CN105793273B - 二羟基烷基取代的聚半乳甘露聚糖及其制备和使用方法 - Google Patents
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Abstract
本申请公开了包含二羟基烷基取代的聚半乳甘露聚糖的组合物,所述聚半乳甘露聚糖任选地进一步被阳离子基团和/或疏水基团取代。本申请还公开了制备此类组合物的方法,以及此类组合物用于工业应用、织物洗涤以及个人护理和家居护理的用途。
Description
相关申请的交叉引用
本申请基于35 U.S.C.119(e)要求于2013年10月7日提交的第 61/887,679号美国临时专利申请的权益,其全部内容明确援引加入本文。
发明背景
1.发明领域
一般而言,本文公开和/或要求保护的发明的过程、操作、方法、产品、结果和/或构思(下文统称为“本文公开和/或要求保护的发明构思”)涉及二羟基烷基取代的半乳甘露聚糖聚合物。更特别地但绝非限制,本文公开和/或要求的发明构思还涉及用阳离子基团和/或疏水基团任选地改性所述取代的半乳甘露聚糖聚合物。
2.发明背景
半乳甘露聚糖聚合物(还称为聚半乳甘露聚糖(polygalactomanns))通常从豆科植物的种子的胚乳获得,所述豆科植物诸如瓜尔豆(Cyamopsis tetragonoloba)(瓜尔胶,甘露糖:半乳糖~2:1)、胡芦巴(Trigonella foenum-graecum)(胡芦巴胶,甘露糖:半乳糖~1:1)、塔拉(Cesalpinia spinosa) (塔拉胶,甘露糖:半乳糖~3:1)、角豆树(Ceratoniasiliqua)(豆角胶或卡罗布胶,甘露糖:半乳糖~4:1),以及小决明(Cassia tora)和钝叶决明(Cassia obtusifolia)(决明(cassia)胶,甘露糖:半乳糖至少~5:1)。下式示出半乳甘露聚糖聚合物的链段。
出于例示的目的,可以由以下结构示出从决明种子的胚乳获得的聚半乳甘露聚糖:
其中n是表示聚合物中重复单元数量的整数。
半乳甘露聚糖聚合物通常用于个人护理、健康护理、家居护理和工业护理组合物等。此类半乳甘露聚糖聚合物还可用作用于增强化学活性成分和生理活性成分的功效、沉积和递送的沉积助剂、稳定剂、乳化剂、铺展助剂和载体。此外,此类聚合物可用作诸如成膜剂、毛发固定剂(fixative)、毛发调理剂(conditioner)、沉积助剂和皮肤调理剂的个人护理组合物中的活性成分。这些聚合物还可用于改善包含这些聚合物的个人护理配制物的精神性感觉和美学性质。这些聚合物还可以用于油气工业中的压裂液组合物。
不同豆科物种的半乳甘露聚糖聚合物彼此的不同之处在于从聚甘露糖苷骨架中支化的半乳糖苷侧单元的出现频率。
本领域技术人员充分认识到甚至当从单一来源获得时,天然聚半乳甘露聚糖也会包含不同范围的甘露糖与半乳糖之比。因此,以平均比的形式报道这些甘露糖与半乳糖之比。可以使用从Englyst等人("Determination of Dietary Fibre as Non-StarchPolysaccharides by Gas-Liquid Chromatography." Analyst(117),1992年,11月,pp.1707-1714)改编的方法来测定决明胶的单糖含量。
聚半乳甘露聚糖是对水具有高亲和性的水胶体。尽管此类天然聚合物已经成功地用于各种水基配制物,但从水溶性的角度,它们已经遭遇到许多缺点,尤其在环境温度下。已知聚半乳甘露聚糖的水溶解度随着半乳糖与甘露糖之比的增加而得到改善。例如,在瓜尔胶中包含的聚半乳甘露聚糖(平均甘露糖与半乳糖之比为2:1)在环境温度下通常可溶于水中,而从决明胶获得的聚半乳甘露聚糖(平均甘露糖与半乳糖之比为5:1)在环境温度下仅微溶于水并且在高温下稍稍略溶于水。为了扩展此类聚半乳甘露聚糖在多种水基***中的实用性,重要的是对它们进行化学功能化以增强它们的水溶性和功能性。
亟需开发新颖的具有优异水溶性和功能基团的功能化聚半乳甘露聚糖,从而改善它们在各种水基***中的性能属性。
附图简述
图1是示出用含水配制物A-H、比较(comparison)和空白处理的发束的InstronWet Comb总能量测试结果的图表(决明胶改性的洗发剂,漂白的高加索人毛发0.2g/g发束)。
图2是示出用含水配制物C和对照处理的发束的感官测试结果的图表(用0.2%改性决明胶洗发剂(高DHP水平)处理的漂白的高加索人毛发的感官评价,湿润毛发)。
图3是示出用含水配制物B和对照处理的发束的感官测试结果的图表(用0.2%改性决明胶洗发剂(高DHP水平)处理的漂白的高加索人毛发的感官评价,湿润毛发)。
图4是示出用含水配制物F和对照处理的发束的感官测试结果的图表(用0.2%改性决明胶洗发剂处理的漂白的高加索人毛发的感官,湿润毛发)。
图5是示出用DHP瓜尔胶(guar)、DHP决明衍生物、商购的阳离子多糖和阳离子 HP决明处理的发束的Instron Wet Comb总能量测试结果的图表。
图6是示出以在600nm处的透射百分比计的HP改性和DHP改性的聚半乳甘露聚糖和商购的阳离子多糖的洗发剂组合物的澄清度的图表(以在600nm处的透射百分比计的澄清度)。
图7是示出阳离子DHP决明团聚体(coacervae)曲线的图表。
图8是示出阳离子DHP决明团聚体曲线的图表。
图9是示出硅沉积的图表(硅沉积)。
发明构思详述
在详细地阐述本文公开和/或要求保护的发明构思的至少一个实施方案之前,应理解,本文公开和/或要求保护的发明构思不限于其对以下描述中陈述或附图中例示的组分或步骤或方法的构造和布置的细节的应用。本文公开和/或要求保护的发明构思能够有其它实施方案或能够以多种方式实践或实施。此外,应理解,本文所用的措辞和术语出于描述的目的,而不应视为限制。
除非本文另有定义,否则对于本文公开和/或要求保护的发明构思所使用的技术术语应具有本领域普通技术人员通常理解的含义。此外,除非上下文需要,单数术语应包括复数,并且复数术语应包括单数。
在本说明书中提及的所有专利、公开的专利申请和非专利出版物表明本文公开和要求保护的发明构思所属的技术领域的普通技术人员的水平。本申请的任何部分中引用的所有专利、公开的专利申请和非专利出版物以其整体形式明确援引加入本文,其程度如同每一单独的专利或出版物被具体且单独地指出援引加入。
本文公开的所有组合物和/或方法可以根据本发明在不过度实验的情况下进行和执行。尽管已经依照优选的实施方案来描述本文公开和/或要求保护的发明构思的组合物和方法,但本领域普通技术人员会清楚,在不背离本文公开和/或要求保护的发明构思的构思、精神和范围的情况下,可以对本文描述的组合物和/或方法以及在该方法的步骤或步骤顺序中施用变化。本领域技术人员会清楚,所有此类相似的替代和改变被视为在本文公开和/ 或要求保护的发明构思的精神、范围和构思内。除非另外指出,如根据本发明所用的以下术语应理解为具有以下含义。
当与术语“包括/包含”相关地使用时,术语“a”或“an”可以表示“一(one)”,但其还符合“一个或多个”、“至少一个”和“一个或多于一个”的含义。术语“或”的使用被用于意指“和/或”,除非在可选方案是相互排斥的情况下明确表明择一指代,但本发明支持意指择一指代以及“和/或”的定义。在整个说明书中,术语“约”用于表示数值包括量化装置、用于测定该值的方法的误差的固有变差,或在研究个体之间存在的变差。例如而绝非限制,当使用术语“约”时,指定的值可以变化正或负的12%、或11%、或10%、或9%、或 8%、或7%、或6%、或5%、或4%、或3%、或2%、或1%。术语“至少一个”的使用应理解为包括一个以及多于一个的任何数量,包括但不限于1、2、 3、4、5、10、15、20、30、40、50、100等。术语“至少一个”可以根据其所附属的术语而扩展至100或1000或更多。此外,100/1000的数量不被认为是限制,因为更低或更高的限度也可以产生令人满意的结果。此外,术语“X、Y和Z中的至少一个”应理解为包括单独的X、单独的Y和单独的Z,以及X、Y和Z的任意组合。序数术语(即,“第一”、“第二”、“第三”、“第四”等)的使用仅仅出于在两个以上的项目之间进行区分的目的,除非另有规定,否则不意味着暗示一个项目相对于另一项目的任何顺序或次序或重要性,或者添加的任何次序。
如本文所用,措词“包含/包括(comprising)”(以及包含/包括的任意形式,例如“comprise”和“comprises”)、“具有(having)”(以及具有的任何形式,例如“have”和“has”)、“包括(including)”(以及包括的任何形式,例如includes”和“include”)或者“含有(containing)”(以及含有的任何形式,例如“contains”和“contain”)是涵括或开放式的,并且不排除额外的、未引述的要素或方法步骤。本文所用的术语“或其组合”是指在该术语之前列举的项目的所有排列和组合。例如,“A、B、C或其组合”旨在包括A、B、C、AB、AC、BC或ABC中的至少一个,并且如果顺序在特定上下文中是重要的,也包括BA、 CA、CB、CBA、BCA、ACB、BAC或CAB。继续该实例,明确包括含有一个或多个项目或术语的重复的组合,例如BB、AAA、MB、BBC、 AAABCCCC、CBBAAA、CABABB等。本领域技术人员会理解,除非上下文中另外指出,通常对任意组合中的项目或术语的数量没有限制。
如本文所用,术语“半乳甘露聚糖”、“半乳甘露聚糖聚合物”和“聚半乳甘露聚糖”可互换使用,并且包括在与水接触时膨胀的任何半乳甘露聚糖和 /或任何聚半乳甘露聚糖,包括所有由甘露糖和半乳糖结构单元(building block)构建并且还以次要程度具有其它糖结构单元的多糖。
根据本文公开和/或要求保护的发明构思的一个实施方案,提供包含被至少一个二羟基烷基基团取代的聚半乳甘露聚糖的组合物,其中所述组合物包含未取代的甘露糖、取代的甘露糖、未取代的半乳糖和取代的半乳糖,并且其中未取代的甘露糖和取代的甘露糖的组合与未取代的半乳糖和取代的半乳糖的组合之摩尔比为至少约2.0:1。
所述二羟基烷基基团包括C2至C12烷基。所述二羟基烷基基团选自二羟乙基、二羟丙基、二羟丁基、二羟戊基和二羟己基。在一个非限制性实施方案中,所述二羟基烷基基团是二羟丙基。
根据本文公开和/或要求保护的发明构思的一个实施方案,所述取代的半乳甘露聚糖聚合物进一步被至少一个阳离子基团取代。
根据本文公开和/或要求保护的发明构思的一个实施方案,所述取代的半乳甘露聚糖聚合物进一步被至少一个疏水基团取代。
根据本文公开和/或要求保护的发明构思的一个实施方案,所述聚半乳甘露聚糖是从小决明种子胚乳、钝叶决明种子胚乳及其组合分离的。
所述聚半乳甘露聚糖可以具有在200,000道尔顿至5,000,000道尔顿范围内的重均分子量(Mw)。在许多情况下,所述聚半乳甘露聚糖可以具有在 300,000道尔顿至2,000,000道尔顿范围内的重均分子量。所述聚半乳甘露聚糖通常具有在400,000道尔顿至1,500,000道尔顿范围内的重均分子量。可以通过本领域已知的可控降解操作来改变聚半乳甘露聚糖的分子量。
此外,所述聚半乳甘露聚糖可以具有在100,000道尔顿至1,500,000道尔顿范围内的数均分子量(Mn)。在许多情况下,所述聚半乳甘露聚糖可以具有在200,000道尔顿至1,000,000道尔顿范围内的数均分子量。所述聚半乳甘露聚糖通常具有在300,000道尔顿至900,000道尔顿范围内的数均分子量。可以使用折射率和低角度光散射检测器或其它可用的检测器,通过凝胶渗透色谱法(GPC)或尺寸排阻色谱法(SEC)来测定本文所述的重均分子量和数均分子量。
根据本文公开和/或要求保护的发明构思的一个实施方案,所述组合物包含被至少一个二羟基烷基基团取代的聚半乳甘露聚糖、由被至少一个二羟基烷基基团取代的聚半乳甘露聚糖组成、或基本由被至少一个二羟基烷基基团取代的聚半乳甘露聚糖组成。此类组合物包括以下、由以下组成或基本由以下组成:未取代的甘露糖、取代的甘露糖、未取代的半乳糖和取代的半乳糖。此外,未取代的甘露糖和取代的甘露糖的组合与未取代的半乳糖和取代的半乳糖的组合之摩尔比可以为至少约2.0:1、或至少约4.0:1 或至少约7.0:1。未取代的甘露糖与未取代的半乳糖聚合物之摩尔比可以为约2.0至约7.0,或约3.0至约5.0。此外,可以从小决明种子胚乳、钝叶决明种子胚乳及其组合分离所述聚半乳甘露聚糖。
所述至少一个二羟基烷基基团可以以醚的形式取代在所述聚半乳甘露聚糖上,并且所述至少一个二羟基烷基基团对所述聚半乳甘露聚糖的平均摩尔取代度可以为约0.05至约5.0或约0.1至约4.0。所述组合物可以具有约50,000至约1,000,000或约100,000至约700,000的数均分子量(Mn);以及约70,000至约1,200,000或约100,000至约1,000,000的重均分子量(Mw)。此外,Mw/Mn之比可以为约1.2至约5.0或约1.5至约3.0。
根据另一实施方案,所述被至少一个二羟基烷基基团取代的组合物的聚半乳甘露聚糖可以进一步被至少一个疏水基团取代。所述至少一个疏水基团可以取代在所述至少一个二羟基烷基基团的端羟基上、或在所述聚半乳甘露聚糖的羟基上、或在所述至少一个二羟基烷基基团的端羟基上和在所述聚半乳甘露聚糖的羟基上。所述至少一个疏水基团可以选自C4–C22烷基。所述疏水基团可以是选自以下的烷基:直链或支链的十二烷基、直链或支链的十六烷基、以及直链或支链的二十二烷基。更特别地,此类烷基可以选自直链或支链的卤代十二烷基、直链或支链的十二烷基缩水甘油醚、直链或支链的卤代十六烷基、直链或支链的十六烷基缩水甘油醚、直链或支链的卤代二十二烷基、以及直链或支链的二十二烷基缩水甘油醚。
根据另一实施方案,所述被至少一个二羟基烷基基团取代的组合物的聚半乳甘露聚糖可以进一步被至少一个阳离子基团取代。所述至少一个阳离子基团可以取代在所述至少一个二羟基烷基基团的端羟基上、或在所述聚半乳甘露聚糖的羟基上、或在所述至少一个二羟基烷基基团的端羟基上和在所述聚半乳甘露聚糖的羟基上。
所述至少一种阳离子基团可以是适于在羟基上取代的任何阳离子基团。更特别地,所述至少一种阳离子基团可以选自具有式AB的化合物;
其中A独立地选自直链或支链的取代或未取代的C1–C6烷基;
其中B独立地选自S+R1R2X-、N+R1R2R3X-、P+R1R2R3X-;其中R1、R2和R3独立地选自氢以及直链和支链的C1–C24烷基,并且X-为阴离子。
此外,A可以包括选自以下的化合物:3-卤代-2-羟基丙基;2,3-环氧丙基;及其组合。
根据另一实施方案,所述被至少一个二羟基烷基基团和阳离子基团取代的组合物的聚半乳甘露聚糖可以进一步被至少一个疏水基团取代。所述至少一个疏水基团可以取代在以下中的至少一个上:所述至少一个二羟基烷基基团的端羟基、所述聚半乳甘露聚糖的羟基、以及所述至少一个阳离子基团。所述疏水基团与上文描述的那些相同。
根据另一实施方案,所述聚合物可以包含以下、由以下组成、或基本由以下组成:如上文多方面描述的那样取代的聚半乳甘露聚糖以及至少一种选自以下的组分:表面活性剂、脂肪酸皂、毛发和皮肤调理剂、助悬剂、软化剂、乳化剂、流变改性剂、增稠剂、维生素、毛发生长促进剂、仿晒剂(self-tanning agent)、防晒剂、皮肤亮白剂、抗衰老化合物、抗皱化合物、消脂化合物(anti-cellulite compound)、抗痤疮化合物、去头屑剂、抗炎化合物、止痛剂、止汗剂、除臭剂、毛发固定剂、微粒、研磨剂、保湿剂、抗氧化剂、角质层分离剂、抗静电剂、泡沫促进剂、助水溶物、增溶剂、螯合剂、抗微生物剂、抗真菌剂、pH调节剂、螯合剂、缓冲剂、植物性药材 (botanical)、毛发着色剂(hair colorant)、染发剂(hair dye)、氧化剂、还原剂、毛发及皮肤漂白剂、颜料、抗龋剂、防齿垢剂、抗齿斑剂、溶剂、流变改性剂及其组合。
所述表面活性剂可以选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂及其组合。所述调理剂可以选自硅酮、有机调理油、天然及合成的蜡、阳离子聚合物、脂肪醇、阳离子表面活性剂及其组合。所述硅酮可以选自硅液(siliconefluid)、硅油(silicone oil)、阳离子硅酮、硅酮胶、高折射硅酮、硅酮树脂、乳化硅酮、二甲聚硅氧烷共聚醇(dimethicone copolyol)、氨基封端二甲聚硅氧烷(amodimethicones)及其组合;并且所述阳离子改性聚合物可以选自聚季铵盐(polyquaternium)、阳离子改性聚半乳甘露聚糖及其组合。
根据另一实施方案,所述毛发固定剂组合物可以包含以下、由以下组成、或基本由以下组成:a)如上文多方面描述的那样取代的聚半乳甘露聚糖;以及b)选自以下的组分:流变改性剂、表面活性剂、辅助固定剂、溶剂、水、调理剂、推进剂、中和剂、香料、香料增溶剂(fragrance solubilizer)、增稠剂、防腐剂、乳化剂、软化剂、湿润剂、着色剂、蜡及其混合物。
所述调理剂可以选自硅酮、有机调理油、天然及合成的蜡、阳离子聚合物及其组合;并且所述推进剂可以选自丙烷、丁烷、异丁烯、二甲醚、 1,1-二氟乙烷、二氧化碳及其混合物。
根据另一实施方案,皮肤护理组合物可以包含以下、由以下组成、或基本由以下组成:a)如上文多方面描述的那样取代的聚半乳甘露聚糖;以及b)选自以下的组分:流变改性剂、表面活性剂、溶剂、水、调理剂、推进剂、中和剂、香料、香料增溶剂、增稠剂、防腐剂、乳化剂、软化剂、湿润剂、防晒剂、紫外线屏蔽剂、着色剂、蜡及其混合物。
所述调理剂可以选自硅酮、阳离子聚合物、天然及合成的油、天然及合成的蜡及其组合;并且所述溶剂可以选自C1-C6醇、酮、醚及其组合。所述阳离子聚合物可以选自聚季铵盐化合物、阳离子改性聚半乳甘露聚糖及其组合。
上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物适于制备个人护理产品 (美容用品(cosmetics)、化妆品(toiletries)、药妆品)和局部健康护理产品,包括但不限于,护发产品,例如洗发剂(包括混合型洗发剂,如“二合一”护理洗发剂);洗发后清洗剂(post-shampoo rinse);定型和造型维持剂(setting and style maintenance agent),包括定型助剂如发胶(gel)和喷雾剂、梳理助剂 (grooming aid)如润发油(pomade)、调理剂、烫发剂(perm)、直发剂(relaxer)、顺发产品等;皮肤护理产品(面部、身体、手部、头皮和足部),例如面霜、乳液(lotion)、调理剂和清洁产品;抗痤疮产品;抗衰老产品(去角质剂(exfoliant)、角质软化剂、消脂剂(anticellulite)、抗皱剂等);护肤剂,例如防晒剂(sunscreen)、遮阳剂(sunblock)、防护霜(barrier cream)、油、硅酮等;肤色产品(增白剂(whitener)、亮白剂(lightener)、免晒美黑促进剂(sunless tanning accelerator)等);毛发着色剂(染发剂、发色清洗剂(hair color rinse)、高亮剂(highlighter)、漂白剂等);色素性皮肤着色剂(pigmented skin colorant) (面部和身体彩妆、粉底霜、睫毛膏、胭脂、唇部产品等);沐浴和淋浴产品 (身体清洁剂、沐浴露(body wash)、淋浴凝胶(showergel)、液体皂、皂条(soap bar)、合成洗涤剂条(syndet bar)、调理浴油(conditioningliquid bath oil)、泡浴剂、痱子粉等);护甲产品(指甲油、洗甲水、强化剂、延长剂(lengthener)、硬化剂、去角质层剂(cuticle remover)、软化剂等);以及任何含水的酸性至基本中性至碱性的组合物,其中可以向所述组合物掺入有效量的上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物以在储存和/或使用期间在其中实现有益的或期望的物理或化学效应。
包含上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物的化妆品及健康和美容助剂(通常称为HBA)可以包括但不限于脱毛产品(剃须膏和剃须液、脱毛剂、剃须后皮肤调理剂等);除臭剂和止汗剂;口腔护理产品(口腔、牙齿和牙龈),例如漱口水,洁齿剂如牙膏、牙粉、牙齿抛光剂、牙齿亮白剂、口气清新剂、义齿粘附剂等;面部和身体毛发漂白剂;等等。可以包含上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物的其它健康和美容助剂包括但不限于包含人造美黑促进剂(例如二羟基丙酮(DHA)、酪氨酸、酪氨酸酯等) 的免晒美黑敷剂;皮肤褪色、增白和亮白配制物,其包含诸如以下的活性成分:曲酸、氢醌、熊果苷、水果提取物、蔬菜提取物或植物提取物(柠檬皮提取物、甘菊、绿茶、构树(paper mulberry)提取物等)、抗坏血酸衍生物(抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸硬脂酸酯、抗坏血酸磷酸镁等);足部护理产品,例如鸡眼角质软化剂(keratolytic corn)和除茧剂(callous removers)、泡脚剂、足粉(药用的,例如抗真菌运动足粉(antifungal athlete's foot powder)、软膏、喷雾剂等,以及止汗粉,或非药用的吸湿粉)、液体足部喷雾剂(非药用的,例如冷却和除臭喷雾剂,以及药用抗真菌喷雾剂、止汗喷雾剂等)、以及足部和趾甲调理剂(乳液和乳膏、指甲软化剂等)。
可以包含上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物的局部健康和美容助剂(例如铺展助剂和成膜剂)包括但不限于护肤喷雾剂、软膏、乳液、凝胶、棒和粉产品,例如驱虫剂、止痒剂、防腐剂、消毒剂、遮阳剂、防晒剂、皮肤收缩剂和爽肤乳、以及乳液、消疣组合物等。
在给定的组成或应用中,上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物可以但并非必须发挥多于一种的功能,例如固定剂、增稠剂、皮肤和毛发护理剂、成膜剂、载体或沉积助剂。在个人护理组合物中,可以利用的上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物的量取决于它们被包含在配制物中的目的,并且可以由配制物领域的技术人员确定。因此,只要实现期望的理化性质和功能性,以总组合物重量为基础,上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物的可用的量在本文公开和/或要求保护的发明构思的一方面通常可以在约0.01%至约30%的范围内变化,在另一方面从约0.05 重量%至约20重量%变化,在又一方面从约0.1重量%至约15重量%变化,并且在本发明的又一方面从1重量%至约10重量%变化,但不限于此。
上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物可以用作毛发固定及造型洗发剂组合物中的调理剂和/或沉积助剂。此外,它们可以用作毛发固定剂组合物中的固定剂。上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物可以用于洗发剂和调理剂以促进可梳理性(combability)。带正电荷的原子可以与带负电荷的毛发纤维相互作用以形成膜。它们还使毛发触感变得更软且更顺滑,而不产生过量的残留积聚。上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物可以用作调理洗涤配制物(conditioning detersive formulation)中调理剂包(conditioner package)的一部分,所述配制物不仅向毛发赋予清洁属性、湿润柔顺属性、干燥柔顺属性和易处理属性,而且还是相对无刺激的。该组合物因此适于由具有敏感性皮肤和眼睛的幼儿和成人使用。此外,上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物可以在向毛发沉积调理剂和治疗剂时用作沉积助剂。
如本文所讨论的,上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物允许、促进和/或增强一种或多种活性成分的递送、沉积和/或活性,所述活性成分用于个人护理配制物、家庭护理配制物、健康护理配制物和机构护理配制物中,并且用于改善包含它们的局部配制物的精神性感觉性质和美学性质。此类活性成分的实例包括但不限于咖啡因,维生素C,维生素D,维生素E,抗妊娠纹化合物,收敛剂(例如,明矾、燕麦片、蓍草、金缕梅、杨梅和异丙醇)、排水化合物(draining compound),毛发生长促进化合物(例如,米诺地尔),皮肤和毛发营养化合物,皮肤和毛发防护化合物,仿晒剂化合物(例如,单羰基化合物或多羰基化合物,如靛红、四氧嘧啶、茚三酮、甘油醛、内消旋酒石酸、戊二醛、赤藓酮糖、酪氨酸、酪氨酸酯和二羟基丙酮),防晒剂(例如,甲氧基肉桂酸乙基己基酯、奥西诺酯、辛水杨酯、氧苯酮),皮肤亮白剂(例如,曲酸、氢醌、熊果苷、水果提取物、蔬菜提取物或植物提取物,如柠檬皮提取物、甘菊、绿茶、构树提取物等,抗坏血酸衍生物,如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸硬脂酸酯、抗坏血酸磷酸镁等),丰唇化合物,抗衰老、消脂和抗痤疮化合物(例如,酸性试剂,例如α-羟基酸(AHA)、β-羟基酸(BHA)、α氨基酸、α-酮酸(AKA)、乙酸、壬二酸及其混合物),去屑化合物(例如,吡硫锌、奥麦丁锌、硝酸咪康唑、二硫化硒、吡罗克酮乙醇铵、甘宝素)、抗炎化合物(例如,阿司匹林、布洛芬和萘普生)、止痛剂(例如,对乙酰氨基酚)、抗氧化剂化合物、止汗剂化合物(例如,卤化铝、羟基卤化铝、硫酸铝、(氧锆基)氧氯化锆、(氧锆基)羟基氯化锆及其混合物或络合物)、除臭剂化合物(例如,2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、苯酚磺酸铵;苯扎氯铵;苄索氯铵、溴氯酚、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基氯化吡啶、叶绿酸-铜络合物、氯百里酚、氯二甲苯酚、氯氟苯脲(cloflucarban)、地喹氯铵、双氯酚、二氯间二甲苯酚、二羟乙基磺基琥珀酰十一碳烯酸二钠、溴化度米芬、六氯酚、月桂基氯化吡啶、甲苄索氯铵、苯酚、碳酸氢钠、苯酚磺酸钠、三氯卡班、三氯生、苯酚荒酸锌、蓖麻酸锌及其混合物),毛发固定聚合物(例如,天然和合成的聚合物,如聚丙烯酸酯、聚乙烯基化合物(polyvinyls)、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、改性纤维素、淀粉及其混合物)、毛发和皮肤调理剂(例如,合成油、天然油如植物油、植物油和动物油、矿物油、天然和合成的蜡、阳离子聚合物、单体和聚合的季铵盐化合物、硅酮如硅油、树脂和树胶、蛋白质、水解蛋白质、脂肪酸、脂肪胺及其混合物);以及上述中两种或更多种的适当混合物。
上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物特别可用作这样的沉积助剂,该沉积助剂用于诸如云母、珠光剂、小珠等的微粒,使它们适于包含微粒、微研磨剂和研磨剂的皮肤产品,例如包含去角质剂的淋浴凝胶、面膜和皮肤清洁剂。许多美容有用的微粒状去角质剂在本领域是已知的,并且选择和用量通过由组合物的使用而期望的去角质作用来确定,如美容领域的技术人员所认识到的。可用的去角质剂包括但不限于生物研磨剂、无机研磨剂、合成聚合物等,及其混合物。生物研磨剂包括但不限于从以下获得的壳、种子以及核或石头颗粒或粉末:坚果、例如胡桃(胡桃(Juglans regia))壳、杏仁、美洲山核桃等;水果来源,例如杏、牛油果、椰子、橄榄、桃等;蔬菜来源,例如玉米穗轴、燕麦麸、稻米、玫瑰果、霍霍巴(蜡、种子粉)、微晶纤维素、磨碎的丝瓜络、磨碎的海藻等;动物来源,例如牡蛎壳、蚕丝、微晶胶原等。无机研磨剂包括但不限于二氧化锡、滑石、二氧化硅(水合二氧化硅、胶体二氧化硅等)、高岭土、沉淀白垩、盐(氯化钠、死海盐等)、磨碎的浮石等。合成的聚合物包括但不限于微晶聚酰胺(尼龙)、微晶聚酯(聚碳酸酯)等。
上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物可以用作用于局部减轻由干燥、光损伤、衰老、痤疮等引起的皮肤病况的多种皮肤病学、药妆组合物中的增稠剂和成膜剂,所述皮肤病学、药妆组合物包含调理剂、保湿剂、抗氧化剂、角质软化剂、维生素等,通常包含活性酸性成分并且具有在约0.5至约5的范围内的pH。
在一个药妆方面,上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物可以用作用于活性皮肤治疗乳液和乳膏的增稠剂或沉积助剂,所述乳液和乳膏包含作为活性成分的酸性的抗衰老剂、消脂剂和抗痤疮剂,羟基羧酸如α- 羟基酸(AHA)、β-羟基酸(BHA)、α-氨基酸、α-酮酸(AKA)及其混合物。在此类药妆品中,AHA可以包括但不限于乳酸,乙醇酸,水果酸如苹果酸、柠檬酸、酒石酸,包含AHA的天然化合物的提取物如苹果提取物、杏提取物等、蜂蜜提取物,2-羟基辛酸,甘油酸(二羟基丙酸),丙醇二酸(羟基丙二酸),葡萄糖酸,扁桃酸,二苯乙醇酸,壬二酸,α-硫辛酸,水杨酸,AHA 盐及衍生物如精氨酸乙醇酸盐、乙醇酸铵、乙醇酸钠、精氨酸乳酸盐、乳酸铵、乳酸钠、α-羟基丁酸、α-羟基异丁酸、α-羟基异己酸、α-羟基异戊酸、阿卓乳酸等。BHA可以包括但不限于3-羟基丙酸、β-羟基丁酸、β-苯基乳酸、β-苯基丙酮酸等。α-氨基酸包括但不限于α-氨基二羧酸,如天冬氨酸、谷氨酸及其混合物,有时与水果酸组合地使用。AKA包括丙酮酸。在一些抗衰老组合物中,酸性活性剂可以是维甲酸、卤代羧酸如三氯乙酸、酸性抗氧化剂如抗坏血酸(维生素C)、矿物酸、植酸、溶血磷脂酸等。一些酸性抗痤疮活性物,例如,可以包括水杨酸、水杨酸衍生物,例如5-辛酰基水杨酸、维甲酸及它的衍生物。
S+R1R2X-、N+R1R2R3X-、P+R1R2R3X-
对活性皮肤处理组合物的使用和配方的讨论参见1995年公开的Cosmetics &C&T Ingredient Resource Series,“AHAs & Cellulite Products HowThey Work”以及1998年公开的“Cosmeceuticals”,二者可得自Allured PublishingCorporation,均援引加入本文。包含由抗坏血酸酸化的α- 氨基酸的组合物描述于第6,197,317B1号美国专利中,并且在抗衰老皮肤护理方案中的利用这些酸的商购药妆制剂由exCel Cosmeceuticals (Bloomfield Hills,Mich.)以商品名AFA销售。根据研发者将氨基酸/维生素C 的组合描述为氨基水果酸并描述为“氨基酸角质纤丝聚集蛋白系抗氧化剂”的缩写,从而杜撰在供应商的商业文献中描述的术语“AFA”。
其中可以包含上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物的其它健康护理产品是医学产品如局部和非局部药物以及装置。在药物的配方中,上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物可以用作在以下产品中的增稠剂和/或润滑剂,所述产品如乳膏、香脂、凝胶、糊剂、软膏、片剂、凝胶胶囊剂、泻下液(灌肠剂、催吐剂、灌洗结肠剂等)、栓剂、抗真菌泡沫、眼部产品(眼科产品,例如滴眼剂、人工泪液、青光眼药物递送滴剂、隐形镜片清洁剂等)、耳部产品(蜡柔软剂、除蜡剂、耳炎药物递送滴剂等)、鼻部产品(滴剂、软膏、喷雾剂等)、以及伤口护理(液体绷带、伤口敷料、抗生素乳膏、软膏等),但不限于此。
形成膜的上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物使它们特别适用作用于局部医学组合物的载剂,以促进并增强活性成分向皮肤或穿过皮肤的经皮递送,以增强抗痤疮剂配制物和局部止痛剂的功效,并且用于控制在低pH下(例如在胃中)药物(例如抗酸剂)从片剂或糖浆的释放;控制在口腔的弱酸(mildly acidic)环境中从片剂、锭剂、咀嚼片等的药物释放;或在***的弱酸环境中从栓剂、软膏、乳膏等的药物释放;用于促进头屑控制剂从洗发剂、油膏(salve)等的沉积;用于增强着色剂从着色化妆品(粉底、唇膏、胭脂等)到皮肤上的沉积,以及从染发剂到毛发上的沉积,等等。
除了前述内容之外,已经被阳离子改性的上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物的阳离子特性及其阳离子相容性使得所述聚合物适用作在多种个人护理、健康护理、I&I和医学应用中的抗静电组合物、杀生物组合物、抗微生物组合物及其它防腐组合物的增稠剂或沉积助剂。例如,所述聚合物可以用作其中通常采用阳离子杀生物剂的非处方(OTC)健康护理及药物产品(例如在用于齿斑和牙垢控制的口腔护理组合物中)以及含治疗剂的液体载剂如糖浆、凝胶等中的增稠剂。在某些受控的pH条件下,已经被阳离子改性的上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物的阳离子特性自身还可以提供抗静电活性或者杀生物、抗微生物或类似的防腐活性。
上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物可以用作但不限于用于诸如软组织植入物、外科手术手套、导管、插管等医学装置的润滑剂涂层,用于医学仪器、伤口敷料等的可移除保护膜涂层,特别在胃的酸环境中的粘膜粘合剂,在用于医学应用的配制产品(例如消毒护手霜、抗病毒产品(用于阴离子病毒)、抗生素软膏、喷雾剂和乳膏)中的载体和增稠剂,在医院中的非滴型可喷射消毒剂,在日常维护期间涂覆的硬表面抗微生物罩面漆,等等。
上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物可以用作在家庭护理和 I&I应用中的流变改性剂、织物调理剂、抗静电剂,尤其用于通过“附着于表面(cling-on-surface)”或改善消毒剂和杀生物配制物的功效来改善配制物效率(formulation efficiency),以及用于与常规纤维软化剂组合时协同地改善纤维软化功效。可以包含本发明的聚合物的典型的家居和I&I产品包括但不限于洗衣店和织物护理产品,例如洗涤剂、织物柔软剂(液体或片材)、熨烫喷雾剂、干洗助剂、抗皱喷雾剂、除斑剂(spot remover)等;用于厨房和浴室以及其中所用或位于其中的工具和器具的硬表面清洁剂,例如厕缸凝胶、浴盆和淋浴清洁剂、硬水沉积物去除剂、地板和瓷砖清洁剂、墙壁清洁剂、地板和镀铬设备抛光机、由碱可除的乙烯地板清洁剂、大理石和陶瓷清洁剂、空气清新凝胶、用于餐具的液体清洁剂等;消毒清洁剂,例如厕缸和坐浴盆清洁剂、消毒洗手皂、室内除臭剂等。
上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物可以用作工业产品应用中的流变改性剂、分散剂、稳定剂、促进剂或抗微生物剂等,所述工业产品应用例如但不限于纺织业(加工助剂、整理助剂、印刷助剂和染色助剂、保护性可洗表面涂层、通过浸透无纺布进行的合成皮革的制造等);水处理 (废水纯化、冷水纯化、自来水纯化等);化学品泄露控制(chemical spill containment)(酸泄露吸收剂等);皮革和生皮加工(加工助剂、整理、涂覆、压花等);纸张和造纸(表面涂层,例如着色涂层、抗静电涂层等,纸浆粘合剂、表面胶料、干强度和湿强度增强剂、湿法布层毛毡的制造等);印刷(油墨、抗芯吸喷墨印刷机油墨、用于含有用于印刷丙烯酸织物的阳离子染料的油墨配制物的增稠剂等);漆料(色素和研磨添加剂);工业厂房流出物处理(用于纸厂废液中的酚醛树脂的絮凝剂等);金属加工(酸蚀刻清洁剂、低 pH金属涂层、在冷轧钢加工中的酸乳液等);粘合剂(透明粘合剂,用于金属、塑料、木材等的粘合促进剂,无纺絮状物胶粘锚固涂层、粘结等);木材防护;以及用于建筑和道路的工业建造产品(水泥增塑剂,低pH下的沥青乳化稳定剂,用于水泥的酸蚀刻,混凝土、灰浆、油灰的稠度改性剂,等)。上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物特别适用作用于除锈剂、酸罐车清洁剂、除垢剂等的增稠剂,并且可用作在多种前述工业应用中以及在钻井泥浆中使用的包含诸如粘土、颜料(二氧化钛、碳酸钙以及其它矿物质)、研磨剂等微粒的产品的分散稳定剂。
包含上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物的产品可以包含本领域已知的多种常规添加剂和辅剂,其中的一些可以发挥多于一种功能。所用的量会随着产品的目的和特性而变化,并且可以由配制物领域的技术人员并根据文献而容易地确定。术语“化妆辅剂”包括化妆上和药学上可接受的产品稳定剂和产品整理剂,所述稳定剂和产品整理剂在组合物的可用的保质期内保持组合物的物理稳定性及其可见的美学外观和市场吸引力。
对聚合物应用的术语“固定剂”包括在施用所述聚合物的表面上的成膜、粘附或者沉积涂层的性质。如毛发护理领域通常理解以及如本文所用的术语“毛发造型及毛发固定剂”笼统地指毛发定型剂(hair setting agent),其为毛发固定剂和成膜剂,并且局部地应用于毛发以积极地有助于造型的容易性和/或毛发定型的固定性,并且以维持毛发定型的再造型性(restylability)。因此,毛发定型组合物包括毛发造型、毛发固定以及毛发梳理产品,所述毛发梳理产品通常以凝胶、清洗剂、乳剂(水包油、油包水或多相)如乳液和乳膏、润发油、喷雾剂(加压或非加压的)、喷剂(spritz)、泡沫如摩丝、洗发剂、固体如棒、半固体等形式施用于毛发(湿的或干的),或者由具有在其中浸渍或在其上涂覆的毛发定型组合物的毛发定型助剂施用,从而使毛发定型剂在毛发上接触一段时间直至被(如通过清洗)去除。
当其涉及用于皮肤护理和毛发护理的组合物时,术语“调理剂”及其语法变体包括可以起到湿润剂、保湿剂和软化剂的作用的化妆品上和药学上可用的材料。认识到一些调理剂可以在组合物中发挥多于一种的功能,例如乳化剂、润滑剂和/或溶剂。调理剂包含用于向毛发和/或皮肤给予特定调理益处的任何材料。在毛发处理组合物中,合适的调理剂是递送与光泽、柔软、可梳理性、抗静电性、湿润处理(wet-handling)、损伤修复、易处理、柔顺(detangling)、丰满(body)和润滑性相关的一种或多种益处的调理剂。适用于个人清洁组合物的调理剂是这样的调理剂,其特征通常为硅酮(例如,硅液、硅油、阳离子硅酮、硅酮胶、高折射硅酮、硅酮树脂、乳化硅酮和二甲聚硅氧烷共聚醇)、有机调理油(例如,烃油、天然油、聚烯烃和脂肪酯)、天然和合成的蜡、脂肪酯、阳离子聚合物(包括聚季铵聚合物)、单季铵化合物,及其组合。
优选的毛发护理组合物实施方案包括有效地向毛发护理组合物提供诸如毛发固定性、毛发调理性、粘性(增稠、流变改性)或其组合的性质的量的上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物。任选地,所述毛发护理组合物可以包含辅助成膜剂、辅助毛发固定剂、辅助毛发调理剂、辅助流变改性剂、推进剂及其组合中的一种或多种。
优选的皮肤护理组合物实施方案包括有效地向皮肤护理组合物提供诸如皮肤调理性、粘性(增稠、流变改性)或其组合的性质的量的上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物。任选地,所述皮肤护理组合物可以包含辅助皮肤调理剂、辅助流变改性剂或其混合物中的一种或多种。
包含上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物的产品配制物可以包含常规或普遍地包含在个人护理产品、家居护理产品、机构护理产品和工业护理产品中,以及在工业过程中的多种添加剂和化妆辅剂,包括但不限于酸化或碱化pH调节剂(中和剂)和缓冲剂;辅助固定剂和成膜剂,例如合成或天然来源的非离子、阴离子、阳离子或两性的聚合物等;辅助流变改性剂,例如增粘聚合的胶或树脂增稠剂或胶凝剂;添加剂,例如乳化剂、乳液稳定剂、蜡、分散剂等,以及粘度控制剂,例如溶剂、电解质等;辅助调理剂,例如抗静电剂、合成油、植物油或动物油、硅油、单体或聚合的季铵化合物及其衍生物、光泽增强剂、保湿剂、软化剂、湿润剂、润滑剂、防晒剂等;氧化剂;还原剂;表面活性剂,例如阴离子、阳离子、非离子、两性、两性离子的表面活性剂,及其硅酮衍生物;聚合物膜改性剂,例如增塑剂、增粘剂、防粘剂、湿润剂等;产品稳定和整理剂,例如螯合剂、遮光剂、珠光剂、蛋白质材料及其衍生物、维生素及其衍生物、防腐剂、芳香剂、增溶剂、着色剂(暂时或永久的)如颜料和染料、UV吸收剂等;推进剂(水混溶或水不混溶的),例如氟化烃、液体挥发性烃、压缩气体等;及其混合物。
可以与上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物一起使用的添加剂和辅剂成分、产品或材料会按照以下称谓:国际命名,其通常是指在 International CosmeticIngredient Dictionary,由Personal Care Products Council发行(正式地,Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association), Washington D.C.(在下文为INCI Dictionary)中给予它们的INCI名称,例如可以在其任何版本中得到,例如,第1和2卷,第六版(1995),或第1-3卷,第7和8版(1997,2000);或它们的常用化学名称。由INCI名称、商品名或二者所列举的材料的许多商业供应商可以在INCI Dictionary和在许多工业贸易出版物中得到,包括但不限于2001 McCutcheon's Directories,第1卷: Emulsifiers & Detergents和第2卷:Functional Materials,由McCutcheon's Division发行,The ManufacturingConfectioner Publishing Co.,Glen Rock,N.J. (2001);以及2001 Cosmetic BenchReference,Cosmetics &版本, 115(13),由Allured PublishingCorporation发行,Carol Stream,Ill.(2001);各自的相关公开内容援引加入本文。组合物的此类组分和配方还详细地描述于公知的文献,例如Cosmetics Science andTechnology,第一版(Sagarin(ed)), 1957发行,和第二版(Balsam等人(编辑)),1972-74发行;以及The Chemistry and Manufacture of Cosmetics,第二版(deNavarre(编辑)),1975发行,和第三版(Schlossman(编辑)),2000发行,二者可得自于Allured PublishingCorporation;Rieger(编辑),Harry's Cosmeticology,第八版,Chemical Publishing,Co.,Inc.,New York,N.Y.(2000);以及药学领域技术人员可得的各种配方,例如Remington's Pharmaceutical Sciences,第十四版,Mack Publishing Company,Easton,Pa.(1970);各自的相关公开内容援引加入本文。
已知用于个人护理和局部、皮肤病学、健康护理的配制的组合物(其被应用于皮肤和粘膜以用于清洁或减缓)与许多相同或类似的生理上耐受的成分配混,并且以相同或类似的产品形式配制,不同之处主要在于所选的成分的纯度等级、药物或药学上可接受的化合物的存在、以及可以制造产品的受控条件。同样地,在用于家居和I&I的产品中使用的许多成分与前述成分相同或类似,不同之处主要在于所用的量和材料等级。还已知成分的选择和允许量还可以服从政府规定(在国家、区域、地方和国际的层面上)。因此,用于个人护理产品和健康护理产品的各种可用的成分的本文讨论可以适用于家居产品和I&I产品以及工业应用。
在包含上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物的配制组合物中的成分的选择和量会根据产品及其功能而变化,如配制物领域技术人员公知的。除了可以不在本文中出现的先前讨论的成分之外,用于个人护理产品和局部健康护理产品的配方成分通常可以包括但不限于溶剂、表面活性剂(如清洁剂、乳化剂、泡沫促进剂、助水溶物、增溶剂和助悬剂)、非表面活性剂型助悬剂、乳化剂、皮肤调理剂(软化剂、湿润剂、保湿剂等)、毛发调理剂、毛发固定剂、成膜剂、护肤剂、粘结剂(binder)、螯合剂、抗微生物剂、抗真菌剂、去头屑剂、研磨剂、粘合剂(adhesive)、吸收剂、染料、除臭剂、止汗剂、乳浊剂和珠光剂、抗氧化剂、防腐剂、推进剂、铺展助剂、防晒剂、仿晒皮肤美黑促进剂、紫外光吸收剂、pH调节剂、植物性治疗药物、毛发着色剂、氧化剂、还原剂、毛发及皮肤漂白剂、颜料、生理活性剂、抗炎剂、局部麻醉剂、芳香剂和芳香增溶剂等。除了表面活性剂、研磨剂、湿润剂和调味剂之外,口腔护理产品例如可以包含抗龋剂、防齿垢剂和/或抗齿斑剂。对物质及其常规功能和产品分类的广泛列举通常呈现于INCI Dictionary,并且尤其呈现于第七版的第2卷第4和5节,其援引加入本文。
上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物尤其可用于水系配制物、溶剂系配制物、水醇系配制物以及混合溶剂配制物,并且可用于包含与水混溶的辅助溶剂的配制物,但不限于此。常用的可用溶剂通常为液体,例如水(去离子的、蒸馏的或纯化的)、多元醇等,及其混合物。非水性或疏水的辅助溶剂通常用于基本不含水的产品(如指甲油、气雾剂推进喷雾剂) 或用于特定功能(例如去除油性污渍、皮脂、彩妆,或用于溶解染料、芳香剂等),或者掺入乳液的油相中。除了水之外,辅助溶剂的非限制性实例还包括直链或支链的C1-C6醇,例如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、己醇及其混合物;芳香醇如苄醇,脂环醇如环己醇等;饱和C12-C30脂肪醇,例如月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇等。多元醇的非限制性实例包括多羟基醇,例如甘油、丙二醇、丁二醇、己二醇,C2-C4烷氧基化醇和C2-C4烷氧基化多元醇,例如具有约2至约30个碳原子和1至约40个烷氧基单元的醇、二醇和多元醇的乙氧基化、丙氧基化和丁氧基化的醚,聚丙二醇、聚丁二醇等。非水性辅助溶剂的非限制性实例包括硅酮以及硅酮衍生物,例如环甲硅油等,脂肪族溶剂,例如环己烷和庚烷,酮,例如丙酮和甲基乙基酮,及其混合物;醚,例如***、二甲氧基甲烷及其混合物,天然和合成的油和蜡,例如植物油、植物油、动物油、精油、矿物质油、C7-C40异链烷烃、烷基羧酸酯,例如乙酸乙酯、乙酸戊酯、乳酸乙酯等,霍霍巴油、鲨鱼肝油等。前述溶剂的混合物还可以与上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物组合地使用。前述非水性辅助溶剂中的一些还可以发挥调理剂和乳化剂的作用。
表面活性剂通常用作清洁剂、乳化剂、泡沫促进剂、助水溶物和助悬剂。上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物可以用于包含所有类型的表面活性剂(即,阳离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂)的配制物。本文所用的术语“两性表面活性剂”包括两性离子表面活性剂。除了前述文献之外,对表面活性剂的类型的讨论在 Cosmetics &C&T Ingredient Resource Series,“SurfactantEncyclopedia”,第二版,Rieger(编辑),Allured Publishing Corporation(1996);Schwartz等人,Surface Active Agents,Their Chemistry and Technology,1949 年发行;以及Surface Active Agents and Detergents,第二卷,1958发行, IntersciencePublishers中;其各自援引加入本文。
令人惊讶地,上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物可以在包含相对高浓度(约6重量%至40重量%)的阴离子表面活性剂的组合物(例如洗发剂以及用于毛发和身体(沐浴)产品的二合一型液体调节/清洁剂)中用作增稠剂和沉积助剂。
阴离子表面活性剂包括具有带负电荷的疏水物或者当pH升高至中性以上时携带负电荷的物质,例如酰基氨基酸及其盐,如酰基谷氨酸盐、酰基肽、肌氨酸盐和牛磺酸盐(taurate);羧酸及其盐,如链烷醇酸(alkanolic acid) 和链烷醇酸盐、羧酸酯以及羧酸醚(ether carboxylic acid);磷酸酯及其盐;磺酸及其盐,如酰基羟乙基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基磺酸盐和磺基琥珀酸盐;以及硫酸酯,如烷基醚硫酸酯和烷基硫酸酯。
阴离子表面活性剂的非限制性实例包括在水溶液中呈弱酸性的酰基谷氨酸盐的一价盐,例如酰基谷氨酸钠和氢化牛脂谷氨酸钠;酰基-水解蛋白质的盐,例如棕榈酰水解乳蛋白钾、椰油酰基水解大豆蛋白钠和TEA-松香酰基水解胶原;酰基肌氨酸盐的盐,例如肉豆蔻酰基肌氨酸铵、椰油酰基肌氨酸钠和TEA-月桂酰基肌氨酸盐;甲基酰基牛磺酸钠的盐,例如月桂酰基牛磺酸钠和甲基椰油酰基牛磺酸钠;链烷醇酸和链烷醇酸盐,例如衍生自形成水溶性皂和水不溶性乳化皂的动物和植物甘油酯的脂肪酸,包括硬脂酸钠、硬脂酸铝和十一碳烯酸锌;羧酸酯,例如二壬基酚聚醚-9-柠檬酸盐;酰基乳酸盐(acyl lactylates)的盐,例如硬脂酰基乳酸钙和月桂醇聚醚-6 柠檬酸盐;衍生自乙氧基化醇或具有不同长度的聚氧化乙烯链的苯酚的羧酸醚,例如壬基酚聚醚-8羧酸和十三烷醇聚醚-13羧酸钠;磷酸的单酯和二酯以及它们的盐,例如磷脂质、二月桂醇聚醚-4-磷酸盐、DEA-油醇聚醚-10 磷酸盐和三乙醇胺月桂基磷酸盐;酰基羟乙基磺酸盐的盐,例如椰油酰基羟乙基磺酸钠;烷基芳基苯磺酸盐,例如α-烯烃磺酸盐(AOS)及其碱金属、碱土金属和链烷醇胺盐,和十二烷基苯磺酸钠;烷基磺酸盐,例如C12-C14烯烃磺酸钠、椰油酸单甘油磺酸钠、C12-C15链烷醇聚醚-15磺酸钠和月桂基磺基乙酸钠;磺基琥珀酸盐,例如磺基琥珀酸的单酯和二酯、其盐及其烷氧基化烷基和烷基酰氨基衍生物,例如二-C4-C10烷基磺基琥珀酸钠、月桂醇聚醚磺基琥珀酸二钠、油酰氨基MEA-磺基琥珀酸二钠和C12-C15链烷醇聚醚磺基琥珀酸二钠;烷基醚硫酸盐,例如月桂基醚硫酸钠和铵(具有约1 至约12摩尔的氧化乙烯);烷基硫酸盐,例如C12-C18烷基硫酸的钠盐、铵盐和三乙醇胺盐,C12-C14烯烃硫酸钠、月桂醇聚醚-6羧酸钠、C12-C18链烷醇聚醚硫酸钠,等等。
阳离子表面活性剂可以具有携带正电荷或在接近中性的pH值或更低的pH值下不带电的疏水物,例如烷基胺、烷基咪唑啉、乙氧基化胺和季铵化合物。用于化妆品的阳离子表面活性剂优选为N-衍生物,并且中和阴离子可以为无机或有机的。在阳离子表面活性剂中,本文可用的材料是对应于通式(R10R11R12R13N+)E-的季铵化合物,其中R10、R11、R12和R13各自独立地选自具有1至约22个碳原子的脂肪族基团,或者芳香族基团、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨基、羟基烷基、芳基或在烷基链中具有1至约22个碳原子的烷基芳基;并且E为形成盐的阴离子,例如选自卤素(例如,氯、溴)、乙酸根、柠檬酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根和烷基硫酸根的那些阴离子。除了碳和氢原子之外,脂肪族基团还可以包含醚键、酯键以及诸如氨基的其它基团。较长链的脂肪族基团(例如约12个碳原子或更多碳原子的那些)可以是饱和或不饱和的。
烷基胺可以是伯-、仲-、叔-脂肪C12-C22烷基胺(取代或未取代的)的盐,以及有时被称为“酰氨基胺”的物质。烷基胺及其盐的非限制性实例包括二甲基椰油胺、二甲基棕榈胺、二辛胺、二甲基硬脂胺、二甲基大豆胺、大豆胺、肉豆蔻胺、十三烷胺、乙基硬脂胺、N-牛脂丙二胺、乙氧基化硬脂胺、二羟乙基硬脂胺、二十烷基山萮胺、二甲基月桂胺、硬脂胺盐酸盐、大豆胺氯化物、硬脂胺甲酸盐、N-牛脂丙二胺二氯化物以及氨基封端二甲聚硅氧烷(硅酮聚合物的INCI名称并且由氨基官能团封端,例如氨基乙基氨基丙基硅氧烷)。酰氨基胺及其盐的非限制性实例包括硬脂酰氨基丙基二甲胺、硬脂酰氨基丙基二甲胺柠檬酸盐、棕榈酰氨基二乙胺以及椰油酰氨基丙基二甲胺乳酸盐。其它阳离子表面活性剂包括二硬脂基二甲基氯化铵、二鲸蜡基二甲基氯化铵、瓜尔胶羟基丙基三甲基氯化铵(guarhydroxypropyltrimonium chloride)等。在低pH下,氧化胺可以质子化并且表现得与N-烷基胺相似。
烷基咪唑啉的非限制性实例包括烷基羟乙基咪唑啉,例如硬脂基羟乙基咪唑啉、椰油基羟乙基咪唑啉、乙基羟甲基油烯基噁唑啉等。乙氧基化胺的非限制性实例包括PEG-椰油基多胺、PEG-15牛脂胺、季铵盐-52等。
季铵化合物可以选自包含与四个烷基和/或芳基取代基共价连接的至少一个氮原子的单体或聚合的材料,并且无论环境pH如何,氮原子保持带正电荷。季铵化合物包含大量的广泛用作表面活性剂、调理剂、抗静电剂和抗微生物剂的物质,并且包括烷基苄基二甲基铵盐、烷基甜菜碱、杂环铵盐以及四烷基铵盐。长链(脂肪)烷基苄基二甲基铵盐优选作为调理剂、作为抗静电剂以及作为织物柔软剂,在下文中更详细地进行讨论。其它季铵化合物包括季铵硅酮。尽管出于特定目的而列举出多种季铵化合物,但普通技术人员会认识到此处以及整个说明书描述的季铵化合物可以发挥多于一种的功能。
烷基苄基二甲基铵盐的非限制性实例包括司拉氯铵、苯扎氯铵、季铵盐-63、油烯基二甲基苄基氯化铵(olealkonium chloride)、二癸基二甲基氯化铵等。烷基甜菜碱化合物包括烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱以及氨基酰氨基丙基羟基磷酸甜菜碱钠。烷基甜菜碱的非限制性实例包括油烯基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基/油酰胺丙基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱以及月桂酰氨基丙基羟基磷酸甜菜碱钠。杂环铵盐包括烷基乙基吗啉鎓乙基硫酸盐、异硬脂基乙基咪唑啉鎓乙基硫酸盐以及烷基氯化吡啶,并且通常用作乳化剂。杂环铵盐的非限制性实例包括鲸蜡基氯化吡啶、异硬脂基乙基咪唑啉乙基硫酸盐等。四烷基铵盐的非限制性实例包括椰油酰胺丙基乙基二甲基硫酸乙酯铵、羟乙基鲸蜡基二甲基氯化铵、季铵盐-18以及椰油基二甲基铵羟丙基水解蛋白质,例如毛发角蛋白等。
上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物令人惊讶地与多种表面活性剂以及作为抗静电剂的其它阳离子化合物(例如用于毛发护理产品和织物护理产品的那些)相容。本文所用的术语“抗静电剂”是指例如通过降低其获取电荷的趋势而改变化妆品原料的或者人体表面(皮肤、毛发等)以及纺织品的电特性并且因此可以调理毛发、皮肤和织物的成分。上文多方面描述的聚半乳甘露聚糖的阳离子相容性使得它们适于掺入包含通常在毛发护理组合物中采用的抗静电剂的配制物,例如洗发剂、洗发后调理清洗剂、发胶、美发剂(hair dressing)等。抗静电剂可以以最终组合物的至多约30重量%的量使用,但不限于此。
抗静电剂包括但不限于季铵化合物、蛋白质衍生物、合成季铵聚合物、胺、质子化氧化胺、甜菜碱等,除了由此类材料赋予的任何表面活性特定之外,其还可以用作特定配制物中以及在受控pH条件下的抗静电剂。除了先前讨论的抗静电剂,可用作抗静电剂的季铵化合物的非限制性实例为乙酰氨基丙基三甲基氯化铵、山嵛酰氨基丙基二甲胺、山嵛酰氨基丙基乙基二甲基硫酸乙酯铵、山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡基(cetethyl)吗啉鎓乙基硫酸盐、西曲氯铵、椰油酰氨基丙基乙基二甲基硫酸乙酯铵、二鲸蜡基二甲基氯化铵、二甲聚硅氧烷羟丙基三甲基氯化铵、羟乙基山嵛酰氨基丙基二甲基氯化铵、季铵盐-26、季铵盐-27、季铵盐-53、季铵盐-63、季铵盐-70、季铵盐-72、季铵盐-76水解胶原、PPG-9二乙基甲基氯化铵、PPG-25二乙基甲基氯化铵、PPG-40二乙基甲基氯化铵、司拉氯铵、硬脂酰氨基丙基乙基二甲基硫酸乙酯铵、硬脂基二甲基铵羟丙基水解小麦蛋白、硬脂基二甲基铵羟丙基水解胶原、麦胚芽油脂酰胺丙基苄基二甲基氯化铵(wheat germamidopropalkonium chloride)、麦胚芽油脂酰氨基丙基乙基二甲基硫酸乙酯铵等。
合成季铵聚合物包括但不限于成膜聚合物和调理聚合物。合成季铵聚合物的非限制性实例包括二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物和共聚物,例如聚季铵盐-4、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-22、聚季铵盐-10、聚季铵盐-11聚季铵盐-15、聚季铵盐-16、聚季铵盐-24、聚季铵盐-28、聚季铵盐-32、聚季铵盐-33、聚季铵盐-35、聚季铵盐-37、聚季铵盐-39、聚季铵盐 -44、聚季铵盐-55、聚季铵盐-56、聚季铵盐-67、聚季铵盐-68、聚季铵盐-69、聚季铵盐-70、聚季铵盐-71、聚季铵盐-72、聚季铵盐-73、聚季铵盐-74、聚季铵盐-75、聚季铵盐-76、聚季铵盐-83、聚季铵盐-84、聚季铵盐-85、聚季铵盐-86、聚季铵盐-87、聚季铵盐-88、聚季铵盐-89、聚季铵盐-91、聚季铵盐-98、PEG-2-椰油基甲基氯化铵、季铵盐-52等。
术语“毛发定型组合物”包括含有作为毛发定型剂的至少一种本发明的聚合物的产品,其在将毛发设置成期望的形状(卷曲或直的)之前、期间或之后被施用于毛发(湿润或干的),而对产品形式没有限制。
上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物令人惊讶地可作为唯一的成膜剂、流变改性剂、调理固定剂用于毛发定型及毛发造型组合物中。上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物还与商购的辅助毛发固定聚合物组合地使用,所述商购的辅助毛发固定聚合物例如非离子的、阳离子的和两性的毛发定型聚合物、阳离子调理聚合物及其组合。本领域公知的常规聚合毛发固定及毛发造型聚合物包括天然树胶和树脂,以及合成来源的中性或阴离子聚合物。可以在INCI Dictionary、供应商网站中以及商业文献中容易地得到商购的毛发固定剂和调理固定聚合物的列表。参见例如,在Cosmetics &117(12),2002年12月(Allured Publishing Corporation,Carol Stream,Ill.)中发布的聚合物百科全书(Polymer Encyclopedia),其相关公开内容援引加入本文。
用作毛发造型或固定聚合物的合适的商购的非离子聚合物(即,中性的) 包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯吡咯烷酮/乙烯乙酸酯共聚物 (PVP/VA)等。商购的阳离子固定聚合物包括但不限于具有INCI名称聚铵盐的聚合物,例如聚铵盐-4,即二烯丙基二甲基氯化铵/羟乙基纤维素共聚物 (例如 H-100,Akzo Nobel);聚季铵盐-11,即,季铵化乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物(例如734、755、 755N,ISP);聚季铵盐-16,即,季铵化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑鎓氯化物共聚物(例如 FC-370,BASF);聚季铵盐-28,即,乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵共聚物(例如 HS-100,ISP);聚季铵盐-46,即,季铵化乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮/ 甲基乙烯基咪唑鎓甲基硫酸盐共聚物;聚季铵盐-55,即,季铵化乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基丙基甲基丙烯酰氨基氯化铵共聚物(例如STYLEZETMW,ISP)等;以及在酸性pH条件下为阳离子的氨基取代的聚合物,例如,乙烯基己内酰胺/PVP/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物(例如 VC-713,ISP);PVP/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物(例如Copolymer 845,ISP)、PVP/DMAPA丙烯酸酯共聚物(例如STYLEZETMCC-10,ISP),具有INCI名称壳聚糖盐的壳聚糖吡咯烷酮羧酸盐(即,Chitosan PCA- PC,Amerchol)等。
合适的两性固定聚合物包括但不限于辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物(例如聚合物,Akzo Nobel)、丙烯酸酯/丙烯酸月桂酯/丙烯酸硬脂酯/乙胺氧化物甲基丙烯酸酯共聚物(例如共聚物,ClariantCorp.)等。
合适的商业调理聚合物包括聚合季铵盐,例如但不限于聚季铵盐-7,即,丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵单体的聚合季铵盐(例如 MACKERNIUMTM-007,McIntyre Group,Ltd.);聚季铵盐-10,即,与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚季铵盐(例如, Polymers JR、LK、LR、SR系列,Amerchol以及 SC系列,AkzoNobel);聚季铵盐-39,即,丙烯酸、二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的聚合季铵盐(例如和 Plus聚合物,Ondeo Nalco);天然树胶的季铵化衍生物,例如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(例如 N-和聚合物,AshlandInc.)等。
多种季铵化合物用于织物调理和织物护理,其通常称为织物柔软剂,并且通常以配制物总重量的至多约20重量%的量使用,但不限于此。可与上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物组合地使用的织物柔软剂通常包括长链烷基化季铵化合物,例如二烷基二甲基季铵化合物、咪唑啉季铵化合物、酰氨基胺季铵化合物、二羟丙基铵化合物的二烷基酯季铵盐衍生物;甲基三乙醇铵化合物的二烷基酯季铵盐衍生物、酯酰胺胺化合物、以及二甲基二乙醇氯化铵的二酯季铵盐衍生物,如在援引加入本文的Whalley的综述文章,“Fabric Conditioning Agents”,HAPPI,第55-58页(1995 年2月)中所描述的。
除了先前讨论的抗静电剂,二烷基二甲基季铵化合物的非限制性实例包括N,N-二油烯基-N,N-二甲基氯化铵、N,N-二牛脂基-N,N-二甲基乙基硫酸铵、N,N-二(氢化牛脂基)-N,N-二甲基氯化铵等。咪唑啉季铵化合物的非限制性实例包括1-N-甲基-3-N-牛脂酰氨基乙基咪唑鎓氯化物、3-甲基-1-牛脂基酰氨基乙基-2-牛脂基咪唑鎓甲基硫酸盐,以商品名475 可得自于Witco Chemical Company等。酰氨基胺季铵化合物的非限制性实例包括N-烷基-N-甲基-N,N-双(2-牛脂酰氨基乙基)铵盐,其中烷基可以为甲基、乙基、羟乙基等。二羟丙基铵化合物的二烷基酯季铵盐衍生物的非限制性实例包括1,2-二牛脂酰氧基-3-N,N,N-三甲基铵丙烷氯化物、1,2-二菜籽酰氧基(canoloyloxy)-3-N,N,N-三甲基铵丙烷氯化物等。
此外,其它类型的长链(例如,天然油和脂肪酸衍生的)烷基化季铵化合物是合适的织物柔软剂,包括但不限于N,N-二(烷氧基乙基)-N,N-二甲基铵盐,例如N,N-二(牛脂氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N-二(菜籽酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵等;N,N-二(烷氧基乙基)-N-甲基-N-(2-羟乙基)铵盐,例如N,N-二(牛脂氧基乙基)-N-甲基-N-(2-羟乙基)氯化铵、N,N-二(菜籽酰氧基乙基)-N-甲基-N-(2-羟乙基)氯化铵等;N,N-二(2-烷氧基-2-氧代乙基)-N,N- 二甲基铵盐,例如N,N-二(2-牛脂氧基-2-氧代乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N- 二(2-菜籽酰氧基-2-氧代乙基)-N,N-二甲基氯化铵等;N,N-二(2-烷氧基乙基羰氧基乙基)-N,N-二甲基铵盐,例如N,N-二(2-牛脂氧基乙基羰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N-二(2-菜籽酰氧基乙基羰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵等;N-(2-烷酰氧基-2-乙基)-N-(2-烷氧基-2-氧代乙基)-N,N-二甲基铵盐,例如N-(2-牛脂酰氧基-2-乙基)-N-(2-牛脂氧基-2-氧代乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N-(2-菜籽酰氧基-2-乙基)-N-(2-菜籽酰氧基-2-氧代乙基)-N,N-二甲基氯化铵等;N,N,N-三(烷氧基乙基)-N-甲基铵盐,例如N,N,N-三(牛脂氧基乙基)-N-甲基氯化铵、N,N,N-三(菜籽酰氧基乙基)-N-甲基氯化铵等;N-(2-烷氧基-2-氧代乙基)-N-烷基-N,N-二甲基铵盐,例如N-(2-牛脂氧基-2-氧代乙基)-N-牛脂基-N,N-二甲基氯化铵、N-(2-菜籽酰氧基-2-氧代乙基)-N-菜籽酰基-N,N-二甲基氯化铵等。
优选地,所述长链烷基衍生自牛脂、菜籽油,或衍生自棕榈油,然而,例如衍生自大豆油和椰油的其它烷基也是合适的,如月桂基、油烯基、蓖麻油基(ricinoleyl)、硬脂基、棕榈基以及类似的脂肪烷基。季铵盐化合物可以具有作为抗衡离子的任何阴离子,例如,氯离子、溴离子、甲基硫酸根(即,甲基硫酸根)、乙酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根等。
优选的季铵织物柔软化合物的实例包括N-甲基-N,N-双(牛脂酰氨基乙基)-N-(2-羟乙基)甲基硫酸铵和N-甲基-N,N-双(氢化牛脂酰氨基乙基)-N-(2- 羟乙基)甲基硫酸铵,所述材料各自分别以商品名222和110得自WitcoChemical Company;甲基三乙醇铵盐的二烷基酯季铵盐衍生物,例如得自Cognis的双(酰氧基乙基)羟乙基甲基铵甲基硫酸酯季铵盐(methosulfate esterquats)的 AU系列,例如 AU35、AU46、AU56等;以及N,N-二(牛脂酰氧基乙基)-N,N- 二甲基氯化铵,其中所述牛脂链是至少部分不饱和的。其它优选的织物柔软剂包括公知的二烷基二甲基铵盐,例如N,N-二牛脂基-N,N-二甲基铵甲基硫酸盐、N,N-二(氢化牛脂基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N-二硬脂基-N,N-二甲基氯化铵、N,N-二山嵛基-N,N-二甲基氯化铵、N,N-二(氢化牛脂)-N,N-二甲基氯化铵(商品名442)、N,N-二牛脂基-N,N-二甲基氯化铵(商品名470、3445)、N,N-二硬脂基-N,N-二甲基氯化铵(商品名 TA-100),均得自Witco ChemicalCompany;N,N- 二山嵛基-N,N-二甲基氯化铵,由Witco Chemical Corporation的Humko化学部以商品名Q-2802C销售;以及N,N-二甲基-N-硬脂基-N- 苄基氯化铵,由Witco Chemical Company以商品名 SDC销售,以及由Onyx ChemicalCompany以商品名490销售。
任何前述的织物柔软剂及其混合物可以与上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物组合使用,尤其用于洗衣店产品和织物护理产品。对于含酯的织物柔软剂,组合物的pH可能影响织物柔软剂的稳定性,尤其在长期储存条件中。本语境中所定义的pH在约20℃下于纯净的组合物中测量。优选地,所述组合物的pH小于约6。对于这些组合物的最佳水解稳定性, pH优选在约2至约5、更优选在约2.5至约3.5的范围内。
蛋白质衍生物的非限制性实例包括椰油基二甲基铵羟丙基水解酪蛋白、椰油基二甲基铵羟丙基水解胶原、椰油基二甲基铵羟丙基水解毛发角蛋白、椰油基二甲基铵羟丙基水解大米蛋白、椰油基二甲基铵羟丙基水解蚕丝、椰油基二甲基铵羟丙基水解大豆蛋白、椰油基二甲基铵羟丙基水解小麦蛋白、椰油基二甲基铵羟丙基水解丝氨基酸、羟丙基三甲基铵水解胶原、羟丙基三甲基铵水解角蛋白、羟丙基三甲基铵水解蚕丝、羟丙基三甲基铵水解米糠、羟丙基三甲基铵水解大豆蛋白、羟丙基三甲基铵水解植物蛋白、羟丙基三甲基铵水解小麦蛋白、水解小麦蛋白、水解甜杏仁蛋白、水解大米蛋白、水解大豆蛋白、水解乳蛋白、水解植物蛋白、水解角蛋白、水解胶原、水解谷朊、椰油基水解胶原钾、羟丙基三甲基铵水解胶原、椰油基二甲基铵羟丙基水解乳蛋白、月桂基二甲基铵羟丙基水解小麦蛋白、月桂基二甲基铵羟丙基水解胶原、角蛋白氨基酸、胶原氨基酸、大豆乙基二甲基硫酸乙酯铵、大豆乙基吗啉鎓乙基硫酸盐等。
非离子表面活性剂一般是不带电荷的两亲物,并且通常被不同程度地烷氧基化。非离子表面活性剂的类别包括醇类、烷醇酰胺类、氧化胺类、酯类和醚类。非离子醇类通常是长链C8-C18烷烃的羟基衍生物,例如鲸蜡硬脂醇、氢化牛脂醇、羊毛脂醇、烷醇胺等。烷醇酰胺类包含至少一个烷氧基或一个聚氧化乙烯基组群,并且包括烷醇衍生的酰胺,例如酰基酰胺 DEA、N-烷基吡咯烷酮、棕榈油酰胺MEA、花生油酰胺MIPA等,以及乙氧基化酰胺,例如PEG-50牛脂酰胺。氧化胺类包括烷基胺氧化物,例如月桂胺氧化物;以及酰基酰氨基丙基吗啉氧化物,例如椰油基酰氨基丙胺氧化物;等等。酯类包括乙氧基化羧酸,例如PEG-8二月桂酸酯、PEG-8月桂酸酯等;乙氧基化甘油酯,例如PEG-4蓖麻油、PEG-120硬脂酸甘油酯、PEG-6三油酸甘油酯等;二醇酯及其衍生物,例如硬脂酸乙二醇酯SE、蓖麻油酸丙二醇酯等;单甘一酸酯,例如肉豆蔻酸甘油酯、棕榈酸乳酸甘油酯等;聚甘油酯,例如聚甘油-6-二硬脂酸酯、聚甘油-4油烯醚等;多元的醇酯和酯,例如葡萄糖醇聚醚(gluceth)-20倍半硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯等;山梨聚糖/山梨醇酯,例如聚山梨醇酯-60、山梨聚糖倍半异硬脂酸等;以及磷酸的三酯,例如十三烷醇聚醚-3磷酸酯、三油醇聚醚-8磷酸酯等。醚包括乙氧基化醇,例如鲸蜡硬脂醇聚醚-10、壬基酚聚醚-9等;乙氧基化羊毛脂,例如PEG-20羊毛脂、PPG-12-PEG-65羊毛脂油等;乙氧基化聚硅氧烷,例如二甲聚硅氧烷共聚醇等;丙氧基化POE醚,例如美罗沙波314、泊洛沙姆122、PPG-5-鲸蜡醇聚醚-20等;以及烷基聚糖苷,例如月桂基葡萄糖等。
非离子表面活性剂可以用作乳化剂、助悬剂、增溶剂、泡沫促进剂,并且在一些情况下,用作助水溶物。一般优选的非离子表面活性剂的非限制性实例包括直链或支链的醇乙氧基化物、C8-C12烷基酚烷氧基化物如辛基酚乙氧基化物、聚氧化乙烯聚氧化丙烯嵌段共聚物等;聚氧化乙二醇单-和二-甘油酯的C8-C22脂肪酸酯;山梨聚糖酯和乙氧基化山梨聚糖酯;C8-C22脂肪酸二醇酯;乙氧基化氢化蓖麻油;氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物;等等。表面活性剂泡沫促进剂或助水溶物的非限制性实例包括烷醇酰胺,例如乙酰胺MEA、单乙醇酰胺、二乙醇酰胺、椰油酰胺DEA、异丙醇酰胺等;氧化胺,例如氢化牛脂胺氧化物;短链烷基芳基磺酸酯,例如甲苯磺酸钠;磺基琥珀酸酯,例如硬脂基磺基琥珀酸二钠;等等。
两性表面活性剂和两性离子表面活性剂是这样的化合物,其通过在强酸性介质中携带正电荷、在强碱性介质中携带负电荷并且在中间pH下形成两性离子物质而具有表现为酸或碱的能力。主要类别的两性表面活性剂是酰基/二烷基乙二胺及其衍生物,例如椰油基两性羧甲基羟基-丙基硫酸二钠、椰油基两性二丙酸二钠(disodiumcocamphodipropionate)、椰油基两性乙酸钠、月桂基两性PG-乙酸磷酸钠、牛脂两性丙酸钠、十一烯基两性丙酸钠等;以及N-烷基氨基酸,例如氨基丙基月桂基谷氨酰胺、二羟乙基大豆甘氨酸盐、月桂氨基丙酸等。
一些适当的两性离子表面活性剂包括广义描述为脂肪族季铵、鏻和锍化合物的衍生物的那些,其中所述脂肪族基团可以是直链的或支链的,并且其中脂肪族取代基之一包含约8至约18个碳原子,并且另一取代基包含阴离子水溶性基团,例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根、膦酸根等。两性离子的类别包括烷基氨基磺酸酯、烷基甜菜碱和烷基酰氨基甜菜碱,例如硬脂酰氨基丙基二甲胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺、二甲基硬脂胺、二甲基大豆胺、大豆胺、肉豆蔻胺、十三胺、乙基硬脂胺、N-牛脂丙二胺、烷氧基化(5摩尔氧化乙烯)硬脂胺、二羟乙基硬脂胺、二十烷基山萮胺等。一些合适的甜菜碱表面活性剂包括但不限于烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐,其中烷基和酰基具有8至18个碳原子。优选的两性表面活性剂的非限制性实例包括椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油基两性乙酸钠、椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱和椰油基两性丙酸钠,其特别适用作用于皮肤和毛发的温和型清洁剂。
示例性乳化剂包括但不限于C12-C18脂肪醇;烷氧基化C12-C18脂肪醇; C12-C18脂肪酸;以及烷氧基化C12-C18脂肪酸,所述烷氧基化物各自具有5 至40个氧化乙烯、氧化丙烯以及氧化乙烯/氧化丙烯组合的单元;C8-C22烷基单-和低聚-糖苷;乙氧基化甾醇;聚甘油的偏酯;具有2至6个碳原子的多元醇的酯和偏酯,以及具有12至30个碳原子的饱和及不饱和脂肪酸;聚甘油的偏酯;和有机硅氧烷;及其组合。
脂肪醇、脂肪酸以及烷氧基化脂肪醇和脂肪酸如上文软化剂描述中所述的。在本发明的一方面,脂肪醇和脂肪酸各自被10至30个氧化乙烯单元乙氧基化。
C8-C22烷基单-和低聚-糖苷乳化剂通过使葡萄糖或低聚糖与具有8至22 个碳原子的伯脂肪醇反应而制备。以商标名可获得的产品包括在平均低聚合度为1至2的低聚葡萄糖苷残基上葡萄糖苷键合的C8-C16烷基。示例性烷基葡萄糖苷和低聚葡萄糖苷选自辛基葡萄糖苷、癸基葡萄糖苷、月桂基葡萄糖苷、棕榈基葡萄糖苷、异硬脂基葡萄糖苷、硬脂基葡萄糖苷、二十烷基葡萄糖苷和山嵛基葡萄糖苷及其混合物。
示例性乙氧基化甾醇包括乙氧基化植物油甾醇,例如大豆甾醇。乙氧基化的程度在一方面大于约5,并且在另一方面至少为约10。合适的乙氧基化甾醇是PEG-10大豆甾醇、PEG-16大豆甾醇和PEG-25大豆甾醇。
聚甘油的偏酯具有2至10个甘油单元并且被1至4个饱和或不饱和的、直链或支链的、任选羟基化的C8-C30脂肪酸残基酯化。典型的聚甘油的偏酯包括单辛酸二甘油酯、单癸酸二甘油酯、单月桂酸二甘油酯、单辛酸三甘油酯、单癸酸三甘油酯、单月桂酸三甘油酯、单辛酸四甘油酯、单癸酸四甘油酯、单月桂酸四甘油酯、单辛酸五甘油酯、单癸酸五甘油酯、单月桂酸五甘油酯、单辛酸六甘油酯、单癸酸六甘油酯、单月桂酸六甘油酯、单肉豆蔻酸六甘油酯、单硬脂酸六甘油酯、单辛酸十甘油酯、单癸酸十甘油酯、单月桂酸十甘油酯、单肉豆蔻酸十甘油酯、单异硬脂酸十甘油酯、单硬脂酸十甘油酯、单油酸十甘油酯、单羟基硬脂酸十甘油酯、二辛酸十甘油酯、二癸酸十甘油酯、二月桂酸十甘油酯、二肉豆蔻酸十甘油酯、二异硬脂酸十甘油酯、二硬脂酸十甘油酯、二油酸十甘油酯、二羟基硬脂酸十甘油酯、三辛酸十甘油酯、三癸酸十甘油酯、三月桂酸十甘油酯、三肉豆蔻酸十甘油酯、三异硬脂酸十甘油酯、三硬脂酸十甘油酯、三油酸十甘油酯、三羟基硬脂酸十甘油酯及其混合物。
饱和C12-C30脂肪醇乳化剂如上文阐述的软化剂描述中所述。在本发明的一方面,脂肪醇乳化剂选自但不限于鲸蜡醇、硬脂醇、花生醇、山萮醇和羊毛脂醇或这些醇的混合物,并且是在不饱和的植物油和动物脂肪酸的氢化中可获得的。
基于具有2至6个碳原子的多元醇的酯和偏酯以及具有12至30个碳原子的直链饱和及不饱和的脂肪酸的乳化剂为例如甘油或乙二醇的单酯和二酯,或者丙三醇与饱和及不饱和C12-C30脂肪酸的单酯。
部分酯化的聚甘油乳化剂具有2至约10个甘油单元并且被1至5个饱和或不饱和的、直链或支链的、任选羟基化的C8-C30脂肪酸残基酯化。
在本发明的一方面,基于其中包含乳化剂的个人护理组合物、家庭护理组合物、健康护理组合物以及机构护理组合物的总重量,乳化剂可以以约0.1质量%至约12重量%的量存在,在另一方面以约0.5重量%至约15 重量%的量存在,以及在又一方面以约1.0重量%至约10重量%的量存在。
合适的软化剂包括但不限于选自以下的软化剂:硅液(例如,下文描述的挥发性硅油和非挥发性硅油);矿物油;矿脂;植物油;鱼油;脂肪醇;脂肪酸;脂肪酸-脂肪醇酯(fattyacid and fatty alcohol ester);烷氧基化脂肪醇;烷氧基化脂肪酸酯;苯甲酸酯;Guerbet酯;聚乙二醇的烷基醚衍生物,例如甲氧基聚乙二醇(MPEG);以及聚亚烷基二醇;羊毛脂和羊毛脂衍生物;等等。
合适的脂肪醇软化剂包括但不限于含有8至30个碳原子的脂肪醇。示例性脂肪醇包括辛醇、壬醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、异鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、油醇、蓖麻油醇、花生醇、异二十烯(icocenyl)醇、山嵛醇及其混合物。
合适的脂肪酸软化剂包括但不限于含有10至30个碳原子的脂肪酸。示例性脂肪酸选自癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、花生酸、山嵛酸及其混合物。
示例性脂肪酸-脂肪醇酯软化剂包括但不限于月桂酸己酯、油酸癸酯、硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酰基硬脂酸辛基月桂酯、羟基硬脂基辛酯、己二酸二异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙基己酯、油酸异癸酯、新戊酸异癸酯、癸二酸二异丙酯、乳酸二硬脂酯、乳酸月桂酯、马来酸二乙基己酯、PPG-14丁基醚和PPG-2肉豆蔻基醚丙酸酯、辛酸鲸蜡硬脂酯及其混合物。
烷氧基化脂肪醇软化剂是由脂肪醇与氧化烯(通常为氧化乙烯或氧化丙烯)的反应而形成的醚。合适的乙氧基化脂肪醇是脂肪醇和聚氧化乙烯的加合物。在本发明的一个实施方案中,乙氧基化脂肪醇可以由式 R′—(OCH2CH2)n′—OH表示,其中R′表示母体脂肪醇的脂肪族残基,并且n 表示氧化乙烯的分子数。在本发明的另一实施方案中,R′衍生自含有8至 30个碳原子的脂肪醇。在一方面,n′是2至50的整数,在另一方面是3至 25的整数,并且在又一方面是3至10的整数。在又一方面,R′衍生自上文阐述的脂肪醇软化剂。示例性乙氧基化脂肪醇为但不限于辛醇乙氧基化物、月桂醇乙氧基化物、肉豆蔻醇乙氧基化物、鲸蜡醇乙氧基化物、硬脂醇乙氧基化物、鲸蜡硬脂醇乙氧基化物、油醇乙氧基化物和山嵛醇乙氧基化物,其中在每个前述乙氧基化物中的氧化乙烯的数量可以在一方面为2以上,并且在另一方面为2至约150。应认识到,前述脂肪醇的丙氧基化加合物以及前述脂肪醇的混合的乙氧基化/丙氧基化加合物也包括在本发明的范围内。乙氧基化/丙氧基化脂肪醇的氧化乙烯和氧化丙烯单元可以以无规或以嵌段顺序排列。
乙氧基化醇的更具体的实例为但不限于山萮醇聚醚5-30(5-30表示氧化乙烯重复单元的范围)、鲸蜡硬脂醇聚醚2-100、鲸蜡醇聚醚1-45、鲸蜡油醇聚醚24-25、胆甾醇聚醚10-24、椰油醇聚醚3-10、C9-11链烷醇聚醚 3-8、C11-15链烷醇聚醚5-40、C11-21链烷醇聚醚3-10、C12-13链烷醇聚醚3-15、癸醇聚醚4-6、月桂醇苯酚聚醚5-12、甘油聚醚7-26、异鲸蜡醇聚醚10-30、异癸醇聚醚4-6、异月桂醇聚醚3-6、异硬脂醇聚醚3-50、羊毛脂醇聚醚5-75、月桂醇聚醚1-40、壬基酚聚醚1-120、二壬基酚聚醚 (nonylnonoxynol)5-150、辛基酚聚醚3-70、油醇聚醚2-50、PEG 4-350、硬脂醇聚醚2-100和十三烷醇聚醚2-10。
丙氧基化醇的具体实例为但不限于PPG-10鲸蜡醚、PPG-20鲸蜡醚、 PPG-28鲸蜡醚、PPG-30鲸蜡醚、PPG-50鲸蜡醚、PPG-2羊毛脂醇醚、PPG-5 羊毛脂醇醚、PPG-10羊毛脂醇醚、PPG-20羊毛脂醇醚、PPG-30羊毛脂醇醚、PPG-4月桂醚、PPG-7月桂醚、PPG-10油醚、PPG-20油醚、PPG-23 油醚、PPG-30油醚、PPG-37油醚、PPG-50油醚、PPG-11硬脂醚、PPG-15 硬脂醚、PPG-2羊毛脂醚、PPG-5羊毛脂醚、PPG-10羊毛脂醚、PPG-20羊毛脂醚、PPG-30羊毛脂醚和PPG-1肉豆蔻基醚。
乙氧基化/丙氧基化醇的具体实例为但不限于PPG-1山萮醇聚醚-15、 PPG-12辛醇聚醚-18、PPG-2-鲸蜡硬脂醇聚醚-9、PPG-4-鲸蜡硬脂醇聚醚-12、 PPG-10-鲸蜡硬脂醇聚醚-20、PPG-1-鲸蜡醇聚醚-1、PPG-1-鲸蜡醇聚醚-5、 PPG-1-鲸蜡醇聚醚-10、PPG-1-鲸蜡醇聚醚-20、PPG-2-鲸蜡醇聚醚-1、PPG-2- 鲸蜡醇聚醚-5、PPG-2-鲸蜡醇聚醚-10、PPG-2-鲸蜡醇聚醚-20、PPG-4-鲸蜡醇聚醚-1、PPG-4-鲸蜡醇聚醚-5、PPG-4-鲸蜡醇聚醚-10、PPG-4-鲸蜡醇聚醚-20、PPG-5-鲸蜡醇聚醚-20、PPG-8-鲸蜡醇聚醚-1、PPG-8-鲸蜡醇聚醚-2、 PPG-8-鲸蜡醇聚醚-5、PPG-8-鲸蜡醇聚醚-10、PPG-8-鲸蜡醇聚醚-20、PPG-2 C12-13链烷醇聚醚-8、PPG-2 C12-15链烷醇聚醚-6、PPG-4 C13-15链烷醇聚醚-15、PPG-5 C9-15链烷醇聚醚-6、PPG-6 C9-11链烷醇聚醚-5、PPG-6 C12-15链烷醇聚醚-12、PPG-6 C12-18链烷醇聚醚-11、PPG-3 C12-14仲链烷醇聚醚-7、PPG-4 C12-14仲链烷醇聚醚-5、PPG-5 C12-14仲链烷醇聚醚-7、 PPG-5 C12-14仲链烷醇聚醚-9、PPG-1-癸醇聚醚-6、PPG-2-癸醇聚醚-3、 PPG-2-癸醇聚醚-5、PPG-2-癸醇聚醚-7、PPG-2-癸醇聚醚-10、PPG-2-癸醇聚醚-12、PPG-2-癸醇聚醚-15、PPG-2-癸醇聚醚-20、PPG-2-癸醇聚醚-30、 PPG-2-癸醇聚醚-40、PPG-2-癸醇聚醚-50、PPG-2-癸醇聚醚-60、PPG-4-癸醇聚醚-4、PPG-4-癸醇聚醚-6、PPG-6-癸醇聚醚-4、PPG-6-癸醇聚醚-9、PPG-8- 癸醇聚醚-6、PPG-14-癸醇聚醚-6、PPG-6-癸基十四醇聚醚-12、PPG-6-癸基十四醇聚醚-20、PPG-6-癸基十四醇聚醚-30、PPG-13-癸基十四醇聚醚-24、 PPG-20-癸基十四醇聚醚-10、PPG-2-异癸醇聚醚-4、PPG-2-异癸醇聚醚-6、 PPG-2-异癸醇聚醚-8、PPG-2-异癸醇聚醚-9、PPG-2-异癸醇聚醚-10、PPG-2- 异癸醇聚醚-12、PPG-2-异癸醇聚醚-18、PPG-2-异癸醇聚醚-25、PPG-4-异癸醇聚醚-10、PPG-12-羊毛脂醇聚醚-50、PPG-2-月桂醇聚醚-5、PPG-2-月桂醇聚醚-8、PPG-2-月桂醇聚醚-12、PPG-3-月桂醇聚醚-8、PPG-3-月桂醇聚醚-9、PPG-3-月桂醇聚醚-10、PPG-3-月桂醇聚醚-12、PPG-4月桂醇聚醚 -2、PPG-4月桂醇聚醚-5、PPG-4月桂醇聚醚-7、PPG-4-月桂醇聚醚-15、 PPG-5-月桂醇聚醚-5、PPG-6-月桂醇聚醚-3、PPG-25-月桂醇聚醚-25、PPG-7 月桂醚、PPG-3-肉豆蔻醇聚醚-3、PPG-3-肉豆蔻醇聚醚-11、PPG-20-PEG-20 氢化羊毛脂、PPG-2-PEG-11氢化月桂醇醚、PPG-12-PEG-50羊毛脂、PPG-12-PEG-65羊毛脂油、PPG-40-PEG-60羊毛脂油、PPG-1-PEG-9月桂甘醇醚、PPG-3-PEG-6油醚、PPG-23-硬脂醇聚醚-34、PPG-30硬脂醇聚醚 -4、PPG-34-硬脂醇聚醚-3、PPG-38硬脂醇聚醚-6、PPG-1十三烷醇聚醚-6、 PPG-4十三烷醇聚醚-6以及PPG-6十三烷醇聚醚-8。
当脂肪酸与氧化烯或与预先形成的聚合醚反应时,形成烷氧基化脂肪酸软化剂。所得的产物可以是单酯、二酯或其混合物。适于使用的合适的烷氧基化脂肪酸酯软化剂是将氧化乙烯与脂肪酸加成的产物。产物是脂肪酸的聚氧化乙烯酯。在一方面,乙氧基化脂肪酸酯可以由式 R″—C(O)O(CH2CH2O)n″—H表示,其中R″表示脂肪酸的脂肪族残基,并且 n表示环氧乙烯的分子数。在另一方面,n′是2至50的整数,在另一方面是3至25的整数,以及在又一方面是3至10的整数。在本发明的又一方面,R″衍生自含有8至24个碳原子的脂肪酸。在又一方面,R″衍生自上文阐述的脂肪酸软化剂。应认识到,前述脂肪酸的丙氧基化以及乙氧基化/丙氧基化产物也包括在本发明的范围内。示例性烷氧基化脂肪酸酯包括但不限于癸酸乙氧基化物、月桂酸乙氧基化物、肉豆蔻酸乙氧基化物、硬脂酸乙氧基化物、油酸乙氧基化物、椰油脂肪酸乙氧基化物、以及聚乙二醇400 丙氧基化单月桂酸酯,其中在每个前述乙氧基化物中的环氧乙烯单元的数量可以在一方面为2以上,并且在另一方面为2至约50。乙氧基化脂肪酸的更具体的实例是PEG-8二硬脂酸酯(8表示氧化乙烯重复单元的数量)、PEG-8山嵛酸酯、PEG-8癸酸酯、PEG-8辛酸酯、PEG-8辛酸酯/癸酸酯、 PEG椰油酸酯(没有数值标号的PEG表示氧化乙烯单元的数量为2至50)、 PEG-15二椰油酸酯、PEG-2二异壬酸酯、PEG-8二异硬脂酸酯、PEG-二月桂酸酯、PEG-二油酸酯、PEG-二硬脂酸酯、PEG二树脂酸酯(Ditallate)、PEG- 异硬脂酸酯、PEG-霍霍巴酸、PEG-月桂酸酯、PEG-亚麻酸酯、PEG-肉豆蔻酸酯、PEG-油酸酯、PEG-棕榈酸酯、PEG-蓖麻酸酯、PEG-硬脂酸酯、PEG- 树脂酸酯(tallate)等。
Guerbet酯软化剂由Guerbet醇与羧酸的酯化反应而形成。Guerbet酯软化剂以产品代号G-20、G-36、G-38和G-66商购于Lubrizol Advanced Materials,Inc的NoveonConsumer Specialties Division。
羊毛脂和羊毛脂衍生物选自羊毛脂、羊毛脂蜡、羊毛脂油、羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸、烷氧基化羊毛脂、羊毛脂酸异丙酯、乙酰化羊毛脂醇及其组合。羊毛脂和羊毛脂衍生物以商标Lanolin LP 108 USP、Lanolin USP AAA、AcetulanTM、CeralanTM、LanocerinTM、LanogelTM(产品代号21和41)、 LanogeneTM、ModulanTM、OhlanTM、SolulanTM(产品代号16、75、L-575、 98和C-24)、VilvanolinTM(产品代号C、CAB、L-101和P)商购于Lubrizol AdvancedMaterials,Inc.的Noveon Consumer Specialties Division。
以总的个人护理组合物的重量计,软化剂可以在一方面以约0.5重量%至约30重量%的量使用,在另一方面以0.1重量%至25重量%的量使用,在又一方面以5重量%至20重量%的量使用。尽管软化剂通常用于个人护理组合物,但它们可以以与对个人护理组合物所阐述的相同重量比例用于家庭护理组合物、健康护理组合物和机构护理组合物,只要它们在此类组合物中影响期望的物理属性(例如湿润性)。
合适的湿润剂包括尿囊素,吡咯烷酮羧酸及其盐,玻尿酸及其盐,山梨酸及其盐,尿素,赖氨酸,精氨酸,胱氨酸,胍,以及其它氨基酸,多元醇如甘油、丙二醇、己二醇、己三醇、乙氧基二甘醇、二甲聚硅氧烷共聚醇、以及山梨醇及其酯、聚乙二醇,乙醇酸和乙醇酸盐(例如铵和烷基季铵),乳酸和乳酸盐(例如氨和烷基季铵),糖和淀粉,糖和淀粉衍生物(例如烷氧基化葡萄糖),泛醇如dl-泛醇,乳酰胺单乙醇胺,乙酰胺单乙醇胺等,以及它们的混合物。在一个实施方案中,湿润剂包括C3-C6二醇和三醇,例如甘油、丙二醇、己二醇、己三醇等,以及它们的混合物。此类合适的湿润剂通常占本文公开的个人护理组合物的总重量的约0.1重量%至约25重量%,优选约0.5重量%至约20重量%,以及更优选约1.0重量%至约15 重量%。
可以向包含上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物的配制物添加pH调节剂或中和剂。因此,pH调节剂可以以用于在最终组合物中获得期望的pH值所必须的任意量使用。碱性pH调节剂的非限制性实例包括碱金属氢氧化物,例如氢氧化钠以及氢氧化钾、氢氧化铵;有机碱,例如三乙醇胺、二异丙胺、月桂胺、二异丙醇胺、氨基甲基丙醇、椰油胺、油胺、吗啉、三戊胺、三乙胺、氨丁三醇((2-氨基-2-羟基甲基)-1,3-丙二醇),以及四(羟丙基)乙二胺;以及无机酸的碱金属盐,例如硼酸钠(硼砂)、磷酸钠、焦磷酸钠等,以及它们的混合物。酸性pH调节剂可以是包括氨基酸在内的有机酸,以及无机矿物酸。酸性pH调节剂的非限制性实例包括乙酸、柠檬酸、富马酸、谷氨酸、乙醇酸、盐酸、乳酸、硝酸、磷酸、硫酸氢钠、硫酸、酒石酸等,以及它们的混合物。
合适的缓冲剂包括但不限于碱金属或碱土金属的碳酸盐、磷酸盐、碳酸氢盐、柠檬酸盐、硼酸盐、乙酸盐、酸酐、琥珀酸盐等,诸如磷酸钠、柠檬酸钠、硼酸钠、乙酸钠、碳酸氢钠和碳酸钠。
pH调节剂和/或缓冲剂以用于在组合物中获得和/或维持期望的pH值所必须的任意量使用。在一方面,根据本发明的一个实施方案的组合物可以包含组合物总重量的0.01重量%至30重量%的量的至少一种碱化剂(碱性 pH调节剂)或酸化剂(酸性pH调节剂)。
上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物可以用作增稠剂、成膜剂以及用于促进着色剂在毛发和皮肤上的沉积的沉积助剂。用于毛发的着色剂可以是暂时的、半永久的或永久的染发剂或使毛发逐渐着色的色彩恢复剂(color restorer)。暂时或半永久的染发剂通常是清洗剂、凝胶、喷雾剂、洗发剂、染发棒(stick)等,并且毛发色彩恢复剂通常为美发剂或乳剂的形式。永久的染发剂和持久的半永久的染发剂通常为两部分产品,包含氧化染料中间物和染料成色剂(dye coupler)的一部分和包含稳定氧化剂(通常是约pH 3-4的过氧化氢)的另一部分在使用前即刻混合在一起。已知此类两部分染发产品与表面活性剂成分(通常为非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂) 的组合一起配制,从而在制备染料混合物时增稠。除了前述文献,对染发化学物和组合物的一般性讨论在援引加入本文的Brown等人,SCC Monograph,“Permanent Hair Dyes”,Society of Cosmetic Chemists(1996)中。本发明的聚合物可以被掺入此类染发***的两部分中的一部分或两部分中,作为用于酸性稳定氧化部分的增稠剂或在非氧化部分中当与酸性部分混合时增稠。
除了上文讨论的成分之外,常用于抗痤疮产品、面部和体毛漂白剂以及防腐产品的其它成分包括氧化剂如过氧化氢、过氧化苯甲酰,以及水溶性无机过硫酸盐化合物如过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠。
上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物令人惊讶地可用作用于硅酮调理剂的稳定剂和/或沉积助剂,所述硅酮调理剂常用于冲洗掉毛发调理剂产品以及用于洗发剂产品,例如所谓的“二合一”复合清洁/调理洗发剂。调理剂优选是不溶性硅酮调理剂。通常,将调理剂混合在洗发剂组合物中以形成分散的、不溶性颗粒的单独的、不连续的相(还被称为液滴)。硅酮毛发调理剂相可以是硅液,并且还可以包含其它成分,例如硅酮树脂,从而改善硅液沉积效率或增强毛发的光泽度,尤其当使用高折射率(例如,高于约1.46)的硅酮调理剂时。任选的硅酮毛发调理剂相可以包含挥发性硅酮、非挥发性硅酮或其组合。通常使用任选的助悬剂来使硅酮液滴悬浮。硅酮调理剂颗粒可以包括挥发性硅酮、非挥发性硅酮或其组合。非挥发性硅酮调理剂是优选的。如果存在挥发性硅酮,则它们通常会与附带作为用于商购形式的非挥发性硅酮材料成分(例如硅酮胶和硅酮树脂)的溶剂或载体的用途。用于本发明的硅酮毛发调理剂在一方面具有约20厘沲至约2,000,000 厘沲(1厘沲等于1×10-6m2/s)的粘度,在另一方面具有约1,000厘沲至约 1,800,000厘沲的粘度,在又一方面具有约50,000厘沲至约1,500,000厘沲的粘度,以及在又一方面具有约100,000厘沲至约1,500,000厘沲的粘度,如在25℃下所测量的。
硅酮调理剂的浓度可以为包含其的组合物的约0.01重量%至约10重量%。在另一方面,硅酮调理剂的量为约0.1重量%至约8重量%,在又一方面为约0.1重量%至约5重量%,在又一方面为约0.2重量%至约3重量%,均基于所述组合物的总重量。
在一个实施方案中,分散的硅酮调理剂颗粒可以具有约5μm至约125 μm的体积平均粒径。对于向毛发施用的小颗粒,其体积平均粒径在一方面为约0.01μm至约4μm,在另一方面为约0.01μm至约2μm,并且在又一方面为约0.01μm至约0.5μm。对于向毛发施用的较大颗粒,其体积平均粒径在一方面通常为约5μm至约125μm,在另一方面为约10μm至约90μm,在又一方面为约15μm至约70μm,并且在又一方面为约20μm至约50μm。
在援引加入本文的Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,第 15卷,第二版,第204-308页,John Wiley & Sons,Inc.(1989)中得到对硅酮 (包括讨论硅油、硅酮胶和硅酮树脂的章节)以及硅酮制造的背景资料。硅油通常被描述为烷基硅氧烷聚合物。合适的硅酮调理剂的非限制性实例以及用于硅酮的任选的助悬剂描述于第34,584号美国再公告专利、第5,104,646 号美国专利以及第5,106,609号美国专利,其描述内容援引加入本文。
硅液包括硅油,其是在25℃下测量的粘度小于1,000,000cSt并且通常为约5cSt至约1,000,000cSt的可流动硅酮材料。合适的硅油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物及其混合物。还可以使用具有毛发调理性质的其它不溶性非挥发性硅液。
硅油包括符合下式的聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷或聚烷基芳基硅氧烷:
其中R20为脂肪族基团,独立地选自烷基、烯基和芳基,R20可以为取代或未取代的,并且w为1至约8,000的整数。用于本文描述的个人清洁组合物的合适的未取代的R20基团包括但不限于:烷氧基、芳氧基、烷芳基、芳基烷基、芳基烯基、烷氨基,以及醚取代的、羟基取代的和卤素取代的脂肪族基团和芳基。合适的R20基团还包括阳离子胺和季铵基团。
在本发明的一个实施方案中,示例性R20烷基和烯基取代基为C1-C5烷基和烯基,在另一方面为C1-C4烷基和烯基,在又一方面为C1-C2烷基和烯基。其它含烷基的基团、含烯基的基团或含炔基的基团(例如烷氧基、烷芳基和烷氨基)的脂肪族基团可以是直链或支链,并且在一方面为C1-C5,在另一方面为C1-C4,以及在又一方面为C1-C2。如上所讨论的,R20取代基还可以包含氨基官能团(例如,烷氨基),其可以为伯-、仲-或叔-胺或季铵。这些包括单-、二-和三-烷基氨基和烷氧基氨基,其中脂肪族基团的链长度如上所述。
示例性硅氧烷是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷例如商购于General Electric Company(其Viscasil R and SF 96系列),以及商购于Dow Corning(以Dow Corning 200系列销售的)。可以使用的示例性聚烷基芳基硅氧烷液包括例如聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷例如商购于General Electric Company(SF 1075甲基苯基液形式)或商购于Dow Corning(以556Cosmetic Grade Fluid形式)。
阳离子硅液还适于与上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物一起使用。阳离子硅液还可以以下通式表示(但不限于此):
(R21)eG3-f-Si—(OSiG2)g-(OSiGf(R1)(2-f)h—O—SiG3-e(R21)f
其中G为氢、苯基、羟基或C1-C8烷基,优选甲基;e为0或1至3的整数; f为0或1;g为0至1,999的数值;h为1至2,000,优选1至10的整数; g和h之和在一方面为1至2,000的数值,并且在本发明的另一方面为50 至500的数值;R21为符合通式CqH2qL的单价基团,其中q为2至8的值,并且L选自以下基团:
a)—N(R22)CH2CH2N(R22)2
b)—N(R22)
c)—N(R22)3CA-
d)—N(R22)CH2CH2N(R22)2H2CA-
其中R22独立地选自氢、C1-C20烷基、苯基、苄基;并且A-为选自氯离子、溴离子、氟离子和碘离子的卤素离子。
与上文刚刚定义的前式相对应的示例性阳离子硅酮是这样的聚合物,其被称为下式表示的“三甲基甲硅烷基氨基封端二甲聚硅氧烷”:
(CH3)3—Si-[O—Si(CH3)2)]g—[O—(CH3)Si((CH2)3—NH—(CH2)2—NH2)]h—O —Si(CH3)3
与上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物组合使用的另一阳离子硅酮可以由下式表示:
其中在R22表示选自C1-C18烷基和C1-C18烯基的基团的情况下,R23独立地表示选自C1-C18亚烷基或C1-C18亚烷氧基的基团;Q是卤素离子;r在一方面表示2至20的平均统计值,并且在另一方面表示2至8的平均统计值; s在一方面表示20至200的平均统计值,并且在另一方面表示20至50的平均统计值。在一方面,R22为甲基。在另一方面,Q为氯离子。
其它任选的硅液是不溶性硅酮胶。这些胶是在25℃下的粘度大于或等于1,000,000厘沲的聚硅氧烷材料。硅酮胶描述于第4,152,416美国专利; Noll和Walter,Chemistryand Technology of Silicones,New York:Academic Press 1968;以及General ElectricSilicone Rubber Product Data Sheets SE 30, SE 33,SE 54和SE 76,均援引加入本文。硅酮胶通常会具有超过约200,000 道尔顿,通常为约200,000道尔顿至约1,000,000道尔顿的质量分子量(mass molecule weight),其具体实例包括聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物,及其混合物。
另一分类的非挥发性不溶性硅液调理剂是高折射率聚硅氧烷,其在一方面具有至少约1.46的折射率,在另一方面具有至少约1.48的折射率,在又一方面具有至少约1.52的折射率,并且在又一方面具有至少约1.55的折射率。聚硅氧烷液的折射率通常小于约1.70,典型地小于约1.60。在该语境中,聚硅氧烷“液”包括油以及胶。
高折射率聚硅氧烷液包括由对上文描述的聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷所阐述的通式表示的那些,以及由下式表示的环状聚硅氧烷(环甲硅油):
其中取代基R20如上文所定义,并且重复单元数k在一方面为约3至约7,并且在另一方面为3至5。高折射率聚硅氧烷液可以包含足以使折射率增加至期望水平(其在上文描述)的量的含芳基的R20取代基。另外,必须选择R20和k以使材料为非挥发性的。含芳基的取代基包括含有脂环族和杂环的5 和6元芳基环的那些,以及含有稠合的5或6元环的那些。芳基环可以为取代或未取代的。取代基包括脂肪族取代基,并且还可以包括烷氧基取代基、酰基取代基、酮、卤素(例如,Cl和Br)、胺等。示例性含芳基的基团包括取代和未取代的芳烃,例如苯基和苯基衍生物,诸如具有C1-C5烷基或烯基取代基的苯基,如烯丙基苯基、甲基苯基和乙基苯基、乙烯基苯基如苯乙烯基,以及苯基炔烃(例如苯基C2-C4炔)。杂环芳基包括衍生自呋喃、咪唑、吡咯、吡啶等的取代基。稠合的芳基环取代基包括例如萘、香豆素和嘌呤。
基于聚硅氧烷液的重量,高折射率聚硅氧烷液在一方面具有至少约15 重量%的含芳基的取代基的程度,在另一方面为至少约20重量%,在又一方面为至少约25重量%,在又一方面为至少约35重量%,并且在另外方面为至少约50重量%。通常,芳基取代度小于聚硅氧烷液的约90重量%,更典型地小于聚硅氧烷液的约85重量%,并且通常可以为聚硅氧烷液的约55 重量%至约80重量%。
在另一方面,高折射率聚硅氧烷液具有苯基或取代苯基衍生物的组合。取代基可以选自C1-C4烷基(例如,甲基)、羟基和C1-C4烷基氨基(例如,—R24NHR25NH2,其中R24和R25各自独立地为C1-C3烷基、烯基和/或烷氧基)。
当高折射率硅酮用于本发明的组合物时,它们任选地可以用于具有延展剂(例如硅酮树脂或表面活性剂)的溶液,从而用足够增强用此类组合物处理的毛发的延展性并由此增强光泽度(在干燥后)的量来降低表面张力。适于使用的硅液公开于第2,826,551号美国专利、第3,964,500号美国专利、第 4,364,837号美国专利、第849,433号英国专利,以及Silicon Compounds, Petrarch Systems,Inc.(1984),均援引加入本文。高折射率聚硅氧烷可商购自 Dow Corning Corporation(Midland,Mich.)Huls America(Piscataway,N.J.)和 General Electric Silicones(Waterford,N.Y.)。
硅酮树脂可以包含在适于与上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物组合使用的硅酮调理剂中。这些树脂是交联聚硅氧烷。通过在硅酮树脂的制造期间将三官能和四官能硅烷掺入单官能或二官能(或二者)硅烷来引入交联。
如本领域充分理解的,为了产生硅酮所需的交联度会根据掺入硅酮树脂的特定硅烷单元而变化。一般而言,具有足够水平的三官能和四官能的硅氧烷单体单元(并因此是足够水平的交联)以使它们干透成刚性或坚硬的膜的硅酮材料被认为是硅酮树脂。氧原子与硅原子之比表示在特定硅酮材料中的交联水平。具有至少约1.1个氧原子/硅原子的硅酮材料通常会是本文的硅酮树脂。在一方面,氧原子:硅原子之比为至少约1.2:1.0。用于硅酮树脂的制造的硅烷包括单甲基-、二甲基-、三甲基-、单苯基-、二苯基-、甲基苯基-、单乙烯基-和甲基乙烯基-氯硅烷,以及四氯硅烷,并且甲基取代的硅烷是最常用的。硅酮树脂由General Electric以GE SS4230和SS4267 形式提供。
硅酮材料和硅酮树脂尤其根据本领域普通技术人员已知为“MDTQ”命名的缩写命名***而确定。在该***下,根据构成硅酮的各种硅氧烷单体单元的存在来描述硅酮。简言之,符号M表示单官能单元(CH3)3SiO0.5;D 表示双官能单元(CH3)2SiO;T表示三官能单元(CH3)SiO1.5;并且Q表示四官能单元SiO2。单元符号的上撇号(例如M′、D′、T′和Q′)表示除了甲基之外的取代基,并且对于每次出现必须具体定义。典型的供替代的取代基包括诸如乙烯基、苯基、氨基、羟基等基团。各种单元的摩尔比(依据表示硅酮中每一类型的单元的总数(或其平均值)的符号的下标,或作为与分子量结合特定指出的比)完成根据MDTQ***的硅酮材料的描述。在硅酮树脂中的 T、Q、T′和/或Q′至D、D′、M和/或M′的较高的相对摩尔量表示较高的交联水平。然而,如前述所讨论的,交联的总体水平还可以由氧与硅之比来表明。
示例性硅酮树脂包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ树脂。在一方面,甲基是硅酮树脂取代基。在另一方面,硅酮树脂选自MQ树脂,其中M:Q比为约0.5:1.0至约1.5:1.0,并且硅酮树脂的平均分子量为约1000 道尔顿至约10,000道尔顿。
当与折射率低于1.46的非挥发性硅液一起使用时,非挥发性硅液与硅酮树脂组分之重量比在一方面为约4:1至约400:1,在另一方面为约9:1至约200:1,在又一方面为约19:1至约100:1,尤其当硅液组分是上文所述的聚二甲基硅氧烷液或者聚二甲基硅氧烷液和聚二甲基硅氧烷胶的混合物时。在硅酮树脂形成组合物中与硅液(即,调理活性剂)相同的相的一部分的程度下,在确定组合物中硅酮调理剂的水平时应包括液体和树脂的总和。
上文描述的挥发性硅酮包括环状和直链的聚二甲基硅氧烷等。环状挥发性硅酮(环甲硅油)通常包含约3至约7个硅原子,所述硅原子在环状的环结构中与氧原子交替,例如上文对非挥发性环状硅酮所述的。然而,必须选择在式中的每一R20取代基和重复单元k以使该材料是非挥发性的。通常, R20被两个烷基(例如,甲基)取代。直链非挥发性硅酮是硅液,如上所述,其具有不超过约25mPa·s的粘度。“挥发性的”意指硅酮具有可测量的蒸气压,或在20℃下至少2mm Hg的蒸气压。非挥发性硅酮具有在20℃下小于2mm Hg的蒸气压。对环状和直链的挥发性硅酮的描述在Todd和Byers, “Volatile Silicone Fluids forCosmetics”,Cosmetics and Toiletries,第91(1)卷, 第27-32页(1976)中,以及在Kasprzak,“Volatile Silicones”, Soap/Cosmetics/Chemical Specialties,第40-43页(1986年12月)中得到,各自援引加入本文。
示例性挥发性环甲硅油是D4环甲硅油(八甲基环四硅氧烷)、D5环甲硅油(十甲基环五硅氧烷)、D6环甲硅油及其掺和物(例如,D4/D5和D5/D6)。挥发性环甲硅油和环甲硅油掺和物以SF1173、SF1202、SF1256和SF1258 商购于G.E.Silicones,以Dow 244、245、246、345、1401和1501 Fluids商购于Dow Corning Corporation。还包括挥发性环甲硅油和挥发性直链二甲聚硅氧烷的掺和物。
示例性挥发性直链二甲聚硅氧烷包括六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其掺和物。挥发性直链二甲聚硅氧烷和二甲聚硅氧烷掺和物以Dow CorningFluid(例如,产品代号 0.65CST、1CST、1.5CST和2CST)和Dow2-1184 Fluid商购于 Dow Corning Corporation。
乳化硅酮还适于与上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物组合。通常,组合物中的硅酮乳液在一方面具有小于30μm的平均硅酮粒径,在另一方面小于20μm,并且在又一方面小于10μm。在本发明的一个实施方案中,组合物中的乳化硅酮的平均硅酮粒径小于2μm,并且理想地,其为0.01μm至1μm。平均硅酮粒径<0.15微米的硅酮乳液通常被称为微乳液。通过激光散射技术,使用Malvern Instruments的2600D Particle Sizer,可以测量粒径。用于本发明的合适的硅酮乳液还是以预先乳化形式商购的。合适的预先形成的乳液的实例包括乳液DC2-1766、DC2-1784、DC2-1788以及微乳液DC2-1865和DC2-1870,均商购于Dow Corning。这些均是聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)的乳液/微乳液。交联的硅酮胶还是以预先乳化形式可得的,其对于配制简易性是有利的。示例性材料以DC X2-1787得自于Dow Corning,其是交联的聚二甲基硅氧烷醇胶的乳液。另一示例性材料以DC X2-1391得自于Dow Corning,其是交联的聚二甲基硅氧烷醇胶的微乳液。预先形成的氨基官能硅酮的乳液还得自于硅油的供应商,例如Dow Corning和General Electric。氨基官能硅油与非离子和/或阳离子表面活性剂的乳液是尤其合适的。具体实例包括DC929阳离子乳液、DC939阳离子乳液、DC949阳离子乳液以及非离子乳液DC2-7224、DC2-8467、DC2-8177 和DC2-8154(均得自于Dow Corning)。还可以使用任何上述类型的硅酮的混合物。合适的氨基官能硅酮的具体实例是氨基硅油DC2-8220、DC2-8166、 DC2-8466和DC2-8950-114(均得自于DowCorning)以及GE 1149-75(ex General Electric Silicones)。可用于本发明的季铵硅酮聚合物的实例是得自于 Goldschmidt,Germany的材料K3474。
其它合适的硅油包括二甲聚硅氧烷共聚醇,其是由氧化烯单元改性的二甲基硅氧烷(二甲聚硅氧烷)的直链或支链的共聚物。氧化烯单元可以以无规共聚物或嵌段共聚物的形式排列。一般可用的类别的二甲聚硅氧烷共聚醇是具有聚二甲基硅氧烷的末端嵌段和/或悬挂嵌段(pendent block)以及聚氧化烯嵌段(例如聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或二者的嵌段)的嵌段共聚物。二甲聚硅氧烷共聚醇可以根据在二甲聚硅氧烷聚合物中存在的聚氧化烯的量而为水溶性或水不溶性的,并且在特性方面可以是阴离子的、阳离子的或非离子的。
水溶性或水分散性硅酮还可以与上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物组合使用。此类水溶性硅酮包含合适的阴离子官能团、阳离子官能团和/或非离子官能团以使得硅酮为水溶性或水分散性的。在一个实施方案中,水溶性硅酮包含接枝有至少一个阴离子基团的聚硅氧烷主链。所述阴离子基团可以被接枝至聚硅氧烷骨架的末端,或以悬挂的侧基团的形式接枝,或两种情况均可。阴离子基团意指包含至少一个阴离子基团或至少一个可以在由碱进行中和之后被电离成阴离子基团的基团的任意烃基团。如前面所讨论的,选择被接枝到硅酮链上的具有阴离子特性的烃基的量以使相应的硅酮衍生物在用碱中和可电离基团之后是水溶性或水分散性的。阴离子硅酮衍生物可以选自现有的商业产品,或可以通过本领域已知的任何手段来合成。非离子硅酮包含氧化烯末端和/或悬挂的侧链单元(例如,二甲聚硅氧烷共聚醇)。
具有阴离子基团的硅酮可以通过(i)含硅(silinic)氢的聚硅氧烷和(ii)还包含阴离子官能团的含烯属不饱和的化合物之间的反应而合成。示例性此类反应是包含Si—H基团的聚(二甲基硅氧烷)和烯烃CH2═CHR26之间的氢化硅烷化(hydrosilylation)反应,其中R26表示包含阴离子基团的基团。烯烃可以是单体、低聚或聚合的。包含悬挂的反应性巯基(—SH)基团的聚硅氧烷化合物还适于使含不饱和阴离子基团的化合物接枝于聚(硅氧烷)骨架。
根据本发明的一方面,含烯式不饱和的阴离子单体被单独使用或组合使用,并且选自直链或支链的不饱和羧酸。示例性不饱和羧酸是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸和巴豆酸。单体可以任选地被碱部分地或完全地中和,以形成碱金属盐、碱土金属盐和铵盐。合适的碱包括但不限于碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物(例如,钠、钾、锂、钙)以及氢氧化铵。应注意,类似地,由前述单体形成的低聚和聚合的接枝链段可以被碱(例如氢氧化钠、氨水等)后中和以形成盐。适于使用的硅酮衍生物的实例描述于第EP-A-0 582,152和WO 93/23009号专利申请。示例性类别的硅酮聚合物是包含由以下结构表示的重复单元的聚硅氧烷:
其中G1表示氢、C1-C10烷基和苯基;G2表示C1-C10烯基;G3表示由至少一种含烯式不饱和的阴离子单体的聚合获得的阴离子聚合残基;j为0或1;t 为1至50的整数;并且u为10至350的整数。在本发明的一个实施方案中,G1为甲基;j为1;并且G2为丙烯基;G3表示由至少一种含羧酸基团的不饱和单体(例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、巴豆酸、马来酸或乌头酸等)的聚合获得的聚合基团。
在最终聚合物中的羧酸根基团含量优选为1摩尔羧酸根/200g聚合物至1摩尔羧酸根/5000g聚合物。硅酮聚合物的数均分子量(number molecular mass)为10,000至1,000,000,并且还更优选为10,000至100,000。示例性含羧酸基团的不饱和单体为丙烯酸和甲基丙烯酸。除了含羧酸基团的单体之外,丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-C20烷基酯可以被共聚合到聚合骨架中。示例性酯包括但不限于丙烯酸和甲基丙烯酸的乙酯和丁酯。商购的硅酮-丙烯酸酯聚合物由3M Company以商品名Silicones“Plus”Polymer 9857C(VS80 Dry)销售。这些聚合物包含聚二甲基硅氧烷(PDMS)骨架,在其上(通过硫代亚丙基)接枝有聚(甲基)丙烯酸和聚(甲基)丙烯酸丁酯的无规重复单元。这些产品可以通过硫代丙基官能化的聚二甲基硅氧烷与包含(甲基)丙烯酸的单体和(甲基)丙烯酸丁酯的单体的混合物之间的自由基共聚合来常规地获得。
在另一实施方案中,水溶性硅酮共聚醇可以由下式表示的硅酮共聚醇羧酸酯表示:
其中R27和R28独立地选自C1-C30烷基、C6-C14芳基、C7-C15芳烷基、C1-C15烷芳基、或具有1至40个碳的烯基、羟基、—R31-G′或—(CH2)3O(EO)a(PO)b(EO)c-G′,条件是R27和R28不均为甲基;R29选自C1-C5烷基或苯基;在该式中,a、b和c为独立地是0至100的整数;EO为氧化乙烯—(CH2CH2O)—;PO为氧化丙烯—(CH2CH(CH3)O)—;在该式中,o 为1至200的整数,p为0至200的整数,并且q为0至1000的整数;R30为氢、C1-C30烷基、芳基、C7-C15芳烷基、C7-C15烷芳基、或1至40个碳的烯基、或—C(O)—X,其中X为C1-C30烷基、C6-C14芳基、C7-C15芳烷基、 C1-C15烷芳基、或1至40个碳的烯基、或其混合物;R31为选自可以被具有 6至18个碳的亚芳基或具有2至8个碳的含不饱和的亚烷基打断的具有1 至40个碳原子的亚烷基的二价基团;并且G′独立地选自:
其中R32是选自具有1至40个碳的亚烷基、含有2至4个碳原子的不饱和基团、或具有6至12个碳原子的亚芳基的二价基团;其中M为选自Na、 K、Li、NH4的阳离子,或是包含C1-C10烷基、C6-C14芳基(例如,苯基、萘基)、C2-C10烯基、C1-C10羟基烷基、C7-C24芳基烷基或C7-C24烷芳基的胺。典型的R32基团为—CH2CH2—、—CH═CH—、—CH═CHCH2—和亚苯基。
在另一实施方案中,可用于本发明的实践的水溶性硅酮可以由下式表示的阴离子硅酮共聚醇表示:
其中R33为甲基或羟基;R34选自C1-C8烷基或苯基;R35表示基团—(CH2)3O(EO)x(PO)y(EO)z—SO3 -M+;其中M为选自Na、K、Li或NH4的阳离子;在该式中,x、y和z为独立地是0至100的整数;R36表示基团—(CH2)3O(EO)x(PO)y(EO)z—H;在该式中,a和c独立地为0至50的整数,并且b为1至50的整数;EO为氧化乙烯,例如—(CH2CH2O)—;PO为氧化丙烯,例如—(CH2CH(CH3)O)—。
在又一实施方案中,可用于本发明的实践的水溶性硅酮可以由下式表示的阴离子硅酮共聚醇表示:
其中R37和R38独立地为—CH3或由—(CH2)3O(EO)a(PO)b(EO)c—C(O)—R40—C(O)OH表示的基团,条件是R37和R38不同时均为—CH3;R40选自二价基团—CH2CH2、—CH═CH—和亚苯基;R39选自C1-C5烷基或苯基;在该式中a、b和c为独立地是0至20 的整数;EO为氧化乙烯残基,例如—(CH2CH2O)—;PO为氧化丙烯残基,例如—(CH2CH(CH3)O)—,在该式中,o为1至200的整数,并且q为0至 500的整数。
可用于本发明的其它水溶性硅酮是季铵化硅酮共聚醇聚合物。这些聚合物具有存在的悬挂四价氮官能团,并且由下式表示:
其中R41表示季铵取代基—N+R3R4R5X-,其中R3和R4及R5独立地选自氢以及直链和支链的C1-C24烷基,并且X-表示适于平衡在氮原子上的阳离子电荷的阴离子;R42选自C1-C10烷基和苯基;R43为—(CH2)3O(EO)x(PO)y(EO)z—H,其中EO为氧化乙烯残基,例如—(CH2CH2O)—;PO为氧化丙烯残基,例如—(CH2CH(CH3)O)—;在该式中,a为0至200的整数,b为0至200的整数,并且c为1至200的整数;在该式中,x、y和z是整数,并且独立地选自0至20。在一方面,阴离子 X-表示选自氯离子、溴离子、碘离子、硫酸根、甲基硫酸根、磺酸根、硝酸根、磷酸根和乙酸根的阴离子。
其它合适的水溶性硅酮是由下式表示的胺取代的硅酮共聚醇:
其中R44选自—NH(CH2)nNH2或—(CH2)nNH2,其中在该式中,n为2至6 的整数;并且x为0至20的整数;其中EO为氧化乙烯残基,例如—(CH2CH2O)—;PO为氧化丙烯残基,例如—(CH2CH(CH3)O)—;在该式中,a为0至200的整数,b为0至200的整数,并且c为1至200的整数;在该式中,x、y和z为整数,并且独立地选自0至20。
其它水溶性硅酮可以选自由下式表示的非离子硅酮共聚醇(二甲聚硅氧烷共聚醇):
其中R45独立地表示选自C1-C30烷基、C6-C14芳基和C2-C20烯基的基团;R46表示选自C1-C30烷基、C6-C14芳基和C2-C20烯基的基团;EO为氧化乙烯残基,例如—(CH2CH2O)—;PO为氧化丙烯残基,例如—(CH2CH(CH3)O)—;在该式中,a、b和c独立地为0至100;在该式中,x为0至200;并且y 为1至200。
在另一实施方案中,水溶性硅酮可以选自由下式表示的非离子硅酮共聚醇:
其中R48和R49独立地表示选自C1-C30烷基、C6-C14芳基和C2-C20烯基的基团;EO为氧化乙烯残基,例如—(CH2CH2O)—;PO为氧化丙烯残基,例如—(CH2CH(CH3)O)—;在该式中,a、b和c独立地为0至100;并且在该式中,n为0至200。
在上文阐述的共聚醇实施方案中,EO和PO残基可以以无规、非无规或嵌段的次序排列。
二甲聚硅氧烷共聚醇公开于第5,136,063和5,180,843号美国专利,其公开内容援引加入本文。此外,二甲聚硅氧烷共聚醇以和商标名商购于GeneralElectric Company(GE-OSi)。具体的产品代号包括但不限于Silsoft 305、430、475、810、895、Silwet L 7604(GE-OSi);Dow 5103和5329,来自Dow CorningCorporation;和二甲聚硅氧烷共聚醇,例如WE 09、WS 08、EM 90和EM 97,来自Evonik Goldschmidt Corporation;以及SilsenseTM二甲聚硅氧烷共聚醇,例如SilsenseCopolyol-1 和Silsense Copolyol-7,得自Lubrizol Advanced Materials,Inc.。
以组合物的重量计,本发明的调理剂和洗发剂组合物的调理组分还可以包含在一方面约0.05%至约3%、在另一方面约0.08%至约1.5%、以及在又一方面约0.1%至约1%的至少一种调理油作为调理剂(单独的或与其它调理剂组合的),例如硅酮(上文所述的)以及下文所述的其它调理剂。
合适的调理油包括但不限于具有至少约10个碳原子的烃油,例如环烃、直链脂肪族烃(饱和或不饱和的)以及支链脂肪族烃(饱和或不饱和的),包括聚合物及其混合物。直链烃油通常含有约12至19个碳原子。包括烃聚合物在内的支链烃油通常含有多于19个碳原子。
这些烃油的具体非限制性实例包括石蜡油、矿物油、饱和及不饱和的十二烷、饱和及不饱和的十三烷、饱和及不饱和的十四烷、饱和及不饱和的十五烷、饱和及不饱和的十六烷、聚丁烯、聚癸烯及其混合物。还可以使用这些化合物的支链同分异构体以及更高链长度的烃,其实例包括高度支化、饱和或不饱和的烷烃,例如全甲基取代的同分异构体,例如十六烷和二十烷的全甲基取代同分异构体,例如2,2,4,4,6,6,8,8-二甲基-10-甲基十一烷和2,2,4,4,6,6-二甲基-8-甲基壬烷,其商购于Permethyl Corporation。烃聚合物如聚丁烯和聚癸烯。优选的烃聚合物是聚丁烯,例如异丁烯和丁烯的共聚物。该类型的商购材料是来自BP Chemical Company的L-14聚丁烯。
根据本发明实施方案还可使用天然油调理剂,所述天然油调理剂包括但不限于花生油、芝麻油、鳄梨油、椰油、可可脂油、杏仁油、红花油、玉米油、棉籽油、芝麻籽油、核桃油、蓖麻油、橄榄油、霍霍巴油、棕榈油、棕榈仁油、阿甘油、雪松油、大豆油、小麦胚芽油、亚麻子油、向日葵籽油、桉树油、薰衣草油、香根草油、木姜子油、山苍油、柠檬油、檀香油、迷迭香油、甘菊油、香薄荷油、肉豆蔻油、肉桂油、牛膝草油、葛缕子油、橙油、天竺葵油、杜松油以及佛手柑油、鱼油、三辛基辛酸甘油酯;及其混合物。天然油还可以用作软化剂。
天然和合成的蜡调理剂可以用于本发明的组合物,包括但不限于巴西棕榈蜡、小烛树蜡、阿尔法蜡(alfa wax)、石蜡、地蜡、橄榄蜡、米蜡、氢化霍霍巴蜡、花蜡、水果蜡(即苹果皮蜡或桔皮蜡)、蜂蜡、改性蜂蜡如 cerabellina蜡、海洋蜡、聚烯烃蜡如聚乙烯蜡;及其混合物。
液体聚烯烃调理油可以用于本发明的组合物。所述液体聚烯烃调理油通常为已经被氢化的聚-α-烯烃。本文使用的聚烯烃可以通过C4至约C14烯烃单体的聚合而制备。用于制备本文的聚烯烃液体的烯烃单体的非限制性实例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、支链同分异构体如4-甲基-1-戊烯,及其混合物。在本发明的一方面,氢化α-烯烃单体包括但不限于:1-己烯至1-十六碳烯、1- 辛烯至1-十四碳烯,及其混合物。
根据本发明的实施方案也可使用氟化或全氟化的油。氟化油包括欧洲专利0 486135中描述的全氟聚醚,以及WO 93/11103中描述的氟代烃化合物。氟化油还可以是碳氟化合物,例如氟代胺如全氟三丁胺,氟化烃如全氟十氢化萘、氟代酯和氟代醚。
在本发明的组合物中用作调理剂的其它合适的有机调理剂包括但不限于具有至少10个碳原子的脂肪酯。这些脂肪酯包括衍生自脂肪酸或醇的酯 (例如单酯、多元醇酯以及二-和三-羧酸酯)。此处的脂肪酯可以包括或具有与其共价键合的其它相容的官能团,例如酰胺和烷氧基基团(例如,乙氧基或醚键等)。
示例性脂肪酯包括但不限于异硬脂酸异丙酯、月桂酸己酯、月桂酸异己酯、棕榈酸酯异己酯、棕榈酸异丙酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸癸酯、异硬脂酸异丙基酯、己二酸二己基癸酯、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鲸蜡酯、硬脂酸油烯酯、油酸油烯酯、肉豆蔻酸油烯酯、乙酸月桂基、丙酸鲸蜡酯和己二酸油烯酯。
适用于本发明的组合物的其它脂肪酯是通式R50C(O)OR51的单羧酸酯,其中R50和R51为烷基或烯基,并且在R50和R51中碳原子的总和在一方面为至少10,并且本发明的另一实施方案中为至少22。
适用于本发明的组合物的其它脂肪酯是羧酸的二-和三-烷基和烯基酯,例如C4-C8二羧酸的酯(例如,琥珀酸、戊二酸、己二酸的C1-C22酯,优选 C1-C6酯)。羧酸的二-和三-烷基和烯基酯的具体非限制性实例包括硬脂酰基硬脂酸异鲸蜡酯、己二酸二异丙酯以及柠檬酸三硬脂酯。
适用于本发明的组合物的其它脂肪酯是已知为多元醇酯的那些。此类多元醇酯包括亚烷基二醇酯,例如乙二醇单-和二-脂肪酸酯、二甘醇单-和二-脂肪酸酯、聚乙二醇单-和二-脂肪酸酯、丙二醇单-和二-脂肪酸酯、聚丙二醇单油酸酯、聚丙二醇2000单硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇单硬脂酸酯、甘油基单-和二-脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化甘油基单硬脂酸酯、 1,3-丁二醇单硬脂酸酯、1,3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧化乙烯多元醇脂肪酸酯、山梨聚糖脂肪酸酯以及聚氧化乙烯山梨聚糖脂肪酸酯。
用于本发明的个人清洁组合物的合适的合成脂肪酯的具体非限制性实例包括:P-43(三羟甲基丙烷的C8-C10三酯)、MCP-684(3,3二乙醇-1,5戊二醇的四酯)、MCP 121(己二酸的C8-C10二酯),均得自于ExxonMobil Chemical Company。
与上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物组合使用的其它油质材料调理剂包括例如乙酰化羊毛脂醇;羊毛脂醇浓缩物;羊毛脂脂肪酸的酯,例如羊毛脂脂肪酸的异丙酯;多元醇脂肪酸;乙氧基化醇,例如乙氧基化物和蓖麻油;甾醇;甾醇酯;甾醇乙氧基化物;以及类似的材料。
阳离子聚合物还单独地或与本文描述的其它调理剂一起用作调理剂。合适的阳离子聚合物可以是合成衍生或改性的天然聚合物,例如阳离子改性多糖。尽管本文列举为合适的调理剂的多种阳离子聚合物重复了上文用于其它应用而描述的那些阳离子聚合物,但本领域技术人员会认识到,许多聚合物发挥多重功能。
典型的阳离子聚合物调理剂包括但不限于衍生自可自由基聚合的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或酰胺单体的均聚物和共聚物。共聚物可以包含衍生自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯、乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺、和乙烯基酯的一个或多个单元。示例性聚合物包括用硫酸二甲酯或用烷基卤季铵化的丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物;丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物;丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵甲基硫酸盐的共聚物;乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物,其任选地被季铵化,例如由International Specialty Products以名称GAFQUATTM销售的产品;二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺/ 乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,例如由International Specialty Products以名称GAFFIXTMVC 713销售的产品;乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基二甲胺共聚物,以得自International Specialty Products的名称STYLEZETMCC 10销售的;以及乙烯基吡咯烷酮/季铵化二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物,例如由International Specialty Products以名称 GAFQUATTMHS100销售的产品。
阳离子调理剂还选自乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵盐聚合物,例如由BASF以商标名(产品代号FC 905、FC 550和FC 370)销售的产品。可用于本发明的组合物的其它阳离子聚合物调理剂包括聚亚烷基亚胺如聚亚乙基亚胺、包含乙烯基吡啶或乙烯基吡啶嗡单元的聚合物、聚胺和表氯醇的缩合物、季铵盐多糖、季铵盐聚氨酯、以及几丁质的季铵盐衍生物。
可用作本发明的实施方案的阳离子调理剂的季铵化合物的其它非限制性实例包括乙酰氨基丙基三甲基氯化铵、山嵛酰氨基丙基二甲胺、山嵛酰氨基丙基乙基二甲基硫酸乙酯铵、山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡基吗啉鎓乙基硫酸盐、西曲氯铵、椰油酰氨基丙基乙基二甲基硫酸乙酯铵、二鲸蜡基二甲基氯化铵、二甲聚硅氧烷羟丙基三甲基氯化铵、羟乙基山嵛酰氨基丙基二甲基氯化铵、季铵盐-26、季铵盐-27、季铵盐-53、季铵盐-63、季铵盐 -70、季铵盐-72、季铵盐-76水解胶原、PPG-9二乙基甲基氯化铵、PPG-25 二乙基甲基氯化铵、PPG-40二乙基甲基氯化铵、司拉氯铵、硬脂酰氨基丙基乙基二甲基硫酸乙酯铵、硬脂基二甲基铵羟丙基水解小麦蛋白、硬脂基二甲基铵羟丙基水解胶原、麦胚芽油脂酰氨基氯化propalkonium、麦胚芽油脂酰氨基丙基乙基二甲基硫酸乙酯铵、二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物和共聚物如聚季铵盐-4、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-10、聚季铵盐-11、聚季铵盐-16、聚季铵盐-22、聚季铵盐-24、聚季铵盐-28、聚季铵盐-29、聚季铵盐-32、聚季铵盐-33、聚季铵盐-35、聚季铵盐-37、聚季铵盐-39、聚季铵盐-44、聚季铵盐-46、聚季铵盐-47、聚季铵盐-52、聚季铵盐-53、聚季铵盐-55、聚季铵盐-59、聚季铵盐-61、聚季铵盐-64、聚季铵盐-65、聚季铵盐 -67、聚季铵盐-69、聚季铵盐-70、聚季铵盐-71、聚季铵盐-72、聚季铵盐-73、聚季铵盐-74、聚季铵盐-76、聚季铵盐-77、聚季铵盐-78、聚季铵盐-79、聚季铵盐-80、聚季铵盐-81、聚季铵盐-82、聚季铵盐-84、聚季铵盐-85、聚季铵盐-86、聚季铵盐-87、聚季铵盐-88、聚季铵盐-89、聚季铵盐-91、聚季铵盐-98、PEG-2-椰油基甲基氯化铵。
如上文所讨论的,本领域已知众多成分作为用于毛发或皮肤的调理剂。除了讨论的那些之外,其它非限制性实例包括PCA(DL-吡咯烷酮羧酸)及其盐,例如赖氨酸PCA、铝PCA、铜PCA、壳聚糖PCA等;尿囊素;尿素;玻尿酸及其盐;神经酰胺;山梨酸及其盐;糖和淀粉及其衍生物;乳酰胺 MEA;等等。
在本发明的另一实施方案中,上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物可以与一种或多种辅助流变改性剂和增稠剂组合配制。合适的流变改性剂和增稠剂包括合成和半合成的流变改性剂。示例性的合成流变改性剂包括丙烯酸系聚合物和共聚物。一类丙烯酸系流变改性剂是由单独的丙烯酸或者丙烯酸与其它烯式不饱和单体的组合的自由基聚合而产生的羧基官能的碱膨胀性和碱溶性增稠剂(AST)。可以通过溶剂/沉淀以及乳化聚合技术而合成聚合物。该类的示例性合成流变改性剂包括丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物,以及由丙烯酸、取代丙烯酸以及丙烯酸和取代丙烯酸的盐和 C1-C30烷基酯中的一种或多种单体聚合而成的共聚物。如本文所定义,取代丙烯酸包含位于分子的α和/或β碳原子上的取代基,其中所述取代基优选且独立地选自C1-4烷基、—CN和—COOH。任选地,其它烯式不饱和单体如苯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯、丁二烯、丙烯腈及其混合物可以被共聚合成骨架。前述聚合物任选地由包含两个或更多个的含有烯式不饱和部分的单体而交联。在一方面,所述交联剂选自每分子包含至少两个烯基醚基团的多元醇的聚烯基聚醚。其它示例***联剂选自蔗糖的烯丙醚和季戊四醇的烯丙醚及其混合物。这些聚合物更完整地描述于援引加入本文的第 5,087,445号美国专利;第4,509,949号美国专利;和第2,798,053号美国专利。
在一个实施方案中,AST流变改性剂或增稠剂是由丙烯酸或甲基丙烯酸聚合而成的交联均聚物,并且一般以INCI名称卡波姆来提及。商购的卡波姆包括得自LubrizolAdvanced Materials,Inc.的聚合物934、 940、941、956、980和996。在另一实施方案中,AST流变改性剂选自由以下聚合而成的交联共聚物:选自(甲基)丙烯酸、取代丙烯酸以及(甲基)丙烯酸和取代丙烯酸的盐中的一种或多种单体的第一单体;和选自(甲基)丙烯酸的一种或多种C1-C5烷基丙烯酸酯的第二单体。以INCI名称丙烯酸共聚物来指代这些聚合物。丙烯酸共聚物是以商品名33商购于Rohm and Haas以及以商品名 Aqua SF-1商购于Lubrizol Advanced Materials,Inc.。在又一方面,流变改性剂选自由以下聚合而成的交联共聚物:选自丙烯酸、取代丙烯酸、丙烯酸的盐和取代丙烯酸的盐中的一种或多种单体的第一单体;和选自丙烯酸或甲基丙烯酸的一种或多种C10-C30烷基丙烯酸酯的第二单体。在一方面,可以在空间稳定剂(steric stabilizer,如援引加入本文的第5,288,814号美国专利中所公开的)的存在下聚合该单体。前述聚合物中的一些聚合物以INCI命名法指代为丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物,并且以商品名1342和1382、 Ultrez 20 和21、 ETD 2020以及 TR-1和TR-2商购于Lubrizol Advanced Materials,Inc.。任何乙烯基或丙烯酸系流变改性剂是合适的。
适于根据本发明的实施方案而使用的另一类合成流变改性剂和增稠剂包括疏水改性的AST,其常被称为疏水改性的碱膨胀性和碱溶性乳液 (HASE)聚合物。典型的HASE聚合物是由pH敏感或亲水单体(例如,丙烯酸和/或甲基丙烯酸)、疏水单体(例如,丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C30烷基酯、丙烯腈、苯乙烯)、“缔合型单体(associative monomer)”和任选存在的交联单体聚合而成的自由基加成聚合物。缔合型单体包含烯式不饱和的可聚合端基、由疏水端基封端的非离子亲水中段部分。非离子亲水中段部分包括聚氧化烯基团,例如聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、或聚氧化乙烯/聚氧化丙烯链段的混合物。封端的疏水端基通常为C8-C40脂肪族基团。示例性脂肪族基团选自直链和支链的烷基取代基、直链和支链的烯基取代基、碳环取代基、芳基取代基、芳烷基取代基、芳基烷基取代基和烷基芳基取代基。在一方面,通过聚乙氧基化和/或聚丙氧基化脂肪族醇(通常包含支链或非支链C8-C40脂肪族基团)与包含羧酸基团的烯式不饱和单体(例如,丙烯酸、甲基丙烯酸)、不饱和环状酸酐单体(例如,马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐)、单烯式不饱和单异氰酸酯(例如,α,α-二甲基-间-异丙烯苄基异氰酸酯)或包含羟基的烯式不饱和单体(例如,乙烯醇、烯丙醇)的缩合(例如,酯化或醚化),可以制备缔合型单体。聚乙氧基化和/或聚丙氧基化脂肪族醇是包含 C8-C40脂肪族基团的一元醇的氧化乙烯和/或氧化丙烯加合物。包含C8-C40脂肪族基团的醇的非限制性实例是辛醇、异辛醇(2-乙基己醇)、壬醇(1-壬醇)、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇(C16-C18一元醇的混合物)、硬脂醇、异硬脂醇、反油醇、油醇、花生醇、山嵛醇、二十四烷醇、二十六烷醇、褐煤醇、蜜蜡醇、虫蜡醇(lacceryl alcohol)、geddyl 醇和C2-C20烷基取代的苯酚(例如,壬基苯酚)等。
示例性HASE聚合物公开于3,657,175号美国专利;第4,384,096号美国专利;第4,464,524号美国专利;第4,801,671号美国专利;和第5,292,843 号美国专利,其援引加入本文。此外,HASE聚合物的全面评论得自于 Gregory D.Shay,第25章,“Alkali-Swellableand Alkali-Soluble Thickener Technology A Review”,Polymers in Aqueous Media—Performance Through Association,Advances in Chemistry Series 223,J.EdwardGlass(编辑),ACS, 第457-494页,Division Polymeric Materials,Washington,D.C.(1989),其相关公开内容援引加入本文。HASE聚合物以交易代号22(INCI名称:丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物)、44(INCI名称: PEG-150/癸醇/SMDI共聚物)、Aculyn(INCI名称:PEG-150/硬脂醇 /SMDI共聚物)和88(INCI名称:丙烯酸/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸交联共聚物)商购于Rohm & Haas。
适于根据本发明的实施方案而使用的另一类合成和半合成的流变改性剂和增稠剂包括阳离子改性丙烯酸聚合物和共聚物,以及阳离子改性纤维素醚。丙烯酸聚合物和共聚物以及纤维素醚是经由季铵化而阳离子改性的。对于丙烯酸聚合物和共聚物,季铵化可以通过将季铵化单体聚合入丙烯酸聚合物骨架中或通过使用季铵化试剂后官能化丙烯酸聚合物而发生。示例性季铵盐丙烯酸聚合物以INCI命名法指称为聚季铵盐-37,并且以商品名 Synthalen CR21和Synthalen CN商购于3V Inc。通过使用诸如季铵盐(例如,二烯丙基二甲基氯化铵、三甲基氯化铵取代的环氧化物)的季铵化试剂后官能化期望的纤维素骨架(例如,羟乙基纤维素)来制备季铵化纤维素。示例性季铵化纤维素聚合物以INCI名称指称为聚季铵盐-4、聚季铵盐-10和聚季铵盐-67。
在另一实施方案中,酸膨胀性缔合型聚合物可以与上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物一起使用。此类聚合物一般具有阳离子特性和缔合特性。这些聚合物是由单体混合物聚合而成的自由基加成聚合物,所述单体混合物包含酸敏感的氨基取代的亲水单体(例如,二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺)、缔合型单体(如上文所定义的)、低级烷基(甲基)丙烯酸酯,或选自以下的其它自由基可聚合共聚用单体:(甲基)丙烯酸的羟基烷基酯、聚乙二醇的乙烯基和/或烯丙基醚、聚丙二醇的乙烯基和/ 或烯丙基醚、聚乙二醇/聚丙二醇的乙烯基和/或烯丙基醚、(甲基)丙烯酸的聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸的聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸的聚乙二醇/聚丙二醇酯,及其组合。这些聚合物可以任选地是交联的。酸敏感意指氨基取代基在低pH值(通常为约0.5至约6.5)下变成阳离子的。示例性酸膨胀性缔合型聚合物以商品名 Plus(INCI名称:丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯 /C10-C30烷基PEG-20衣康酸酯)商购于Akzo Nobel,以及以商品名 AquaCC(INCI名称:聚丙烯酸酯-1交联聚合物)商购于Lubrizol Advanced Materials,Inc.。在一方面,酸膨胀性聚合物是以下的共聚物:(甲基)丙烯酸的一种或多种C1-C5烷基酯、C1-C4二烷基氨基C1-C6烷基甲基丙烯酸酯、PEG/PPG-30/5烷基醚、PEG 20-25C10-C30烷基醚甲基丙烯酸酯、与二甲基丙烯酸乙二醇酯交联的羟基C2-C6烷基甲基丙烯酸酯。其它可用的酸膨胀性缔合型聚合物公开于第7,378,479号美国专利,其公开内容援引加入本文。
疏水改性的烷氧基化甲基葡糖苷(例如分别以商品名 DOE-120、GlucamateTMLT和GlucamateTMSSE-20商购于Lubrizol Advanced Materials,Inc.的PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯、PEG-120甲基葡萄糖三油酸酯和PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)也是合适的流变改性剂。
以下物质也可以作为合适的增稠剂和流变改性剂用于本文的组合物:从树和灌木渗出物获得的多糖,例如***树胶、印度胶和黄蓍胶,以及果胶;海藻提取物,例如藻酸盐和角叉菜胶;藻类提取物,例如琼脂;微生物多糖,例如黄原胶、结冷胶以及韦冷胶(wellan);纤维素醚,例如乙基己基乙基纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素;聚半乳甘露聚糖,例如胡芦巴胶、决明胶、刺槐豆胶、塔拉胶和瓜尔胶;淀粉,例如玉米淀粉、木薯淀粉、大米淀粉、小麦淀粉、马铃薯淀粉和高粱淀粉。
适用于本发明的个人护理组合物的其它流变改性剂公开于第7,205,271 号美国专利,其公开内容援引加入本文。
当使用时,上文阐述的流变改性剂可以单独地或组合地使用,并且基于本发明的个人护理组合物的总重量,通常在一方面以约0.05重量%至约5 重量%的量使用,在另一方面以约0.1重量%至约3重量%的量使用,并且在又一方面以约0.2重量%至约2重量%的量使用。
在适用的情况下,任何已知的气雾剂推进剂可以用于递送与以下成分组合的包含上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物的个人护理组合物、家庭护理组合物、健康护理组合物和机构护理组合物:前述活性成分中的一种或多种和/或在上文讨论的个人护理产品、健康护理产品、家庭护理产品和机构护理产品中常规或普遍地包含的一种或多种添加剂和/或辅剂。示例性推进剂包括但不限于低沸烃,例如C3-C6直链和支链烃。示例性烃推进剂包括丙烷、丁烷、异丁烯及其混合物。其它合适的推进剂包括醚如二甲醚、氢氟碳化物如1,1-二氟乙烷和HFO-1234ze(四氟丙烯),以及压缩气体如空气和二氧化碳。基于组合物的总重量,这些组合物可以在一个实施方案中包含约0.5重量%至约60重量%的推进剂,并且在另一方面为约0.5重量%至约35重量%。
尽管已经对所选的本发明的实施方案和方面表达了可以在本发明的组合物中包含的各种组分和成分的交叠重量范围,但应清楚,在所公开的个人护理组合物、家庭护理组合物、健康护理组合物和机构护理组合物中的每一组分的具体量会选自其公开的范围,以使每一组分的量经调节,从而在组合物中的所有组分的总和总计为100重量%。所用的量会随着期望的产品的目的和特性而变化,并且可以由配制物领域的技术人员并根据文献而容易地确定。
还应认识到在包含上文多方面描述的取代聚半乳甘露聚糖组合物的个人护理组合物、家庭护理组合物、健康护理组合物和机构护理组合物中的成分的选择和量可以根据意欲的产品及其功能而变化,如配制物领域技术人员公知的。对成分和它们的常规功能及产品分类的广泛列举已经被公开,并且可以根据文献而容易地确定,其中一些可以发挥多于一种的功能。
根据另一实施方案,压裂液组合物可以包含以下、由以下组成、或基本由以下组成:a)上文多方面描述的那样取代的聚半乳甘露聚糖;和b)选自酸、盐、减阻剂、乙二醇、硼酸盐、碳酸钠、碳酸钾、交联剂、戊二醛、水溶性胶凝剂、支撑剂、异丙醇、甲醇、2-丁氧基乙醇、常规线性凝胶、硼酸盐交联液、有机金属交联液、磷酸铝-酯油凝胶、降粘剂、酶、pH调节剂及其组合的组分。
所述酸可以选自盐酸、乙酸、柠檬酸及其组合;并且所述减阻剂可以包括聚丙烯酰胺。所述水溶性胶凝剂可以包括瓜尔胶;并且所述支撑剂可以包括微粒状材料。所述微粒状材料可以包括砂粒;并且所述常规线性凝胶可以选自:1)选自羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基羟乙基纤维素及其组合的纤维素衍生物;2)选自羟丙基瓜尔胶、羧甲基羟丙基瓜尔胶及其组合的瓜尔胶衍生物;和3)它们的组合。
硼酸盐交联液可以包括与硼离子交联的瓜尔胶系液体;并且有机金属交联液可以包括选自锆、铬、锑、钛及其组合的金属。降粘剂可以选自氧化剂、酶破坏剂(enzymebreaker)及其组合。
根据另一实施方案,清洁组合物可以包含以下、由以下组成、或基本由以下组成:a)如上文多方面描述的那样取代的聚半乳甘露聚糖;和b)选自促净剂、表面活性剂、漂白剂、酶、粘度改进剂、增溶剂、缓蚀剂、染料转移抑制剂、抗再沉积剂、光学增白剂、织物柔软剂、着色剂、香料及其混合物的组分。
所述抗再沉积剂可以包括羧甲基纤维素;并且所述表面活性剂可以包括烷基苯磺酸盐表面活性剂。所述促净剂可以是选自碳酸钠、络合剂、皂、沸石和三磷酸钠的软水剂。所述漂白剂可以为植物来源的漂白剂;并且所述酶可以选自蛋白酶、脂肪酶和淀粉酶。
根据另一实施方案,洗涤织物的方法包括使用上文所述的清洁组合物作为洗涤剂。此外,清洁表面的方法包括使用上文描述的清洁组合物。
根据另一实施方案,制备上文多方面描述的那样取代的聚半乳甘露聚糖的方法可以包括以下、由以下组成、或基本由以下组成:
(a)将苛性碱(caustic)水溶液与聚半乳甘露聚糖混合以形成第一混合物,所述聚半乳甘露聚糖包含甘露糖和半乳糖,甘露糖与半乳糖之摩尔比为至少约2.0:1或4.0:1或7.0:1,其中将至少一部分所述聚半乳甘露聚糖碱化;
(b)向所述第一混合物添加选自以下的化合物:3-氯-1,2-丙二醇;3-溴 -1,2-二羟基丙二醇;3-碘-1,2-二羟基丙二醇;3-甲苯磺酰基-1,2-二羟基丙二醇;3-氯-2-羟丙基烷基/苯基醚;2,3-环氧丙基苯基醚;缩水甘油;及其组合,由此形成第二混合物;
(c)将所述第二混合物加热到约40℃至约140℃、或约70℃至约90℃的温度,持续约1小时至约4小时、或约2小时至约3小时的时段,由此将至少一个二羟丙基基团取代到所述聚半乳甘露聚糖上以形成所述二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖;
(d)将所述第二混合物冷却到约10℃至约60℃、或约20℃至约50℃的温度,并且将所述第二混合物的pH调节到约6.0至8.5、或到约7.0至约 8.0;以及
(e)从所述第二混合物回收所述二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖。
根据另一实施方案,上文所述的方法可以还包括以下、还由以下组成、或基本还由以下组成:
(f)将所述二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖与第二苛性碱水溶液混合以形成第三混合物,其中将至少一部分所述二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖碱化;
(g)向所述第三混合物添加上文所述的阳离子化合物以形成第四混合物;
(h)将所述第四混合物加热到约30℃至约100℃、或约40℃至约60℃的温度,持续约1小时至约4小时、或约2小时至约3小时的时段,从而将至少一个阳离子基团取代到所述二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖上以形成阳离子和二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖(cation-and-dihydroxypropyl- substituted-polygalactomannan);
(i)将所述第四混合物冷却到约10℃至约50℃、或约20℃至约40℃的温度,并且将所述第四混合物的pH调节到约6.0至8.5、或到约7至约8;以及
(j)从所述第四混合物回收所述阳离子和二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖。
根据另一实施方案,上文所述的方法可以还包括以下、还由以下组成、或基本还由以下组成:
(k)将所述阳离子和二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖与第三苛性碱水溶液混合以形成第五混合物,其中将至少一部分所述阳离子和二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖碱化;
(l)向所述第五混合物添加疏水化合物以形成第六混合物;
(m)将所述第六混合物加热到约30℃至约140℃、或约80℃至约120℃的温度,持续约1小时至约4小时、或约1小时至约2小时的时段,由此将至少一个疏水基团取代到所述阳离子和二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖上以形成疏水基团、阳离子和二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖 (hydrophobic-and- cation-and-dihydroxypropyl-substituted-polygalactomannan);
(n)将所述第六混合物冷却到约10℃至约50℃、或约20℃至约30℃的温度,并且将所述第六混合物的pH调节到约6.0至8.5、或到约7至约8;以及
(o)从所述第六混合物回收所述疏水基团、阳离子和二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖。
根据另一实施方案,按照步骤a)至e)制备上文多方面描述的那样取代的聚半乳甘露聚糖的方法可以还包括以下、还由以下组成、或基本还由以下组成:
(f)将所述二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖与第二苛性碱水溶液混合以形成第三混合物,其中将至少一部分所述二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖碱化;
(g)向所述第三混合物添加疏水化合物以形成第四混合物;
(h)将所述第四混合物加热到约30℃至约140℃、或约80℃至约120℃的温度,持续约1小时至约4小时、或约1小时至约2小时的时段,由此将至少一个疏水基团取代到所述二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖上以形成疏水基团和二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖;
(i)将所述第四混合物冷却到约10℃至约50℃、或约20℃至约30℃的温度,并且将所述第四混合物的pH调节到约6.0至8.5、或到约7.0至约 8.0;以及
(j)从所述第四混合物回收所述疏水基团和二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖。
根据另一实施方案,制备上文多方面描述的那样取代的聚半乳甘露聚糖的方法可以包括以下、由以下组成、或基本由以下组成:
(i)将苛性碱水溶液与聚半乳甘露聚糖混合以形成第一混合物,所述聚半乳甘露聚糖包含甘露糖和半乳糖,甘露糖与半乳糖之摩尔比为至少约 2.0:1或4.0:1或7.0:1,其中将至少一部分所述聚半乳甘露聚糖碱化;
(ii)向所述第一混合物添加选自以下的化合物:3-氯-1,2-丙二醇;3- 溴-1,2-二羟基丙二醇;3-碘-1,2-二羟基丙二醇;3-甲苯磺酰基-1,2-二羟基丙二醇;3-氯-2-羟丙基苯基/烷基醚;2,3-环氧丙基苯基醚;缩水甘油;及其组合,由此形成第二混合物;
(iii)将所述第二混合物加热到约40℃至约140℃、或约70℃至约90℃的温度,持续约1小时至约4小时、或约2小时至约3小时的时段,从而将至少一个二羟丙基基团取代到所述聚半乳甘露聚糖上以形成二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖;
(iv)向所述第二混合物添加第二苛性碱水溶液以形成第三混合物,其中将至少一部分所述二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖碱化;
(v)向所述第三混合物添加阳离子化合物以形成第四混合物;以及
(vi)将所述第四混合物加热到约30℃至约100℃、或约40℃至约60℃的温度,持续约1小时至约4小时、或约2小时至约3小时的时段,从而将至少一个阳离子基团取代到所述二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖上以形成阳离子和二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖。
根据另一实施方案,按照步骤i)至vi)制备上文多方面描述的那样取代的聚半乳甘露聚糖的方法可以还包括以下、还由以下组成、或基本还由以下组成:
(vii)将所述第四混合物冷却到约10℃至约50℃、或约20℃至约40℃的温度,并且将所述第四混合物的pH调节到约6.0至8.5、或到约7至约8;以及
(viii)从所述第四混合物回收所述阳离子和二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖。
根据另一实施方案,按照步骤i)至vi)制备上文多方面描述的那样取代的聚半乳甘露聚糖的方法可以还包括以下、还由以下组成、或基本还由以下组成:
(ix)在步骤vi)之后,向所述第四混合物添加第三苛性碱水溶液以形成第五混合物,其中将至少一部分所述阳离子和二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖碱化;
(x)向所述第五混合物添加疏水化合物以形成第六混合物;
(xi)将所述第六混合物加热到约30℃至约140℃、或约80℃至约120℃的温度,持续约1小时至约4小时、或约1小时至约2小时的时段,由此将至少一个疏水基团取代到所述阳离子和二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖上以形成疏水基团、阳离子和二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖;
(xii)将所述第六混合物冷却到约10℃至约50℃、或约20℃至约30℃的温度,并且将所述第六混合物的pH调节到约6.0至8.5、或到约7至约8;以及
(xiii)从所述第六混合物回收所述疏水基团、阳离子和二羟丙基取代的聚半乳甘露聚糖。
上文对制备取代的聚半乳甘露聚糖所描述的方法可以包括采用标准料浆法或高固体料浆法或半溶液料浆法。
实施例
聚合物的制备
实施例1–二羟丙基取代的决明胶(DHP-CG聚合物A)的制备
在氮气氛下,将40g决明胶(CG)、150g异丙醇、65g水和30g 50% NaOH溶液混合以形成浆料。将浆料在室温下搅拌约1小时,由此碱化决明胶的聚半乳甘露聚糖。向浆料添加26g 3-氯-1,2-丙二醇(CPD),其随后被加热到约80℃。将浆料温度保持于约80℃,持续约3小时。用硝酸将浆料中和到pH值约7-8,过滤,并用80%、84%、88%和98%的丙酮溶液纯化,从而形成产物。将产物于约60℃在通风烘箱中干燥约1小时以形成DHP-CG 聚合物A粉末。
实施例2–二羟丙基取代的决明胶(DHP-CG聚合物E)的制备
在氮气氛下,将40g决明胶、150g异丙醇、73g水和14g 50%NaOH 溶液混合以形成浆料。将浆料在室温下搅拌约1小时,由此碱化决明胶的聚半乳甘露聚糖。向浆料添加12g3-氯-1,2-丙二醇,其随后被加热到约 80℃。将浆料温度保持于约80℃,持续约3小时。用硝酸将浆料中和到pH 值约7-8,过滤,并用80%、84%、88%和98%的丙酮溶液纯化,从而形成产物。将产物于约60℃在通风烘箱中干燥约1小时以形成DHP-CG聚合物 E粉末。
实施例3-阳离子DHP取代的决明胶(Cat-DHP-CG)聚合物的制备
以下列方法制备Cat-DHP-CG聚合物B–D和F–K:
(1)在氮气下,将一部分DHP-CG聚合物A或E、异丙醇、水和50% NaOH溶液混合以形成浆料;
(2)将浆料在室温下搅拌约1小时,由此碱化DHP-CG聚合物;
(3)向被加热到55℃的浆料添加一定量的69%188(商购于The DowChemicals Inc.USA);
(4)将浆料温度保持于55℃,持续3小时;以及
(5)然后将浆料中和、过滤并纯化以形成Cat-DHP-CG聚合物B–D和 F–K。
用于制备聚合物B–D和F–K的试剂量示于下表1中。
表1:Cat.DHP-决明胶聚合物B–D和F–K的合成
实施例4–DHP取代的瓜尔胶(聚合物L)的制备
在氮气氛下,将65g瓜尔胶、220g异丙醇、86g水和30g 50%NaOH 溶液混合以形成浆料。将浆料在室温下搅拌约1小时,由此碱化瓜尔胶的聚半乳甘露聚糖。向浆料添加43g3-氯-1,2-丙二醇(CPD),其随后被加热到约80℃。将浆料温度保持于约80℃,持续约3小时。用硝酸将浆料中和到 pH值约7-8,过滤,并用80%、84%、88%和98%的丙酮溶液纯化,从而形成最终产物。将最终产物于60℃在通风烘箱中干燥约1小时以形成DHP- 瓜尔胶聚合物粉末。
实施例5–阳离子DHP取代的瓜尔胶(聚合物M & N)的制备
使用与实施例3中描述的方法相同的方法制备聚合物M & N,但由从实施例4获得的DHP-瓜尔胶聚合物L代替DHP-CG聚合物A或E。表2 示出用于制备的反应物量。
表2:Cat.DHP-瓜尔胶聚合物M和N的合成
实施例6–羟丙基取代的决明胶(HP-CG,聚合物O)的制备
在氮气氛下,将238g决明胶、892g异丙醇、346g水和223g 50% NaOH溶液混合以形成浆料。将浆料在室温下搅拌约1小时,由此碱化决明胶的聚半乳甘露聚糖。向浆料添加57.2 g氧化丙烯,其随后被加热到约80℃。将浆料温度保持于约80℃,持续约3小时。用硝酸将浆料中和到pH值约 7-8,过滤,并用80%、84%、88%和98%的丙酮溶液纯化,从而形成产物。将产物于约60℃在通风烘箱中干燥约1小时以形成HP-CG聚合物。
实施例7–阳离子HP取代的瓜尔胶(聚合物P & Q)的制备
表3:Cat.HP-决明胶聚合物P和Q的合成
聚合物的表征
通过尺寸排阻色谱法/多角度激光散射(SEC/MALLS)条件来测定聚半乳甘露聚糖
衍生物的分子量的方法
通过将30mg聚合物溶解在15ml流动相中并搅拌过夜,从而制备用于分析的聚合物样品。在分析前通过0.45-μm尼龙膜过滤分析物溶液,并使用下文给出的SEC/MALLS条件进行色谱法。使用折射率和多角度激光散射来检测聚合物洗脱液。使用Wyatt ASTRA V软件分析数据。
测定半乳甘露聚糖衍生物的HP和DHP MS及Cat.DS值的NMR方法
在NMR分析之前酸水解半乳甘露聚糖衍生物的样品。
样品水解:
将25mg样品溶解在1.5gm的含2M三氟乙酸(TFA)的D2O中。将溶液小瓶保持于100℃,持续5小时。将样品小瓶冷却15分钟,然后添加0.2 gm的D2SO4。将样品溶液保持于100℃,再持续1小时。使样品溶液冷却(约 30分钟)并转移到用于分析的5mm NMR管。
NMR测量:
使用Bruker 400 MHz NMR分光仪记录定量1H NMR谱。获取参数如下:温度=300K,扫频宽度=20ppm,脉冲宽度=45度,扫描数=64,弛豫延迟=30秒。工艺参数如下:谱线增宽=0.3Hz。
光谱是使用标准实践修正的相和基线。未取代的β-半乳糖双峰的峰以异头区域(4.51-5.60ppm)中的4.61ppm为参考。
区域A(IA)=4.51-5.60ppm(将积分面积校正为1.0的值,其它积分面积相对于该积分值);
区域B(IB)=3.07-4.51ppm;
区域C(IC)=3.10-3.30ppm(仅对于含阳离子的半乳甘露聚糖);
区域D(ID)=3.24-3.30ppm(仅对于含阳离子的半乳甘露聚糖);
区域E(IE)=1.00-1.40ppm(仅对于含HP的半乳甘露聚糖);
区域G(IF)=1.19-1.33ppm(仅对于含HP的半乳甘露聚糖)。
DS/MS如下计算:
对DHP半乳甘露聚糖:
DHP MS=(IB–(IA*6))/(IA).
对于Cat.DHP半乳甘露聚糖:
DHP MS=(IB–(IA*6)–((IC–ID)*1.55)–(ID*1.22))/(IA);和
Cat.DS=((IC–ID)/9)/(IA).
对于HP半乳甘露聚糖:
HP MS=((IE–IF)/3)/(IA).
对于Cat.HP半乳甘露聚糖:
HP MS=((IE–IF)/3)/(IA);和
Cat.DS=((IC–ID)/9)/(IA)。
表4示出在以上实施例中制备的聚合物的分析结果。由核磁共振(NMR) 来测定二羟丙基对决明胶的分子取代(DHP-MS);并且还由NMR来测定188阳离子对DHP-CG聚合物的取代度(Cat.-DS)。还由NMR测定聚合物的未反应的甘露糖和半乳糖水平。
表4:聚合物的表征
NA–不适用
聚合物的测试
实施例8–在毛发护理性能方面测试聚合物A-H
制备分别包含0.2重量%的各聚合物A–H的含水配制物A–H,并且制备包含0.2重量%的N-HanceTM BF 17(商购于Ashland Inc.)的比较含水配制物(比较)。配制物还各自包含以下:
2重量%NaCl;
0.2重量%OptiphenTMMIT Plus(MIT,活性物100ppm甲基异噻唑啉酮, 商购于Ashland Inc.);以及
48.45重量%水。
还制备不包含聚合物A–H和比较聚合物但包含额外的0.2重量%水的空白配制物(空白)。配制物的性质示于表5中。
将漂白的高加索人毛发分成各自重量为约3克的单独的发束。对于每一测试,用水冲洗该发束,并且通过向下轻抚发束,在30秒内将0.2g配制物/克发束以泡沫形式涂覆于发束。然后,用水冲洗发束30秒,并且第二次将每克发束0.2g的配制物应用于发束,并且通过向下轻抚发束而第三次以泡沫形式涂覆。然后再次用水冲洗发束30秒,并且通过使发束经过食指和中指之间而去除过量的水。
然后使用Instron Wet Combing操作测量湿润梳理总能量(gf-mm)。根据 InstronWet Combing操作,将每一发束在蒸馏水中浸泡15分钟。通过使发束穿过食指和中指而去除过量的水。通过用手梳理发束来解开发束的结。然后将发束浸入蒸馏水三次以使发束再成结。然后,通过再次使发束穿过食指和中指而去除过量的水。将发束放置在挂钩上,并且用INSTRON仪器梳理,所述INSTRON仪器使用用于测量梳理湿毛发所需的总力而装备的Instron应变仪。通过特定配制物降低所需的力的能力来评价性能。每一配制物独立地测试3次。此类测试的结果示于下表5中和图1中。
表5
在表5中和图1中的数据表明配制物A–H的湿润可梳理性能各自与商购N-HanceTMBF 17阳离子瓜尔胶配制物(比较)和空白洗发剂配制物(空白)的湿润可梳理性能相当。
实施例9
如上文实施例8所述,将配制物B、C、F和比较分别施用于发束,并且使发束进行用于可梳理性(粗糙侧(course side)和精致侧(fine side))、粘性、滑脱性(slipperiness)、顺滑性和上涂性(coatedness)的感官测试。根据以下方法进行测试:
感官评价
-漂白的毛发,
-每个样品使用两个发束,
-每次最大10个发束(即,每次5个样品),
-用4.5%月桂基硫酸钠(SLS)溶液清洁发束,
-对上述发束洗发(即,0.1g洗发剂/g毛发,或其它处理),
-在洗发(处理)期间,感官评价泡沫速率、泡沫结构(大泡、乳脂状泡沫等)、泡沫量以及在揉捏期间的感觉,
-在37℃下用水清洗30秒,并且感官评价泡沫速率、泡沫结构(大泡、乳脂状泡沫等)、泡沫量以及在揉捏期间的感觉,
-在冲洗掉之后,用于湿润感觉(包括:粘性、顺滑性、滑脱性、上涂性)和湿润梳理(包括:粗糙侧可梳理性和精致侧可梳理性)的感官评价,
-将发束放置在以下条件的湿度箱内:T=23℃,RH=50%,从而过夜干燥,
-在干燥步骤之后,用于干燥感觉(包括:顺滑性、上涂性)和干燥梳理 (粗糙侧可梳理性和精致侧可梳理性)的感官评价,
-通过最少5个人进行评价。
此类测试的结果示于图2-图4中,其表明与比较配制物相比,本发明的配制物B、C和F在感官测试中展示出优异的性能。
实施例10–湿润梳理能力洗发剂组合物
在Instron装置上完成用含CPD改性的阳离子聚半乳甘露聚糖的洗发剂 处理的发束的梳理测量。表6列出用于测试的洗发剂配方。对于每次测量, 使用3个漂白的发束,并且计算平均值。为了测量持久调理,首先用0.1g/g发束的洗发剂处理发束,所述洗发剂随后被冲洗掉,并且测量梳理能量。再清洗发束2次,并且再次测量梳理能量。对于包含不同阳离子DHP聚半乳甘露聚糖(CATDHPGM)的洗发剂组合物,在图5中示出在1次清洗和3 次清洗之后的湿润梳理能量的结果。梳理发束所需的能量以gf-mm形式列出。
从CATDHPGM洗发剂组合物的湿润梳理能力的结果可以明显看出, CATDHPGM洗发剂的护理能力在所有情况下最少等同于现有的阳离子瓜尔胶洗发剂,并且在决明的情况下甚至胜过现有的阳离子瓜尔胶。
表6:洗发剂配方
UcareTMJR 400–纤维素,2-(2-羟基-3-(三甲基铵)丙氧基)***氯化物,商购于TheDow Chemical Company.
Sensomer CTTM250–决明羟丙基三甲基氯化铵,商购于Lubrizol AdvancedMaterials,Inc.
Sensomer CTTM400–决明羟丙基三甲基氯化铵,商购于Lubrizol AdvancedMaterials,Inc.
在将洗发剂配制物与商业的阳离子瓜尔胶相比时,DHP改性的聚半乳甘露聚糖洗发剂配制物最少产生等同的性能。在与那些含PQ10的洗发剂相比时,DHP改性的聚半乳甘露聚糖洗发剂配制物未表现出沉积增强。
洗发剂组合物的澄清度–在600nm使用分光光度计来测量洗发剂组合物的澄清度,其示于图6中。高于95%的透射通常被视为“澄清”产品。如UcareTM JR 400的阳离子纤维素形成澄清的洗发剂***,而如SensomerTM聚合物的阳离子决明形成更浑浊的***。HP决明O和N不形成澄清的洗发剂。DHP改性阳离子聚半乳甘露聚糖形成高度透明的洗发剂。
团聚体曲线–将普通调理剂洗发剂与阳离子聚合物一起配制,所述阳离子聚合物与洗发剂配方相容,但当用水稀释时变得不相容。团聚体是洗发剂中用于促进有益成分(如硅油、油或固体,如去屑成分吡硫锌)的沉积的载剂。
图7和8中的团聚体曲线示出当洗发剂***被稀释以沉淀(由此洗发剂溶液在稀释下变得浑浊)时DHP决明和瓜尔胶形成团聚体的能力。浑浊度越高,形成团聚体的潜能就越高。
实施例11–硅沉积
通过经由XRF监控的硅沉积研究来确认积极的沉积性质。表7列出用于测试样品的洗发剂组合物。受损的发束用SLES基础洗发剂清洗以确保完成所有污垢和油的去除。此后,将毛发用测试洗发剂清洗,并且冲洗(洗发剂用量0.1g/1g毛发,冲洗时间30秒,使用38°-40℃的水)。当毛发干燥时,将毛发放置在样品夹持器上,并且经由XRF测量硅量。在毛发表面上发现的硅酮量越高,沉积就越好。
图9示出比较结果。在与商业的阳离子瓜尔胶的洗发剂配制物相比时, DHP改性的聚半乳甘露聚糖洗发剂配制物最少产生等同的性能。在与那些含UCARETM JR 400的洗发剂相比时,DHP改性的聚半乳甘露聚糖洗发剂配制物未表现出沉积增强。
表7:用于硅酮沉积研究的洗发剂配方
AshlandTM 980 Carbomer–丙烯酸的交联聚合物,商购于Ashland Inc.
MEM-1788–聚二甲基硅氧烷醇TEA-十二烷基苯磺酸盐,商购于DowCorning.
此外,除非相反地明确规定,否则“或”意指含括的或者,并且不意指排他的或者。例如,通过以下任一个来满足条件A或B:A是真实的(或存在的)且B是虚假的(或不存在的),A是虚假的(或不存在的)且B是真实的(或存在的),以及A和B二者都是真实的(或存在的)。
在不背离如所附权利要求所定义的本发明的主旨和范围的情况下,可以改变本文所述的多种组分、要素和配件的构造和操作,以及本文所述的方法的步骤或步骤顺序。
Claims (29)
1.组合物,其包含被至少一个二羟丙基基团取代的决明胶或瓜尔胶的聚半乳甘露聚糖,其中所述组合物包含未取代的甘露糖、取代的甘露糖、未取代的半乳糖和取代的半乳糖,并且其中未取代的甘露糖和取代的甘露糖的组合与未取代的半乳糖和取代的半乳糖的组合之摩尔比为至少2.0:1。
2.如权利要求1所述的组合物,其中所述未取代的甘露糖与所述未取代的半乳糖之摩尔比为2.0:1至7.0:1。
3.如权利要求1所述的组合物,其中所述至少一个二羟丙基基团以醚的形式取代在所述聚半乳甘露聚糖上。
4.如权利要求1至3中任一项所述的组合物,其中所述至少一个二羟丙基基团对所述聚半乳甘露聚糖的平均摩尔取代度为0.05至5.0。
5.如权利要求1所述的组合物,其具有50,000至1,000,000的数均分子量和70,000至1,200,000的重均分子量。
6.如权利要求5所述的组合物,其中所述重均分子量与所述数均分子量之比为1.2至5。
7.如权利要求1所述的组合物,其中所述聚半乳甘露聚糖进一步被至少一个阳离子基团取代。
8.如权利要求7所述的组合物,其中所述至少一个阳离子基团取代在所述至少一个二羟丙基基团的端羟基上。
9.如权利要求7所述的组合物,其中所述至少一个阳离子基团取代在所述聚半乳甘露聚糖的羟基上。
10.如权利要求7所述的组合物,其中所述至少一个阳离子基团选自具有式AB的化合物;
其中A独立地选自直链或支链的取代或未取代的C1–C6烷基;B独立地选自S+R1R2X-、N+R1R2R3X-、P+R1R2R3X-;其中R1、R2和R3独立地选自氢以及直链和支链的C1–C24烷基,并且X-为阴离子。
11.如权利要求10所述的组合物,其中A包括选自以下的化合物:3-卤代-2-羟基丙基;2,3-环氧丙基;及其组合。
12.如权利要求7至11任一项所述的组合物,其中所述聚半乳甘露聚糖进一步被至少一个疏水基团取代。
13.如权利要求12所述的组合物,其中所述至少一个疏水基团取代在所述至少一个二羟丙基基团的端羟基上。
14.如权利要求12所述的组合物,其中所述至少一个疏水基团取代在所述聚半乳甘露聚糖的羟基上。
15.如权利要求12所述的组合物,其中所述至少一个疏水基团取代在所述至少一个阳离子基团上。
16.如权利要求12所述的组合物,其中所述至少一个疏水基团选自C4–C22烷基。
17.如权利要求1所述的组合物,其中所述聚半乳甘露聚糖进一步被至少一个疏水基团取代。
18.如权利要求17所述的组合物,其中所述至少一个疏水基团取代在所述至少一个二羟丙基基团的端羟基上。
19.如权利要求17所述的组合物,其中所述至少一个疏水基团取代在所述聚半乳甘露聚糖的羟基上。
20.如权利要求17所述的组合物,其中所述至少一个疏水基团选自C4–C22烷基。
21.如权利要求1所述的组合物,其还包含至少一种选自以下的组分:表面活性剂、脂肪酸皂、毛发和皮肤调理剂、助悬剂、软化剂、乳化剂、流变改性剂、增稠剂、维生素、毛发生长促进剂、仿晒剂、防晒剂、皮肤亮白剂、抗衰老化合物、抗皱化合物、消脂化合物、抗痤疮化合物、去头屑剂、抗炎化合物、止痛剂、止汗剂、除臭剂、毛发固定剂、微粒、研磨剂、保湿剂、抗氧化剂、角质层分离剂、抗静电剂、泡沫促进剂、助水溶物、增溶剂、螯合剂、抗微生物剂、抗真菌剂、pH调节剂、螯合剂、缓冲剂、植物性药材、毛发着色剂、染发剂、氧化剂、还原剂、毛发及皮肤漂白剂、颜料、抗龋剂、防齿垢剂、抗齿斑剂、溶剂、流变改性剂及其组合。
22.如权利要求21所述的组合物,其中所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂及其组合。
23.如权利要求21所述的组合物,其中所述毛发和皮肤调理剂选自硅酮、有机调理油、天然及合成的蜡、阳离子聚合物、脂肪醇、阳离子表面活性剂及其组合。
24.如权利要求23所述的组合物,其中所述硅酮选自硅液、硅油、阳离子硅酮、硅酮胶、高折射硅酮、硅酮树脂、乳化硅酮、二甲聚硅氧烷共聚醇、氨基封端二甲聚硅氧烷及其组合。
25.如权利要求23所述的组合物,其中所述阳离子聚合物选自聚季铵盐、阳离子改性聚半乳甘露聚糖及其组合。
26.毛发固定剂组合物,其包含:
a)权利要求1至20中任一项所述的组合物;以及
b)选自以下的组分:流变改性剂、表面活性剂、辅助固定剂、溶剂、水、调理剂、推进剂、中和剂、香料、香料增溶剂、增稠剂、防腐剂、乳化剂、软化剂、湿润剂、着色剂、蜡及其组合。
27.如权利要求26所述的毛发固定剂组合物,其中所述调理剂选自硅酮、有机调理油、天然及合成的蜡、阳离子聚合物及其组合。
28.如权利要求26所述的毛发固定剂组合物,其中所述推进剂选自丙烷、丁烷、异丁烷、二甲醚、1,1-二氟乙烷、四氟丙烯、二氧化碳及其组合。
29.如权利要求1至3中任一项所述的组合物,其中所述聚半乳甘露聚糖是从小决明(Cassia tora)种子胚乳、钝叶决明(Cassia obtusifolia)种子胚乳及其组合分离的。
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