CN108485162A - 一种车用耐老化防雾膜的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种车用耐老化防雾膜的制备方法，属于高分子材料技术领域。按重量份数计，依次称取80～100份改性聚乙烯，12～18份乙烯‑醋酸乙烯共聚物，15～20份改性玻璃纤维，8～15份改性添加剂，2～5份甘油，1～3份防雾滴剂和2～4份硅烷偶联剂，将防雾滴剂与改性添加剂混合，并依次加入甘油，改性聚乙烯，乙烯‑醋酸乙烯共聚物，改性玻璃纤维和硅烷偶联剂，充分混合后，得坯料，将坯料经挤出，切粒，吹塑成膜后，得预处理防雾膜，将预处理防雾膜与预处理氧化石墨烯混合物按质量比1：10～1：15混合，浸泡，过滤，干燥后，即得车用耐老化防雾膜。本发明技术方案制备的车用耐老化防雾膜具有优异的力学性能、防雾性能及耐老化性能的特点。

Description

一种车用耐老化防雾膜的制备方法
技术领域
本发明公开了一种车用耐老化防雾膜的制备方法，属于高分子材料技术领域。
背景技术
在使用玻璃或其它透明基材时，其两侧常出现温差，空气中的水份会在玻璃或基材上凝聚成雾，如温度过低甚至可能结霜，从而显著降低玻璃或基材的透光率，影响视线。这种现象常出现在汽车风窗玻璃、汽车后视镜、住宅门窗玻璃、眼镜镜片等方面，给日常生活带来不便，尤其是在车辆行驶环境中，驾驶员在初春、秋季、冬季及下雨天，经常会遇到风窗玻璃结雾，结雾现象给车辆的出行造成了安全隐患，处理不当极易造成事故。汽车车身上所使用的玻璃一般是单纯的玻璃，单纯的玻璃虽然透光度好，便于观察外界情况和便于驾驶员观察道路交通情况以及车内乘坐人员观察车外的情况，但由于玻璃的比热与空气的比热的差异，在实际使用中经常因为温度不一致而导致结雾现象。结雾使风窗玻璃及后视镜变得模糊，透光率极低，使驾驶员不能清楚地观察周围环境，易引发交通事故。因此，汽车风窗玻璃和后视镜防雾是每个驾驶员关心和急切想解决的问题。对此，学者研究了很多防雾措施，其中最常见的方法就是防雾剂和防雾膜。然而，市场上的玻璃防雾产品，但都存在着制备时需要加热、对生产设备要求高的缺点。为了解决这一难题，各方面在寻找各种对策。除此之外，市面上所售的汽车挡风玻璃膜一般是防爆的、抗紫外线的，其防雾效果不能持久，且市售的汽车挡风玻璃膜大多是石油化工材料合成制备的高分子聚合膜，存在着能源消耗、污染环境等诸多问题，因此研制一种工艺简单，成本低廉的汽车用防雾膜成为汽车玻璃膜发展行业的新趋势。
因此，如何改善传统车用防雾膜力学性能，防雾性能及耐老化性能的缺点，以获取更高综合性能的车用防雾膜，是其推广与应用，满足工业生产需求亟待解决的问题。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是：针对传统车用防雾膜力学性能，防雾性能及耐老化性能的缺点，提供了一种车用耐老化防雾膜的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：
（1）将玻璃纤维与氢氧化钠溶液按质量比1：3～1：5混合，浸泡，过滤，得碱化玻璃纤维，将碱化玻璃纤维与细菌纤维素按质量比4：1～6：1混合，并加入碱化玻璃纤维质量0.3～0.6倍的改性海藻酸钠和碱化玻璃纤维质量5～6倍的氢氧化钠溶液，搅拌混合后，过滤，得改性玻璃纤维；
（2）将（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺与聚乙二醇衍生物按质量比2：1～1：1混合，并加入聚乙二醇衍生物质量0.1～0.2倍的对二氯苯和聚乙二醇衍生物质量0.08～0.12倍的二茂铁，搅拌混合，得预处理添加剂；将预处理添加剂与多巴胺按质量比4：1～6：1混合，并加入预处理添加剂质量0.2～0.3倍的预处理氧化石墨烯混合物，搅拌混合后，得改性添加剂；
（3）将壳聚糖与丙烯酸溶液按质量比1：3～1：5混合，搅拌混合，得壳聚糖丙烯酸混合物，向壳聚糖丙烯酸混合物加入壳聚糖丙烯酸混合物质量0.08～0.12倍的氯化锰，并向壳聚糖丙烯酸混合物中通入氮气，加热反应，得预处理丙烯酸混合物，调节预处理丙烯酸混合物pH，并脱水干燥，得改性丙烯酸；
（4）将聚乙烯与二甲苯按质量比1：5～1：7混合，加热回流，得聚乙烯混合物，将聚乙烯混合物与改性丙烯酸按质量比3：1～4：1混合，并加入聚乙烯混合物质量0.1～0.2倍的过氧化二苯甲酰，搅拌混合，得聚乙烯丙烯酸混合物，将聚乙烯丙烯酸混合物与乙醇按质量比1：10～1：12混合，过滤，得滤饼，洗涤，真空干燥，得改性聚乙烯；
（5）按重量份数计，依次称取80～100份改性聚乙烯，12～18份乙烯-醋酸乙烯共聚物，15～20份改性玻璃纤维，8～15份改性添加剂，2～5份甘油，1～3份防雾滴剂和2～4份硅烷偶联剂，将防雾滴剂与改性添加剂混合，并依次加入甘油，改性聚乙烯，乙烯-醋酸乙烯共聚物，改性玻璃纤维和硅烷偶联剂，充分混合，得坯料，将坯料经挤出，切粒，吹塑成膜后，得预处理防雾膜，将预处理防雾膜与预处理氧化石墨烯混合物按质量比1：10～1：15混合，浸泡，过滤，干燥，即得车用耐老化防雾膜。
步骤（1）所述改性海藻酸钠的制备方法为将海藻酸钠与水按质量比1：4～1：6混合，并加入海藻酸钠质量0.3～0.4倍的高碘酸钠，搅拌混合后，旋蒸浓缩，干燥，得改性海藻酸钠。
步骤（2）所述聚乙二醇衍生物为聚乙二醇-对甲苯磺酸酯或聚乙二醇水杨酸酯中任意一种。
所述预处理氧化石墨烯混合物的制备方法为将氧化石墨烯与水按质量比1：300～1：600混合，超声振荡，得氧化石墨烯混合物，调节氧化石墨烯混合物的pH，得预处理氧化石墨烯混合物。
步骤（5）所述防雾滴剂为多元醇酯类防雾滴剂或多元醇酰胺类防雾滴剂。
步骤（5）所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550，硅烷偶联剂KH-560或硅烷偶联剂KH-570中任意一种。
本发明的有益效果是：
（1）本发明在制备车用耐老化防雾膜时加入改性玻璃纤维和改性添加剂，一方面，玻璃纤维在经过改性后表面活性提高，并且在加入细菌纤维素后，玻璃纤维可与细菌纤维素发生一定程度的交联，在加入产品中后可在硅烷偶联剂的作用下与产品基料较好的结合，从而使产品的力学性能和耐老化性能提高，另一方面，改性添加剂中的有效成分具有双亲性，在加入产品中后，亲油一端与产品中加入的甘油结合，而亲水一端则暴露于产品表面，从而提高产品中亲水基团的含量，进而提高产品的防雾性能，并且，改性添加剂表面在多巴胺的作用下吸附了氧化石墨烯，氧化石墨烯可在产品使用过程中屏蔽紫外线，从而进一步提高产品的抗老化性能；
（2）本发明在制备车用耐老化防雾膜时使用改性聚乙烯，首先，改性聚乙烯中加入了丙烯酸，丙烯酸具有良好的水溶性，极性基团较多，在加入产品中后可增加产品中的亲水性基团，使水在产品表面不易凝结成水珠，从而使产品的防雾性能提高，其次改性聚乙烯中加入的丙烯酸接枝了一定量的壳聚糖，加入的壳聚糖可在产品制备过程中与氧化石墨烯通过正负电相吸的原理和结合，从而在产品外侧形成一层保护膜，从而使产品的力学性能和耐老化性能进一步提高。
具体实施方式
将氧化石墨烯与水按质量比1：300～1：600混合于烧杯中，并将烧杯移入超声振荡仪，于频率为40～45kHz的条件下，超声振荡15～30min后，得氧化石墨烯混合物，用质量分数为5～10%的氢氧化钠溶液调节氧化石墨烯混合物的pH至6.5～7.2，得预处理氧化石墨烯混合物；将玻璃纤维与质量分数为8～16%的氢氧化钠溶液按质量比1：3～1：5混合，并于室温条件下浸泡30～40min后，过滤，得碱化玻璃纤维，将碱化玻璃纤维与细菌纤维素按质量比4：1～6：1混合，并向碱化玻璃纤维与细菌纤维素的混合物中加入碱化玻璃纤维质量0.3～0.6倍的改性海藻酸钠和碱化玻璃纤维质量5～6倍的质量分数为2～4%的氢氧化钠溶液，搅拌混合后，过滤，得改性玻璃纤维；将（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺与聚乙二醇衍生物按质量比2：1～1：1混合于烧瓶中，并向烧瓶中加入聚乙二醇衍生物质量0.1～0.2倍的对二氯苯和聚乙二醇衍生物质量0.08～0.12倍的二茂铁，于温度为45～50℃，转速为200～300r/min的条件下搅拌混合30～60min后，得预处理添加剂；将预处理添加剂与多巴胺按质量比4：1～6：1混合，并向预处理添加剂与多巴胺的混合物中加入预处理添加剂质量0.2～0.3倍的预处理氧化石墨烯混合物，于温度为45～55℃，转速为200～280r/min的条件下搅拌混合30～40min后，得改性添加剂；将壳聚糖与质量分数30～45%丙烯酸溶液按质量比1：3～1：5混合，于温度为55～65℃，转速为200～300r/min的条件下搅拌混合30～40min后，得壳聚糖丙烯酸混合物，向壳聚糖丙烯酸混合物加入壳聚糖丙烯酸混合物质量0.08～0.12倍的氯化锰，并向壳聚糖丙烯酸混合物中通入氮气，于温度为90～95℃的调价下反应5～6h后，得预处理丙烯酸混合物，用质量分数为5～8%的氢氧化钠溶液调节预处理丙烯酸混合物pH至6.8～7.2，并将调节pH后的预处理丙烯酸混合物脱水干燥，得改性丙烯酸；将聚乙烯与二甲苯按质量比1：5～1：7混合，于温度为90～95℃的条件下加热回流2～3h后，得聚乙烯混合物，将聚乙烯混合物与改性丙烯酸按质量比3：1～4：1混合于三口烧瓶中，并向三口烧瓶中加入聚乙烯混合物质量0.1～0.2倍的过氧化二苯甲酰，于温度为88～95℃，转速为150～220r/min的条件下搅拌混合5～6h后，得聚乙烯丙烯酸混合物，将聚乙烯丙烯酸混合物与乙醇按质量比1：10～1：12混合，过滤，得滤饼，将滤饼用无水乙醇洗涤3～5次后，真空干燥，得改性聚乙烯；按重量份数计，依次称取80～100份改性聚乙烯，12～18份乙烯-醋酸乙烯共聚物，15～20份改性玻璃纤维，8～15份改性添加剂，2～5份甘油，1～3份防雾滴剂和2～4份硅烷偶联剂，将防雾滴剂与改性添加剂混合，并依次加入甘油，改性聚乙烯，乙烯-醋酸乙烯共聚物，改性玻璃纤维和硅烷偶联剂，充分混合后，得坯料，将坯料经挤出，切粒，吹塑成膜后，得预处理防雾膜，将预处理防雾膜与预处理氧化石墨烯混合物按质量比1：10～1：15混合，浸泡，过滤，得滤渣，将滤渣于温度为50～60℃的条件下干燥35～60min后，即得车用耐老化防雾膜。所述改性海藻酸钠的制备方法为将海藻酸钠与水按质量比1：4～1：6混合，并加入海藻酸钠质量0.3～0.4倍的高碘酸钠，搅拌混合后，旋蒸浓缩，干燥，得改性海藻酸钠。所述聚乙二醇衍生物为聚乙二醇-对甲苯磺酸酯或聚乙二醇水杨酸酯中任意一种。所述防雾滴剂为多元醇酯类防雾滴剂或多元醇酰胺类防雾滴剂。所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550，硅烷偶联剂KH-560或硅烷偶联剂KH-570中任意一种。
将氧化石墨烯与水按质量比1：600混合于烧杯中，并将烧杯移入超声振荡仪，于频率为45kHz的条件下，超声振荡30min后，得氧化石墨烯混合物，用质量分数为10%的氢氧化钠溶液调节氧化石墨烯混合物的pH至7.2，得预处理氧化石墨烯混合物；将玻璃纤维与质量分数为16%的氢氧化钠溶液按质量比1：5混合，并于室温条件下浸泡40min后，过滤，得碱化玻璃纤维，将碱化玻璃纤维与细菌纤维素按质量比6：1混合，并向碱化玻璃纤维与细菌纤维素的混合物中加入碱化玻璃纤维质量0.6倍的改性海藻酸钠和碱化玻璃纤维质量6倍的质量分数为4%的氢氧化钠溶液，搅拌混合后，过滤，得改性玻璃纤维；将（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺与聚乙二醇衍生物按质量比1：1混合于烧瓶中，并向烧瓶中加入聚乙二醇衍生物质量0.2倍的对二氯苯和聚乙二醇衍生物质量0.12倍的二茂铁，于温度为50℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合60min后，得预处理添加剂；将预处理添加剂与多巴胺按质量比6：1混合，并向预处理添加剂与多巴胺的混合物中加入预处理添加剂质量0.3倍的预处理氧化石墨烯混合物，于温度为55℃，转速为280r/min的条件下搅拌混合40min后，得改性添加剂；将壳聚糖与质量分数45%丙烯酸溶液按质量比1：5混合，于温度为65℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合40min后，得壳聚糖丙烯酸混合物，向壳聚糖丙烯酸混合物加入壳聚糖丙烯酸混合物质量0.12倍的氯化锰，并向壳聚糖丙烯酸混合物中通入氮气，于温度为95℃的调价下反应6h后，得预处理丙烯酸混合物，用质量分数为8%的氢氧化钠溶液调节预处理丙烯酸混合物pH至7.2，并将调节pH后的预处理丙烯酸混合物脱水干燥，得改性丙烯酸；将聚乙烯与二甲苯按质量比1：7混合，于温度为95℃的条件下加热回流3h后，得聚乙烯混合物，将聚乙烯混合物与改性丙烯酸按质量比4：1混合于三口烧瓶中，并向三口烧瓶中加入聚乙烯混合物质量0.2倍的过氧化二苯甲酰，于温度为95℃，转速为220r/min的条件下搅拌混合6h后，得聚乙烯丙烯酸混合物，将聚乙烯丙烯酸混合物与乙醇按质量比1：12混合，过滤，得滤饼，将滤饼用无水乙醇洗涤5次后，真空干燥，得改性聚乙烯；按重量份数计，依次称取100份改性聚乙烯，18份乙烯-醋酸乙烯共聚物，20份改性玻璃纤维，15份改性添加剂，5份甘油，3份防雾滴剂和4份硅烷偶联剂，将防雾滴剂与改性添加剂混合，并依次加入甘油，改性聚乙烯，乙烯-醋酸乙烯共聚物，改性玻璃纤维和硅烷偶联剂，充分混合后，得坯料，将坯料经挤出，切粒，吹塑成膜后，得预处理防雾膜，将预处理防雾膜与预处理氧化石墨烯混合物按质量比1：15混合，浸泡，过滤，得滤渣，将滤渣于温度为60℃的条件下干燥60min后，即得车用耐老化防雾膜。所述改性海藻酸钠的制备方法为将海藻酸钠与水按质量比1：6混合，并加入海藻酸钠质量0.4倍的高碘酸钠，搅拌混合后，旋蒸浓缩，干燥，得改性海藻酸钠。所述聚乙二醇衍生物为聚乙二醇-对甲苯磺酸酯。所述防雾滴剂为多元醇酯类防雾滴剂。所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550。
将氧化石墨烯与水按质量比1：600混合于烧杯中，并将烧杯移入超声振荡仪，于频率为45kHz的条件下，超声振荡30min后，得氧化石墨烯混合物，用质量分数为10%的氢氧化钠溶液调节氧化石墨烯混合物的pH至7.2，得预处理氧化石墨烯混合物；将（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺与聚乙二醇衍生物按质量比1：1混合于烧瓶中，并向烧瓶中加入聚乙二醇衍生物质量0.2倍的对二氯苯和聚乙二醇衍生物质量0.12倍的二茂铁，于温度为50℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合60min后，得预处理添加剂；将预处理添加剂与多巴胺按质量比6：1混合，并向预处理添加剂与多巴胺的混合物中加入预处理添加剂质量0.3倍的预处理氧化石墨烯混合物，于温度为55℃，转速为280r/min的条件下搅拌混合40min后，得改性添加剂；将壳聚糖与质量分数45%丙烯酸溶液按质量比1：5混合，于温度为65℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合40min后，得壳聚糖丙烯酸混合物，向壳聚糖丙烯酸混合物加入壳聚糖丙烯酸混合物质量0.12倍的氯化锰，并向壳聚糖丙烯酸混合物中通入氮气，于温度为95℃的调价下反应6h后，得预处理丙烯酸混合物，用质量分数为8%的氢氧化钠溶液调节预处理丙烯酸混合物pH至7.2，并将调节pH后的预处理丙烯酸混合物脱水干燥，得改性丙烯酸；将聚乙烯与二甲苯按质量比1：7混合，于温度为95℃的条件下加热回流3h后，得聚乙烯混合物，将聚乙烯混合物与改性丙烯酸按质量比4：1混合于三口烧瓶中，并向三口烧瓶中加入聚乙烯混合物质量0.2倍的过氧化二苯甲酰，于温度为95℃，转速为220r/min的条件下搅拌混合6h后，得聚乙烯丙烯酸混合物，将聚乙烯丙烯酸混合物与乙醇按质量比1：12混合，过滤，得滤饼，将滤饼用无水乙醇洗涤5次后，真空干燥，得改性聚乙烯；按重量份数计，依次称取100份改性聚乙烯，18份乙烯-醋酸乙烯共聚物，20份玻璃纤维，15份改性添加剂，5份甘油，3份防雾滴剂和4份硅烷偶联剂，将防雾滴剂与改性添加剂混合，并依次加入甘油，改性聚乙烯，乙烯-醋酸乙烯共聚物，玻璃纤维和硅烷偶联剂，充分混合后，得坯料，将坯料经挤出，切粒，吹塑成膜后，得预处理防雾膜，将预处理防雾膜与预处理氧化石墨烯混合物按质量比1：15混合，浸泡，过滤，得滤渣，将滤渣于温度为60℃的条件下干燥60min后，即得车用耐老化防雾膜。所述聚乙二醇衍生物为聚乙二醇-对甲苯磺酸酯。所述防雾滴剂为多元醇酯类防雾滴剂。所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550。
将氧化石墨烯与水按质量比1：600混合于烧杯中，并将烧杯移入超声振荡仪，于频率为45kHz的条件下，超声振荡30min后，得氧化石墨烯混合物，用质量分数为10%的氢氧化钠溶液调节氧化石墨烯混合物的pH至7.2，得预处理氧化石墨烯混合物；将玻璃纤维与质量分数为16%的氢氧化钠溶液按质量比1：5混合，并于室温条件下浸泡40min后，过滤，得碱化玻璃纤维，将碱化玻璃纤维与细菌纤维素按质量比6：1混合，并向碱化玻璃纤维与细菌纤维素的混合物中加入碱化玻璃纤维质量0.6倍的改性海藻酸钠和碱化玻璃纤维质量6倍的质量分数为4%的氢氧化钠溶液，搅拌混合后，过滤，得改性玻璃纤维；将壳聚糖与质量分数45%丙烯酸溶液按质量比1：5混合，于温度为65℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合40min后，得壳聚糖丙烯酸混合物，向壳聚糖丙烯酸混合物加入壳聚糖丙烯酸混合物质量0.12倍的氯化锰，并向壳聚糖丙烯酸混合物中通入氮气，于温度为95℃的调价下反应6h后，得预处理丙烯酸混合物，用质量分数为8%的氢氧化钠溶液调节预处理丙烯酸混合物pH至7.2，并将调节pH后的预处理丙烯酸混合物脱水干燥，得改性丙烯酸；将聚乙烯与二甲苯按质量比1：7混合，于温度为95℃的条件下加热回流3h后，得聚乙烯混合物，将聚乙烯混合物与改性丙烯酸按质量比4：1混合于三口烧瓶中，并向三口烧瓶中加入聚乙烯混合物质量0.2倍的过氧化二苯甲酰，于温度为95℃，转速为220r/min的条件下搅拌混合6h后，得聚乙烯丙烯酸混合物，将聚乙烯丙烯酸混合物与乙醇按质量比1：12混合，过滤，得滤饼，将滤饼用无水乙醇洗涤5次后，真空干燥，得改性聚乙烯；按重量份数计，依次称取100份改性聚乙烯，18份乙烯-醋酸乙烯共聚物，20份改性玻璃纤维，5份甘油，3份防雾滴剂和4份硅烷偶联剂，将防雾滴剂与甘油混合，并依次加入改性聚乙烯，乙烯-醋酸乙烯共聚物，改性玻璃纤维和硅烷偶联剂，充分混合后，得坯料，将坯料经挤出，切粒，吹塑成膜后，得预处理防雾膜，将预处理防雾膜与预处理氧化石墨烯混合物按质量比1：15混合，浸泡，过滤，得滤渣，将滤渣于温度为60℃的条件下干燥60min后，即得车用耐老化防雾膜。所述改性海藻酸钠的制备方法为将海藻酸钠与水按质量比1：6混合，并加入海藻酸钠质量0.4倍的高碘酸钠，搅拌混合后，旋蒸浓缩，干燥，得改性海藻酸钠。所述防雾滴剂为多元醇酯类防雾滴剂。所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550。
将氧化石墨烯与水按质量比1：600混合于烧杯中，并将烧杯移入超声振荡仪，于频率为45kHz的条件下，超声振荡30min后，得氧化石墨烯混合物，用质量分数为10%的氢氧化钠溶液调节氧化石墨烯混合物的pH至7.2，得预处理氧化石墨烯混合物；将玻璃纤维与质量分数为16%的氢氧化钠溶液按质量比1：5混合，并于室温条件下浸泡40min后，过滤，得碱化玻璃纤维，将碱化玻璃纤维与细菌纤维素按质量比6：1混合，并向碱化玻璃纤维与细菌纤维素的混合物中加入碱化玻璃纤维质量0.6倍的改性海藻酸钠和碱化玻璃纤维质量6倍的质量分数为4%的氢氧化钠溶液，搅拌混合后，过滤，得改性玻璃纤维；将（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺与聚乙二醇衍生物按质量比1：1混合于烧瓶中，并向烧瓶中加入聚乙二醇衍生物质量0.2倍的对二氯苯和聚乙二醇衍生物质量0.12倍的二茂铁，于温度为50℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合60min后，得预处理添加剂；将预处理添加剂与多巴胺按质量比6：1混合，并向预处理添加剂与多巴胺的混合物中加入预处理添加剂质量0.3倍的预处理氧化石墨烯混合物，于温度为55℃，转速为280r/min的条件下搅拌混合40min后，得改性添加剂；将聚乙烯与二甲苯按质量比1：7混合，于温度为95℃的条件下加热回流3h后，得聚乙烯混合物，将聚乙烯混合物与质量分数45%丙烯酸溶液按质量比4：1混合于三口烧瓶中，并向三口烧瓶中加入聚乙烯混合物质量0.2倍的过氧化二苯甲酰，于温度为95℃，转速为220r/min的条件下搅拌混合6h后，得聚乙烯丙烯酸混合物，将聚乙烯丙烯酸混合物与乙醇按质量比1：12混合，过滤，得滤饼，将滤饼用无水乙醇洗涤5次后，真空干燥，得改性聚乙烯；按重量份数计，依次称取100份改性聚乙烯，18份乙烯-醋酸乙烯共聚物，20份改性玻璃纤维，15份改性添加剂，5份甘油，3份防雾滴剂和4份硅烷偶联剂，将防雾滴剂与改性添加剂混合，并依次加入甘油，改性聚乙烯，乙烯-醋酸乙烯共聚物，改性玻璃纤维和硅烷偶联剂，充分混合后，得坯料，将坯料经挤出，切粒，吹塑成膜后，得预处理防雾膜，将预处理防雾膜与预处理氧化石墨烯混合物按质量比1：15混合，浸泡，过滤，得滤渣，将滤渣于温度为60℃的条件下干燥60min后，即得车用耐老化防雾膜。所述改性海藻酸钠的制备方法为将海藻酸钠与水按质量比1：6混合，并加入海藻酸钠质量0.4倍的高碘酸钠，搅拌混合后，旋蒸浓缩，干燥，得改性海藻酸钠。所述聚乙二醇衍生物为聚乙二醇-对甲苯磺酸酯。所述防雾滴剂为多元醇酯类防雾滴剂。所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550。
将氧化石墨烯与水按质量比1：600混合于烧杯中，并将烧杯移入超声振荡仪，于频率为45kHz的条件下，超声振荡30min后，得氧化石墨烯混合物，用质量分数为10%的氢氧化钠溶液调节氧化石墨烯混合物的pH至7.2，得预处理氧化石墨烯混合物；将玻璃纤维与质量分数为16%的氢氧化钠溶液按质量比1：5混合，并于室温条件下浸泡40min后，过滤，得碱化玻璃纤维，将碱化玻璃纤维与细菌纤维素按质量比6：1混合，并向碱化玻璃纤维与细菌纤维素的混合物中加入碱化玻璃纤维质量0.6倍的改性海藻酸钠和碱化玻璃纤维质量6倍的质量分数为4%的氢氧化钠溶液，搅拌混合后，过滤，得改性玻璃纤维；将（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺与聚乙二醇衍生物按质量比1：1混合于烧瓶中，并向烧瓶中加入聚乙二醇衍生物质量0.2倍的对二氯苯和聚乙二醇衍生物质量0.12倍的二茂铁，于温度为50℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合60min后，得预处理添加剂；将预处理添加剂与多巴胺按质量比6：1混合，并向预处理添加剂与多巴胺的混合物中加入预处理添加剂质量0.3倍的预处理氧化石墨烯混合物，于温度为55℃，转速为280r/min的条件下搅拌混合40min后，得改性添加剂；将壳聚糖与质量分数45%丙烯酸溶液按质量比1：5混合，于温度为65℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合40min后，得壳聚糖丙烯酸混合物，向壳聚糖丙烯酸混合物加入壳聚糖丙烯酸混合物质量0.12倍的氯化锰，并向壳聚糖丙烯酸混合物中通入氮气，于温度为95℃的调价下反应6h后，得预处理丙烯酸混合物，用质量分数为8%的氢氧化钠溶液调节预处理丙烯酸混合物pH至7.2，并将调节pH后的预处理丙烯酸混合物脱水干燥，得改性丙烯酸；按重量份数计，依次称取100份聚乙烯，18份乙烯-醋酸乙烯共聚物，20份改性玻璃纤维，15份改性添加剂，5份甘油，3份防雾滴剂和4份硅烷偶联剂，将防雾滴剂与改性添加剂混合，并依次加入甘油，聚乙烯，乙烯-醋酸乙烯共聚物，改性玻璃纤维和硅烷偶联剂，充分混合后，得坯料，将坯料经挤出，切粒，吹塑成膜后，得预处理防雾膜，将预处理防雾膜与预处理氧化石墨烯混合物按质量比1：15混合，浸泡，过滤，得滤渣，将滤渣于温度为60℃的条件下干燥60min后，即得车用耐老化防雾膜。所述改性海藻酸钠的制备方法为将海藻酸钠与水按质量比1：6混合，并加入海藻酸钠质量0.4倍的高碘酸钠，搅拌混合后，旋蒸浓缩，干燥，得改性海藻酸钠。所述聚乙二醇衍生物为聚乙二醇-对甲苯磺酸酯。所述防雾滴剂为多元醇酯类防雾滴剂。所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550。
对比例：上海某科技有限公司生产的PET防雾膜。
将实例1至5所得的车用耐老化防雾膜及对比例产品进行性能检测，具体检测方法如下：
1.力学性能：按照GB4455检测试件拉伸强度；
2.防雾性能：采用J-150型接触角测试仪检测试件接触角；
3.耐老化性能：取一块长15cm，宽15cm，厚度约为0.08mm的正方形薄膜，罩于500mL的烧杯上，烧杯内装有400mL的水，将烧杯分别置于水温为80℃，的恒温水槽中，烧杯呈15°的倾斜角，环境温度为室温，观察薄膜表面的雾滴现象；80℃时膜上雾滴面积超过1/2视为无效，检测无效时的时间即为试件防雾期。
具体检测结果如表1所示：
表1：力学性能、防雾性能及耐老化性能具体检测结果
由表1检测结果可知，本发明技术方案制备的车用耐老化防雾膜具有优异的力学性能、防雾性能及耐老化性能的特点，在汽车薄膜行业的发展中具有广阔的前景。

Claims (6)

1.一种车用耐老化防雾膜的制备方法，其特征在于，具体制备步骤为：
（1）将玻璃纤维与氢氧化钠溶液按质量比1：3～1：5混合，浸泡，过滤，得碱化玻璃纤维，将碱化玻璃纤维与细菌纤维素按质量比4：1～6：1混合，并加入碱化玻璃纤维质量0.3～0.6倍的改性海藻酸钠和碱化玻璃纤维质量5～6倍的氢氧化钠溶液，搅拌混合后，过滤，得改性玻璃纤维；
（2）将（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺与聚乙二醇衍生物按质量比2：1～1：1混合，并加入聚乙二醇衍生物质量0.1～0.2倍的对二氯苯和聚乙二醇衍生物质量0.08～0.12倍的二茂铁，搅拌混合，得预处理添加剂；将预处理添加剂与多巴胺按质量比4：1～6：1混合，并加入预处理添加剂质量0.2～0.3倍的预处理氧化石墨烯混合物，搅拌混合后，得改性添加剂；
（3）将壳聚糖与丙烯酸溶液按质量比1：3～1：5混合，搅拌混合，得壳聚糖丙烯酸混合物，向壳聚糖丙烯酸混合物加入壳聚糖丙烯酸混合物质量0.08～0.12倍的氯化锰，并向壳聚糖丙烯酸混合物中通入氮气，加热反应，得预处理丙烯酸混合物，调节预处理丙烯酸混合物pH，并脱水干燥，得改性丙烯酸；
（4）将聚乙烯与二甲苯按质量比1：5～1：7混合，加热回流，得聚乙烯混合物，将聚乙烯混合物与改性丙烯酸按质量比3：1～4：1混合，并加入聚乙烯混合物质量0.1～0.2倍的过氧化二苯甲酰，搅拌混合，得聚乙烯丙烯酸混合物，将聚乙烯丙烯酸混合物与乙醇按质量比1：10～1：12混合，过滤，得滤饼，洗涤，真空干燥，得改性聚乙烯；
（5）按重量份数计，依次称取80～100份改性聚乙烯，12～18份乙烯-醋酸乙烯共聚物，15～20份改性玻璃纤维，8～15份改性添加剂，2～5份甘油，1～3份防雾滴剂和2～4份硅烷偶联剂，将防雾滴剂与改性添加剂混合，并依次加入甘油，改性聚乙烯，乙烯-醋酸乙烯共聚物，改性玻璃纤维和硅烷偶联剂，充分混合，得坯料，将坯料经挤出，切粒，吹塑成膜后，得预处理防雾膜，将预处理防雾膜与预处理氧化石墨烯混合物按质量比1：10～1：15混合，浸泡，过滤，干燥，即得车用耐老化防雾膜。
2.根据权利要求1所述的一种车用耐老化防雾膜的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述改性海藻酸钠的制备方法为将海藻酸钠与水按质量比1：4～1：6混合，并加入海藻酸钠质量0.3～0.4倍的高碘酸钠，搅拌混合后，旋蒸浓缩，干燥，得改性海藻酸钠。
3.根据权利要求1所述的一种车用耐老化防雾膜的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述聚乙二醇衍生物为聚乙二醇-对甲苯磺酸酯或聚乙二醇水杨酸酯中任意一种。
4.根据权利要求1所述的一种车用耐老化防雾膜的制备方法，其特征在于：所述预处理氧化石墨烯混合物的制备方法为将氧化石墨烯与水按质量比1：300～1：600混合，超声振荡，得氧化石墨烯混合物，调节氧化石墨烯混合物的pH，得预处理氧化石墨烯混合物。
5.根据权利要求1所述的一种车用耐老化防雾膜的制备方法，其特征在于：步骤（5）所述防雾滴剂为多元醇酯类防雾滴剂或多元醇酰胺类防雾滴剂。
6.根据权利要求1所述的一种车用耐老化防雾膜的制备方法，其特征在于：步骤（5）所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550，硅烷偶联剂KH-560或硅烷偶联剂KH-570中任意一种。
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