CN108391418A - 包含至少一种低聚酯铵盐的洗发剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明尤其涉及包含低聚酯铵盐(OAS)和化妆上的组分(F)的洗发剂组合物,其中OAS通过以下获得:(i)在连续去除反应水的情况下加热以下组分(a)至(d)的混合物:(a)某种二乙醇胺化合物;(b)某种二羧酸;(c)某种有机三元醇;和式R1‑COOH的单羧酸(d),其中R1为直链或支链的C12‑C24‑烷基;(ii)使步骤(i)的低聚酯与季铵化试剂反应。

Description

包含至少一种低聚酯铵盐的洗发剂组合物
技术领域
本发明涉及包含至少一种低聚酯铵盐的洗发剂组合物,制备所述洗发剂组合物的方法,它们的用途以及处理头发的方法。
背景技术
用于清洁和调理头发的方法在数个世纪以来是已知的。清洁方法经常需要碱性试剂,如皂。该试剂与头发之间的相互作用导致削弱其机械性质并且增加头发纤维的孔隙率。许多已知的洗发组分导致受损的干发。这可以导致头发的无光泽的外观和导致比所需要的更频繁的洗涤。频繁地洗涤头发可能导致更受损和较少调理的头发。
为了改进头发的条件和在更长时间内保持头发的天然外观,需要具有调理性质的改进的洗发剂。尤其是梳理和理顺头发所需的力量是重要的特征。通常的产品形式是典型地基于起泡性表面活性剂的冲洗型洗发剂(具有有机硅或不含有机硅,不透明的或透明的),典型地基于阳离子型表面活性剂的清洁调理剂,或具有降低的水平的起泡性表面活性剂的无洗发剂/低洗发剂/轻洗发剂产品。
数个世纪以来已将天然油用于调理人类头发。已使用精油(例如茶树油)和载体油(例如霍霍巴油)。人类头发含有约97%的蛋白质角蛋白,其需要保护以保持强度和天然外观。
角蛋白的表面含有带负电的氨基酸。出于该原因,具有头发调理性质的洗发剂可以含有阳离子型组分(例如表面活性剂),其并不被完全洗去。阳离子型组分的亲水端可以结合至角蛋白,而分子的疏水端保护头发表面。
现代的头发调理性洗发剂组合物通常意在软化头发,以改进头发的光泽度和避免头发的油腻外观。将涂覆头发的角质层的有机硅衍生物和季铵化合物(表面活性剂或聚合物)作为调理性成分用于洗发剂组合物。可以将这样的洗发剂制成透明的或不透明的。
洗发剂组合物通常包含一种或更多种以下类型的成分(组分):
-表面活性剂(离子型或非离子型或两性型),具有清洁和起泡功能聚合物以使制剂增稠和稳定化。还可以将盐用于增加洗发剂粘度。
-调理性试剂(如有机硅,例如聚二甲基硅氧烷或环聚二甲基硅氧烷、阳离子型聚合物、阳离子型表面活性剂等),其使得头发更易理顺和更具光泽
-活性物质,如抗头皮屑剂,例如吡罗克酮乙醇胺、吡啶硫酮锌、硫化硒、氯咪巴唑等
-酸度调节剂,其将洗发剂的pH保持在约4至7;
-抗静电剂;
-润滑剂如脂肪醇或维生素原如泛醇;
-保湿剂,其保持头发中的水分并且通常含有水分保持剂;
-油(例如天然油),使头发变得柔软和柔韧;
-防腐剂,以避免组合物中的微生物生长;
-螯合剂,用于改进组合物在硬水中的功能;
-增强剂,通常含有水解的蛋白质,以例如通过聚合物交联而渗透头发和强化结构;
-针对蛋白质降解和掉色的防晒剂,例如二苯甲酮。
在许多市场趋势中,不仅在化妆品方面,已经看到生态的(也称为绿色、天然或环境友好的)产品吸引了比以前更多的消费者。为了提供这样的产品,寻求具有良好的可生物降解性、低刺激可能性、非过敏性并且对环境影响不大的成分。通常,这样的产品基于(聚)酯化学,其可以在水生环境中水解和降解。酯季铵盐可得自德国制造商,如Evonik或BASF。
DE-A 19710155公开了包含通式(H)的聚酯铵盐的微乳液,
其中
R2为C11-C21-烷基,
R3为C1-C4-烷基或羟乙基,
n为1至7,
y为0或1,和
[A-]为卤素或甲基硫酸根。
其中提出了调理性试剂并且据称在头发调理中应用微乳液提供了典型的调理益处,如改进的光滑度、柔软度和易于梳理湿头发。
DE-C 19743687公开了包含通式(K)的酯铵盐的去污剂组合物,
其中
R1为C5-C21-烷基;
R2为C1-C4-烷基;
R3选自C1-C4-烷基或羟基-(C1-C4-烷基);
m为1至10;和
n1、n2、n3、n4为0至4。
其中进一步公开了在头发调理中使用所述组合物导致静电荷减少,易于梳理湿和干发和改进的柔软度。全部这些效果对于调理性试剂都是典型的。
因此,可以说酯铵盐(H)和(K)二者产生对于调理性试剂典型的效果。没有发现关于该类型的化合物的其它性质的任何内容。US 7,101,538描述了含有聚酯胺组分的用于皮肤、头发和指/趾甲处理的局部组合物。EP-A 1160238公开了用于制备聚酯季铵盐的方法。申请WO 2003/063790描述了用于化妆品应用的各种类型的低聚酯组分。
光亮度、光泽度和表面光滑度是化妆品组合物和用于个人护理的配制剂中的所有期望的属性。例如,光亮度和光泽度是在指/趾甲油和头发护理配制剂中高度期望的属性。表面光滑度在洗发剂、头发调理剂和其它头发处理配制剂中是重要的并且可以提供优越(更容易)的湿和干头发梳理。然而,这样的属性通常仅可以通过组合化妆品组合物中的若干不同成分而获得。因此在个人护理方面仍然存在对同时履行多个作用,如若干前述属性和益处的新组合物和/或组分的极大需求。尤其是存在对提供这样的组合物和/或组分的极大需求,所述组合物和/或组分同时提供作为洗发剂的优异的性能和各种各样的化妆上的益处。
发明内容
本发明的目的在于提供洗发剂组合物,其包含同时履行多个作用的成分。优选地,所述组合物及其组分可以容易地制备并且提供或增强若干以下益处:头发理顺、改进的湿和干梳理、光亮度(光泽度)如头发光泽度而不需要有机硅、调理、(头发)表面光滑度、头发修复、耐水性、成膜性质、静电荷减少、抗毛糙、发量、增稠和表面活性剂活性。
在第一方面,本文中所提及的问题通过洗发剂组合物得以解决,所述洗发剂组合物包含至少一种低聚酯铵盐(OAS)和至少一种另外的化妆上可接受的组分(F),其中所述至少一种低聚酯铵盐(OAS)能够通过以下步骤获得:
(i)在连续去除反应水的情况下加热以下组分(a)至(d)的混合物:
0.5至3.0摩尔当量,通常0.75至3.0摩尔当量的由式(a)表示的二乙醇胺化合物
其中R3为直链或支链的C1-C6-烷基,优选直链或支链的C1-C4-烷基,更优选甲基或乙基;
0.5至1.5摩尔当量的由式(b)表示的二羧酸
其中R2为直链或支链的C1-C10-亚烷基或者直链或支链的C2-C10-亚烯基,优选C2-C8-亚烷基,更优选C4-亚烷基;
0.5至1.5摩尔当量的由式(c1)或(c2)表示的有机三元醇
其中R4为氢或者直链或支链的C1-C4-烷基或羟基-C1-C4-烷基,优选氢、甲基或乙基,更优选氢;
1.0摩尔当量的由式(d)表示的单羧酸
R1-COOH (d)
其中R1为直链或支链的C12-C24-烷基或者直链或支链的C12-C24-烯基,优选直链或支链的C12-C22-烷基或者直链或支链的C12-C22-烯基,更优选C20-C22-烷基;
(ii)使步骤(i)的低聚酯产物与季铵化试剂(e),尤其是来自硫酸二甲酯、硫酸二乙酯和烷基卤化物的组的季铵化试剂(e)反应;
(iii)任选地移除和纯化至少一种低聚酯铵盐。
优选制备OAS(和化妆品组合物),其中二乙醇胺组分(a),其中R3为甲基。
优选制备OAS(和洗发剂组合物),其中二羧酸(b)选自己二酸、戊二酸、琥珀酸、癸二酸、衣康酸、马来酸,及其组合。
优选制备OAS(和洗发剂组合物),其中有机三元醇(c)选自甘油、三乙醇胺,及其组合。
优选通过选择羧酸(d)制备OAS(和洗发剂组合物),所述羧酸(d)选自山萮酸、油酸、椰油脂肪酸、亚油酸,及其组合。
优选通过以以下摩尔比选择组分(a)、(b)、(c)和(d)制备OAS(和洗发剂组合物):0.5-3.0(a)、0.5-1.5(b)、0.5-1.5(c)和1(d)。组分(a)还可以优选以0.75-3.0的摩尔比使用。
优选通过选择组分(a)、(b)、(c)和(d)的摩尔比制备OAS(和洗发剂组合物),使得羟基官能的摩尔当量超过酸官能的摩尔当量。
优选通过选择方法制备OAS(和洗发剂组合物),其中首先将组分(a)、(b)、(c)和(d)的混合物在步骤(i)中加热至80至220℃,优选150至210℃,更优选160至200℃的温度,和在步骤(ii)中随后发生所获得的低聚酯产物与季铵化试剂(e),优选选自硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、氯甲烷、氯乙烷、氯丁烷,及其组合的季铵化试剂(e)的反应。
优选制备洗发剂组合物,其中低聚酯铵盐(OAS)具有500至4000g/mol,优选600至4000g/mol,更优选650至2000g/mol,甚至更优选665至1800g/mol的分子量Mn(数均)。
在第一方面的特别优选的实施方案中,组分(a)至(c)分别为:甲基二乙醇胺(组分(a))、山萮酸(组分(d))、己二酸或癸二酸(组分(b))和甘油(组分(c))。
在第二方面,本发明还涉及洗发剂组合物,其包含至少一种式(I)的低聚酯铵盐(OAS)和至少一种另外的化妆上可接受的组分(F),
其中:
R1为直链或支链的C12-C24-烷基或者直链或支链的C12-C24-烯基;
R2为直链或支链的C1-C8-亚烷基或者直链或支链的C2-C8-亚烯基;
A至少一次独立地选自符合(C1-C6-亚烷基)–CR5R6–(C1-C6-亚烷基),优选符合(C1-C4-亚烷基)–CR5R6–(C1-C4-亚烷基)的化合物,
其中R5和R6各自独立地选自H、OH、C1-C6-烷基和羟基-C1-C6-烷基;
和至少一次独立地选自式(II)的季铵化合物
其中R3、R4各自独立地为直链或支链的C1-C6-烷基或者直链或支链的羟基-C1-C6-烷基;
n为1至30,优选1至10的整数;和
m描述电荷,为1至31的整数,优选m为1至10的整数;
[(Xp-)1/p]为反离子,选自具有式[X-]的一价阴离子、具有式[(X2-)0.5]的二价阴离子和具有式[(X3-)1/3]的三价阴离子。
短语“A至少一次独立地选自”意指符合式(I)的化合物必须在A位置含有符合其后所描述的要求的化合物。实际上,因为n为1至30的整数,所以并非n的所有方括号中所描述的重复单元都需要化学上完全相同。因此,当n为3时,则n的方括号中所描述的A可以为三个不同的化学基团或相同的化学基团。短语“A至少一次独立地选自”意指符合式(I)的化合物必须在A位置至少一次地含有符合其后所描述的要求的化合物□当n为3时,则A对于所有重复单元而言或仅对于A出现一次而言可以为所述化合物–最少为至少一次。
在洗发剂组合物的至少一个实施方案中,在式(I)中,基团A符合(C1-C4-亚烷基)–CR5R6–(C1-C4-亚烷基),其中R5和R6各自独立地选自H、OH、C1-C2-烷基和羟基-甲基。
在至少一个实施方案中,洗发剂组合物涉及其中在式(I)中,符合(C1-C6-亚烷基)–CR5R6–(C1-C6-亚烷基)的化合物选自:
–CH2–CH[OH]–CH2–、
–CH2–CH[CH2OH]–CH2–、
–CH2–C[CH3][CH2OH]–CH2–、
–CH2–C[CH2CH3][CH2OH]–CH2–,和
–CH2–C[CH2OH]2–CH2–。
在洗发剂组合物的至少一个实施方案中,其中在式(I)中,基团A至少一次独立地选自符合(C1-C4-亚烷基)–NR7–(C1-C4-亚烷基)的化合物,其中R7为羟基-C1-C2-烷基。
在洗发剂组合物的至少一个实施方案中,其中在式(I)中,式[(Xp-)1/p]的反离子选自Cl-(氯离子)、Br-(溴离子)、MeSO4 -(甲基硫酸根)、EtSO4 -(乙基硫酸根)、HCO2 -(甲酸根)、柠檬酸根、乙酸根、硝酸根、[(CO3 2-)0.5](碳酸根)、[(SO4 2-)0.5](硫酸根)、[(PO4 3-)1/3](磷酸根),及其组合。
第三方面涉及通过如上文定义的方法获得的低聚酯铵盐(OAS)或式(I)的低聚酯铵盐(OAS)作为表面活性剂在化妆品组合物中,优选在洗发剂组合物中的用途。
第四方面涉及制备洗发剂组合物的方法,其包括如下步骤:制备一种或更多种如上文描述的低聚酯铵盐(OAS)和混合OAS与一种或更多种另外的组分(F)和水。
第五方面涉及处理头发的方法,包括:
a)将根据第一方面或第二方面的洗发剂组合物施加至湿头发上,和然后
b)将洗发剂组合物从头发去除。
第五方面的至少一个实施方案涉及处理头发的方法,其包括:
(a)将洗发剂组合物施加至头发;和然后
(b)用洗发剂组合物洗涤头发;和然后
(c)从头发去除洗发剂组合物;和然后
(d)任选地将头发调理剂组合物施加至湿头发上,和然后任选地将调理剂组合物从头发去除。
在本发明的上下文中,表述“C1-C24–烷基”包括所有类型的具有1至24个碳原子的无环和环状烷基。在至少一个实施方案中,符合C1-C24-烷基的化合物选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正已基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1,-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-1-甲基-丙基、1-乙基-2-甲基丙基、2-乙基-1-甲基-丙基和2-乙基-2-甲基丙基、正庚基、5-甲基己基、2-乙基-3-甲基丁基、正辛基、5-甲基庚基、4,4-二甲基己基、3-乙基己基、2-乙基-3-甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基,以及环丙基、环丁基、环戊基、1-甲基环丁基、2-甲基环丁基、3-甲基环丁基、环己基、1-甲基-环戊基、2-甲基环戊基、3-甲基环戊基、1,2-二甲基环丁基、1,3-二甲基-环丁基、2,2-二甲基环丁基、2,3-二甲基环丁基和3,3-二甲基环丁基、环癸基、萘烷基(decalinyl),及其混合物。
在本发明的上下文中,表述“C2-C24-烯基”包括所有类型的具有2至24个碳原子和一个或更多个C-C双键的无环和环状烃基。在至少一个实施方案中,满足C2-C24-烯基的化合物选自乙烯基、丙-1-烯基、丙-2-烯基、甲基烯丙基、1-甲基烯丙基、丁烯基(homoallyl)、丁-2-烯基、戊-1-烯基、戊-2-烯基、戊-3-烯基、1-甲基丁-1-烯基、2-甲基丁-1-烯基、3-甲基丁-1-烯基、1-甲基丁-2-烯基、2-甲基丁-2-烯基、3-甲基丁-2-烯基、1-甲基-丁-3-烯基、2-甲基丁-3-烯基、3-甲基丁-3-烯基、1-乙基丙-1-烯基、1-乙基-丙-2-烯基、己-1-烯基、己-2-烯基、己-3-烯基、己-4-烯基、己-5-烯基、1-甲基戊-1-烯基、2-甲基戊-1-烯基、3-甲基戊-1-烯基、4-甲基戊-1-烯基、1-甲基戊-2-烯基、2-甲基戊-2-烯基、3-甲基戊-2-烯基、4-甲基戊-2-烯基、1-甲基戊-3-烯基、2-甲基戊-3-烯基、3-甲基戊-3-烯基、4-甲基戊-3-烯基、1-甲基戊-4-烯基、2-甲基戊-4-烯基、3-甲基戊-4-烯基、4-甲基戊-4-烯基、1,2-二甲基丁-1-烯基、1,3-二甲基丁-1-烯基、3,3-二甲基丁-1-烯基、1,1-二甲基丁-2-烯基、1,2-二甲基丁-2-烯基、1,3-二甲基丁-2-烯基、2,3-二甲基丁-2-烯基、1,1-二甲基丁-3-烯基、1,2-二甲基丁-3-烯基、1,3-二甲基丁-3-烯基、2,2-二甲基丁-3-烯基和2,3-二甲基丁-3-烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、十九烯基、二十烯基、二十一烯基、二十二烯基、二十三烯基、二十四烯基,和环丁-1-烯基、环丁-2-烯基、环戊-1-烯基、环戊-2-烯基、环戊-3-烯基、环己-1-烯基、环己-2-烯基、环己-3-烯基、环癸烯基,及其混合物。
在本发明的上下文之内,表述“C1-C10-亚烷基”包括所有类型的具有式CmH2m的无环饱和烃单元,所有类型的具有式CmH2m-2的单环饱和烃单元和所有类型的具有式CmH2m-4的双环饱和烃单元,其中当可能时所述式中的m为选自1至10的整数。在至少一个实施方案中,符合C1-C10-亚烷基的化合物选自:亚甲基、亚乙基、亚正丙基、1-甲基亚乙基、2-甲基亚乙基、亚丁基、1-甲基亚丙基、亚丁基、2-甲基-亚丙基、3-甲基亚丙基、1,1-二甲基亚乙基、1,2-二甲基亚乙基、亚戊基、1-甲基亚丁基、2-甲基亚丁基、3-甲基亚丁基、1,1-二甲基亚丙基、2,2-二甲基-亚丙基、1,2-二甲基亚丙基、1-乙基亚丙基、亚己基、1-甲基亚戊基、2-甲基亚戊基、3-甲基亚戊基、4-甲基亚戊基、1,1,-二甲基亚丁基、1,2-二甲基亚丁基、1,3-二甲基亚丁基、2,2-二甲基亚丁基、2,3-二甲基亚丁基、3,3-二甲基亚丁基、1-乙基亚丁基、2-乙基亚丁基、1-乙基-1-甲基-亚丙基、1-乙基-2-甲基亚丙基、2-乙基-1-甲基-亚丙基、2-乙基-2-甲基-亚丙基、亚庚基、5-甲基亚己基、2-乙基-3-甲基亚丁基、亚辛基、5-甲基-亚庚基、4,4-二甲基-亚己基、3-乙基亚己基、2-乙基-3-甲基亚戊基、亚壬基和亚癸基以及1,3-亚环戊基、1,3-亚环己基、亚萘烷基(decalinylene),及其混合物。
在本发明的上下文中,表述“C2-C10-亚烯基”包括所有类型的具有式CmH2m-2的无环单不饱和的烃单元,所有类型的具有式CmH2m-4、CmH2m-6等的无环二不饱和和多不饱和的烃单元,以及具有式CmH2m-4、CmH2m-6等的环状单不饱和和二不饱和的烃单元,其中在所述式中的m在可能时为选自2至10的整数。在至少一个实施方案中,符合C2-C10-亚烯基的化合物选自:亚乙烯基、亚丙-1-烯基、亚丙-2-烯基、亚丁-1-烯基、亚丁-2-烯基、亚丁-3-烯基、亚戊-1-烯基、亚戊-2-烯基、亚戊-3-烯基、亚戊-4-烯基、亚戊-5-烯基、1-甲基亚丁-1-烯基、1-甲基亚丁-2-烯基、1-甲基亚丁-3-烯基、亚己-1-烯基、亚己-2-烯基、亚己-3-烯基、亚庚-1-烯基、亚庚-2-烯基、亚庚-3-烯基、亚辛-1-烯基、亚辛-2-烯基、亚辛-3-烯基、亚辛-4-烯基、亚壬-1-烯基、亚壬-2-烯基、亚壬-3-烯基、亚壬-4-烯基、亚癸-1-烯基、亚癸-2-烯基、亚己-1,3-二烯基、亚己-2,4-二烯基、亚己-1,3,5-三烯基、亚1,3-环戊-4-烯基、亚1,3-环己-4-烯基,及其混合物。
优选地,式(I)的低聚酯铵盐中的每个R1独立地选自直链或支链的C12-C24-烷基的化合物。更优选地,每个R1独立地选自直链或支链的C16-C22-烷基的化合物。在本发明的更优选的实施方案中,R1为C17-烷基,其可以例如为异十八烷酸的烷基部分,甚至更优选异硬脂酸的烷基部分。在另一优选的实施方案中,R1为C21-烷基,其可以为山萮酸的烷基部分。
优选地,低聚酯铵盐中的–R2–独立地选自作为直链–(C2-C8-亚烷基)–基团的化合物。更优选地,作为“直链–(C2-C6-亚烷基)–”基团的化合物选自–CH2-CH2–(亚乙基)、–CH2-CH2-CH2–(亚丙基)、–CH2-CH2-CH2-CH2–(亚丁基)、–CH2-CH2-CH2-CH2-CH2–(亚戊基)、–CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2–(亚己基),及其混合物。特别优选–R2–为–CH2-CH2-CH2-CH2–或–CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2–。
在本发明的至少一个实施方案中,在低聚酯铵盐中,–R3为–(C1-C4-烷基)。
在低聚酯铵盐中,R4优选选自氢、甲基或乙基。更优选地,R4为甲基。
在本发明的上下文中,通式(I)中的字母“n”限定低聚酯铵盐的重复单元的平均数量。数字n优选为1至30,更优选1至10的整数。
在通式(I)的低聚酯铵盐中,带(m)个电荷的低聚酯铵阳离子的反离子[(Xp-)1/p]优选选自:Cl-(氯离子)、Br-(溴离子)、MeSO4 -(甲基硫酸根)、EtSO4 -(乙基硫酸根)、HCO2 -(甲酸根)、柠檬酸根、乙酸根、硝酸根、[(CO3 2-)0.5](碳酸根)、[(SO4 2-)0.5](硫酸根)、[(PO4 3-)1/3](磷酸根),及其组合。
洗发剂组合物还包含一种或更多种另外的化妆上可接受的组分(F),其可以以洗发剂组合物总重量的至少0.5重量%,如0.5至20重量%的量存在。优选地,组分(F)选自:清洁成分、酸度调节剂、着色剂、另外的调理性试剂、乳化剂、成膜剂、香精、光泽剂、水分保持剂、润滑剂、保湿剂、颜料、防腐剂、头发渗透增强剂、头皮活性物质、稳定剂、另外的表面活性剂、增稠剂、粘度调节剂,及其组合。更优选地,组分(F)选自表面活性剂、粘度改性聚合物和调理性成分。在至少一个实施方案中,洗发剂组合物包含1至20重量%的一种或更多种低聚酯铵盐(OAS)和另外包含至少0.5重量%的一种或更多种选自以下的另外的组分(F):表面活性剂、聚合物、调理性试剂、活性物质、酸度调节剂、润滑剂、保湿剂、油、防腐剂、螯合剂、增强剂、防晒剂,及其组合。
在至少一个实施方案中,洗发剂组合物包含作为清洁成分的另外的化妆上可接受的组分(F)。在至少一个实施方案中,洗发剂组合物包含0.05%至20%的清洁成分。在洗发剂组合物的至少一个实施方案中,清洁成分的水平为组合物中的活性成分总重量的1%至20%,优选5%至18%,更优选8%至16%。在至少一个实施方案中,清洁成分选自非聚合型表面活性剂、皂角苷、聚合的表面活性剂,及其组合。优选地,清洁成分包含表面活性剂或由表面活性剂组成。
在至少一个实施方案中,洗发剂组合物优选包含0.01至20重量%的一种或更多种OAS和至少0.5重量%的一种或多种另外的表面活性剂,优选清洁性阴离子型或非离子型表面活性剂,如月桂醇聚醚硫酸酯钠、月桂基硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸酯铵、月桂基硫酸铵、烯烃磺酸盐、烯烃硫酸盐、月桂醇聚醚-3或4、椰油酰胺DEA、葡萄糖苷、椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油酰两性基二丙酸盐、2-磺基月桂酸甲酯钠和其它月桂酸盐、磺基乙酸盐、磺基琥珀酸盐、乳酸盐、磺基甜菜碱、辛酸盐/癸酸盐、羟乙基磺酸盐、谷氨酸盐、牛磺酸盐、肌氨酸盐、葡糖酰胺,及其组合。
在至少一个实施方案中,组合物包含表面活性剂体系。在至少一个实施方案中,表面活性剂体系包含选自以下的表面活性剂:阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性离子型表面活性剂和/或两性型表面活性剂。
在至少一个实施方案中,组合物包含0.01重量%至70重量%、0.1重量%至40%、1重量%至30%、2重量%至20重量%的表面活性剂的总量。
在至少一个实施方案中,组合物包含阴离子型表面活性剂。在至少一个实施方案中,阴离子型表面活性剂选自(C10-C20)-烷基和亚烷基羧酸盐、烷基醚羧酸盐、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、烷基酰胺硫酸盐和磺酸盐、脂肪酸烷基酰胺聚二醇醚硫酸盐、烷烃磺酸盐和羟基烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、羟乙基磺酸盐的酰基酯、α-磺基脂肪酸酯、烷基苯磺酸盐、烷基酚二醇醚磺酸盐、磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸单酯和二酯、脂肪醇醚磷酸盐、蛋白质/脂肪酸缩合产物、烷基甘油单酯硫酸盐和磺酸盐、烷基甘油酯醚磺酸盐、脂肪酸甲基牛磺酸、脂肪酸肌氨酸盐、磺基蓖麻酸盐、酰基谷氨酸盐,及其混合物。阴离子型表面活性剂(和它们的混合物)可以以它们的水溶性或水分散性盐的形式使用,例如为钠、钾、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵和三乙醇铵,和类似的烷基铵盐。在至少一个实施方案中,阴离子型表面活性剂为包含12至14个碳原子的离子型表面活性剂的盐。在至少一个实施方案中,阴离子型表面活性剂选自月桂基硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸钠、十三烷基硫酸钠、十三烷醇聚醚硫酸钠、肉豆蔻基硫酸钠、肉豆蔻醇聚醚硫酸钠,及其混合物。用于本发明的组合物中的典型的阴离子型表面活性剂包括油烯基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚磺基琥珀酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺、椰油酰基羟乙基磺酸钠、月桂基羟乙基磺酸钠、月桂基醚羧酸和N-月桂基肌氨酸钠。优选的阴离子型表面活性剂选自月桂基硫酸钠和月桂基醚硫酸钠(n)EO,(其中n为1至3);更优选月桂基醚硫酸钠(n)EO,(其中n为1至3);最优选月桂基醚硫酸钠(n)EO,其中n=1。优选地,烷基醚硫酸盐的水平为总组合物的0.5重量%至25重量%,更优选3重量%至18重量%,最优选总组合物的6重量%至15重量%。
本发明的组合物中的阴离子型表面活性剂的总量可以在0.5重量%至45重量%,更优选1.5重量%至20重量%范围内。本发明的组合物可以包含脂肪酰基羟乙基磺酸盐,如果存在,则优选在1至10重量%,更优选2至8重量%,最优选2.5至7.5重量%的水平。优选的脂肪酰基羟乙基磺酸盐产物包含产物的40至80重量%的水平的脂肪酰基羟乙基磺酸盐表面活性剂以及15至50%水平的游离脂肪酸和/或脂肪酸盐。
优选地,大于20重量%和小于45重量%,更优选大于25重量%和小于45重量%的链长大于或等于C16的脂肪酰基羟乙基磺酸盐;和大于50重量%,优选大于60重量%的链长C16至C20的游离脂肪酸/皂。
此外,产物可以含有典型地以小于5重量%的水平存在的羟乙基磺酸盐,和痕量(小于2重量%)的其它杂质。
优选地,将脂族脂肪酸的混合物用于制备商业脂肪酰基羟乙基磺酸盐表面活性剂。所产生的脂肪酰基羟乙基磺酸盐表面活性剂(例如,由碱金属羟乙基磺酸盐和脂族脂肪酸的反应产生)优选应当具有大于20重量%,优选大于25重量%,但不大于45重量%,优选35%(基于脂肪酰基羟乙基磺酸盐反应产物)的具有16个以上碳原子的脂肪酰基,以提供所产生的脂肪酰基羟乙基磺酸盐产物的优异的皂沫和温和性。这些更长链的脂肪酰基羟乙基磺酸盐表面活性剂和脂肪酸,即具有16个以上碳原子的脂肪酰基和脂肪酸可以在水中在环境温度典型地形成不溶的表面活性剂/脂肪酸晶体。
在至少一个实施方案中,组合物包含酰基甘氨酸盐表面活性剂。在至少一个实施方案中,酰基甘氨酸盐表面活性剂符合式(Y):
其中
R1a为具有6至30,优选8至22,特别优选8至18个碳原子的直链或支链的饱和烷酰基或为具有6至30,优选8至22且特别优选12至18个碳原子的直链或支链的单不饱和或多不饱和烯酰基,和
Qa +为阳离子。
在至少一个实施方案中,Qa +选自Li+、Na+、K+、Mg++、Ca++、Al+++、NH4 +、单烷基铵离子、二烷基铵离子、三烷基铵离子和四烷基铵离子,或其组合。任选地,R1a彼此独立,为(C1-C22)-烷基基团或(C2-C10)-羟基烷基基团。在至少一个实施方案中,酰基甘氨酸盐表面活性剂选自椰油酰基甘氨酸钠和椰油酰基甘氨酸钾。在至少一个实施方案中,酰基甘氨酸盐表面活性剂选自符合式(Y)的那些,其中R为C12烷基或C14烷基。在至少一个实施方案中,酰基甘氨酸盐表面活性剂选自符合式(Y)的那些,其中R为C16烷基或C18烷基。
在至少一个实施方案中,组合物包含0.01重量%至30重量%,或1重量%至25重量%,优选5重量%至20重量%,更优选12重量%至18重量%的阴离子型表面活性剂。
在至少一个实施方案中,组合物包含对应于式(Z)的谷氨酸盐表面活性剂或其盐:
其中R’为HOOC-CH2-CH2-或M+-OOC-CH2-CH2-,其中M+为阳离子;和其中R为具有6至30,优选8至22,更优选8至18个碳原子的直链或支链的饱和烷酰基或为具有6至30,优选8至22且更优选12至18个碳原子的直链或支链的单不饱和或多不饱和烯酰基。在至少一个实施方案中,M+为金属阳离子。在至少一个实施方案中,M+选自Li+、Na+、K+、Mg++、Ca++、Al+++、NH4 +、单烷基铵离子、二烷基铵离子、三烷基铵离子和四烷基铵离子,或其组合。在至少一个实施方案中,谷氨酸盐表面活性剂选自椰油酰谷氨酸钠和椰油酰谷氨酸钾。在至少一个实施方案中,谷氨酸盐表面活性剂选自符合式(Z)的那些,其中R为C12烷基或C14烷基。在至少一个实施方案中,谷氨酸盐表面活性剂选自符合式(Z)的那些,其中R为C16烷基或C18烷基。
在至少一个实施方案中,组合物包含非离子型表面活性剂。非离子型表面活性剂可以以0至5重量%的范围存在。本发明的组合物中可以包括的非离子型表面活性剂包括脂族伯或仲的直链或支链的链醇或酚与氧化烯烃,通常氧化乙烯的缩合产物并且通常具有6至30个氧化乙烯基团。烷基乙氧基化物是特别优选的。最优选的是具有式R-(OCH2CH2)nOH的烷基乙氧基化物,其中R为C12至C15烷基链和n为5至9。其它合适的非离子型表面活性剂包括单烷基或二烷基烷醇酰胺。实例包括椰油基单乙醇酰胺和椰油基二乙醇酰胺以及椰油基单异丙醇酰胺。
本发明的组合物中可以包括的另外的非离子型表面活性剂为烷基聚糖苷(APG)。典型地,APG为包括(任选地经由桥连基团)连接至一个或更多个糖基的段的烷基的那种。通过下式定义优选的APG:
RO-(G)n
其中R为支链或直链的烷基,其可以为饱和的或不饱和的,和G为糖基团。R可以等于约C5至约C20的平均烷基链长。优选地,R等于约C9至约C12的平均烷基链长。G可以选自C5或C6单糖残基并且优选为葡萄糖苷。G可以选自葡萄糖、木糖、乳糖、果糖、甘露糖及其衍生物。优选地,G为葡萄糖。聚合度n可以具有约1至约10以上的值。最优选地,n的值在约1.3至约1.5。用于本发明中的合适的烷基聚糖苷是商业上能够得到的并且包括例如标识为:Oramix NS10(来自Seppic);Plantaren 1200和Plantaren 2000(来自Henkel)的那些材料。
本发明的组合物中可以包括的其它糖衍生的非离子型表面活性剂包括脂肪(例如C10-C18)N-烷基(C1-C6)多羟基脂肪酸酰胺,如C12-C18N-甲基葡糖酰胺,例如在WO9206154和US5194639中所描述,和N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺。
在至少一个实施方案中,非离子型表面活性剂具有大于12的HLB(亲水亲油平衡)。任选地,非离子型表面活性剂选自乙氧基化的或乙氧基化/丙氧基化的具有包含12至22个碳原子的脂肪链的脂肪醇,乙氧基化的甾醇,如硬脂醇或月桂醇(EO-7),PEG-16大豆甾醇或PEG-10大豆甾醇,聚氧亚乙基聚氧亚丙基嵌段聚合物(泊洛沙姆),及其混合物。
在至少一个实施方案中,非离子型表面活性剂选自乙氧基化的脂肪醇,脂肪酸,脂肪酸甘油酯或烷基酚,尤其是2至30mol的氧化乙烯和/或1至5mol的氧化丙烯到C8-至C22-脂肪醇上,到C12-至C22-脂肪酸上或到烷基中具有8至15个碳原子的烷基酚上的加成产物,1至30mol的氧化乙烯到甘油上的加成产物的C12-至C22-脂肪酸单酯和二酯,5至60mol的氧化乙烯到蓖麻油上或到氢化蓖麻油上的加成产物,脂肪酸糖酯,尤其是蔗糖与一种或两种C8-至C22-脂肪酸的酯,INCI:蔗糖椰油酸酯,蔗糖二月桂酸酯,蔗糖二硬脂酸酯,蔗糖月桂酸酯,蔗糖肉豆蔻酸酯,蔗糖油酸酯,蔗糖棕榈酸酯,蔗糖蓖麻油酸酯,蔗糖硬脂酸酯,失水山梨醇与一种、两种或三种C8-至C22-脂肪酸并且乙氧基化度为4至20的酯,聚甘油脂肪酸酯,尤其是一种、两种或更多种C8-至C22-脂肪酸与优选具有2至20个甘油基单元聚甘油的酯,烷基葡萄糖苷,具有C8至C22-烷基的烷基聚葡萄糖苷和烷基低聚葡萄糖苷,例如癸基葡萄糖苷或月桂基葡萄糖苷,及其混合物。
在至少一个实施方案中,非离子型表面活性剂选自脂肪醇乙氧基化物(烷基聚乙二醇),烷基酚聚乙二醇,烷硫基聚乙二醇,脂肪胺乙氧基化物(烷基氨基聚乙二醇),脂肪酸乙氧基化物(酰基聚乙二醇),聚丙二醇乙氧基化物脂肪酸烷醇酰胺,(脂肪酸酰胺聚乙二醇),N-烷基-,N-烷氧基多羟基-脂肪酸酰胺,蔗糖酯,山梨醇酯,聚二醇醚,及其混合物。
在至少一个实施方案中,组合物包含脂肪N-甲基-N-葡糖酰胺表面活性剂。在至少一个实施方案中,脂肪N-甲基-N-葡糖酰胺表面活性剂符合式(X):
其中R为具有3至30个碳原子的直链或支链的烷基或烯基。在至少一个实施方案中,R为具有3至30个碳原子的烷基。在至少一个实施方案中,R为饱和脂族烃基,其可以为直链或支链的并且可以在烃链中具有3至20个碳原子,优选直链或支链的。支链意指低级烷基如甲基、乙基或丙基作为取代基存在于直链烷基链上。在至少一个实施方案中,R选自1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基-1-丙基(异丁基)、2-甲基-2-丙基(叔丁基)、1-戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基-1-丁基、3-甲基-1-丁基、2-甲基-2-丁基、3-甲基-2-丁基、2,2-二甲基-1-丙基、1-己基、2-己基、3-己基、2-甲基-1-戊基、3-甲基-1-戊基、4-甲基-1-戊基、2-甲基-2-戊基、3-甲基-2-戊基、4-甲基-2-戊基、2-甲基-3-戊基、3-甲基-3-戊基、2,2-二甲基-1-丁基、2,3-二甲基-1-丁基、3,3-二甲基-1-丁基、2-乙基-1-丁基、2,3-二甲基-2-丁基、3,3-二甲基-2-丁基、1-庚基、1-辛基、1-壬基、1-癸基、1-十一烷基、1-十二烷基、1-十四烷基、1-十六烷基和1-十八烷基。合适的脂肪N-甲基-N-葡糖酰胺表面活性剂描述于WO2013/178700和EP0550637中,将其通过引用并入本文。在至少一个实施方案中,N-甲基-N-葡糖酰胺表面活性剂选自符合式(X)的那些,其中R为C12烷基或C14烷基。在至少一个实施方案中,N-甲基-N-葡糖酰胺表面活性剂选自符合式(X)的那些,其中R为C16烷基或C18烷基。
在至少一个实施方案中,组合物包含1重量%至20重量%,更优选2重量%至10重量%,甚至更优选3重量%至7重量%的非离子型表面活性剂。
两性型或两性离子型表面活性剂可以以总组合物的在0.5重量%至约8重量%,优选1重量%至4重量%范围内的量包括在组合物中。
在至少一个实施方案中,两性型表面活性剂选自作为金属盐的N-(C12-C18)-烷基-β-氨基丙酸盐和N-(C12-C18)-烷基-β-亚氨基二丙酸盐以及单烷基、二烷基和三烷基铵盐;N-酰基氨基烷基-N,N-二甲基乙酰甜菜碱,优选N-(C8-C18)-酰基氨基丙基-N,N-二甲基乙酰甜菜碱,(C12-C18)-烷基-二甲基磺基丙基甜菜碱,基于咪唑啉的两性表面活性剂(商标名:),优选1-(β-羧甲基氧基乙基)-1-(羧甲基)-2-月桂基咪唑啉鎓的钠盐;氧化胺,例如(C12-C18)-烷基-二甲基胺氧化物、脂肪酸酰氨基烷基二甲基胺氧化物,及其混合物。
在至少一个实施方案中,组合物包含甜菜碱表面活性剂。任选地,甜菜碱表面活性剂选自C8-至C18-烷基甜菜碱。在至少一个实施方案中,甜菜碱表面活性剂选自椰油基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α羧基乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、油烯基二甲基γ羧基丙基甜菜碱和月桂基双(2-羟基丙基)α羧基乙基甜菜碱及其组合。任选地,甜菜碱表面活性剂选自C8-至C18-磺基甜菜碱。在至少一个实施方案中,甜菜碱表面活性剂选自椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基-磺基乙基甜菜碱、月桂基双(2-羟乙基)磺基丙基甜菜碱,及其组合。任选地,甜菜碱表面活性剂选自咪唑的羧基衍生物,C8-至C18-烷基二甲基乙酸铵,C8-至C18-烷基二甲基羰基甲基铵盐和C8-至C18-脂肪酸烷基酰氨基甜菜碱,及其混合物。任选地,C8-至C18-脂肪酸烷基酰氨基甜菜碱选自椰油脂肪酸酰氨基丙基甜菜碱,N-椰油脂肪酸酰氨基乙基-N-[2-(羧基甲氧基)乙基]甘油(CTFA名称:椰油酰两性羧基甘氨酸盐),及其混合物。特别优选的两性型或两性离子型表面活性剂是椰油酰氨基丙基甜菜碱。任意前述两性型或两性离子型表面活性剂的混合物也可以是合适的。优选的混合物是椰油酰氨基丙基甜菜碱与上文描述的另外的两性型或两性离子型表面活性剂的那些。优选的另外的两性型或两性离子型表面活性剂是椰油酰两性乙酸钠。
在至少一个实施方案中,组合物包含0.5重量%至20重量%,优选1重量%至10重量%的两性型表面活性剂。
在至少一个实施方案中,组合物包含表面活性剂体系。在至少一个实施方案中,表面活性剂体系包含至少一种表面活性剂,其选自月桂基硫酸盐、月桂醇聚醚硫酸盐、椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油酰谷氨酸钠、月桂酰两性乙酸盐,及其混合物。在至少一个实施方案中,表面活性剂体系包含月桂醇聚醚硫酸酯钠、月桂基硫酸钠和任选的椰油酰氨基丙基甜菜碱。在至少一个实施方案中,表面活性剂体系包含月桂醇聚醚硫酸酯钠、椰油酰谷氨酸钾和椰油酰氨基丙基甜菜碱。
合适的润滑剂例如为具有6至18个碳原子的脂肪醇组分。另外的表面活性剂可以例如选自非聚合的阳离子季铵化合物,尤其是十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)。
合适的经典阳离子调理性试剂包括阳离子季铵盐。这样的季铵盐的实例包括苄基三乙基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵(十六烷基三甲基氯化铵,CTAC)、山萮基三甲基氯化铵(BTAC)和鲸蜡基氯化吡啶鎓。
作为阳离子组成部分,各种各样的另外的阳离子型聚合物是合适的,包括季铵化的纤维素醚,乙烯基吡咯烷酮的共聚物,丙烯酸系聚合物,包括二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的均聚物或共聚物。还合适的是衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酰丙酮-丙烯酰胺的各种类型的均聚物或共聚物。
典型的光泽剂是有机硅。适合作为有机硅的是挥发性或非挥发性非离子型有机硅流体、有机硅树脂和有机硅半固体或固体。挥发性有机硅是具有定义为在20℃至少2mm汞柱的蒸气压的能够测量的蒸气压的直链或环状有机硅。还适合的是水不溶性非挥发性有机硅流体,包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物、胺官能的有机硅,及其混合物。
优选地,本发明的组合物含有作为另外的组分的有机硅化合物。组合物可以包含至多5重量%(例如0.1至5重量%)的有机硅化合物。合适的有机硅化合物包括聚烷基或聚芳基硅氧烷。优选的有机硅化合物为聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷,例如可得自Wacker(德国)或Dow Corning,如Xiameter PMX DC 200。有机硅化合物可以作为硅油或乳液可得。可以将有机硅化合物进一步引入乳液形式的本发明的组合物,其中预制成所述乳液并且添加至制剂,或所述乳液在配制过程期间通过借助或不借助另外的表面活性剂机械混合而制成,所述另外的表面活性剂选自阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂,及其混合物。
本发明的组合物含有有机硅调理性试剂,优选这些是有机硅调理性试剂的乳化的微滴,用于增强调理性能。
合适的有机硅包括聚二有机基硅氧烷,尤其是具有CTFA名称聚二甲基硅氧烷(dimethicone)的聚二甲基硅氧烷。还适合用于本发明的组合物(尤其是洗发剂和调理剂)的是具有羟基末端的聚二甲基硅氧烷,其具有CTFA名称聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)。还适合用于本发明的组合物的是具有轻微程度交联的有机硅橡胶(silicone gum),例如WO 96/31188中所描述。乳化的有机硅本身(并非乳液或最终的头发调理组合物)的粘度典型地为在25℃时至少10,000cSt,有机硅本身的粘度优选为至少60,000cSt,最优选至少500,000cSt,理想地至少1,000,000cSt。优选地,粘度不超过109cSt以方便配制。用于本发明的洗发剂组合物中的乳化的有机硅将典型地具有小于30,优选小于20,更优选小于10微米,理想地0.01至1微米的在组合物中的平均有机硅微滴尺寸。通常将具有小于0.15微米的平均有机硅微滴尺寸的有机硅乳液称为微乳液。
可以借助于激光散射技术,例如使用来自Malvern Instruments的2600D粒度仪测量有机硅粒度。合适的预形成的乳液包括Xiameter MEM1785和微乳液DC2-1865(能够得自Dow Corning)。这些是聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)的乳液/微乳液。交联的有机硅橡胶还以预乳化的形式可得,其对于容易配制而言是有利的。包括在本发明的洗发剂和调理剂中的有机硅的另外的优选的类别是氨基官能的有机硅。“氨基官能的有机硅”意指含有至少一个伯、仲或叔胺基团或季铵基团的有机硅。合适的氨基官能的有机硅的实例包括:具有CTFA名称“氨基封端聚二甲基硅氧烷”的聚硅氧烷。
适合用于本发明中的氨基官能的有机硅的具体实例是氨基硅油DC2-8220、DC2-8166和DC2-8566(全部来自Dow Corning)。
合适的季有机硅聚合物描述于EP-A-0 530 974中。优选的季有机硅聚合物是K3474,来自Goldschmidt。
还合适的是具有非离子型和/或阳离子型表面活性剂的氨基官能的硅油的乳液。氨基官能的有机硅的预形成的乳液还能够得自硅油的供应商,如Dow Corning和GeneralElectric。具体实例包括DC939Cationic Emulsion和非离子型乳液DC2-7224、DC2-8467、DC2-8177和DC2-8154(全部来自Dow Corning)。
还可以使用氨基和非氨基官能的有机硅的组合。
有机硅的总量为优选为总组合物的0.01重量%至10重量%,更优选0.1重量%至5重量%,最优选0.5重量%至3重量%。
待用于头发组合物中的典型的油是有机油,其通常是酯。有机油组分还可以包含脂肪酸的甘油基酯,或甘油三酸酯、椰子油、扁桃油、杏仁油、鳄梨油、巴巴苏油、月见草油、亚麻荠籽油、葡萄籽油、澳洲坚果籽油、玉米油、白芒花籽油、貂油、橄榄油、棕榈仁油、红花油、芝麻油、大豆油、葵花油、小麦胚芽油和滇山茶籽油。还适合作为油组分的是失水山梨醇酯和上文描述的甘油基酯。本发明的化妆品组合物可以含有0.05至5重量%,优选0.5至5重量%的至少一种油组分。
本发明的组合物可以含有0.1至10重量%,优选0.2至5重量%,更优选0.2至3重量%的至少一种流变改性剂,尤其是胶凝和增稠性试剂。实例是纤维素增稠剂,例如羟乙基纤维素、羟基丙基纤维素和羧甲基纤维素,瓜尔胶如羟基丙基瓜尔胶,微生物来源的胶如黄原胶和硬葡聚糖胶,和合成增稠剂如丙烯酸的和/或丙烯酰氨基丙磺酸的交联的均聚物或共聚物。其它流变改性剂包括脂肪酸酰胺,如椰油二乙醇酰胺和单乙醇酰胺,和羧酸烷基醚的氧亚乙基化的单乙醇酰胺。
流变改性剂也被称为结构材料。通常的结构材料包括称为“卡波姆”的聚合型材料,例如包括能够以商标得自Lubrizol Corporation的交联的聚丙烯酸聚合物。另一类别的(甲基)丙烯酸聚合物是碱溶胀性乳液(ASE)聚合物。ASE聚合物包括例如来自Dow的38共聚物。卡波姆和ASE聚合物属于被称为流体力学增稠剂的材料类别。这些流体力学增稠剂在它们的聚合结构中包括酸基团,其在脱质子化时形成彼此排斥的阴离子电荷,导致聚合物链膨胀和纠缠。膨胀和链纠缠可以引起由脱质子化的聚合物提供的增稠和悬浮作用。这些流体力学增稠剂的性质受它们的分子量、酸基团含量、交联的程度和溶胀的程度影响。这些增稠剂还被称为“空间填充”或“体积排除”并且倾向于随着其浓度的增加,粘度和屈服点二者也增加。在使用中,流体力学聚合物通常引起显示出剪切变稀或非牛顿行为的组合物。另一类别的基于(甲基)丙烯酸的流变学改性剂是疏水改性的碱溶胀性(HASE)聚合物。如同ASE聚合物那样,HASE聚合物包括酸基团,使其脱质子化引起聚合物溶胀。另外,HASE聚合物包括疏水侧基团、链或嵌段,其引起彼此之间以及与存在于它们用于其中的组合物中的其它疏水性物类如表面活性剂、脂肪酸、其它增稠性试剂等的疏水性基团的关联的相互作用。关联产生遍布聚合物链网络分布的疏水性区域。这还可以帮助增强材料作为增溶剂的性质。来自Dow的22和28共聚物和来自Lubrizol Corporation的Aqua共聚物是常用的HASE材料。美国专利4,529,773(Witiak等人)报道了碱溶性乳液聚合物,其通过中和至高于6.5的pH而活化并且随后在表面活性剂存在下酸化。将这些描述为在酸性组合物中有用的增稠剂。由包括以下的单体体系的共聚形成聚合物:(1)甲基丙烯酸或丙烯酸,(2)C8-C30烷基的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯或如其中更特别地描述的聚乙二醇的烃基单醚,(3)C1-C4烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,和任选地(4)少量聚烯键式不饱和单体。
通常,将根据本发明的洗发剂组合物用于头发的局部施用,但皮肤或指/趾甲处理也是可能的。组合物还适合于清洁动物毛发,优选哺乳动物毛发。通常,洗发剂组合物包含0.01至20重量%的一种或更多种如上文所描述的、尤其是式(I)的低聚酯铵盐,基于组合物的总重量计。更优选地,以0.05至20重量%,或0.1至15重量%,通常0.1至10重量%的量添加低聚酯铵盐,基于组合物的总重量计。
在洗发剂组合物中,以足够高的量添加低聚酯铵盐,以实现至少一种期望的效果,例如改进的光亮度(光泽度)、理顺头发或静电荷减少。优选地,洗发剂组合物以基于组合物的总重量计0.1至15重量%的量包含一种或更多种式(I)的低聚酯铵盐。除非另外具体说明,否则本文中给出的所有重量百分比基于本发明的组合物的总重量计。
本发明的洗发剂组合物还可以包含作为组分(F)的脂肪化合物。将脂肪化合物以0.1至20重量%,优选1.0至10重量%的水平包括在组合物中。脂肪化合物选自脂肪醇(例如鲸蜡醇、硬脂醇或鲸蜡硬脂醇)、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物,及其混合物。
要理解的是,所公开的组分在一些情况下可能落入多于一个类别,例如还可以将一些脂肪醇衍生物分类为脂肪酸衍生物。然而,给定的类别并不意在限制在特定的化合物,而是为了便于分类和命名。非限制性实例鉴于国际化妆品成分词典和手册(InternationalCosmetic Ingredient Dictionary and Handbook),第十四版(2014)和CTFA化妆品成分手册(CTFA Cosmetic Ingredient Handbook),第二版,1992中。优选地,脂肪醇具有14至30个或16至22个碳原子。这些脂肪醇是饱和的并且可以是直链或支链的。脂肪醇的实例为鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇,及其混合物。优选的脂肪酸具有10至30个或12至22个碳原子。这些脂肪酸可以是饱和的并且可以是直链或支链的。在此还包括的是这些脂肪酸的盐。脂肪酸的实例是月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、癸二酸,及其混合物。
本文中有用的脂肪醇衍生物和脂肪酸衍生物包括脂肪醇的烷基醚、烷氧基化的脂肪醇、烷氧基化的脂肪醇的烷基醚、脂肪醇的酯、具有能够酯化的羟基的化合物的脂肪酸酯、羟基取代的脂肪酸,及其混合物。脂肪醇衍生物和脂肪酸衍生物的实例包括甲基硬脂基醚;山萮醇的聚氧亚乙基醚;硬脂酸乙酯、硬脂酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸硬脂基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、聚氧亚乙基鲸蜡基醚硬脂酸酯、聚氧亚乙基硬脂基醚硬脂酸酯、聚氧亚乙基月桂基醚硬脂酸酯、乙二醇单硬脂酸酯、聚氧亚乙基单硬脂酸酯、聚氧亚乙基二硬脂酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、丙二醇二硬脂酸酯、三羟甲基丙烷二硬脂酸酯、失水山梨醇硬脂酸酯、聚甘油基硬脂酸酯、甘油基单硬脂酸酯、甘油基二硬脂酸酯、甘油基三硬脂酸酯,及其混合物。
本发明的组合物还可以包含经分散的、非挥发性、水不溶性、油性调理性试剂。“不溶性”意指材料在25℃以0.1%(w/w)的浓度不溶于水(蒸馏的或等量的)。
合适的油性或脂肪材料选自烃油、脂肪酯及其混合物。直链烃油将优选含有约12至约30个碳原子。还合适的是烯基单体如C2-C6烯基单体的聚合的烃。合适的烃油的具体实例包括:石蜡油、矿物油、饱和和不饱和十二烷、饱和和不饱和十三烷、饱和和不饱和十四烷、饱和和不饱和十五烷、饱和和不饱和十六烷,及其混合物。还可以使用这些化合物的以及更高链长的烃的支化的链的异构体。
合适的脂肪酯的特征在于具有至少10个碳原子,并且包括具有衍生自脂肪酸或醇的烃基链的酯,单羧酸酯包括式R'COOR的醇和/或酸的酯,其中R'和R独立地表示烷基或烯基基团并且R'和R中的碳原子的总数为至少10,优选至少20。还可以使用羧酸的二烷基酯和三烷基酯和烯基酯。
特别优选的脂肪酯为甘油单酸酯、甘油二酸酯和甘油三酸酯,更具体地甘油与长链羧酸如C1-C22羧酸的单酯、二酯和三酯。优选的材料包括可可脂、棕榈油硬脂(palmstearin)、葵花油、大豆油和椰子油。
油性或脂肪材料适当地以0.05至10,优选0.2至5,更优选约0.5至3重量%的水平存在。
本发明的洗发剂组合物除了低聚酯铵盐和至少一种另外的组分(F)以外还可以含有含水载体。含水载体的水平和物类根据与其它组分的相容性和组合物的其它期望的特性进行选择。载体包括水和低级烷基醇和多元醇的水溶液。本文中有用的低级烷基醇是具有1至6个碳原子的一元醇,通常是乙醇和/或异丙醇。有用的多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙烷二醇。优选地,含水载体基本上为水。优选使用去离子水。取决于化妆品组合物的期望的特性,也可以使用来自天然来源的水,包括矿泉水。通常,本发明的化妆品组合物可以包含至多80重量%,通常甚至至多95重量%的水。
本发明的洗发剂组合物还可以包括作为另外的组分(F)的适合于使得组合物在化妆上或美学上更能够接受或为它们提供另外的有用的益处的其它组分。这样的其它组分通常可以单独地以0.001重量%至5重量%的水平使用。可以将各种各样的另外的组分(F)配制到本发明的组合物中。这些包括其它调理性试剂,如水解的胶原蛋白、维生素E、或泛醇、泛醇基乙基醚、水解的角蛋白、蛋白质、植物提取物、营养物;和润肤剂如PPG-3肉豆蔻基醚、三甲基戊醇羟乙基醚;头发定型聚合物如两性型定型聚合物、阳离子型定型聚合物、阴离子型定型聚合物、非离子型定型聚合物和有机硅接枝的共聚物;防腐剂如苯甲醇、对羟基苯甲酸甲酯,对羟基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲;pH调节剂,如柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠;盐,通常如乙酸钾和氯化钠;着色性试剂;头发氧化性(漂白性)试剂,如过氧化氢、过硼酸盐和过硫酸盐;头发还原性试剂如硫代乙醇酸盐;香料;和螯合剂如乙二胺四乙酸二钠;紫外和红外过滤和吸收性试剂如水杨酸辛酯;和抗头皮屑剂如吡啶硫酮锌和水杨酸。
在至少一个实施方案中,组合物包含抗真菌物质。在至少一个实施方案中,抗真菌物质选自酮康唑、奥昔康唑、联苯苄唑、布康唑、氯康唑、克霉唑、益康唑、恩康唑、芬替康唑、异康唑、咪康唑、硫康唑、噻康唑、氟康唑、伊曲康唑、特康唑、萘替芬和特比萘芬、吡啶硫酮锌、吡罗克酮乙醇胺盐,及其组合。在至少一个实施方案中,组合物包含0.1重量%至1重量%的抗真菌物质在组合物中的总量。在至少一个实施方案中,组合物包含吡啶硫酮抗头皮屑颗粒,例如1-羟基-2-吡啶硫酮盐是高度优选的颗粒状抗头皮屑剂。吡啶硫酮抗头皮屑颗粒的浓度可以在制剂重量的0.1%至4%,优选0.1%至3%,更优选0.3%至2%范围内。优选的吡啶硫酮盐包括由重金属如锌、锡、镉、镁、铝和锆,优选锌形成的那些,更优选1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(称为"吡啶硫酮锌"或"ZPT"),更优选薄片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐。由其它阳离子如钠形成的盐也可以是合适的。吡啶硫酮抗头皮屑剂描述于例如美国专利号2,809,971;美国专利号3,236,733;美国专利号3,753,196;美国专利号3,761,418;美国专利号4,345,080;美国专利号4,323,683;美国专利号4,379,753;和美国专利号4,470,982中。预期在将ZPT在本文的组合物中用作抗头皮屑颗粒时,可以刺激或调节或刺激并且调节头发的生长和再生长,或者可以减少或抑制头发损失,或者头发可以显得更厚或更丰满。
优选地,盐以总组合物的0.1至1重量%的水平存在,以调节产物粘度。优选地,NaOH以总组合物的0.1至1重量%的水平存在,以调节制剂的pH。
本发明的洗发剂组合物可以含有作为另外的组分(F)的聚山梨醇酯用于调节流变学,例如聚山梨醇酯-20、聚山梨醇酯-21、聚山梨醇酯-40、聚山梨醇酯-60,及其混合物。在组合物中可以以至多5重量%(例如0.1至5重量%)的量含有聚山梨醇酯。
洗发剂组合物还可以含有作为另外的组分(F)的聚丙二醇。聚丙二醇是具有200至100000g/mol的重均分子量的那些。本文中有用的聚丙二醇可以为水溶性的、水不溶性的或者可以具有在水中的有限的溶解度,这取决于聚合的程度以及其它结构部分是否连接至其上。聚丙二醇在水中的期望的溶解度将大部分取决于洗发剂组合物的形式。聚丙二醇可以以至多10重量%的水平包括在本发明的洗发剂组合物中。
洗发剂组合物还可以含有作为另外的组分(F)的选自具有10至40个碳原子的烃的低熔点油;具有10至30个碳原子的不饱和脂肪醇,如油醇;具有约10至约30个碳原子的不饱和脂肪酸;脂肪酸衍生物;脂肪醇衍生物;酯油,如季戊四醇酯油、三羟甲基酯油、柠檬酸酯油和甘油基酯油;聚α烯烃油;及其混合物。本文中优选的低熔点油选自:酯油如季戊四醇酯油、三羟甲基酯油、柠檬酸酯油和甘油基酯油;聚α烯烃油;及其混合物。本文中特别有用的季戊四醇酯油和三羟甲基酯油包括季戊四醇四异硬脂酸酯、季戊四醇四油酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、三羟甲基丙烷三油酸酯,及其混合物。特别有用的甘油基酯包括甘油三异硬脂酸酯、甘油三油酸酯和甘油三亚油酸酯。
洗发剂组合物还可以含有作为另外的组分(F)的阳离子型聚合物。阳离子型聚合物可以存在于本发明的组合物中用于进一步增强沉积性能。
合适的阳离子型聚合物可以为以阳离子方式取代的均聚物或可以由两种或更多种类型的单体形成。聚合物的重均(Mw)分子量将通常在介于100 000和2,000,000g/mol之间。聚合物将具有阳离子型含氮基团如季铵或质子化的氨基,或其混合物。如果聚合物的分子量过低,则调理效果差。如果过高,则可能存在高拉伸粘度的问题,导致组合物在倾倒时拉丝。
阳离子型含氮基团将会通常作为取代基占阳离子型聚合物的总单体单元的一部分存在。因此,当聚合物不是均聚物时,其可以含有间隔基非阳离子型单体单元。这样的聚合物描述于CTFA Cosmetic Ingredient Directory(化妆品成分名录),第3版中。选择阳离子型比非离子型单体单元的比例以产生具有在期望的范围内(其通常为0.2至3.0meq/gm)的阳离子电荷密度的聚合物。经由如美国药典中所描述的Kjeldahl法在用于氮测定的化学测试下适当地测定聚合物的阳离子电荷密度。
合适的阳离子型聚合物包括例如具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔基单体如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷的共聚物。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7烷基,更优选C1-3烷基。其它合适的间隔基包括乙烯基酯、乙烯醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。
阳离子胺可以为伯胺、仲胺或叔胺,这取决于组合物的pH和特别的物类。通常优选的是仲胺和叔胺,特别是叔胺。
胺取代的乙烯基单体和胺可以以胺的形式聚合,然后通过季铵化转变成铵。
阳离子型聚合物可以包括衍生自胺取代的和/或季铵取代的单体和/或相容的间隔基单体的单体单元的混合物。
合适的阳离子型聚合物包括例如含阳离子型二烯丙基季铵的聚合物,包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物以及丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物,在工业上(CTFA)将其分别称为聚季铵盐6和聚季铵盐7;具有3至5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的无机酸盐(如美国专利4,009,256中所描述);阳离子型聚丙烯酰胺(如WO95/22311中所描述)。
可以使用的其它阳离子型聚合物包括阳离子型多糖聚合物,如阳离子纤维素衍生物,阳离子淀粉衍生物和阳离子瓜尔胶衍生物。
适合用于本发明的组合物中的阳离子型多糖聚合物包括式A-O-[R-N+(R1)(R2)(R3)X"]的单体,其中:A为脱水葡萄糖残基,如淀粉或纤维素脱水葡萄糖残基。R为亚烷基、氧亚烷基、聚氧亚烷基或羟基亚烷基,或其组合。R1、R2和R3独立地表示烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基,每个基团含有至多约18个碳原子。每个阳离子型结构部分的碳原子的总数(即R1、R2和R3中的碳原子之和)优选为约20以下,和X为阴离子型反离子。另一类型的阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合的季铵盐,其在工业(CTFA)中被称为聚季铵盐24。这些材料能够得自AmercholCorporation,例如以商品名Polymer LM-200。其它合适的阳离子型多糖聚合物包括含有季氮的纤维素醚(例如美国专利3,962,418中所描述)和醚化的纤维素和淀粉的共聚物(例如美国专利3,958,581中所描述)。
可以使用的阳离子型多糖聚合物的特别合适的类型是阳离子瓜尔胶衍生物,如瓜尔羟基丙基三甲基氯化铵(商业上从Rhodia以它们的JAGUAR商标系列可得)。这样的材料的实例为JAGUAR C13S、JAGUAR C14、JAGUAR C15、JAGUAR C17和JAGUAR C16、Jaguar CHT和JAGUAR C162。
可以使用任意上述阳离子型聚合物的混合物。
阳离子型聚合物在本发明的洗发剂组合物中可以基于组合物的总重量计以阳离子型聚合物的总重量的0.01至5%,优选0.05至1%,更优选0.08至0.5%的水平存在。
在至少一个实施方案中,阳离子型聚合物具有至少约5000,典型地10000至10,000,000(g/mol)的数均分子量并且选自:具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔基单体如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物。其它合适的间隔基单体包括乙烯基酯、乙烯基醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。优选的阳离子型聚合物为阳离子纤维素、阳离子淀粉和阳离子瓜尔胶。商业上可得的阳离子瓜尔胶聚合物为例如来自Rhodia或Solvay的
在至少一个实施方案中,组合物包含防腐剂或防腐剂体系。合适的防腐剂的实例包括苯甲醇、吡罗克酮乙醇胺、苯氧乙醇、对羟基苯甲酸酯类、戊烷二醇、苯甲酸/苯甲酸钠、山梨酸/山梨酸钾和用于提供抗菌保护的其它有机酸。促进保护的成分包括茴香酸、乳酸、失水山梨醇辛酸酯、乙基己基甘油、1,2-辛二醇(caprylyl glycol)、辛二醇和类似的物质。在至少一个实施方案中,组合物包含0.01至5重量%,特别优选0.05重量%至1重量%的至少一种防腐剂。合适的防腐剂是国际化妆品成分词典和手册第9版中列出的具有“防腐剂”功能的物质。在至少一个实施方案中,防腐剂选自苯氧乙醇、对羟基苯甲酸苄酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、丁基氨基甲酸碘代丙炔酯、甲基二溴戊二腈、DMDM乙内酰脲及其组合。在至少一个实施方案中,组合物包含选自以下的防腐剂鲸蜡基三甲基氯化铵、鲸蜡基氯化吡啶鎓、苄索氯铵、二异丁基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵、N-月桂基肌氨酸钠、N-棕榈酰肌氨酸钠(palmethylsarcosinate)、月桂酰肌氨酸、N-肉豆蔻酰甘氨酸、N-月桂基肌氨酸钾、三甲基氯化铵、氯羟基乙酸铝钠、柠檬酸三乙酯、三鲸蜡基甲基氯化铵、2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯基醚(三氯生)、苯氧乙醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3,4,4'-三氯碳酰苯胺(三氯卡班)、二氨基烷基酰胺、L-赖氨酸十六烷基酰胺、重金属柠檬酸盐、水杨酸盐/酯、piroctose、锌盐、吡啶硫酮及其重金属盐、吡啶硫酮锌、苯酚硫酸锌、法尼醇、酮康唑、奥昔康唑、联苯苄唑、布康唑、氯康唑、克霉唑、益康唑、恩康唑、芬替康唑、异康唑、咪康唑、硫康唑、噻康唑、氟康唑、伊曲康唑、特康唑、萘替芬、特比萘芬、二硫化硒、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮、甲基二溴戊二腈、AgCl、氯二甲酚、二乙基己基磺基琥珀酸的钠盐、苯甲酸钠、苯氧乙醇、苯甲醇、苯氧异丙醇,对羟基苯甲酸酯如对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯和它们的盐,戊二醇、1,2-辛二醇、乙基己基甘油、苯甲醇、山梨酸、苯甲酸、乳酸、咪唑烷基脲、重氮烷基脲、二羟甲基二甲基乙内酰脲(DMDMH)、羟基甲基甘氨酸的钠盐、山梨酸的羟乙基甘氨酸及其组合。在至少一个实施方案中,防腐剂选自苯氧乙醇、对羟基苯甲酸苄酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、丁基氨基甲酸碘代丙炔酯、甲基二溴戊二腈、DMDM乙内酰脲及其组合。在至少一个实施方案中,组合物基本上不含对羟基苯甲酸酯类。
本发明的洗发剂组合物可以为冲洗型产品或“干洗发剂”产品形式,可以为不透明的或透明的,和可以被配制成各种各样的产品形式,包括霜剂、凝胶、乳液、摩丝和喷雾。优选地,本发明的头发清洁剂组合物为冲洗型产品的形式。
在至少一个实施方案中,洗发剂组合物是不含有机硅的。
在至少一个实施方案中,洗发剂组合物是不含硫酸盐的。
在至少一个实施方案中,洗发剂组合物包含:
(i)0.2重量%至2.0重量%的一种或更多种如本文描述的低聚酯铵盐(OAS);
(ii)5重量%至20重量%的一种或更多种阴离子型表面活性剂,其中所述组合物包含至少一种烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐;
(iii)至少50重量%的水;和
(iv)至少一种另外的化妆上可接受的组分(F),选自有机硅、阳离子型聚合物、流变学改性试剂和两性型或两性离子型表面活性剂。
洗发剂组合物的优选的实施方案涉及包含以下的洗发剂组合物:
(i)0.2重量%至2.0重量%的一种或更多种本文所描述的低聚酯铵盐(OAS);
(ii)5重量%至20重量%的一种或更多种阴离子型表面活性剂,其中所述组合物包含至少一种烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐;
(iii)至少50重量%的水;和
(iv)至少一种另外的组分,选自有机硅、阳离子型聚合物、流变学改性试剂和两性型或两性离子型表面活性剂;
(v)至少一种另外的化妆上可接受的组分(F)。
洗发剂组合物的优选的实施方案涉及由以下组成的洗发剂组合物:
(i)0.2重量%至2.0重量%的一种或更多种本文中所描述的低聚酯铵盐(OAS);
(ii)5重量%至20重量%的一种或更多种阴离子型表面活性剂,其中所述组合物包含至少一种烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐;
(iii)至少50重量%的水;和
(iv)至少一种另外的组分,选自有机硅、阳离子型聚合物、流变学改性试剂和两性型或两性离子型表面活性剂;
(v)至少一种另外的化妆上可接受的组分(F),选自调理性试剂如水解的胶原蛋白、维生素E、或泛醇、泛醇基乙基醚、水解的角蛋白、蛋白质、植物提取物、营养素;和润肤剂如PPG-3肉豆蔻基醚、三甲基戊醇羟乙基醚;头发定型聚合物如两性型定型聚合物、阳离子型定型聚合物、阴离子型定型聚合物、非离子型定型聚合物和有机硅接枝的共聚物;防腐剂如苯甲醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲;pH调节剂如柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠;盐,通常如乙酸钾和氯化钠;着色性试剂;头发氧化性(漂白性)试剂如过氧化氢、过硼酸盐和过硫酸盐;头发还原性试剂如硫代乙醇酸盐;香料;和螯合剂如乙二胺四乙酸二钠;紫外和红外过滤和吸收性试剂如水杨酸辛酯;和抗头皮屑剂如吡啶硫酮锌和水杨酸。
本发明的第三方面是所描述的低聚酯铵盐,尤其是如上文定义的式(I)的低聚酯铵盐作为洗发剂组合物中的成分,优选作为洗发剂组合物中的表面活性剂的用途。
第四方面是制备洗发剂组合物的方法,包括混合至少一种低聚酯铵盐,尤其是如上文定义的式(I)的低聚酯铵盐和至少一种如上文定义的另外的组分(F)的步骤。
可以通过本领域公知的任意常规方法制备洗发剂组合物。例如可以通过将组合物成分添加至水相或者组合两个或更多个相(水相和/或油相)同时搅拌而在热或冷过程中,优选在冷过程(没有外部加热)中制备它们。成分的添加顺序取决于所使用的成分,并且中和以及pH调节的顺序也是如此。如果单独的成分在室温时是固体并且不容易溶于水中,则可能需要以熔融形式从经加热的容器添加它们。向去离子水(经加热的或在室温)混入低聚酯铵盐(任选经纯化)和一种或更多种另外的组分(F)。添加另外的成分并且调节温度以保证它们的最佳的溶解度直至将组分均质化并且未观察到固体。
第五方面是处理头发的方法,包括:
a)将上文定义的洗发剂组合物施加至湿头发上,和然后
b)将洗发剂组合物从头发去除。
在本发明的第五方面的至少一个实施方案中,处理头发的方法包括:
(a)将洗发剂组合物施加至头发上;和然后
(b)将头发用洗发剂组合物洗涤;和然后
(c)将洗发剂组合物从头发去除;和然后
(d)任选地将调理剂组合物施加至湿头发上;和然后将调理剂组合物从头发去除或任选地将免洗调理剂施加至湿或干头发上。
在第五方面的至少一个实施方案中,调理剂组合物包含至少一种式(I)的低聚酯铵盐(OAS)和至少一种另外的化妆上可接受的组分(F),
其中:
R1为直链或支链的C12-C24-烷基或者直链或支链的C12-C24-烯基;
R2为直链或支链的C1-C8-亚烷基或者直链或支链的C2-C8-亚烯基;
A至少一次独立地选自符合(C1-C6-亚烷基)–CR5R6–(C1-C6-亚烷基)的化合物,
其中R5和R6各自独立地选自H、OH、C1-C6-烷基和羟基-C1-C6-烷基;
和至少一次独立地选自式(II)的季铵化合物
其中R3、R4各自独立地为直链或支链的C1-C6-烷基或者直链或支链的羟基-C1-C6-烷基;
n为1至30,优选1至10的整数;和
m描述电荷为1至31,优选1至10的整数;
[(Xp-)1/p]为反离子,选自具有式[X-]的一价阴离子、具有式[(X2-)0.5]的二价阴离子和具有式[(X3-)1/3]的三价阴离子。
根据本发明的处理头发的方法还可以包括使用通常已知的组合物,例如改变颜色的组合物、显色剂组合物、预处理组合物和/或后处理组合物的一个或更多个另外的步骤。这样的通常已知的组合物包括典型地在头发处理组合物中使用的公知的常规添加剂,如着色性试剂、碱化和酸化试剂、缓冲剂、增稠性试剂、胶凝剂、流变学改性剂、抗氧化剂、香精和螯合剂。
可以通过本领域技术人员已知的方法实现通式(I)的低聚酯铵盐的制备,例如通过
(i)首先通过连续去除反应水使反应混合物的组分(a)至(d)在80至220℃,尤其是150至210℃的升高的温度接触:
0.5至3.0摩尔当量,通常0.75至3.0摩尔当量的由式(a)表示的二乙醇胺化合物
其中,R3为直链或支链的C1-C6-烷基,优选直链或支链的C1-C4-烷基,更优选为甲基或乙基;
0.5至1.5摩尔当量的由式(b)表示的二羧酸
其中R2为直链或支链的C1-C10-亚烷基或者直链或支链的C2-C10-亚烯基,优选为C2-C8-亚烷基,更优选为C4-亚烷基;
0.5至1.5摩尔当量的由式(c1)或(c2)表示的有机三元醇
其中,R4为氢或者直链或支链的C1-C4-烷基或羟基-C1-C4-烷基,优选为氢、甲基或乙基,更优选R4为氢;
1.0摩尔当量的由式(d)表示的单羧酸
R1-COOH (d)
其中R1为直链或支链的C12-C24-烷基或者直链或支链的C12-C24-烯基,优选直链或支链的C12-C22-烷基或者直链或支链的C12-C22-烯基,更优选为C20-C22-烷基;
(ii)使步骤(i)的低聚酯产物与季铵化试剂(e),优选通常已知的烷基化试剂如硫酸二甲酯、硫酸二乙酯和烷基卤化物反应;
和然后
(iii)任选地移除和纯化至少一种低聚酯铵盐。
合适的烷基化试剂例如为硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和烷基卤化物如氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷、溴乙烷、碘甲烷或碘乙烷。
在足以产生低聚酯胺(其中n为1至约30的整数)的条件下进行接触步骤。可以相继地或同时地使反应混合物的组分接触。优选地,以所描述的摩尔比使组分(a)、所述二羧酸(b)、所述多元醇(c)和所述单羧酸(d)接触。优选地,在酯化催化剂如布朗斯特或路易斯酸催化剂或金属催化剂存在下进行接触。实例是次磷酸、对甲苯磺酸、钛酸四丁酯或
本发明还涉及头发清洁和头发调理组合物的多部分套装。术语“套装”包括在一起销售或包装的项目。多部分套装可以通过美容美发厅分配至终端用户,但是本发明的一个方面涉及通过零售渠道如药房、化妆品店和线上商店将套装分配至消费者。套装包括具有洗发剂和调理处理的制剂的单独的隔室。术语“隔室”是指充当容纳功能的任何容器而不管形状、材料或封闭物。所述术语包括管、包、罐、盆、瓶、袋、封套或其它器皿的内部。可以将多部分套装的组件容纳在单个容器中或可以在多个容器之间分开。多部分套装可以另外包括具有使头发着色的组合物和/或滋润和保持经处理的头发的品质的组合物的隔室。
对于经漂白的或经着色的头发,多部分套装中的另外的隔室是有利的。存在对头发清洁和头发调理套装的高的需求,所述套装易于使用和为消费者提供专门的护理方案以保留头发的调理。本发明在一个具有将头发的调理保持几周所需的全部组分的多部分套装中提供了全部这些。套装可以包括至少一个含有预处理组合物的隔室。
通过以下非限制性实施例进一步阐释本发明。
实施例1:制备低聚酯前体
将甲基二乙醇胺(组分(a),119.2g,1.0mol)、山萮酸(组分(d),510.9g,1.5mol)、己二酸(组分(b),219.2g,1.5mol)和甘油(组分(c),138.16g,1.5mol)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的2L烧瓶。将反应混合物加热至160℃并且开始蒸馏反应水。当加热温度降低时将温度升高至206℃。通过在160-206℃在5h的时间内蒸馏,从反应混合物中连续去除反应水。
获得清澈的棕色液体状产物(782g)(酸值:10.2mg KOH/g;Bas-N:1.50%;Mn=1246g/mol,Mw=1354g/mol)。
实施例2:低聚酯铵盐
将实施例1的低聚酯(150.0g)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的1L烧瓶并且加热至85℃。在15分钟的时间内滴加硫酸二甲酯(10.1g,0.08mol,0.5当量/低聚酯中的氮原子)。将反应混合物在90℃搅拌5h。获得浅棕色固体状产物(151g)(Bas.-N:0.70%)。
实施例3:低聚酯铵盐
将实施例1的低聚酯(150.0g)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的1L烧瓶并且加热至85℃。在15分钟的时间内滴加硫酸二甲酯(19.9g,0.15mol,0.98当量/低聚酯中的氮原子)。将反应混合物在90℃搅拌5h。获得浅棕色固体状产物(154g)(Bas.-N:0.11%)。
实施例4:制备低聚酯前体
将甲基二乙醇胺(119.2g,1.0mol)、山萮酸(510.9g,1.5mol)、己二酸(219.2g,1.5mol)和三乙醇胺(223.8g,1.5mol)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的2L烧瓶。将反应混合物加热至160℃维持3h并且通过蒸馏从反应混合物去除反应水。之后将反应混合物加热至200-205℃维持8h并且通过蒸馏从反应混合物去除反应水。获得棕色蜡状产物(963g)(酸值:1.7mg KOH/g;Bas-N:3.49%;Mn=1756g/mol,Mw=2139g/mol)。
实施例5:低聚酯铵盐
将实施例4的低聚酯(300.0g)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的1L烧瓶并且加热至85℃。在20分钟的时间内滴加硫酸二甲酯(92.2g,0.73mol,0.98当量/低聚酯中的氮原子)。在添加期间,所产生的产物混合物变得高度粘稠并且添加二乙二醇丁醚(98.1g)。将反应混合物在85℃搅拌5h。获得棕色蜡状产物(400g,80%活性含量)(Bas.-N:0.01%)。
实施例6:低聚酯铵盐
将实施例4的低聚酯(330.0g)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的1L烧瓶并且加热至85℃。在20分钟的时间内滴加硫酸二甲酯(51.8g,0.41mol,0.5当量/低聚酯中的氮原子)。在添加期间,所产生的产物混合物变得高度粘稠并且添加二乙二醇丁醚(42.4g)。将反应混合物在85℃搅拌5h。获得棕色蜡状产物(380g,90%活性含量)(Bas.-N:1.31%)。
实施例7:制备低聚酯前体
将甲基二乙醇胺(238.4g,2.0mol)、山萮酸(340.4g,1.0mol)、己二酸(219.2g,1.5mol)和甘油(138.5g,1.5mol)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的2L烧瓶。将反应混合物加热至160℃维持2h并且通过蒸馏从反应混合物去除反应水。之后将反应混合物加热至200-205℃维持7h并且通过蒸馏从反应混合物去除反应水。获得棕色蜡状产物(810g)(酸值:3mg KOH/g;Bas-N:2.85%;Mn=1314g/mol;Mw=1445g/mol)。
实施例8:低聚酯铵盐
将实施例7的低聚酯(260.0g)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的1L烧瓶并且加热至85℃。在20分钟的时间内滴加硫酸二甲酯(65.3g,0.52mol,0.98当量/低聚酯中的氮原子)。在添加期间,所产生的产物混合物变得高度粘稠并且添加二乙二醇丁醚(81.3g)。将反应混合物在85℃搅拌5h。获得棕色蜡状产物(370g,80%活性含量)(Bas.-N<0.01%)。
实施例9:低聚酯铵盐
将实施例7的低聚酯(280.0g)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的1L烧瓶并且加热至85℃。在20分钟的时间内滴加硫酸二甲酯(35.9g,0.29mol,0.5当量/低聚酯中的氮原子)。在添加期间,所产生的产物混合物变得高度粘稠并且添加二乙二醇丁醚(35.1g)。将反应混合物在85℃搅拌5h。获得棕色蜡状产物(320g,90%活性含量)(Bas.-N=1.04%)。
实施例10:制备低聚酯前体
将甲基二乙醇胺(238.4g,2.0mol)、山萮酸(681.2g,2.0mol)、己二酸(219.2g,1.5mol)和甘油(138.2g,1.5mol)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的2L烧瓶。将反应混合物加热至170℃维持2h并且通过蒸馏从反应混合物去除反应水。之后将反应混合物加热至190℃维持1h,然后加热至200℃维持1h,然后加热至210℃维持1h。在加热期间通过蒸馏从反应混合物连续去除反应水。获得棕色蜡状产物(1127g)(酸值:2.9mgKOH/g;Bas-N:2.24%;Mn=1029g/mol;Mw=1329g/mol)。
实施例11:低聚酯铵盐
将实施例10的低聚酯(255.1g)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的1L烧瓶并且加热至60℃。在25分钟的时间内滴加硫酸二甲酯(50.4g,0.40mol,0.98当量/低聚酯中的氮原子)。在添加期间,所产生的产物混合物变得高度粘稠并且添加二乙二醇丁醚(30.1g)。将反应混合物加热至80℃并且在该温度搅拌0.5h。随后将反应混合物加热至90℃并且在该温度搅拌4.5h。获得棕色固体状产物(288g,90%活性含量)(Bas.-N<0.01%)。
实施例12:制备低聚酯前体
将甲基二乙醇胺(119.2g,1.0mol)、山萮酸(340.6g,1.0mol)、己二酸(219.2g,1.5mol)和甘油(138.2g,1.5mol)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的2L烧瓶。将反应混合物加热至170℃维持1h并且通过蒸馏从反应混合物去除反应水。之后将反应混合物加热至190℃维持1h,然后加热至200℃维持1h,然后加热至210℃维持0.5h。在加热期间通过蒸馏从反应混合物连续去除反应水。获得棕色蜡状产物(703g)(酸值:5.2mgKOH/g;Bas-N:1.66%;Mn=1176g/mol;Mw=1610g/mol)。
实施例13:低聚酯铵盐
将实施例12的低聚酯(253.0g)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的1L烧瓶并且加热至60℃。在15分钟的时间内滴加硫酸二甲酯(37.3g,0.29mol,0.98当量/低聚酯中的氮原子)。在添加期间,所产生的产物混合物变得高度粘稠并且添加二乙二醇丁醚(41.2g)。将反应混合物加热至80℃并且在该温度搅拌1h。之后将温度升高至90℃并且将该混合物在该温度搅拌另外4h。获得棕色固体状产物(303g,88%活性含量)(Bas.-N=0.02%)。
实施例14:制备低聚酯前体
将甲基二乙醇胺(119.2g,1.0mol)、山萮酸(170.3g,0.5mol)、己二酸(109.6g,0.75mol)和甘油(23.0g,0.25mol)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的2L烧瓶。将反应混合物加热至170℃维持1h并且通过蒸馏从反应混合物去除反应水。之后将反应混合物加热至180℃维持2h,然后加热至190℃维持2h,然后加热至200℃维持2h,然后加热至210℃维持1h。在加热期间通过蒸馏从反应混合物连续去除反应水。获得棕色固体状产物(343g)(酸值:2.6mg KOH/g;Bas-N:3.21%;Mn=1892g/mol;Mw=3038g/mol)。
实施例15:低聚酯铵盐
将实施例14的低聚酯(150.0g)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的1L烧瓶并且加热至60℃。在30分钟的时间内以温度不超过80℃的方式滴加硫酸二甲酯(42.5g,0.34mol,0.98当量/低聚酯中的氮原子)。由于所产生的产物混合物的高粘度,在添加硫酸二甲酯期间分批添加二乙二醇丁醚(57.5g)。将温度升高至80℃并且将反应混合物在该温度搅拌1h。之后将温度升高至90℃并且将反应混合物在该温度搅拌另外4h。获得棕色固体状产物(349g,77%活性含量)(Bas.-N<0.01%)。
实施例16:制备低聚酯前体
将甲基二乙醇胺(178.8g,1.5mol)、山萮酸(170.3g,0.5mol)、己二酸(109.6g,0.75mol)和甘油(69.1g,0.75mol)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的2L烧瓶。将反应混合物加热至170℃维持2h并且通过蒸馏从反应混合物去除反应水。之后将反应混合物加热至190℃维持1.5h,然后加热至200℃维持1h。在加热期间通过蒸馏从反应混合物连续去除反应水。获得棕色固体状产物(391g)(酸值:1.2mg KOH/g;Bas-N:2.98%;Mn=908g/mol;Mw=1360g/mol)。
实施例17:低聚酯铵盐
将实施例16的低聚酯(234.7g)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的1L烧瓶并且加热至60℃。在45分钟的时间内滴加硫酸二甲酯(61.8g,0.49mol,0.98当量/低聚酯中的氮原子)。将添加停止三次并且冷却至70℃以防止反应混合物中的反应温度高于80℃。在添加期间,所产生的产物混合物变得高度粘稠并且分批添加二乙二醇丁醚(69.6g)。将反应混合物加热至90℃并且在该温度搅拌5h。获得棕色固体状产物(349g,81%活性含量)(Bas.-N=0.06%)。
实施例18:制备低聚酯前体
将甲基二乙醇胺(178.8g,1.5mol)、山萮酸(170.3g,0.5mol)、己二酸(109.6g,0.75mol)和甘油(46.1g,0.5mol)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的2L烧瓶。将反应混合物加热至170℃维持2h并且通过蒸馏从反应混合物去除反应水。之后将反应混合物加热至190℃维持1h,然后加热至200℃维持1h。在加热期间通过蒸馏从反应混合物连续去除反应水。获得棕色固体状产物(446g)(酸值:2.9mg KOH/g;Bas-N:4.12%;Mw=985g/mol)。
实施例19:低聚酯铵盐
将实施例18的低聚酯(237.9g)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的1L烧瓶并且加热至60℃。在45分钟的时间内滴加硫酸二甲酯(86.5g,0.69mol,0.98当量/低聚酯中的氮原子)。将添加停止三次并且冷却至70℃以防止反应混合物中的反应温度高于80℃。在添加期间,所产生的产物混合物变得高度粘稠并且添加二乙二醇丁醚(62.3g)。将反应混合物加热至90℃并且在该温度搅拌5h。获得棕色固体状产物(372g,84%活性含量)(Bas.-N=0.03%)。
实施例20:制备低聚酯前体
将甲基二乙醇胺(178.8g,1.5mol)、山萮酸(170.3g,0.5mol)、己二酸(73.1g,0.5mol)和甘油(69.1g,0.75mol)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的2L烧瓶。将反应混合物加热至170℃维持1h并且通过蒸馏从反应混合物去除反应水。之后将反应混合物加热至190℃维持2h,然后加热至200℃维持1h,然后加热至210℃维持1h。在加热期间通过蒸馏从反应混合物连续去除反应水。获得棕色固体状产物(386g)(酸值:1.1mgKOH/g;Bas-N:3.39%;Mn=768g/mol;Mw=1037g/mol)。
实施例21:低聚酯铵盐
将实施例20的低聚酯(150.0g)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的1L烧瓶并且加热至60℃。在30分钟的时间内滴加硫酸二甲酯(44.8g,0.36mol,0.98当量/低聚酯中的氮原子)。在添加期间,所产生的产物混合物变得高度粘稠并且添加二乙二醇丁醚(41.1g)。将反应混合物加热至80℃并且在该温度搅拌1h。之后将温度升高至90℃并且将反应混合物在该温度搅拌另外4h。获得棕色固体状产物(210g,83%活性含量)(未检测Bas.-N)。
实施例22:制备低聚酯前体
将甲基二乙醇胺(178.8g,1.5mol)、山萮酸(170.3g,0.5mol)、己二酸(36.5g,0.25mol)和甘油(69.1g,0.75mol)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的2L烧瓶。将反应混合物加热至170℃维持1h并且通过蒸馏从反应混合物去除反应水。之后将反应混合物加热至190℃维持2h,然后加热至200℃维持1.5h。在加热期间通过蒸馏从反应混合物连续去除反应水。获得棕色蜡状产物(382g)(酸值:2.6mg KOH/g;Bas-N:3.39%;Mw=842g/mol)。
实施例23:低聚酯铵盐
将实施例22的低聚酯(150.0g)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的1L烧瓶并且加热至60℃。在30分钟的时间内滴加硫酸二甲酯(44.8g,0.36mol,0.98当量/低聚酯中的氮原子)。在添加期间,所产生的产物混合物变得高度粘稠并且添加二乙二醇丁醚(17.5g)。将反应混合物加热至80℃并且在该温度搅拌1h。之后将温度升高至90℃并且将反应混合物在该温度搅拌另外4h。获得棕色固体状产物(177g,92%活性含量)(Bas.-N<0.17%)。
实施例24:制备低聚酯前体
将甲基二乙醇胺(178.8g,1.5mol)、山萮酸(170.3g,0.5mol)、癸二酸(220.8g,0.75mol)和甘油(69.1g,0.75mol)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的2L烧瓶。将反应混合物加热至170℃维持1h并且通过蒸馏从反应混合物去除反应水。之后将反应混合物加热至190℃维持2h,然后加热至200℃维持2h。在加热期间通过蒸馏从反应混合物连续去除反应水。获得棕色固体状产物(510g)(酸值:2.6mg KOH/g;Bas-N:2.91%;Mn=1405g/mol;Mw=2205g/mol)。
实施例25:低聚酯铵盐
将实施例24的低聚酯(150.0g)在氮气气氛下装入配备有搅拌器、蒸馏装置和温度计的1L烧瓶并且加热至60℃。在30分钟的时间内滴加硫酸二甲酯(38.6g,0.31mol,0.98当量/低聚酯中的氮原子)。在添加期间,所产生的产物混合物变得高度粘稠并且添加二乙二醇丁醚(15.9g)。将反应混合物加热至80℃并且在该温度搅拌1h。之后将温度升高至90℃并且将反应混合物在该温度搅拌另外4h。获得棕色固体状产物(182g,92%活性含量)(Bas.-N<0.07%)。
实施例26至48:洗发剂组合物
通过混合如下表中列出的组分制备实施例26至48的洗发剂组合物。洗发剂组合物为具有类似于商业上可得的冲洗型洗发剂产品的外观和物理性质的透明的或不透明的粘稠液体。将制剂的pH值调节至4.5至6.5。为每个成分提供INCI名和以重量%计的活性水平。
实施例26:洗发剂组合物
成分 活性水平,%
至100
月桂醇聚醚硫酸钠 8
月桂基硫酸钠 8
椰油酰胺MIPA 4
甘油 3.5
乙二醇二硬脂酸酯 3
氯化钠 2.5
聚二甲基硅氧烷 2
苹果提取物 1.5
PPG-5-鲸蜡醇聚醚-20 1.5
水杨酸 1
实施例5 1
卡波姆 0.4
烟酰胺 0.2
吡哆醇盐酸盐 0.2
瓜尔羟基丙基三甲基氯化铵 0.2
甘蔗提取物 0.2
水解大豆蛋白 0.2
椰油酸甲酯 0.15
椰油酸钠 0.15
香料 按需要
防腐剂 按需要
柠檬酸 按需要,pH 4.5–6.5
氢氧化钠 按需要,pH 4.5–6.5
着色剂 按需要
实施例27:洗发剂组合物
成分 活性水平,%
至100
月桂醇聚醚硫酸钠 15
聚二甲基硅氧烷 3
乙二醇二硬脂酸酯 3
椰油基甜菜碱 2
瓜尔羟基丙基三甲基氯化铵 1.5
实施例5 1.5
烟酰胺 0.5
椰油酰胺MIPA 0.5
甘蔗提取物 0.5
氯化钠 0.5
羟基丙基三甲基铵水解小麦蛋白 0.4
椰油酸钠 0.3
氨基丙基三乙氧基硅烷 0.25
水杨酸 0.25
辛酸/癸酸甘油三酸酯 0.2
卡波姆 0.2
椰油酰两性基二乙酸二钠 0.15
氯化钾 0.15
椰油酸甲酯 0.1
香料 按需要
防腐剂 按需要
柠檬酸 按需要,pH 4.5–6.5
氢氧化钠 按需要,pH 4.5–6.5
着色剂 按需要
实施例28:洗发剂组合物
成分 活性水平,%
至100
月桂醇聚醚硫酸钠 14
椰油基甜菜碱 4
甘油 3
乙二醇二硬脂酸酯 2.5
聚二甲基硅氧烷 2
实施例8 1.5
烟酰胺 0.5
椰子油 0.5
甘蔗提取物 0.5
氯化钠 0.5
橄榄果油 0.4
PPG-5-鲸蜡醇聚醚-20 0.3
十三烷醇聚醚-6 0.25
聚季铵盐-6 0.25
水杨酸 0.25
氨基封端聚二甲基硅氧烷 0.2
卡波姆 0.2
十六烷基三甲基氯化铵 0.15
香料 按需要
防腐剂 按需要
柠檬酸 按需要,pH 4.5–6.5
氢氧化钠 按需要,pH 4.5–6.5
着色剂 按需要
实施例29:洗发剂组合物
成分 活性水平,%
至100
月桂基硫酸铵 16
椰油酰氨基丙基甜菜碱 5
氯化钠 2.5
烟酰胺 2
甘蔗提取物 1
实施例8 1
羟基丙基瓜尔羟基丙基三甲基氯化铵 0.8
水杨酸 0.3
己二醇 0.1
香料 按需要
防腐剂 按需要
柠檬酸 按需要,pH 4.5–6.5
氢氧化钠 按需要,pH 4.5–6.5
着色剂 按需要
实施例30:洗发剂组合物
成分 活性水平,%
至100
月桂醇聚醚硫酸钠 16
乙二醇二硬脂酸酯 4
椰油基甜菜碱 2.5
甘油 2
氯化钠 1.5
聚二甲基硅氧烷 1.5
实施例9 1.5
烟酰胺 1
瓜尔羟基丙基三甲基氯化铵 0.8
椰油酰胺MIPA 0.5
甘蔗提取物 0.3
PPG-5-鲸蜡醇聚醚-20 0.2
水杨酸 0.2
富马酸 0.15
卡波姆 0.15
吡哆醇盐酸盐 0.1
香料 按需要
防腐剂 按需要
柠檬酸 按需要,pH 4.5–6.5
氢氧化钠 按需要,pH 4.5–6.5
着色剂 按需要
实施例31:洗发剂组合物
成分 活性水平,%
至100
月桂醇聚醚硫酸钠 16
椰油基甜菜碱 4
烟酰胺 2
黑穗醋栗油 1.5
椰油酰胺MIPA 1.5
氯化钠 1.5
实施例11 1.2
椰油酸钠 0.8
椰油酰胺MIPA 0.5
油橄榄油(橄榄)果油 0.3
PEG-55丙二醇油酸酯 0.3
PEG-60氢化蓖麻油 0.3
聚季铵盐-7 0.2
水杨酸 0.15
氨基封端聚二甲基硅氧烷 0.15
丙二醇 0.1
牛油果脂 0.1
月桂醇聚醚-5羧酸 0.1
香料 按需要
防腐剂 按需要
柠檬酸 按需要,pH 4.5–6.5
氢氧化钠 按需要,pH 4.5–6.5
着色剂 按需要
实施例32:洗发剂组合物
成分 活性水平,%
至100
月桂醇聚醚硫酸钠 10
椰油酰两性基二乙酸二钠 5
甘油 3
乙二醇二硬脂酸酯 2
氯化钠 1.5
实施例5 1.5
椰油酰胺MEA 1
聚季铵盐-10 1
水杨酸 0.5
卡波姆 0.3
香料 按需要
防腐剂 按需要
柠檬酸 按需要,pH 4.5–6.5
氢氧化钠 按需要,pH 4.5–6.5
着色剂 按需要
实施例33:洗发剂组合物
成分 活性水平,%
至100
月桂醇聚醚硫酸钠 12
椰油基甜菜碱 3
椰油酰胺MIPA 2
氯化钠 1.8
油橄榄(橄榄)果油 0.5
实施例9 0.5
PPG-5-鲸蜡醇聚醚-20 0.4
PEG-55丙二醇油酸酯 0.4
PEG-60氢化蓖麻油 0.25
聚季铵盐-10 0.25
水杨酸 0.2
氨基封端聚二甲基硅氧烷 0.15
丙二醇 0.15
月桂醇聚醚-5 0.1
香料 按需要
防腐剂 按需要
柠檬酸 按需要,pH 4.5–6.5
氢氧化钠 按需要,pH 4.5–6.5
着色剂 按需要
实施例34:洗发剂组合物
成分 活性水平,%
至100
月桂醇聚醚硫酸钠 14
椰油基甜菜碱 3
月桂醇聚醚-5羧酸 2.5
椰油酰胺MIPA 2
氨基封端聚二甲基硅氧烷 1.5
氯化钠 1.5
实施例9 1
聚季铵盐-10 0.5
PPG-5-鲸蜡醇聚醚-20 0.5
PEG-55丙二醇油酸酯 0.3
PEG-60氢化蓖麻油 0.3
椰子油 0.2
香料 按需要
防腐剂 按需要
柠檬酸 按需要,pH 4.5–6.5
氢氧化钠 按需要,pH 4.5–6.5
着色剂 按需要
实施例35:洗发剂组合物
成分 活性水平,%
至100
月桂醇聚醚硫酸钠 15
椰油基甜菜碱 3
甘油 3
乙二醇二硬脂酸酯 2.5
氯化钠 2
氨基封端聚二甲基硅氧烷 2
PPG-5-鲸蜡醇聚醚-20 1.5
聚二甲基硅氧烷 1
实施例21 0.8
聚季铵盐-6 0.4
卡波姆 0.4
精氨酸 0.1
谷氨酸 0.1
十三烷醇聚醚-6 0.1
羟基丙基三甲基铵水解小麦蛋白 0.1
十六烷基三甲基氯化铵 0.1
香料 香料
防腐剂 按需要
柠檬酸 按需要,pH 4.5–6.5
氢氧化钠 按需要,pH 4.5–6.5
着色剂 按需要
实施例36:洗发剂组合物
成分 活性水平,%
至100
月桂基硫酸铵 15
椰油酰氨基丙基甜菜碱 3
氯化钠 2
己二醇 1.8
羟基丙基瓜尔羟基丙基三甲基氯化铵 1.5
实施例19 1
香料 香料
防腐剂 按需要
柠檬酸 按需要,pH 4.5–6.5
氢氧化钠 按需要,pH 4.5–6.5
着色剂 按需要
实施例37:洗发剂组合物
成分 活性水平,%
至100
椰油酰基羟乙基磺酸钠 4
月桂基磺基乙酸钠 3
月桂醇聚醚磺基琥珀酸二钠 2.5
椰油酰氨基丙基甜菜碱 2.5
月桂酰肌氨酸钠 2.5
乙二醇二硬脂酸酯 2
甘油聚醚-26 1.8
癸基葡萄糖苷 1.5
氢化椰子油脂肪酸 1.4
PPG-5-鲸蜡醇聚醚-20 1.3
二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物 1.2
氯化钠 1.1
氨基封端聚二甲基硅氧烷 1
实施例5 1
聚季铵盐-7 1
聚季铵盐-10 0.7
羟乙基磺酸钠 0.5
PEG-55丙二醇油酸酯 0.4
丙二醇 0.4
卡波姆 0.4
C11-15烷醇聚醚-7 0.3
甘油 0.3
十三烷醇聚醚-12 0.25
月桂醇聚醚-9 0.2
羟基丙基三甲基铵水解小麦蛋白 0.1
香料 香料
防腐剂 按需要
柠檬酸 按需要,pH 4.5–6.5
氢氧化钠 按需要,pH 4.5–6.5
着色剂 按需要
实施例38:洗发剂组合物
成分 活性水平,%
至100
月桂醇聚醚硫酸钠 10
椰油酰两性基二乙酸二钠 4
月桂醇聚醚磺基琥珀酸二钠 2.5
氯化钠 2
乙二醇二硬脂酸酯 1.8
吡啶硫酮锌 1.5
PPG-5-鲸蜡醇聚醚-20 1
卡波姆 0.6
实施例9 0.5
聚季铵盐-10 0.4
香料 香料
防腐剂 按需要
柠檬酸 按需要,pH 4.5–6.5
氢氧化钠 按需要,pH 4.5–6.5
着色剂 按需要
实施例39:洗发剂组合物
成分 活性水平,%
至100
甲基椰油酰基牛磺酸钠 5
月桂醇聚醚-5羧酸 4
氯化钠 2
椰油酰氨基丙基甜菜碱 2
甘油 1.8
乙二醇二硬脂酸酯 1.5
实施例9 1.5
聚季铵盐-10 1
PPG-5鲸蜡醇聚醚-20 0.5
月桂酰谷氨酸钠 0.4
丙二醇 0.2
PEG-55丙二醇油酸酯 0.15
摩洛哥坚果仁油 0.1
香料 香料
防腐剂 按需要
柠檬酸、乳酸 按需要,pH 4.5–6.5
氢氧化钠 按需要,pH 4.5–6.5
着色剂 按需要
实施例40:洗发剂组合物
成分 活性水平,%
至100
月桂醇聚醚硫酸钠 10
椰油酰两性基二乙酸二钠 4
乙二醇二硬脂酸酯 2
氯化钠 1.5
实施例11 1.3
卡波姆 0.4
二氨基嘧啶氧化物 0.3
蓖麻酰氨基MEA磺基琥珀酸二钠 0.3
己二醇 0.2
泛醇 0.1
聚季铵盐-10 0.1
香料 香料
防腐剂 按需要
柠檬酸 按需要,pH 4.5–6.5
氢氧化钠、氢氧化铵 按需要,pH 4.5–6.5
着色剂 按需要
实施例41:洗发剂组合物
实施例42:洗发剂组合物
成分 活性水平,%
至100
月桂醇聚醚硫酸钠 12
PEG-200氢化棕榈酸甘油酯 4
椰油酰两性基二乙酸二钠 2.5
聚山梨醇酯20 2
甘油 1.5
PEG-7椰油酸甘油酯 1.4
蓖麻酰氨基MEA磺基琥珀酸二钠 1
实施例5 1
聚季铵盐-10 0.6
香料 香料
防腐剂 按需要
柠檬酸 按需要,pH 4.5–6.5
氢氧化钠 按需要,pH 4.5–6.5
着色剂 按需要
实施例43:洗发剂组合物
成分 活性水平,%
至100
椰油酰基羟乙基磺酸钠 4.5
月桂基磺基乙酸钠 3
月桂醇聚醚磺基琥珀酸二钠 2.5
椰油酰氨基丙基甜菜碱 2.5
月桂酰肌氨酸钠 2.3
乙二醇二硬脂酸酯 2
甘油聚醚-26 1.8
癸基葡萄糖苷 1.7
氢化椰子油脂肪酸 1.5
PPG-5-鲸蜡醇聚醚-20 1.5
PEG-55丙二醇油酸酯 1.5
丙二醇 1.5
氯化钠 1.5
二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物 1
聚季铵盐-7 1
氨基封端聚二甲基硅氧烷 1
实施例9 1
聚季铵盐-10 0.8
羟乙基磺酸钠 0.6
卡波姆 0.6
C11-15烷醇聚醚-7 0.4
甘油 0.3
月桂醇聚醚-9 0.2
黄秋葵 0.1
香料 香料
防腐剂 按需要
柠檬酸 按需要,pH 4.5–6.5
氢氧化钠 按需要,pH 4.5–6.5
着色剂 按需要
实施例44:洗发剂组合物
成分 活性水平,%
至100
椰油酰氨基丙基甜菜碱 5
月桂基磺基乙酸钠 4
月桂醇聚醚磺基琥珀酸二钠 3.5
月桂酰肌氨酸钠 3
乙二醇二硬脂酸酯 2
氯化钠 1.7
癸基葡萄糖苷 1.5
实施例19 1.5
聚季铵盐-10 1
PPG-5-鲸蜡醇聚醚-20 1
椰油基甜菜碱 0.8
PEG-55丙二醇油酸酯 0.8
丙二醇 0.5
水杨酸 0.4
卡波姆 0.4
香料 香料
防腐剂 按需要
柠檬酸 按需要,pH 4.5–6.5
氢氧化钠 按需要,pH 4.5–6.5
着色剂 按需要
实施例45:洗发剂组合物
成分 活性水平,%
至100
月桂醇聚醚硫酸钠 10
PEG-200氢化棕榈酸甘油酯 3
椰油酰两性基二乙酸二钠 2.5
聚山梨醇酯-20 2
氯化钠 1.7
实施例23 1
甘油 1
PEG-7椰油酸甘油酯 1
聚山梨醇酯21 0.5
聚季铵盐-10 0.2
EDTA二钠 0.2
香料 香料
防腐剂 按需要
柠檬酸 按需要,pH 4.5–6.5
氢氧化钠 按需要,pH 4.5–6.5
着色剂 按需要
实施例46:洗发剂组合物
成分 活性水平,%
至100
月桂醇聚醚硫酸钠 15
椰油基甜菜碱 3
乙二醇二硬脂酸酯 2.5
氯化钠 2
PPG-5-鲸蜡醇聚醚-20 1.8
实施例13 1.5
吡罗克酮乙醇胺 1.5
辛基十二烷醇 1
卡波姆 1
瓜尔羟基丙基三甲基氯化铵 1
透明质酸钠 0.4
香料 香料
防腐剂 按需要
柠檬酸 按需要,pH 4.5–6.5
氢氧化钠 按需要,pH 4.5–6.5
着色剂 按需要
实施例47:洗发剂组合物
成分 活性水平,%
至100
月桂醇聚醚硫酸钠 16
聚二甲基硅氧烷 3
椰油基甜菜碱 1.5
乙二醇二硬脂酸酯 1.5
氯化钠 1.5
瓜尔羟基丙基三甲基氯化铵 1
椰油酰胺MIPA 1
实施例8 1
椰油酸钠 0.8
二苯甲酮-4 0.7
卡波姆 0.6
香料 香料
防腐剂 按需要
柠檬酸 按需要,pH 4.5–6.5
氢氧化钠 按需要,pH 4.5–6.5
着色剂 按需要
实施例48:洗发剂组合物
成分 活性水平,%
至100
月桂醇聚醚硫酸钠 12
椰油酰-葡萄糖苷 4
氯化钠 2
二硬脂基醚 1.5
山萮醇 1.5
PPG-5-鲸蜡醇聚醚-20 1
氨基甲基丙醇 1
实施例8 1
聚硅氧烷-8 0.8
聚季铵盐-16 0.8
卡波姆 0.5
香料 香料
防腐剂 按需要
柠檬酸 按需要,pH 4.5–6.5
氢氧化钠 按需要,pH 4.5–6.5
着色剂 按需要
实验
测试洗发剂组合物:
采用染发色板(使用来自德国Kerling的深棕色欧洲直发束,15cm长,每束约2.6g头发)进行研究。使用化学处理(4次漂白)的头发。测试两种洗发剂产品:将头发在商业上可得的无有机硅洗发剂(芭乐雅每日洗发水,凉爽花香(Balea Jeden Tag Shampoo,CoolBlossom))中洗涤,和在向其中添加了2%(活性水平)的实施例5的材料的相同洗发剂中洗涤。将染发色板在具有受控的温度(37℃)和水流量(4L/min)的自来水(德国法兰克福)中预洗涤两次,其中使用14%(活性成分)月桂醇聚醚硫酸钠、SLES在水中的溶液(pH 5.5),使用0.1g/g SLES/头发。接下来,通过施加洗发剂、按摩和用水冲洗头发而进行两次洗发剂洗涤。使用Diastron(UK)MTT 175测试仪对湿色板测量湿理顺力,然后使头发在受控的温度和湿度(22℃,45%RH)干燥过夜。在下一天采用Samba Hair System(Bossa Nova Tech,加拿大,美国)测量干色板上的头发光泽度。报道通过Bossa Nova算法计算的头发光泽度的BNT数。对于每个产品使用三个发束,并且每个测量三次。
获得以下结果:
产品 湿理顺力(平均),gmf 头发光泽度,BNT
芭乐雅洗发水 77 6.7
芭乐雅洗发水+2.0%实施例5 49 7.0
经证实,添加实施例5的OAS通过降低理顺头发所需的力而大幅度地改进了容易理顺,这通常被消费者认为是调理和修复效果。此外,实施例5的OAS通过消费者视觉感知的水平提高了头发光泽度。这产生经修复的和更健康的头发的效果。随着调理性质,预期OAS提供另外的消费者益处,如发量和/或毛糙减少,在干发上的经调理和/或补水的事后感觉(after-feel)、易于造型等。
分析学
通过GPC测量本文中使用的分子量Mn(数均)即数均分子量。GPC是液相色谱法的特定类型,其中根据单独的成分的流体力学体积分离样品。通过例如折射率进行检测并且生成样品分布曲线。为了将实际分子量值归属于曲线,必要的是通过递送已知分子量的聚合物对柱进行校准。在以下条件下测定本文中的GPC:
柱:1x PSS SDV Guard,5微米,50mm x 8.0mm ID
1x PSS SDV 100埃,5微米,300mm x 8.0mm ID
1x PSS SDV 1000埃,5微米,300mm x 8.0mm ID
1x PSS SDV 100000埃,5微米,300mm x 8.0mm ID
检测器:RID(折射率检测器)
炉温:40℃
流量:1ml/min
注射体积:50μl
洗脱剂:THF
校准方法:常规
标样:在430至44700道尔顿范围内的聚乙二醇标样
内标:甲苯。

Claims (15)

1.洗发剂组合物,其包含至少一种低聚酯铵盐(OAS)和至少一种另外的化妆上可接受的组分(F),其中所述至少一种低聚酯铵盐(OAS)能够通过以下步骤获得:
(i)在连续去除反应水的情况下加热以下组分(a)至(d)的混合物:
0.5至3.0摩尔当量的由式(a)表示的二乙醇胺化合物
其中R3为直链或支链的C1-C6-烷基,优选直链或支链的C1-C4-烷基,更优选甲基或乙基;
0.5至1.5摩尔当量的由式(b)表示的二羧酸
其中R2为直链或支链的C1-C10-亚烷基或者直链或支链的C2-C10-亚烯基,优选C2-C8-亚烷基,更优选C4-亚烷基;
0.5至1.5摩尔当量的由式(c1)或(c2)表示的有机三元醇
其中R4为氢或者直链或支链的C1-C4-烷基或羟基-C1-C4-烷基,优选氢、甲基或乙基,更优选氢;
1.0摩尔当量的由式(d)表示的单羧酸
R1-COOH (d)
其中R1为直链或支链的C12-C24-烷基或者直链或支链的C12-C24-烯基,优选直链或支链的C12-C22-烷基或者直链或支链的C12-C22-烯基,更优选C20-C22-烷基;
(ii)使步骤(i)的低聚酯产物与季铵化试剂(e),尤其是来自硫酸二甲酯、硫酸二乙酯和烷基卤化物的组的季铵化试剂(e)反应;
(iii)任选地移除和纯化所述至少一种低聚酯铵盐(OAS)。
2.根据权利要求1所述的包含至少一种低聚酯铵盐(OAS)的洗发剂组合物,其中在二乙醇胺组分(a)中,R3为甲基。
3.根据权利要求1或2所述的包含至少一种低聚酯铵盐(OAS)的洗发剂组合物,其中所述二羧酸(b)选自己二酸、戊二酸、琥珀酸、癸二酸、衣康酸、马来酸,及其组合。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的包含至少一种低聚酯铵盐(OAS)的洗发剂组合物,其中有机三元醇(c)选自甘油、三乙醇胺,及其组合。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的包含至少一种低聚酯铵盐(OAS)的洗发剂组合物,其中所述羧酸(d)选自山萮酸、油酸、椰油脂肪酸、亚油酸,及其组合。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的包含至少一种低聚酯铵盐(OAS)的洗发剂组合物,其中所述OAS优选通过选择组分(a)、(b)、(c)和(d)的摩尔比,使得羟基官能的摩尔当量超过酸官能的摩尔当量而制备。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的包含至少一种低聚酯铵盐(OAS)的洗发剂组合物,其中清洁成分的水平为组合物中的活性成分的总重量的1%至20%,优选5%至18%,更优选8%至16%。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的包含至少一种低聚酯铵盐(OAS)的洗发剂组合物,其中所述清洁成分选自非聚合的表面活性剂、皂角苷、聚合的表面活性剂,及其组合。
9.洗发剂组合物,其包含式(I)的至少一种低聚酯铵盐(OAS)和至少一种另外的化妆上可接受的组分(F),
其中,
R1为直链或支链的C12-C24-烷基或者直链或支链的C12-C24-烯基;
R2为直链或支链的C1-C8-亚烷基或者直链或支链的C2-C8-亚烯基;
A至少一次独立地选自符合(C1-C6-亚烷基)–CR5R6–(C1-C6-亚烷基)的化合物,其中R5和R6各自独立地选自H、OH、C1-C6-烷基和羟基-C1-C6-烷基;
和至少一次独立地选自式(II)的季铵化合物
其中R3、R4各自独立地为直链或支链的C1-C6-烷基或者直链或支链的羟基-C1-C6-烷基;
n为1至30,优选1至10的整数;和
m描述电荷,为1至31,优选1至10的整数;
[(Xp-)1/p]为反离子,选自具有式[X-]的一价阴离子、具有式[(X2-)0.5]的二价阴离子和具有式[(X3-)1/3]的三价阴离子。
10.根据权利要求9所述的洗发剂组合物,其特征在于,在式(I)中,A符合(C1-C4-亚烷基)–CR5R6–(C1-C4-亚烷基),其中R5和R6各自独立地选自H、OH、C1-C2-烷基和羟基-甲基。
11.根据权利要求9或10所述的洗发剂组合物,其中在式(I)中,A基团(C1-C6-亚烷基)–CR5R6–(C1-C6-亚烷基)由以下组成:
–CH2–CH[OH]–CH2–、
–CH2–CH[CH2OH]–CH2–、
–CH2–C[CH3][CH2OH]–CH2–、
–CH2–C[CH2CH3][CH2OH]–CH2–,和
–CH2–C[CH2OH]2–CH2–。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的洗发剂组合物,其包含
(i)0.2重量%至2.0重量%的一种或更多种如权利要求1至11任一项中所描述的低聚酯铵盐(OAS);
(ii)5重量%至20重量%的一种或更多种阴离子型表面活性剂,其中所述组合物包含至少一种烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐;
(iii)至少50重量%的水;和
(iv)至少一种另外的组分,其选自有机硅、阳离子型聚合物、流变学改性试剂和两性型或两性离子型表面活性剂。
13.通过权利要求1至8任一项中所定义的方法获得的低聚酯铵盐(OAS)或者权利要求9至11的低聚酯铵盐(OAS)作为表面活性剂在洗发剂组合物中的用途。
14.制备根据权利要求1至12中任一项的洗发剂组合物的方法,包括制备一种或更多种如权利要求1至12任一项中所描述的低聚酯铵盐(OAS)和混合所述OAS与一种或更多种另外的组分(F)的步骤。
15.处理头发的方法,其包括:
a)将根据权利要求1至12中任一项所述的洗发剂组合物施加至湿头发上,和然后
b)将所述洗发剂组合物从所述头发去除。
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