层沉淀物用丙酮洗涤后，得到产物CsPbCl₃纳米线，并将其分散在10mL正己烷中。上述所有操作过程均为开放环境，无需惰性保护气和严格的脱水脱氧处理。

本实施例3制得CsPbCl₃纳米线SEM见图6，呈现出超细的纤维状，长度可达几毫米；CsPbCl₃纳米线TEM见图7，直径为12nm，具有超高的长径比；CsPbCl₃纳米线的荧光光谱图见图8，具有较窄的半峰宽，最大的发射峰在410nm；CsPbCl₃纳米线的紫外可见吸收图谱见图9，特征吸收峰在404nm。

实施例4

将实施例2中步骤7中CsPbBr₃纳米线分散液5mL改为15mL，其他的各项操作均与实施例2相同，得到CsPbBr_xI_3-x纳米线。本实施例4制得CsPbBr_xI_3-x纳米线SEM见图10，呈现出超细的纤维状，长度可达几毫米。

实施例5

将实施例3中步骤7中CsPbBr₃纳米线分散液5mL改为15mL，其他的各项操作均与实施例3相同，得到CsPbCl_xBr_3-x纳米线。本实施例5制得CsPbCl_xBr_3-x纳米线SEM见图11，呈现出超细的纤维状，长度可达几毫米。

通过调节溶剂热反应温度和反应时间得到了具有超高长径比的钙钛矿CsPbBr₃纳米线(长度达几毫米，直径仅10纳米左右)，并以CsPbBr₃纳米线为模板通过离子交换的方式制备获得CsPbCl₃、CsPbCl_xBr_3-x、CsPbBr_xI_3-x和CsPbI₃纳米线，保留了CsPbBr₃纳米线的超高长径比特性。在离子交换过程中前驱体PbI₂或PbCl₂的温度会影响的阴离子交换的速度，分散有CsPbBr₃纳米线的溶液与前驱体PbI₂或PbCl₂的比例也会影响到交换反应的进行，改变两者的比例可以得到具有不同发光峰位和不同组分的钙钛矿纳米线，这对于纳米线的可控合成提供了实验基础，对其在光电探测和太阳能电池等方面的应用具有重要推动作用。

本发明未尽事宜为公知技术。

Claims (2)

1.一种无机钙钛矿纳米线的合成方法，其特征为该方法包括如下步骤：

步骤1，将碳酸铯（Cs₂CO₃）加入到混合液A中，在110-160℃下搅拌15-35 min，然后自然冷却至室温，形成铯的前驱体溶液；

其中，混合溶液A是由油酸和十八烯组成，其中体积比油酸：十八烯=1:8；铯的前驱体溶液中，铯的摩尔浓度为0.12-0.25 mol/L;

步骤2，将溴化铅（PbBr₂）加入到混合溶液B中，在90-130℃下搅拌15-35 min，然后在冰水浴的条件下冷却至室温，形成溴化铅的前驱体溶液；

其中，混合溶液B是由油胺、油酸和十八烯组成，其中体积比油胺：油酸：十八烯=1:1:8，溴化铅的前驱体溶液中，溴化铅的摩尔浓度为0.09-0.15 mol/L；

步骤3，将所述的铯的前驱体溶液加热到60-100℃，转移至反应釜中自然冷却至室温后，加入溴化铅的前驱体溶液，并在室温下超声处理15-35 min，得到混合溶液D；

其中，体积比溴化铅的前驱体溶液：铯的前驱体溶液=7:1-16:1；

步骤4，将上步骤3中得到的混合溶液D，在80-150℃范围温度内反应30-90 h，然后经自然降温得到反应物溶液E；

步骤5，将上步骤得到的反应物E，离心处理后洗涤，得到最终产物无机钙钛矿CsPbBr₃纳米线；

当产物为CsPbCl₃、CsPbCl_xBr_3-x、CsPbBr_xI_3-x或CsPbI₃纳米线时，还包括如下步骤：

步骤6，将上面得到的CsPbBr₃纳米线加入到非极性溶剂中得到分散液F；其中，非极性溶剂为甲苯、正己烷或者正辛烷；分散液F浓度为0.015 mmol/L-0.025 mmol/L；

将得到的分散液F加入到40-85℃的碘化铅或氯化铅的前驱体溶液中，得到混合溶液G；

其中，体积比碘化铅或氯化铅的前驱体溶液：分散液F=1：1-5：1；

所述的碘化铅或者氯化铅的前驱体溶液的制备方法，包括如下步骤：将碘化铅（PbI₂）或氯化铅（PbCl₂）加入到混合溶液C中，在100-170℃下搅拌15-35 min，然后在冰水浴的条件下冷却至室温，形成碘化铅或者氯化铅的前驱体溶液；

其中，若将碘化铅（PbI₂）加入到混合溶液C时，C溶液由油胺、油酸和十八烯组成，其中体积比油胺：油酸：十八烯=1:1:8，碘化铅的前驱体溶液中，碘化铅的摩尔浓度为0.09-0.15mol/L；若将氯化铅（PbCl₂）加入到混合溶液C时，C溶液由三辛基膦、油酸、油胺和十八烯组成，其中体积比三辛基膦：油酸：油胺：十八烯=1:1:1:8，氯化铅的前驱体溶液中，氯化铅的摩尔浓度为0.09-0.15 mol/L；

步骤7，将上步骤得到的混合溶液G，离心处理后洗涤，得到最终产物无机钙钛矿CsPbCl₃、CsPbCl_xBr_3-x、CsPbBr_xI_3-x或CsPbI₃纳米线；其中，0<x<3。

2.如权利要求1所述的无机钙钛矿纳米线的合成方法，其特征为所述的步骤5和步骤7中的离心转速为5000-10000 r/min，离心时间为5-10 min；洗涤试剂为丙酮，甲苯或乙酸乙酯。

Images