CN108350644B - 传动带用芯线的制造方法以及处理剂及处理用套装 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种传动带用芯线的制造方法,其包括:第一处理工序,利用包含橡胶组合物(A)和亲水性溶剂(B)的第一处理剂对传动带用芯线的未处理丝进行处理,所述橡胶组合物(A)含有间苯二酚与甲醛的缩合物(A1)、含有羧基改性胶乳的橡胶成分(A2)和含有具有多个碳二亚胺基的聚碳二亚胺树脂的固化剂(A3)。
Description
技术领域
本发明涉及用于传动带的芯线的制造方法以及该制造方法中使用的处理剂及处理用套装。
背景技术
传动带存在多种形态,但通常具备埋设芯线的硫化橡胶层。作为这样的芯线,通用玻璃芯线、聚酯芯线、聚酰胺芯线、芳族聚酰胺芯线等,其中,对位系芳族聚酰胺芯线(将对位系芳族聚酰胺纤维的原丝进行加捻而成的绳)在兼顾强力和弹性的方面是适合的。但是,对位系芳族聚酰胺纤维与聚酯纤维或聚酰胺纤维相比,与橡胶的胶粘性低。另外,将芯线和橡胶剥离开的力作用时,容易因纤维间的破坏或纤维的切断而剥离。此外,如多楔带或切边V型带那样在传动带侧面使对位系芳族聚酰胺芯线露出而使用的情况下,对位系芳族聚酰胺芯线内部的纤维间(芯线的长丝间)的胶粘不充分时,容易发生芯线的绽线。因此,进行了如下方法:通过进行利用含有提高胶粘性的成分的处理剂来浸渍对位系芳族聚酰胺纤维的处理(胶粘处理),使得对位系芳族聚酰胺芯线与橡胶的胶粘性提高,提高芯线内部的纤维间胶粘力从而防止剥离或绽线。另一方面,进行胶粘处理时,有可能由于处理剂的固化使得对位系芳族聚酰胺芯线变为刚性,导致传动带的耐弯曲疲劳性的降低,因此,还需要考虑抑制上述情况。
胶粘处理存在有在原丝(无捻的长丝组)的状态下进行胶粘处理的方法和对将原丝加捻而成的加捻绳(未处理加捻绳)进行胶粘处理的方法。这些方法中,在原丝的状态下进行胶粘处理的方法由于处理剂充分地浸渗于原丝的纤维间,因此耐剥离性、耐绽线性优良,在加捻绳的状态下进行胶粘处理的方法中,难以提高耐剥离性、耐绽线性。此外,处理剂中主要存在含有橡胶成分(胶乳)的水系处理剂和含有树脂成分的有机溶剂系处理剂,但从对环境的负荷小的观点出发,优选水系处理剂。
在日本特开2013-170333号公报(专利文献1)中公开了:利用将间苯二酚(R)和甲醛(F)的缩合物(RF缩合物)与胶乳与水溶性环氧化合物组合而成的处理剂对传动带中所使用的芳族聚酰胺芯线的原丝进行处理时,能够使上述处理剂均匀且高效地渗透而浸渗于原丝的长丝间,芳族聚酰胺纤维的残留氨基和/或羧基以及RF缩合物的羟基与水溶性环氧化合物的环氧基均匀地发生反应从而能够对芳族聚酰胺原丝的表面进行改性、或者在能够提高长丝的集束性的同时利用胶乳能够赋予适度的柔软性,因此,能够兼顾传动带侧面上的耐绽线性和传动带的耐弯曲疲劳性。
但是,即使利用该处理剂进行处理,在传动带的实际使用中,在用途或使用环境(例如,严格的走行条件)下,耐绽线性有时也不充分。
在日本特开2006-274492号公报(专利文献2)中公开了一种橡胶增强用纤维绳,其在纤维表面具有至少两层以上的胶粘剂层,其中,第一层胶粘剂包含不含增粘剂的间苯二酚-甲醛初期缩合物与橡胶胶乳的混合物,第二层胶粘剂包含含有增粘剂的间苯二酚-甲醛初期缩合物与橡胶胶乳的混合物,上述第二层胶粘剂中的间苯二酚-甲醛初期缩合物的间苯二酚/甲醛的摩尔比为1/0.25~1/1的范围,并且间苯二酚-甲醛初期缩合物/橡胶胶乳的固体成分重量比为1/3~1/10的范围。在该文献中记载了:优选利用含有水系聚氨酯类树脂、聚环氧化物化合物、封端的多异氰酸酯化合物和橡胶胶乳的胶粘剂进行预处理。
但是,对于该纤维绳而言,处理剂向纤维间的渗透因环氧化合物的固化反应而受阻、或者不能将纤维间牢固地胶粘,耐绽线性不充分。
在日本特开2012-46750号公报(专利文献3)中,作为用于改善强化纤维与轮胎、驱动带、传送带和/或软管中的弹性体之间的结合强度的胶粘剂配合物,公开了包含含有TDI碳二亚胺等碳二亚胺的水性间苯二酚-甲醛-胶乳分散系和活性剂的胶粘剂配合物。在该文献中,作为上述胶乳,记载了优选苯乙烯-丁二烯-乙烯基吡啶共聚物胶乳,并在实施例中使用。
但是,在该文献中,胶粘剂配合物是出于使强化纤维与交联橡胶和/或弹性体接合(在纤维构件的表面形成用于提高与橡胶的胶粘性的特殊表面覆膜)的目的,并未设想纤维间的胶粘(使胶粘剂向纤维构件的内部渗透而进行固定)。此外,即使将该胶粘剂配合物应用于加捻绳,耐绽线性也不充分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2013-170333号公报(权利要求1、第[0011]段)
专利文献2:日本特开2006-274492号公报(权利要求1、第[0047]段、实施例)
专利文献3:日本特开2012-46750号公报(权利要求书、第[0023]段、实施例)
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于提供能够维持耐弯曲疲劳性(柔软性)、并且即使是加捻绳也可使纤维间牢固地胶粘、能够提高耐绽线性的传动带用芯线的制造方法以及该制造方法中使用的处理剂及处理用套装。
本发明的另一目的在于提供对环境的负荷小、能够提高对埋设芯线的橡胶的胶粘性的传动带用芯线的制造方法以及该制造方法中使用的处理剂及处理用套装。
用于解决问题的方法
本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究,结果发现,通过利用包含含有间苯二酚与甲醛的缩合物(A1)、含有羧基改性胶乳的橡胶成分(A2)和含有具有多个碳二亚胺基的聚碳二亚胺树脂的固化剂(A3)的橡胶组合物(A)和亲水性溶剂(B)的第一处理剂对传动带用芯线的未处理丝进行处理,由此,能够维持耐弯曲疲劳性(柔软性),并且即使是加捻绳也可使纤维间牢固地胶粘,能够提高耐绽线性,从而完成了本发明。
即,本发明的传动带用芯线的制造方法包括:第一处理工序,利用包含橡胶组合物(A)和亲水性溶剂(B)的第一处理剂对传动带用芯线的未处理丝进行处理,所述橡胶组合物(A)含有间苯二酚与甲醛的缩合物(A1)、含有羧基改性胶乳的橡胶成分(A2)和含有具有多个碳二亚胺基的聚碳二亚胺树脂的固化剂(A3)。上述羧基改性胶乳可以为选自由羧基改性丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳、羧基改性氢化丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳、羧基改性苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳和羧基改性苯乙烯-丁二烯-乙烯基吡啶共聚物胶乳组成的组中的至少一种。上述聚碳二亚胺树脂的每1摩尔碳二亚胺基的化学式量(NCN当量)为约300~约450。上述固化剂(A3)的比例相对于橡胶成分(A2)100质量份为约1质量份~约10质量份。上述橡胶组合物(A)的比例相对于第一处理剂整体为约15质量%~约20质量%。上述缩合物(A1)的比例相对于橡胶成分(A2)100质量份为约1质量份~约100质量份。上述亲水性溶剂(B)可以含有水、并且聚碳二亚胺树脂可以形成了胶束。
本发明的制造方法可以包括:第二处理工序,利用含有间苯二酚、甲醛和胶乳的第二处理剂对经上述第一处理工序处理后的传动带用芯线的第一处理丝进行处理。本发明的制造方法可以包括:第三处理工序,利用含有橡胶的第三处理剂对经上述第二处理工序利用含有间苯二酚、甲醛和胶乳的第二处理剂处理后的传动带用芯线的第二处理丝进行处理。本发明的制造方法可以包括:第三处理工序,利用含有橡胶的第三处理剂对不经过上述第二处理工序而经第一处理工序处理后的传动带用芯线的第一处理丝进行处理。上述传动带用芯线的未处理丝可以为加捻绳。上述传动带用芯线可以为芳族聚酰胺芯线。
在本发明中还包括一种处理剂,其用于对传动带用芯线的未处理丝进行处理,其中,该处理剂包含橡胶组合物(A)和亲水性溶剂(B),所述橡胶组合物(A)含有间苯二酚与甲醛的缩合物(A1)、含有羧基改性胶乳的橡胶成分(A2)和含有具有多个碳二亚胺基的聚碳二亚胺树脂的固化剂(A3)。
在本发明中还包括一种处理用套装,其用于对传动带用芯线的未处理丝进行处理,其中,该处理用套装含有包含橡胶组合物(A)和亲水性溶剂(B)的第一处理剂、以及含有间苯二酚、甲醛和胶乳的第二处理剂和/或含有橡胶的第三处理剂,所述橡胶组合物(A)含有间苯二酚与甲醛的缩合物(A1)、含有羧基改性胶乳的橡胶成分(A2)和含有具有多个碳二亚胺基的聚碳二亚胺树脂的固化剂(A3)。
发明效果
在本发明中,传动带用芯线的未处理丝利用包含橡胶组合物(A)和亲水性溶剂(B)的第一处理剂进行处理,所述橡胶组合物(A)含有间苯二酚与甲醛的缩合物(A1)、含有羧基改性胶乳的橡胶成分(A2)和含有具有多个碳二亚胺基的聚碳二亚胺树脂的固化剂(A3),因此,能够维持耐弯曲疲劳性(柔软性),并且即使是加捻绳也可使纤维间牢固地胶粘,能够提高耐绽线性。此外,将间苯二酚与甲醛的缩合物(A1)与含有羧基改性胶乳的橡胶成分(A2)与含有具有多个碳二亚胺基的聚碳二亚胺树脂的固化剂(A3)组合并配合在亲水性溶剂中,因此,对环境的负荷小,而且对埋设芯线的橡胶的胶粘性也能够提高。
附图说明
图1是示出含有通过本发明的制造方法得到的传动带用芯线的传动带的一例的概略截面图。
图2是示出含有通过本发明的制造方法得到的传动带用芯线的传动带的另一例的概略截面图。
图3是为了评价实施例和比较例中得到的多楔带的耐绽线性而切断的带的概略截面图。
图4是示出用于测定实施例和比较例中得到的多楔带的耐弯曲疲劳性的试验机的示意图。
具体实施方式
<传动带用芯线的制造方法>
在本发明的传动带用芯线的制造方法中,芯线至少经过利用特定的第一处理剂对传动带用芯线的未处理丝(芯线主体)进行处理(被覆处理、浸渍处理、浸渗处理、干燥处理、固化处理)的工序(第一处理工序)来制造。
[第一处理工序]
(传动带用芯线的未处理丝)
作为构成用于利用第一处理剂进行处理的未处理丝的原料纤维,可以列举例如:天然纤维(棉、麻等)、再生纤维(人造丝、乙酸酯等)、合成纤维(聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃纤维、聚苯乙烯等苯乙烯类纤维、聚四氟乙烯等氟类纤维、丙烯酸类纤维、聚乙烯醇等乙烯醇类纤维、聚酰胺纤维、聚酯纤维、全芳香族聚酯纤维、芳族聚酰胺纤维等)、无机纤维(碳纤维、玻璃纤维等)等。这些纤维可以单独使用或组合使用两种以上。
这些纤维中,从高模量的观点出发,通用以对苯二甲酸乙二醇酯、2,6-萘二甲酸乙二醇酯等芳香族酸C2-4亚烷基酯作为主要构成单元的聚酯纤维[聚对苯二甲酸乙二醇酯类纤维(PET纤维)、聚萘二甲酸乙二醇酯类纤维(PEN纤维)、聚对苯二甲酸丙二醇酯纤维(PTT纤维)等聚芳香族酸亚烷基酯类纤维]、芳族聚酰胺纤维等合成纤维、碳纤维等无机纤维等,从拉伸强度高、能够应对高张力、高负荷的要求的观点出发,优选含有芳族聚酰胺纤维(芳香族聚酰胺纤维),特别优选为对位系芳族聚酰胺纤维。作为对位系芳族聚酰胺纤维,可以例示例如:聚对亚苯基对苯二甲酰胺纤维(例如,帝人株式会社的“トワロン(注册商标)”、东丽杜邦株式会社的“ケブラー(注册商标)”等)、聚对亚苯基对苯二甲酰胺与3,4’-氧基二亚苯基对苯二甲酰胺的共聚物纤维(例如,帝人株式会社的“テクノーラ(注册商标)”等)等。
用于利用第一处理剂进行处理的未处理丝可以为未进行加捻的原丝的状态,也可以为对原丝进行加捻而得到的加捻丝的状态(未处理加捻绳)。未处理加捻绳是将长丝捻合而成,因此具有处理剂难以渗入至内部的长丝间的性质。因此,对于未处理加捻绳而言,通常,处理剂不能牢固地附着于内部的长丝,与橡胶的密合性容易降低。另一方面,存在有利用处理剂对原丝进行处理后进行加捻而制作加捻绳并且进一步利用处理剂进行处理的方法,但是,虽然绽线、胶粘性得以改善,但长丝的并丝性降低,拉伸强度、耐弯曲疲劳性容易降低。另外,在捻丝之前和之后设置处理工序,因此,工序变得复杂,而且原丝附着处理液时粘附性增加,捻丝作业时的操作性也降低。与此相对,在本发明中,可能是由于处理剂的渗透性优良,即使为加捻绳也能够提高与橡胶的密合性。因此,在本发明中,传动带用芯线的未处理丝为原丝、加捻绳中的任一种都可表现出优良的效果,在为未处理加捻绳的情况下特别有效。
含有原料纤维的未处理加捻绳可以为对含有原料纤维(特别是对位系芳族聚酰胺纤维)的复丝(原丝)进行加捻后的未处理的加捻绳。在本发明中,即使为这样的加捻绳,处理剂向加捻绳(单股长丝间和/或多股长丝间)的浸渗性也优良,因此,能够提高耐剥离性、耐绽线性、与橡胶的胶粘性。
对于原丝而言,复丝优选含有对位系芳族聚酰胺纤维的单丝,如果有必要也可以含有其它纤维(聚酯纤维等)的单丝。对位系芳族聚酰胺纤维的比例相对于单丝整体(复丝)为50质量%以上(特别是80~100质量%),通常,全部单丝可以由对位系芳族聚酰胺纤维构成。在本发明中,利用特定的第一处理剂对未处理加捻绳进行处理,因此,即使未处理加捻绳为对位系芳族聚酰胺纤维的复丝(仅包含对位系芳族聚酰胺纤维的单丝的复丝),也能够防止传动带侧面上的绽线、并且能够提高传动带的耐弯曲疲劳性。
复丝可以含有多根单丝,从传动带的耐久性的观点出发,例如可以含有约100根~约5000根、优选约300根~约2000根、进一步优选约600根~约1000根的单丝。
单丝的平均纤度例如可以为约0.8dtex~约10dtex、优选为约0.8dtex~约5dtex、进一步优选为约1.1dtex~约1.7dtex。
加捻绳可以为将至少一根原丝进行右捻(S捻)或左捻(Z捻)后的加捻绳(单捻丝),从强度的观点出发,优选为将多根原丝捻合而成的加捻绳。
将多根原丝捻合而成的加捻绳可以为以多个单捻丝作为初捻丝进行终捻而得到的加捻绳(例如,双股线、强捻线、顺捻线等),也可以为以单捻丝和单丝作为初捻丝进行终捻而得到的加捻绳(例如,碧绉线等)。另外,单捻方向(初捻方向)与终捻方向可以为相同方向(顺捻)和相反方向(合股捻)中的任一种。这些之中,从抑制退捻、耐弯曲疲劳性优良的观点出发,特别优选以多个单捻丝作为初加捻进行终捻的两阶段加捻而得到的加捻绳(双股线或顺捻线)。
构成这些加捻绳的初捻丝的数量例如可以为约2根~约5根、优选为约2根~约4根、进一步优选为约2根~约3根。初捻的捻度例如可以为约20次/m~约300次/m、优选为约30次/m~约200次/m、进一步优选为约50次/m~约180次/m。对于初捻而言,以下述式(1)表示的捻系数(T.F.)例如可以从约0.01~约10的范围选择,对于双股线而言优选为约1~约6,对于顺捻线而言优选为约0.2~约2。
捻系数(T.F.)=[捻度(次/m)×√总纤度(tex)]/960 (1)。
终捻的捻度没有特别限制,例如可以为约30次/m~约200次/m、优选为约40次/m~约180次/m、进一步优选为约50次/m~约150次/m。对于终捻而言,以式(1)表示的捻系数(T.F.)例如可以从约0.01~约10的范围选择,对于双股线而言优选为约1~约6,对于顺捻线而言优选为约2~约5。
终捻后的传动带用芯线未处理加捻绳的平均直径例如可以为约0.2mm~约3.5mm、优选为约0.4mm~约3mm、进一步优选为约0.5mm~约2.5mm。
将使多根原丝捻合而得到的加捻绳中的捻线构成以(初捻时的原丝并丝根数)×(终捻时的初捻丝并丝根数)表示的情况下,可以为1×2、1×3、1×5、2×3、2×5、3×5等构成的加捻绳。
(第一处理剂)
第一处理剂(或预处理剂)包含橡胶组合物(A)和亲水性溶剂(B),所述橡胶组合物(A)含有间苯二酚与甲醛的缩合物(A1)、含有羧基改性胶乳(含羧基的胶乳或者羧基末端胶乳)的橡胶成分(A2)和含有具有多个碳二亚胺基的聚碳二亚胺树脂的固化剂(A3)。
(A1)间苯二酚与甲醛的缩合物(RF缩合物)
主要为了提高耐绽线性,第一处理剂含有间苯二酚(R)与甲醛(F)的缩合物(RF缩合物)。RF缩合物与羧基改性胶乳的相容性优良,能够形成可兼顾柔软性和耐绽线性的覆膜。
作为RF缩合物(A1),没有特别限制,可以例示例如:酚醛清漆型、甲阶酚醛树脂型、它们的组合等。
RF缩合物例如可以为在水和碱催化剂(氢氧化钠等碱金属盐;碱土金属盐;氨等)的存在下使间苯二酚与甲醛反应而得到的反应产物(例如,初期缩合物或预聚物)。需要说明的是,只要不阻碍本发明的效果,也可以与间苯二酚一起合用苯酚、甲酚等芳香族一元醇,也可以合用邻苯二酚、对苯二酚等芳香族二元醇或芳香族多元醇。另外,作为甲醛,可以使用甲醛的缩合物(例如,三氧杂环己烷、多聚甲醛等),也可以使用甲醛的水溶液(***等)。
间苯二酚与甲醛的比例(使用比例)例如可以从前者/后者(摩尔比)=约1/0.1~约1/5的范围选择,在生成甲阶酚醛树脂型与酚醛清漆型的混合物的情况下,两者的摩尔比例如可以为前者/后者=约1/0.3~约1/1、优选为约1/0.4~约1/0.95、进一步优选为约1/0.5~约1/0.9。甲醛的比例过多时,有时可能因残留甲醛而导致污染,相反过少时,有可能甲阶酚醛树脂型RF缩合物的含量不足而固化物的机械特性降低。
RF缩合物(A1)的比例相对于橡胶成分(A2)100质量份例如为约1质量份~约100质量份、优选为约3质量份~约80质量份(例如约5质量份~约50质量份)、进一步优选为约10质量份~约40质量份(特别是约20质量份~约30质量份)。相对于柔软的橡胶成分,RF缩合物的比例处于该范围时,可提高处理剂在纤维间的渗透性,同时还能够确保柔软性,调节芳族聚酰胺纤维的固定(耐绽线性)与柔软性(耐弯曲疲劳性)的平衡。与此相对,RF缩合物(A1)的比例过多时,有可能所生成的固化物容易变为刚性而耐弯曲疲劳性降低。另一方面,RF缩合物(A1)的比例过少时,有可能固化物的机械特性降低而耐绽线性降低。
(A2)橡胶成分
橡胶成分(A2)含有羧基改性胶乳。在本发明中,通过使用羧基改性胶乳作为橡胶成分,能够提高由第一处理剂形成的覆膜的强度,并且利用胶乳的柔软性还能够保持耐弯曲疲劳性。
作为构成羧基改性胶乳的胶乳(橡胶成分),没有特别限定,可以列举例如:二烯类橡胶[天然橡胶、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、丁苯橡胶(SBR胶乳)、苯乙烯-丁二烯-乙烯基吡啶三元共聚物胶乳(VP胶乳)、丙烯腈丁二烯橡胶(NBR胶乳)、氢化丁腈橡胶(H-NBR胶乳)等]、烯烃类橡胶(例如,乙烯-α-烯烃弹性体、乙烯-丙烯共聚物(EPM)、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)等)、丙烯酸类橡胶、氟橡胶、聚硅氧烷类橡胶、氨基甲酸酯类橡胶、环氧氯丙烷橡胶、氯磺化聚乙烯(CSM)、烷基化氯磺化聚乙烯(ACSM)、烯烃-乙烯基酯共聚物(例如,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EAM)等)等。这些胶乳(橡胶)可以单独使用或组合使用两种以上。
这些之中,通用二烯类橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、环氧氯丙烷橡胶等,从与橡胶的胶粘性优良的观点出发,优选NBR胶乳,从与RF缩合物(A1)或含有间苯二酚、甲醛和胶乳的第二处理剂的胶粘性优良的观点出发,优选具有乙烯基吡啶骨架的二烯类橡胶。
NBR胶乳中,除了作为聚合成分的丙烯腈和丁二烯以外,还可以含有惯用的共聚成分[例如,甲基丙烯腈、(甲基)丙烯酸、2-甲基-5-乙烯基吡啶等乙烯基类化合物、异戊二烯、甲基丁二烯、戊二烯等二烯类化合物等]。NBR胶乳中的丙烯腈含量(中心值)例如为约10质量%~约50质量%、优选为约20质量%~约45质量%、进一步优选为约30质量%~约43质量%。丙烯腈含量过少时,有可能强度降低,丙烯腈含量过多时,有可能难以交联、耐久性降低。
作为具有乙烯基吡啶骨架的二烯类橡胶,除了丁二烯和乙烯基吡啶以外,还可以含有惯用的共聚成分[苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯等]。这些之中,通用苯乙烯等芳香族乙烯基类单体。即,作为乙烯基吡啶-丁二烯类共聚物,例如通用丁二烯-乙烯基吡啶共聚物、苯乙烯-丁二烯-乙烯基吡啶三元共聚物(VP胶乳)等。
向这些胶乳导入羧基的方法没有特别限定,通常利用使具有烯属不饱和键的不饱和羧酸共聚的方法。作为这样的不饱和羧酸,可以列举例如:(甲基)丙烯酸、巴豆酸等不饱和一元羧酸;富马酸、马来酸、衣康酸、丁烯三羧酸等不饱和多元羧酸;马来酸单乙酯、衣康酸单甲酯等不饱和多元羧酸的部分酯化物等。这些不饱和羧酸可以单独使用或组合使用两种以上。
作为具体的羧基改性胶乳,可以列举例如:羧基改性丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳(XNBR胶乳)、羧基改性氢化丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳(XHNBR胶乳)、羧基改性苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(XSBR胶乳)和羧基改性苯乙烯-丁二烯-乙烯基吡啶共聚物胶乳(XVP胶乳)等。这些羧基改性胶乳可以单独使用或组合使用两种以上。它们之中,优选XNBR胶乳、XVP胶乳。
橡胶成分中,除了羧基改性胶乳(含羧基的胶乳)以外,还可以含有未被羧基改性的不含羧基的胶乳(未改性胶乳)。作为未改性胶乳,可以列举作为构成羧基改性胶乳的胶乳所例示的胶乳等。未改性胶乳的比例相对于橡胶成分整体为约50质量%以下、优选为约30质量%以下(例如约0.1质量%~约30质量%)、进一步优选为约10质量%以下(例如约1质量%~约10质量%)。
羧基改性胶乳的比例相对于橡胶成分(A2)整体可以为50质量%以上、优选为70质量%以上、进一步优选为90质量%以上,橡胶成分(A2)可以由羧基改性胶乳单独(100质量%)形成。羧基改性胶乳的比例过少时,有可能由第一处理剂形成的覆膜的强度降低。
(A3)固化剂
固化剂(A3)含有具有多个碳二亚胺基的聚碳二亚胺树脂。在本发明中,通过使用上述聚碳二亚胺树脂作为固化剂,利用胶乳的羧基与碳二亚胺基的交联反应将胶***联而增强,能够使所生成的覆膜强韧化。此外,在上述聚碳二亚胺树脂与芳族聚酰胺纤维之间,下述化学结构的密合(化学键、分子间相互作用)发挥作用,能够将芳族聚酰胺纤维更牢固地固定。
(1)聚碳二亚胺树脂的碳二亚胺基与芳族聚酰胺纤维的残留氨基和/或羧基进行化学反应而结合的化学性密合
(2)聚碳二亚胺树脂的碳二亚胺基与芳族聚酰胺纤维的酰胺键的分子间相互作用(氢键)所带来的化学性密合。
上述聚碳二亚胺树脂只要具有多个碳二亚胺基(-N=C=N-)即可,没有特别限定,可以列举例如具有下述式(I)所表示的重复单元的树脂(或低聚物)等。
-(N=C=N-R)- (I)
(式中,R表示可以具有取代基的二价烃基)
上述式(I)的R中,二价烃基中包含脂肪族烃基、脂环式烃基、芳香族烃基等。
作为脂肪族烃基,可以列举例如:亚烷基、亚烯基、亚炔基。作为亚烷基,可以列举例如:亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、亚丁基、四亚甲基、六亚甲基、异亚己基、八亚甲基、异亚辛基、十亚甲基、十二亚甲基等C1-20亚烷基等。作为亚烯基,可以列举例如:亚乙烯基、亚烯丙基、亚甲代烯丙基、1-亚丙烯基、异亚丙烯基、亚丁烯基、亚戊烯基、亚己烯基等C2-20亚烯基等。作为亚炔基,可以列举例如:亚乙炔基、亚丙炔基等C2-20亚炔基等。
作为脂环式烃基,可以列举例如:亚环丙基、亚环丁基、亚环戊基、亚环己基、环十二烷-二基等C3-12亚环烷基;亚环己烯基等C3-12亚环烯基;双环庚烷基、双环庚烯基等C4-15交联环式烃基等。
作为芳香族烃基,可以列举例如:亚苯基、亚萘基等C6-14亚芳基等。
此外,作为烃基,例如可以为使选自脂肪族烃基、脂环式烃基和芳香族烃基中的两种以上结合而得到的基团。作为脂肪族烃基与脂环式烃基结合而得到的基团,可以列举例如:亚环己基亚甲基、亚甲基亚环己基、二环己基甲烷-4,4’-二基、二环己基丙烷-4,4’-二基等二环烷基烷烃-二基等。作为脂肪族烃基与芳香族烃基结合而得到的基团,可以列举例如:亚甲苯基、亚二甲苯基、二苯基甲烷-4,4’-二基、二苯基丙烷-4,4’-二基等二芳基烷烃-二基等。
这些烃基中,优选亚甲基或六亚甲基等C1-10亚烷基、亚环己基等C5-8亚环烷基、亚苯基等C6-10亚芳基、这些烃基的组合(例如,二环己基甲烷-4,4’-二基等C1-10亚烷基与C5-8亚环烷基的组合等)。
作为这些烃基的取代基,可以列举例如:烷基(甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基等C1-10烷基)、烯基、环烷基、芳基、卤素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、氧基、羟基、羰基、羧基、氨基、烷氧基(甲氧基、乙氧基等C1-6烷氧基等)、酰基、巯基、磺酸(盐)基、烷硫基、环氧基、氰基、磷酸基等。这些取代基可以单独使用或组合使用两种以上。这些取代基中,通用异丙基等C1-4烷基、羟基、羧基、氨基、磺酸(盐)基等亲水性基团等。
需要说明的是,聚碳二亚胺树脂可以是构成重复单元的基团R为相同烃基的均聚物,也可以是基团R为不同烃基的共聚物。
需要说明的是,聚碳二亚胺树脂优选为在含有亲水性溶剂(B)(特别是水)的第一处理剂中能够形成胶束的树脂。
聚碳二亚胺树脂通常通过异氰酸酯化合物的缩合来制造,因此,聚碳二亚胺树脂的端基可以为异氰酸酯基,也可以是进一步利用封端剂对该异氰酸酯基的至少一部分进行封端后的基团。作为封端剂,可以为具有与异氰酸酯基的反应性基团的化合物(胺、醇等),但是,从能够对聚碳二亚胺树脂赋予亲水性的观点出发,优选具有亲水性基团的封端剂。作为这样的封端剂,可以列举例如:二甲基氨基乙醇等二C1-4烷基氨基C1-4烷醇、二甲基氨基丙胺等二C1-4烷基氨基C1-4烷基胺、羟基丙烷磺酸钠等羟基C1-4烷烃磺酸盐、乙二醇单***等C2-4亚烷基二醇单C1-4烷基醚等。
这些聚碳二亚胺树脂中,从在含有亲水性溶剂(B)(特别是水)的第一处理剂中的分散性优良、能够形成胶束的观点出发,优选水性(水溶性或水分散性)聚碳二亚胺树脂。作为水性聚碳二亚胺树脂,可以是重复单元具有上述亲水性基团、也可以是端基被亲水性基团封端,但是,从碳二亚胺基的反应性优良的观点等出发,可以为端基被亲水性基团封端的聚碳二亚胺树脂。作为聚碳二亚胺树脂,使用水性聚碳二亚胺树脂时,水性聚碳二亚胺树脂能够在处理剂中形成胶束,能够抑制碳二亚胺基在亲水性溶剂中(特别是水中)的反应性,而且还能够通过干燥使反应性恢复,作为交联剂发挥功能。
需要说明的是,即使聚碳二亚胺树脂为不具有亲水性基团的树脂,通过与表面活性剂组合也能够在第一处理剂中形成胶束。作为表面活性剂,可以利用惯用的阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂等。
从提高与羧基改性胶乳的羧基的反应性、能够使羧基改性胶乳高效地交联的观点出发,聚碳二亚胺树脂优选在分子内以规定比例具有碳二亚胺基。具体而言,聚碳二亚胺树脂的每1摩尔碳二亚胺基的化学式量(NCN当量)可以为600以下,例如为约200~约600、优选为约250~约500、进一步优选为约300~约450(特别是约350~约450)。NCN当量过大时,有可能与羧基改性胶乳的反应性降低。
聚碳二亚胺树脂的聚合度例如可以为2以上,例如为约2~约100、优选为约3~约50、进一步优选为约5~约30(特别是约6~约10)。
作为聚碳二亚胺树脂,可以利用市售的聚碳二亚胺树脂,例如,可以利用作为水性树脂用交联剂市售的日清纺化学株式会社制造的“カルボジライト(注册商标)”系列(E-02、E-03A、E-05等)等。
在不损害本发明效果的范围内,固化剂(A3)可以含有其它惯用的固化剂。作为其它固化剂,只要具有多个能够与羧基反应的基团即可,可以列举:多异氰酸酯类、多元醇类、多胺类等。这些之中,从处理剂向纤维间的渗透性优良的观点出发,优选作为利用封端剂阻断多异氰酸酯的异氰酸酯基而抑制反应的化合物的封端异氰酸酯(封端的多异氰酸酯)。作为封端异氰酸酯,可以利用惯用的封端异氰酸酯,通用脂肪族多异氰酸酯或其衍生物[例如,六亚甲基二异氰酸酯(HDI)或者其三聚物等]、芳香族多异氰酸酯[甲苯二异氰酸酯(TDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)等]等。作为封端剂(保护剂),例如通用肟类、内酰胺类等。封端异氰酸酯的解离温度为超过利用第一处理剂进行的浸渍处理中的温度(常温)并且为浸渍处理后的热处理温度以下即可,例如为约80℃~约220℃、优选为约100℃~约200℃、进一步优选为约120℃~约180℃。封端异氰酸酯的比例相对于聚碳二亚胺树脂100质量份可以为1000质量份以下,例如为约10质量份~约500质量份、优选为约30质量份~约300质量份、进一步优选为约50质量份~约200质量份。封端异氰酸酯的比例过多时,有可能耐绽线性降低。
相对于固化剂(A3)整体,聚碳二亚胺树脂的比例例如为10质量%以上、优选为50质量%以上、进一步优选为80质量%以上(特别是90质量%以上),也可以为100质量%(只有聚碳二亚胺树脂)。
固化剂(A3)(特别是聚碳二亚胺树脂)的比例相对于橡胶成分(A2)(特别是羧基改性胶乳)100质量份可以从约0.1质量份~约20质量份的范围选择,从羧基改性胶乳的羧基与固化剂(特别是聚碳二亚胺树脂)的反应容易发生、能够使羧基改性胶乳高效地交联的观点出发,例如为约0.5质量份~约15质量份(例如,约0.8质量份~约12质量份)、优选为约1质量份~约10质量份(例如约2质量份~约8质量份)、进一步优选为约3质量份~约10质量份(特别是约3质量份~约8质量份)。固化剂的比例过少时,有可能纤维间的固定力降低而耐绽线性降低,过多时,有可能耐绽线性和耐弯曲疲劳性(柔软性)降低。
在不损害本发明效果的范围内,橡胶组合物(A)可以含有惯用的添加剂、例如反应性的粘合树脂(环氧化合物等)、有机溶剂(单碳二亚胺化合物等反应性稀释剂等)、固化促进剂、胶粘性改善剂、填充剂、抗老化剂、润滑剂、增粘剂、稳定剂、偶联剂、增塑剂、润滑剂、着色剂等。惯用的添加剂的比例相对于第一处理剂整体可以为30质量%以下,例如为约0.01质量%~约30质量%、优选为约0.05质量%~约20质量%、进一步优选为约0.1质量%~约10质量%。
(B)亲水性溶剂
在本发明中,第一处理剂的溶剂为亲水性溶剂(B),因此,与疏水性溶剂相比,对环境的负荷小。作为亲水性溶剂(B),可以列举例如:水、低级脂肪族醇(例如,乙醇、异丙醇等C1-4烷基醇等)、亚烷基二醇类(例如,乙二醇、二乙二醇、丙二醇等)、酮类(丙酮等)等。这些亲水性溶剂可以单独使用或组合使用两种以上。这些之中,优选含有水的亲水性溶剂,特别优选单独的水。
第一处理剂中的橡胶组合物(A)的比例(总固体成分浓度)可以从约1质量%~约50质量%的范围选择,特别是在未处理丝为加捻绳的情况下,从第一处理时剂可渗透至加捻丝内部的纤维(长丝)间从而能够提高耐绽线性的观点出发,例如为约2质量%~约30质量%、优选为约5质量%~约28质量%、进一步优选为约10质量%~约25质量%(特别是约15质量%~约20质量%)。橡胶组合物(A)的比例过少时,有可能不能使纤维间牢固地胶粘,发生芯线的绽线,过多时,有可能在处理后的芯线的表面形成固体成分的块。
芳族聚酰胺芯线与橡胶的剥离力(胶粘力)在剥离状态为橡胶部的破坏的情况下较高,如果为纤维间的破坏或纤维的切断所引起的剥离、覆膜的破坏所引起的剥离,则剥离力(胶粘力)减小,但是,如果使用这样的第一处理剂,则剥离状态为橡胶部的破坏,能够提高芳族聚酰胺芯线与橡胶组合物的胶粘性。
(处理方法)
第一处理剂的制备方法没有特别限定,例如可以通过一次性进行搅拌混合来制备,也可以通过分开进行搅拌混合来制备。
作为利用第一处理剂对传动带用芯线的未处理丝进行处理的方法,没有特别限制,可以例示例如喷雾、涂布、浸渍等。这些处理方法中,通用浸渍。浸渍时间例如可以为约1秒~约20秒、优选为约2秒~约15秒。
利用第一处理剂对传动带用芯线的未处理丝进行处理后,可以根据需要进行干燥。干燥温度例如可以为约100℃~约250℃、优选为约130℃~约240℃、进一步优选为约150℃~约230℃(特别是约180℃~约220℃)。干燥时间例如可以为约10秒~约30分钟、优选为约30秒~约10分钟、进一步优选为约1分钟~约5分钟。此外,干燥可以通过使张力作用于传动带用芯线的未处理丝来进行。张力例如可以为约5N~约15N、优选为约10N~约15N。在张力的作用下进行干燥时,处理剂容易溶合于传动带用芯线的未处理丝中,能够减少加捻不均,能够减小因加捻不均而产生的加捻绳的直径的偏差。
由第一处理剂形成的覆膜的平均厚度可以从例如约0.001μm~约20μm的范围选择,例如为约0.05μm~约18μm、优选为约0.1μm~约15μm、进一步优选为约1μm~约12μm(特别是约5μm~约10μm)。厚度过薄时,有可能芳族聚酰胺芯线与橡胶的剥离胶粘强度降低,过厚时,有可能芳族聚酰胺芯线与橡胶的剪切胶粘强度降低。在本发明中,覆膜的厚度可以通过使用扫描型电子显微镜的方法来测定。具体而言,利用扫描型电子显微镜,对利用处理剂处理后的芳族聚酰胺芯线的处理绳的截面进行观察,测定任意10点的覆膜的厚度,求出平均值,由此能够测定。
[第二处理工序]
利用第一处理剂处理后的第一处理丝可以直接用作传动带用芯线,但是,通常可以进一步利用含有间苯二酚、甲醛和胶乳的第二处理剂进行处理。通过经过这样的利用第二处理剂进行处理的工序(第二处理工序),能够进一步提高传动带用芯线与传动带主体的胶粘性。
第二处理剂(未硫化的橡胶组合物或RFL液)含有间苯二酚(R)、甲醛(F)和橡胶或胶乳(L)。间苯二酚(R)与甲醛(F)可以以它们的缩合物(RF缩合物)的形态含有。特别是在第一处理丝为加捻绳的情况下,第二处理剂在第一处理剂的覆膜之上形成覆膜,提高加捻绳的集束性。此外,由第二处理剂形成的覆膜也与由第三处理剂形成的覆膜牢固地胶粘,从而能够使由第一至第三处理剂形成的覆膜牢固地一体化。
作为RF缩合物,可以利用在第一处理剂的项中例示的RF缩合物。
作为构成胶乳的橡胶,只要能够对芳族聚酰胺芯线赋予柔软性则没有特别限制,可以例示例如:二烯类橡胶[例如,天然橡胶、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、丁苯橡胶、乙烯基吡啶-苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、丙烯腈丁二烯橡胶(丁腈橡胶)、这些二烯类橡胶的氢化物等]、烯烃类橡胶[例如,乙烯-α-烯烃类橡胶(乙烯-α-烯烃弹性体)、聚辛烯橡胶、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、烷基化氯磺化聚乙烯橡胶等]、丙烯酸类橡胶、聚硅氧烷类橡胶、氨基甲酸酯类橡胶、环氧氯丙烷橡胶、氟橡胶、它们的组合等。
需要说明的是,构成胶乳的橡胶也可以根据第一处理剂的胶乳(例如,羧基改性胶乳、未改性胶乳)的种类、后述的第三处理剂的橡胶的种类等适当选择,例如,也可以适当地使用与这些橡胶相同或者同***的橡胶,特别是,可以特别优选使用与第一处理剂的羧基改性胶乳相同或者同***的橡胶(特别是与第一处理剂的羧基改性胶乳相同的橡胶)。
相对于RF缩合物100质量份,胶乳的比例以固体成分换算计可以从约40质量份~约700质量份的范围选择,例如可以为约50质量份~约600质量份、优选为约100质量份~约550质量份、进一步优选为约200质量份~约500质量份(特别是约300质量份~约450质量份)。
第二处理剂通常多数情况下含有水。另外,如果有需要,第二处理剂还可以含有反应性的粘合树脂(环氧化合物等)、在第三处理剂的项中例示的添加剂(例如,硫化剂、硫化促进剂、共硫化剂、胶粘性改善剂、填充剂、抗老化剂、润滑剂等)。
第二处理剂的总固体成分浓度(RF缩合物的固体成分质量与胶乳的固体成分质量的总质量除以处理剂的质量而得到的浓度)例如可以为约0.1质量%~约20质量%、优选为约0.5质量%~约15质量%(例如约1质量%~约11质量%)、进一步优选为约1.5质量%~约10质量%(特别是约2质量%~约10质量%)。通过设定为这样的比例,容易将对第一处理丝的固体成分附着量调整为适度的范围,容易高效地改善传动带用芯线的特性。
需要说明的是,利用第二处理剂进行的处理方法与利用第一处理剂进行的处理方法同样。优选的干燥温度可以为约150℃~约250℃(特别是约200℃~约240℃)。
由第二处理剂形成的覆膜的平均厚度例如可以为约0.05μm~约30μm、优选为约0.1μm~约5μm。
[第三处理工序]
利用第二处理剂处理后的传动带用芯线的第二处理丝可以利用含有橡胶的第三处理剂(未硫化的橡胶组合物或橡胶糊)进行处理。通过经过这样的利用第三处理剂进行处理的工序(第三处理工序),由第三处理剂形成的覆膜与传动带的橡胶部牢固地胶粘,因此,能够进一步提高传动带用芯线(特别是芳族聚酰胺芯线)与传动带主体(特别是胶粘橡胶层)的胶粘性。
需要说明的是,也可以利用含有橡胶的第三处理剂对不经过上述第二处理工序而是经上述第一处理工序处理后的传动带用芯线的第一处理丝进行处理。这种情况下,除了上述由第三处理剂带来的效果以外,第一处理剂中的胶乳中的橡胶成分与第三处理剂中所含的橡胶成分发生硫化胶粘从而能够与由第一处理剂形成的覆膜牢固地一体化。此外,不经过第二处理工序,能够提高上述胶粘性,因此,简便性(芯线的生产率)优良。
作为橡胶,可以根据第一处理剂或第二处理剂中所含的橡胶的种类、传动带中埋设芯线(特别是芳族聚酰胺芯线)的橡胶层的橡胶的种类等适当选择,可以例示出在第二处理剂的项中所例示的橡胶、例如烯烃类橡胶(例如,乙烯-α-烯烃弹性体(或者乙烯-α-烯烃类橡胶、乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)等)、氯磺化聚乙烯橡胶、烷基化氯磺化聚乙烯橡胶等)、二烯类橡胶(例如,氯丁二烯橡胶、丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶等)等。这些橡胶可以单独使用或组合使用两种以上。
需要说明的是,作为橡胶,也可以适当使用与埋设芯线的橡胶相同或者同***的橡胶。
第三处理剂中,除了橡胶以外,也可以根据需要含有惯用的添加剂、例如硫化剂(或者交联剂)、共硫化剂(或者共交联剂)、硫化促进剂(或者交联助剂)、硫化延迟剂、胶粘性改善剂、填充剂、抗老化剂、增粘剂、稳定剂、偶联剂、增塑剂、润滑剂、着色剂、溶剂等。添加剂可以单独使用或组合使用两种以上。添加剂中,通用硫化剂、共硫化剂、硫化促进剂、胶粘性改善剂、填充剂、抗老化剂、润滑剂、溶剂等。
硫化剂可以分类为硫系硫化剂和非硫系硫化剂。作为硫系硫化剂,可以例示例如:硫(例如,粉末硫、沉降硫、胶体硫、不溶性硫、高分散性硫等)、硫化合物(例如,一氯化硫、二氯化硫等氯化硫等)等。
作为非硫系硫化剂,可以例示例如:有机过氧化物[例如,二酰基过氧化物、过氧化酯、二烷基过氧化物(例如,二枯基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、1,1-二丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)-己烷、1,3-双(叔丁基过氧化异丙基)苯、二叔丁基过氧化物等)等]、肟类[例如,醌二肟等]、马来酰亚胺类[例如,双马来酰亚胺、苯基马来酰亚胺、N,N’-间亚苯基双马来酰亚胺等]、烯丙基酯类[例如,DAF(富马酸二烯丙酯)、DAP(邻苯二甲酸二烯丙酯)、TAC(氰脲酸三烯丙酯)、TAIC(异氰脲酸三烯丙酯)、TMAIC(异氰脲酸三甲代烯丙酯)等]、(甲基)丙烯酸酯类[例如,(甲基)丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸烷基酯;乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等烷烃二~四元醇的二~四(甲基)丙烯酸酯等]等。
硫化剂可以单独使用或组合使用两种以上。硫化剂的比例相对于橡胶100质量份例如可以为约30质量份以下、优选为约0.01质量份~约20质量份、进一步优选为约0.1质量份~约15质量份(特别是约0.5质量份~约10质量份)。
作为共硫化剂,可以例示金属氧化物、例如氧化锌、氧化镁、氧化钙、氧化钡、氧化铁、氧化铜、氧化钛、氧化铝等。共硫化剂可以单独使用或组合使用两种以上。共硫化剂的比例相对于橡胶100质量份例如可以为约30质量份以下、优选为约0.1质量份~约20质量份、进一步优选为约0.5质量份~约15质量份(特别是约1质量份~约10质量份)。
作为硫化促进剂,可以例示例如:秋兰姆类促进剂(例如,一硫化四甲基秋兰姆(TMTM)、二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)、二硫化四乙基秋兰姆(TETD)、二硫化四丁基秋兰姆(TBTD)、四硫化双五亚甲基秋兰姆(DPTT)等)、噻唑类促进剂(例如,2-巯基苯并噻唑或其盐等)、次磺酰胺类促进剂(例如,N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺等)、脲类促进剂(例如,亚乙基硫脲等)、它们的组合等。
硫化促进剂的比例相对于橡胶100质量份例如可以为约30质量份以下、优选为约0.1质量份~约20质量份、进一步优选为约0.5质量份~约15质量份(特别是约1质量份~约10质量份)。
作为胶粘性改善剂,可以例示例如:在第一处理剂的项中所例示的RF缩合物、三聚氰胺类与醛类的缩合物(例如,三聚氰胺-甲醛缩合物、六C1-4烷氧基羟甲基三聚氰胺等)、环氧化合物(例如,烷烃三~六元醇聚缩水甘油醚、聚C2-4亚烷基二醇二缩水甘油醚、C6-8聚烷烃三~四元醇聚缩水甘油醚等)、异氰酸酯化合物(例如,聚亚甲基聚亚苯基多异氰酸酯等)、它们的组合等。需要说明的是,胶粘性改善剂可以使用市售的胶粘剂、例如洛德公司制造的“ケムロック402”等。
胶粘性改善剂的比例相对于橡胶100质量份例如可以为约50质量份以下、优选为约0.1质量份~约40质量份、进一步优选为约0.5质量份~约30质量份(特别是约1质量份~约20质量份)。
作为填充剂(也包括增强剂),可以例示:有机或无机填充剂、例如粉粒状填充剂[例如,炭黑(例如,SAF、ISAF、HAF、MAF、FEF、GPF、SRF等炉黑等)、二氧化硅(干式二氧化硅、湿式二氧化硅)、碳酸钙、滑石等]、纤维状填充剂[例如,聚酰胺纤维、玻璃纤维、碳纤维等短纤维等]、它们的组合等。填充剂中,通用无机填充剂(例如,炭黑、二氧化硅等粉粒状填充剂)。
填充剂的比例相对于橡胶100质量份例如可以为约1质量份~约80质量份、优选为约5质量份~约70质量份、进一步优选为约10质量份~约60质量份。
作为抗老化剂,可以例示例如:胺类抗老化剂[例如,芳香族仲胺类(例如,N-苯基-1-萘胺、辛基化二苯胺、4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、N,N’-二苯基对苯二胺、N,N’-二萘基对苯二胺等)、酮-胺反应产物(例如,2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物、丙酮与二苯胺的缩合物、丙酮与N-苯基-2-萘胺的缩合物等)等]、酚类抗老化剂[例如,单酚类(例如,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚等)、双酚类(例如,2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)等)等]、它们的组合等。
抗老化剂的比例相对于橡胶100质量份例如可以为约30质量份以下、优选为约0.1质量份~约20质量份、进一步优选为约0.5质量份~约15质量份(特别是约1质量份~约10质量份)。
作为润滑剂,可以例示例如:高级饱和脂肪酸或其盐(例如,硬脂酸、硬脂酸金属盐等)、蜡、石蜡、它们的组合等。润滑剂的比例相对于橡胶100质量份例如可以为约30质量份以下、优选为约0.1质量份~约20质量份、进一步优选为约0.5质量份~约15质量份(特别是约1质量份~约10质量份)。
作为溶剂,可以例示:烃类(例如,甲苯、二甲苯等芳香族烃类)、卤代烃类(例如,二氯甲烷、氯仿等卤代烷烃类)、醇类(乙醇、丙醇、异丙醇等烷醇类)、醚类(例如,二氧杂环己烷、四氢呋喃等环状醚类)、酯类(例如,乙酸乙酯等)、酮类(例如,丙酮、甲乙酮等链状酮、环己酮等环状酮)、溶纤剂类、卡必醇类等。溶剂可以单独使用或以混合溶剂的形式使用。
溶剂的比例相对于橡胶1质量份例如可以为约0.5质量份~约50质量份、优选为约1质量份~约20质量份。
作为代表性的第三处理剂,可以列举使含有橡胶和RF缩合物和添加剂(例如,硫化剂、共硫化剂、硫化促进剂、胶粘性改善剂、填充剂、抗老化剂、润滑剂)的组合物溶解在溶剂中而得到的橡胶糊等。需要说明的是,相对于橡胶糊的橡胶浓度没有特别限定,例如可以为约1质量%~约20质量%、优选为约2质量%~约15质量%、进一步优选为约3质量%~约10质量%。
需要说明的是,利用第三处理剂进行的处理方法也与利用第一处理剂进行的处理方法同样。优选的干燥温度可以为约100℃~约250℃(特别是约150℃~约200℃)。
利用第一处理剂和(根据需要的第二处理剂和)第三处理剂处理后的传动带用芯线的第三处理丝上所附着的第三处理剂的附着率[(利用第三处理剂进行处理后的质量-利用第三处理剂进行处理前的质量)/利用第三处理剂进行处理后的质量×100]例如可以为约1质量%~约20质量%、优选为约5质量%~约15质量%。
由第三处理剂形成的覆膜的平均厚度没有特别限制,例如可以为约1μm~约20μm、优选为约5μm~约15μm。
<传动带用芯线>
通过本发明的制造方法得到的传动带用芯线是利用上述制造方法在表面和纤维间赋予了橡胶组合物的传动带用芯线,在表面和纤维间至少含有上述羧基改性胶乳与聚碳二亚胺树脂的固化物,优选进一步通过利用第二处理剂进行处理而含有RFL液的固化物,特别优选进一步通过利用第三处理剂进行处理而含有外覆用橡胶组合物。
通过本发明的制造方法得到的芯线适合于传动带用途,通常埋设在传动带的橡胶层中来利用。需要说明的是,橡胶层可以根据传动带的用途等适当选择,例如,对于包布V带而言,可以将芳族聚酰胺芯线埋设在由二烯类橡胶(天然橡胶、丁苯橡胶、氯丁二烯橡胶等)、烯烃类橡胶(EPDM等)等橡胶(或其组合物)形成的橡胶层中。
传动带用芯线可以为通过上述制造方法得到的芳族聚酰胺芯线。即,传动带用芳族聚酰胺芯线可以为利用第一处理剂(进一步根据需要利用第二处理剂或第三处理剂、或者第二处理剂和第三处理剂)处理(例如,被覆或浸渗)后的芳族聚酰胺类复丝(例如,加捻绳)。此外,传动带用芳族聚酰胺芯线可以为利用第一处理剂(进一步根据需要利用第二处理剂或第三处理剂、或者第二处理剂和第三处理剂)处理(例如,被覆或浸渗)后进行硫化后的芳族聚酰胺类复丝。
传动带用芯线的平均直径例如可以为约0.3mm~约3.6mm、优选为约0.5mm~约3.1mm、进一步优选为约0.6mm~约2.7mm。
<传动带>
传动带含有上述传动带用芯线即可,通常多数情况下为沿着带的长度方向(或周向)具备埋设传动带用芯线(特别是多根传动带用芯线)的橡胶层的传动带。相邻的芯线的间隔(纺丝间距)例如可以为约0.5mm~约3mm、优选为约0.6mm~约1.5mm、进一步优选为约0.7mm~约1.3mm。
代表性地,传动带可以是具有胶粘橡胶层和在该胶粘橡胶层的一面上具有压缩橡胶层并且胶粘橡胶层埋设传动带用芯线的传动带。需要说明的是,也可以在胶粘橡胶层的另一面上设置延伸橡胶层。另外,传动带可以利用增强布被覆(或层叠)包含橡胶层的带主体的一部分(例如,延伸橡胶层和/或压缩橡胶层的表面)或全部。
作为这样的传动带,可以列举:包布V带、切边V带等V带、多楔带、平带、齿形带等。
图1是示出作为含有通过本发明的制造方法得到的传动带用芯线的传动带的一例的多楔带的概略截面图。在该例中,具备沿带的长度方向埋设有传动带用芯线1的胶粘橡胶层2、在该胶粘橡胶层的一面(内周面)上形成的压缩橡胶层3和在上述胶粘橡胶层的另一面(外周面或背面)上形成的延伸橡胶层4,在压缩橡胶层3中形成V字状槽的肋5。为了提高传动带的耐侧压性,在压缩橡胶层3中含有短纤维6。需要说明的是,多数情况下,胶粘橡胶层2、压缩橡胶层3和延伸橡胶层4各自由包含含有与第三处理剂中所含的成分同样的成分的橡胶组合物[烯烃类橡胶(例如,乙烯-α-烯烃弹性体等)]的橡胶组合物等形成。另外,在延伸橡胶层4的背面可以层叠由机织物、无纺布、针织物等形成的增强布。
图2是示出作为含有通过本发明的制造方法得到的传动带用芯线的传动带的另一例的切边V带的概略截面图。图2所示的带除了在压缩橡胶层3未形成肋5这一点和其为带宽度从外周面向内周面减小的梯形这一点以外,与图1所示的多楔带同样地构成。需要说明的是,在压缩橡胶层3中可以沿着带的长度方向空开规定的间隔形成多个嵌齿(凸部)。另外,在压缩橡胶层3的面(内周面)和延伸橡胶层4的面(外周面)可以层叠由机织物、无纺布、针织物等形成的增强布。
这些传动带如下形成:将压缩橡胶层用片和第一胶粘橡胶层用片依次卷绕于圆筒状的成形卷筒上,在其上以螺旋状旋压传动带用芯线,进一步将第二胶粘橡胶层用片和延伸橡胶层用片依次卷绕而形成层叠体,将该层叠体硫化从而制作硫化带套筒,将该圆筒状的硫化带套筒沿周向切断,从而形成传动带。该切断时,沿周向排列或取向的传动带用芯线也被切断,传动带用芯线在传动带的侧面(切断面)露出。传动带用芯线在传动带的侧面露出时,芯线的丝容易散开,以从传动带的侧面散开的丝为起点,产生传动带用芯线从传动带的侧面突出的弹出,弹出的传动带用芯线卷绕于旋转的带轮的轴而有可能导致传动带断裂。但是,对于图1和图2所示的传动带而言,在胶粘橡胶层中埋设有利用特定的处理剂处理后的传动带用芯线,传动带用芯线的长丝彼此的集束性高,因此,在传动带的侧面传动带用芯线不会散开,能够有效地防止传动带用芯线的弹出,能够显著地提高传动带的耐久性。
传动带并非限定于上述多楔带和切边V带,也能够用于齿形带、平带等。
<传动带的制造方法>
传动带可以通过惯用的方法、例如将在一对未硫化橡胶片(包含未硫化的层叠橡胶片)之间夹持有利用特定的处理剂处理后的传动带用芯线的圆筒状层叠体进行硫化而制作传动带前体(硫化带套筒)、并将该圆筒状传动带前体沿周向切断来制作。在应用通过本发明的制造方法得到的传动带用芯线的情况下,即使如此切断,在传动带的侧面也不会生成传动带用芯线的起毛或绽线。需要说明的是,一对未硫化橡胶片既可以相同也可以不同,多数情况下由含有在第三处理剂的项中所例示的成分的橡胶组合物形成。
实施例
以下,基于实施例对本发明更详细地进行说明,但本发明并非受这些实施例限定。
[原料]
(橡胶成分)
羧基改性NBR胶乳(COOH改性NBR):日本瑞翁株式会社制造的“Nipol 1571CL”、有效成分38质量%、高腈型
羧基改性苯乙烯-丁二烯-乙烯基吡啶共聚物胶乳(COOH改性VP):日本瑞翁株式会社制造的“NipolLX603”、有效成分36质量%
未改性NBR胶乳(未改性NBR):日本瑞翁株式会社制造的“Nipol 1562”、有效成分38质量%、中高腈型
EPDM:杜邦陶氏弹性体日本株式会社制造的“IP3640”、门尼粘度40(100℃)。
(RFL液)
表1中示出RFL液的构成成分。首先,向容器中添加间苯二酚和水,在室温(约25℃)下搅拌10分钟使其溶解后,进一步添加37质量%***并在室温下搅拌10分钟。搅拌后,在室温下熟化60分钟,从而制备A液。
接着,向另一容器中添加胶乳,在室温下进行搅拌的同时添加水,从而制备B液。添加水后,一边搅拌B液一边进一步添加A液,在室温下搅拌10分钟。将该混合液在室温下进一步熟化7天,从而制作RFL液。
(固化剂)
聚碳二亚胺分散液A:日清纺化学株式会社制造的“カルボジライトE-02”、有效成分40质量%、NCN当量445
聚碳二亚胺分散液B:日清纺化学株式会社制造的“カルボジライトE-05”、有效成分40质量%、NCN当量310
封端异氰酸酯分散液:第一工业制药株式会社制造的“エラストロンBN-27”、有效成分30质量%、解离温度180℃以上
水溶性环氧化合物:长濑化成株式会社制造的“デナコールEX313”、液态、有效成分100质量%。
(第三处理剂、胶粘橡胶层和压缩橡胶层用橡胶组合物的添加剂)
HAF炭黑:东海碳素株式会社制造的“シースト3”
含水二氧化硅:东曹硅化工株式会社制造的“Nipsil VN3”、比表面积240m2/g
RF缩合物:间苯二酚小于20%、***小于0.1%的间苯二酚-甲醛缩合物
抗老化剂:精工化学株式会社制造的“ノンフレックスOD3”
硫化促进剂MBTS:2-巯基噻唑、二硫化二苯并噻唑
硫化促进剂DM:二硫化二-2-苯并噻唑
石蜡油:出光兴产株式会社制造的“ダイアナプロセスオイル”
聚酰胺短纤维:旭化成株式会社制造的“66尼龙”。
(芳族聚酰胺纤维的加捻绳)
将由1670dtex(长丝数1000根)芳族聚酰胺纤维(帝人株式会社制造的“テクノーラT-200”)构成的以无捻方式并丝成带状的芳族聚酰胺纤维长丝的束(称为芳族聚酰胺纤维单丝)1根以4次/10cm的初捻度进行初捻,捆扎2根该初捻丝,以13次/10cm的终捻度沿与初捻相同方向进行终捻,得到顺捻的加捻绳。对于加捻绳,制作S捻和Z捻这两者。
[耐绽线性]
对于实施例和比较例中制作的多楔带,对在利用切割器沿周向(带长度方向)切断的带侧面露出的芳族聚酰胺芯线的绽线的状态进行评价。即,如图3所示,在具备胶粘橡胶层2、在该胶粘橡胶层的内周面形成的压缩橡胶层3和在上述胶粘橡胶层的外周面形成的延伸橡胶层4的多楔带中,通过切断使埋设在上述胶粘橡胶层2中的芳族聚酰胺芯线露出,根据下述基准对芳族聚酰胺芯线的绽线的状态进行评价。需要说明的是,将评价为“△”以上的情况作为产品所允许的水平而判定为良好。
○:带切割时在端面没有绽线
△:带切割时在端面存在轻微的绽线(长丝集束、未扩展的程度)
×:带切割时在端面存在绽线(长丝单元散开、像花开一样扩展)。
特别是,对于评价“△”,主要为因摩擦等外因引起的绽线,设定为作为产品能够允许的水平。另一方面,对于评价“×”,为因处理绳的内因引起的绽线,作为产品不能允许。内因是指:相对于抵抗芳族聚酰胺纤维在处理绳中潜在具有的加捻丝或拉伸等后加工所引起的变形的复原力,处理所引起的纤维间的拘束力差。
[耐弯曲疲劳性]
将实施例和比较例中制作的多楔带如图4所示卷绕于驱动带轮11(直径120mm、转速:4900rpm)、从动带轮12(直径120mm、负荷:8.8kW)、惰轮带轮13(直径70mm)和张紧带轮14(直径45mm、轴载荷:21kgf(恒定))上,测定在120℃的气氛温度下走行300小时后的拉伸断裂强力(残留强力)(N),评价耐弯曲疲劳性。在带走行试验中,带持续受到逆向弯曲和最小带轮直径φ45mm的反复弯曲,芳族聚酰胺纤维的弯曲疲劳与纤维间处理层的疲劳破坏协同地使得芯线和带的拉伸断裂强力降低。因此,残留强力越高,可以判断为耐弯曲疲劳性和带的耐久性越优良。作为详细的指标,强力保持率80%以上为良好,70%为略差但作为产品没有问题(根据使用条件而成为NG)的水平。
[实施例1~9和比较例1~5]
(第一处理剂的制备)
向表1所示组成的RFL液(RFL-X、RFL-Y、RFL-Z、RFL-W)或者不含RF缩合物的羧基改性胶乳中以表2和3所示的比例混合聚碳二亚胺树脂、封端异氰酸酯、水溶性环氧化合物,在室温下搅拌10分钟,制备表2和3所示组成的第一处理剂。
(第二处理剂的制备)
将表1所示组成的RFL液(RFL-X)和水以表4所示的比例混合,在室温下搅拌10分钟,从而制备表4所示组成的第二处理剂。
[表4]
(第三处理剂的制备)
将表5所示的EPDM配合橡胶组合物以表6所示的比例溶解在甲苯中,添加聚合的异氰酸酯,从而制备第三处理剂(橡胶糊)。
[表5]
组成 | 质量份 |
EPDM | 100 |
硬脂酸 | 5 |
氧化锌 | 5 |
HAF炭黑 | 10 |
含水二氧化硅 | 15 |
RF缩合物 | 2 |
抗老化剂 | 2 |
硫化促进剂MBTS | 2 |
六甲氧基羟甲基三聚氰胺 | 2 |
硫 | 1 |
合计(质量份) | 144 |
[表6]
组成 | 质量份 |
EPDM配合橡胶组合物 | 93 |
聚合的异氰酸酯 | 7 |
甲苯 | 900 |
合计(质量份) | 1000 |
(胶粘处理)
关于实施例1~4、6~9和比较例1~5,对于芳族聚酰胺纤维的加捻绳如下所示依次进行第一~三处理剂的三种浴处理,得到处理绳。
即,将未处理加捻绳在第一处理剂中浸渍10秒钟,在150℃、2分钟的条件下进行干燥处理(第一处理工序)。接着,将利用第一处理剂处理后的加捻绳在第二处理剂中浸渍10秒钟,在230℃、2分钟的条件下进行干燥处理(第二处理工序)。最后,将利用第二处理剂处理后的加捻绳在第三处理剂中浸渍3秒钟,在100℃、1分钟的条件下进行干燥处理,将上述浸渍和干燥处理反复进行三次,然后进一步进行2分钟加热处理(第三处理工序)。
另一方面,关于实施例5,将利用第一处理剂处理后的加捻绳不利用第二处理剂进行处理而利用第三处理剂进行处理,除此以外,与其它实施例和比较例同样地进行胶粘处理,得到处理绳。
(多楔带的制造)
首先,在表面平滑的圆筒状的成形模具的外周卷绕一层(重叠1张)的带橡胶的棉帆布,在该棉帆布的外侧卷绕由表7所示的橡胶组合物形成的未硫化的胶粘橡胶层用片。接着,在从胶粘橡胶层用片上以规定间隔并列有S捻的处理绳和Z捻的处理绳的状态下,将两根处理绳(S捻、Z捻)以螺旋状旋压地卷绕,进一步在其上依次卷绕由表5所示的橡胶组合物形成的未硫化的胶粘橡胶层用片和由表8所示的橡胶组合物形成的未硫化的压缩橡胶层用片。在压缩橡胶层用片的外侧配置有硫化用夹套的状态下,将成形模具放入硫化罐中进行硫化。从成形模具中取出硫化得到的筒状的硫化橡胶套筒,将硫化橡胶套筒的压缩橡胶层利用研磨机同时磨削出多个V字状槽,然后以对硫化橡胶套筒进行环切的方式利用切割器沿周向进行切断,由此得到形成有三个肋的周长1000mm的多楔带(所得到的带在如图1所示方向的截面图中S捻的处理绳与Z捻的处理绳交替排列)。将所得到的带的评价结果示于表9中。
[表7]
胶粘橡胶层(组成) | 质量份 |
EPDM | 100 |
硬脂酸 | 1 |
氧化锌 | 5 |
抗老化剂 | 2 |
HAF炭黑 | 50 |
含水二氧化硅 | 20 |
石蜡油 | 7 |
RF缩合物 | 2 |
硫化促进剂DM | 2 |
硫 | 1 |
合计 | 190 |
[表8]
压缩橡胶层(组成) | 质量份 |
EPDM | 100 |
聚酰胺短纤维 | 25 |
硬脂酸 | 1 |
氧化锌 | 5 |
抗老化剂 | 2 |
HAF炭黑 | 50 |
碳酸钙 | 20 |
石蜡油 | 7 |
双马来酰亚胺 | 2 |
有机过氧化物 | 8 |
合计 | 220 |
根据表9的结果明显可知,实施例2~4的第一处理剂含有RF缩合物和羧基改性胶乳和聚碳二亚胺树脂,因此,能够以高水平兼顾芳族聚酰胺纤维的固定(耐绽线性)和柔软性(耐弯曲疲劳性)。
另一方面,实施例1的第一处理剂虽然也含有RF缩合物和羧基改性胶乳和聚碳二亚胺树脂,但是,与实施例2~4相比,聚碳二亚胺树脂的配合量少量、为1质量份,因此,耐绽线性降低,但是为作为产品能够允许的水平。
实施例6的第一处理剂是使聚碳二亚胺树脂的配合量少量至0.5质量份的例子,但是,与实施例1~5相比,耐绽线性相当低,因此可以说少量情况下对耐绽线性的效果小。
实施例7的第一处理剂是使聚碳二亚胺树脂的配合量增量至15质量份的例子,但是,过多时,耐绽线性提高的效果不但达到极限,反而降低。认为其原因是由于:碳二亚胺基相对于活性氢基变得过量,未反应的聚碳二亚胺树脂使得胶粘强度降低。此外,耐弯曲疲劳性与实施例1~5相比也降低。
与此相对,比较例1~2的第一处理剂是使用封端异氰酸酯代替聚碳二亚胺树脂的例子,但是,与实施例1~5相比,耐绽线性低,对于羧基改性胶乳与封端异氰酸酯的组合而言,可以说与和聚碳二亚胺树脂的组合相比,对耐绽线性的效果小。
实施例5的第一处理剂是相对于实施例3的配合添加聚碳二亚胺树脂作为固化(交联)剂、还合用封端异氰酸酯、并且未利用第二处理剂进行处理的例子,但是,封端异氰酸酯的效果小,反而与实施例3相比耐绽线性降低,但是为作为产品能够允许的水平。另外,与只使用封端异氰酸酯作为固化(交联)剂的比较例1~2相比,合用聚碳二亚胺树脂的实施例5的耐绽线性更优良,因此也可以说,与封端异氰酸酯相比,聚碳二亚胺树脂更有效。
比较例3的第一处理剂是相对于实施例3的配合使用未改性胶乳代替羧基改性胶乳的例子,但是,与实施例3相比耐绽线性降低。可以说羧基改性胶乳与聚碳二亚胺树脂的组合是有效的。
实施例9的第一处理剂是相对于实施例3的配合使用羧基改性苯乙烯-丁二烯-乙烯基吡啶共聚物胶乳代替羧基改性NBR胶乳作为羧基改性胶乳的例子,与实施例3同样地,得到了良好的耐绽线性和强力保持率。可知,第一处理剂中所使用的羧基改性胶乳的橡胶成分并非限定于NBR,即使为不同的橡胶成分也是有效的。
比较例4的第一处理剂是组合RF缩合物和胶乳和水溶性环氧化合物而不含固化(交联)剂的例子,但是,与使用固化(交联)剂的实施例1~5相比耐绽线性降低。
比较例5的第一处理剂是组合羧基改性胶乳和聚碳二亚胺树脂而不含RF缩合物的例子,但是,与实施例1~5相比耐绽线性降低。可知,含有RF缩合物和羧基改性胶乳和聚碳二亚胺树脂的处理剂是有效的。
实施例8的第一处理剂是含有RF缩合物和羧基改性胶乳和聚碳二亚胺树脂的处理剂,但是树脂成分(RF缩合物)相对于橡胶成分(胶乳)的配合比率较多,因此,所生成的胶粘剂层变为刚性、柔软性降低,其结果是,与实施例1~5相比耐弯曲疲劳性降低,但是为作为产品能够允许的水平。
详细且参考特定的实施方式对本发明进行了说明,但对于本领域技术人员而言显而易见的是,在不脱离本发明的精神和范围的情况下可以进行各种各样的修正、变更。
本申请基于2015年10月29日提出的日本专利申请2015-213243以及2016年10月18日提出的日本专利申请2016-204528,将其内容以参考的方式并入本说明书中。
产业上的可利用性
通过本发明的制造方法得到的传动带用芯线的耐弯曲疲劳性和耐绽线性优良,因此,适合于传动带[例如,V带、多楔带等摩擦传动带、齿形带、双面齿形带等啮合传动带等]的用途。另外,通过本发明的制造方法得到的传动带用芯线与橡胶的胶粘性也优良,因此,也适合于在带走行中变速比以无级方式变化的变速器中使用的带(例如,切边齿形V带)。
符号说明
1…传动带用芯线
2…胶粘橡胶层
3…压缩橡胶层
4…延伸橡胶层
5…肋
6…短纤维
11…驱动带轮
12…从动带轮
13…惰轮带轮
14…张紧带轮
Claims (13)
1.一种传动带用芯线的制造方法,其包括:
第一处理工序,利用包含橡胶组合物(A)和亲水性溶剂(B)的第一处理剂对传动带用芯线的未处理丝进行处理,所述橡胶组合物(A)含有间苯二酚与甲醛的缩合物(A1)、含有羧基改性胶乳的橡胶成分(A2)和含有具有多个碳二亚胺基的聚碳二亚胺树脂的固化剂(A3),
羧基改性胶乳为选自由羧基改性丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳、羧基改性氢化丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳和羧基改性苯乙烯-丁二烯-乙烯基吡啶共聚物胶乳组成的组中的至少一种。
2.如权利要求1所述的制造方法,其中,聚碳二亚胺树脂的每1摩尔碳二亚胺基的化学式量即NCN当量为300~450。
3.如权利要求1所述的制造方法,其中,固化剂(A3)的比例相对于橡胶成分(A2)100质量份为1~10质量份。
4.如权利要求1所述的制造方法,其中,橡胶组合物(A)的比例相对于第一处理剂整体为15~20质量%。
5.如权利要求1所述的制造方法,其中,缩合物(A1)的比例相对于橡胶成分(A2)100质量份为1~100质量份。
6.如权利要求1所述的制造方法,其中,亲水性溶剂(B)含有水,并且聚碳二亚胺树脂形成了胶束。
7.如权利要求1所述的制造方法,其中,包括:
第二处理工序,利用含有间苯二酚、甲醛和胶乳的第二处理剂对经第一处理工序处理后的传动带用芯线的第一处理丝进行处理。
8.如权利要求7所述的制造方法,其中,包括:
第三处理工序,利用含有橡胶的第三处理剂对经第二处理工序利用含有间苯二酚、甲醛和胶乳的第二处理剂处理后的传动带用芯线的第二处理丝进行处理。
9.如权利要求1所述的制造方法,其中,包括:
第三处理工序,利用含有橡胶的第三处理剂对经第一处理工序处理后的传动带用芯线的第一处理丝进行处理。
10.如权利要求1所述的制造方法,其中,传动带用芯线的未处理丝为加捻绳。
11.如权利要求1~10中任一项所述的制造方法,其中,传动带用芯线为芳族聚酰胺芯线。
12.一种处理剂,其用于对传动带用芯线的未处理丝进行处理,其中,该处理剂包含橡胶组合物(A)和亲水性溶剂(B),所述橡胶组合物(A)含有间苯二酚与甲醛的缩合物(A1)、含有羧基改性胶乳的橡胶成分(A2)和含有具有多个碳二亚胺基的聚碳二亚胺树脂的固化剂(A3),
羧基改性胶乳为选自由羧基改性丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳、羧基改性氢化丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳和羧基改性苯乙烯-丁二烯-乙烯基吡啶共聚物胶乳组成的组中的至少一种。
13.一种处理用套装,其用于对传动带用芯线的未处理丝进行处理,其中,该处理用套装含有包含橡胶组合物(A)和亲水性溶剂(B)的第一处理剂、以及含有间苯二酚、甲醛和胶乳的第二处理剂和/或含有橡胶的第三处理剂,所述橡胶组合物(A)含有间苯二酚与甲醛的缩合物(A1)、含有羧基改性胶乳的橡胶成分(A2)和含有具有多个碳二亚胺基的聚碳二亚胺树脂的固化剂(A3),
羧基改性胶乳为选自由羧基改性丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳、羧基改性氢化丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳和羧基改性苯乙烯-丁二烯-乙烯基吡啶共聚物胶乳组成的组中的至少一种。
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