CN108191753A - 一种5-氯-8-羟基喹啉的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种5‑氯‑8‑羟基喹啉的制备方法，目的在于解决目前以4‑氯‑2‑氨基苯酚、4‑氯‑2‑硝基苯酚、甘油为原料，经Skraup法合环制备5‑氯‑8‑羟基喹啉时，在硫酸滴加过程中，硫酸与甘油剧烈反应，产生出大量丙烯醛，丙烯醛自聚成焦油，在产品后处理过程中不仅难以除去，还会降低反应收率，且存在反应过程难以控制，废酸大量产生的问题。本发明以盐酸为溶剂，以丙烯醛为合环原料，避免了以硫酸与甘油产生丙烯醛步骤，有效减少了焦油的产生，控制了反应的放热状态，同时避免了产品发生磺化反应导致杂质产生的问题，提高了反应的收率和安全性，使得反应控制简单，易于工业化，具有较高的应用价值。

Description

一种5-氯-8-羟基喹啉的制备方法
技术领域
本发明涉及有机合成领域，具体为一种精细化工产品5-氯-8-羟基喹啉的制备方法。
背景技术
5-氯-8-羟基喹啉是一种重要的精细化学中间体，主要用于生产农用化学品解毒喹，也用作消毒剂和防腐剂等，还能用作饲料添加剂。5-氯-8-羟基喹啉的制备方法有多种，从原料上主要分为两类：一类由8-羟基喹啉氯化得到；另一类以4-氯-2-氨基苯酚、4-氯-2-硝基苯酚、甘油为原料，经Skraup法合环得到。
其中，采用8-羟基喹啉氯化制备5-氯-8-羟基喹啉时，需要以昂贵的8-羟基喹啉为原料，并使用大量盐酸作溶剂，且会生成大量5，7-二氯-8-羟基喹啉副产物。该方法受制于主原料价格限制，且选择性差、收率低，不宜工业化生产。
而第二类方法具有原料易得、易于工业化的特点，而被广泛采用，如中国专利CN102267943A报道了相关的合成工艺。但该工艺往往存在以下问题：
1)反应过程难以控制：在硫酸滴加过程中，硫酸与甘油剧烈反应，产生出大量丙烯醛，甚至会有发生***的危险；
2)产生大量焦油：由于剧烈反应生成丙烯醛，丙烯醛自聚成焦油，在产品后处理过程中不仅难以除去，还会降低反应收率；
3)反应操控困难：4-氯-2-硝基基酚作为氧化剂，具有很强的升华特性，在生产操作过程中难以操控；
4)后处理产生大量废酸：反应采用浓盐酸打浆，除去副产物，会产生大量的低浓度稀盐酸，稀盐酸难以通过物理方法浓缩，以致难以回用，会导致废酸的大量产生，不具有环保、经济性。
为此，迫切需要一种新的方法，以解决上述问题。
发明内容
本发明的发明目的在于：针对目前以4-氯-2-氨基苯酚、4-氯-2-硝基苯酚、甘油为原料，经Skraup法合环制备5-氯-8-羟基喹啉时，在硫酸滴加过程中，硫酸与甘油剧烈反应，产生出大量丙烯醛，丙烯醛自聚成焦油，在产品后处理过程中不仅难以除去，还会降低反应收率，且存在反应过程难以控制，废酸大量产生的问题，提供一种5-氯-8-羟基喹啉的制备方法。本发明以盐酸为溶剂，以丙烯醛为合环原料，避免了以硫酸与甘油产生丙烯醛步骤，有效减少了焦油的产生，控制了反应的放热状态，同时避免了产品发生磺化反应导致杂质产生的问题，提高了反应的收率和安全性，使得反应控制简单，易于工业化，具有较高的应用价值。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种5-氯-8-羟基喹啉的制备方法，以4-氯-2-氨基苯酚、4-氯-2-硝基苯酚、丙烯醛为原料，以盐酸为溶剂，制备5-氯-8-羟基喹啉。
所述4-氯-2-氨基苯酚与4-氯-2-硝基苯酚的摩尔比为2：0.8～1.2，优选摩尔比为2：0.95～1.05。
所述4-氯-2-氨基苯酚与丙烯醛的摩尔比为2：2.8～3.6，优选摩尔比为2：3～3.4。
所述盐酸浓度为15％～35％，优选浓度为25％～30％。
以甲酸、乙酸、丙酸中的一种或多种为助剂。
以冰乙酸为助剂。
所述4-氯-2-氨基苯酚与冰乙酸的摩尔比为4：1～5，优选摩尔比为4：2～4。
将丙烯醛与冰乙酸混合后，得到混合溶液，将该混合溶液滴加入反应液中。
包括如下步骤：
(a)按配比称取各组分，向反应釜中加入盐酸、4-氯-2-氨基苯酚、4-氯-2-硝基苯酚，搅拌、升温溶解，得到第一反应液；
(b)将丙烯醛与冰乙酸混合后，得到混合溶液，向第一反应液中滴加混合溶液，滴加完毕后，得到第二反应液；
(c)将第二反应液保温反应，再缓慢降温结晶至常温，过滤得到5-氯-8-羟基喹啉盐酸盐滤饼、第一滤液；
(d)将步骤c得到的5-氯-8-羟基喹啉盐酸盐滤饼加水稀释，再调节pH值至酸性，并加入活性炭脱水，过滤，得到第二滤液；
(e)将第二滤液中和至中性，压滤、烘干，得到纯化后的产品。
所述步骤c中，第一滤液经回收后处理后套用。
所述步骤b中，向第一反应液中滴加混合溶液，滴加温度为90-110℃。
作为优选，滴加温度为95-100℃。
所述步骤d中，调节pH值至酸性，pH值为1-5，并加入活性炭脱水，过滤，得到第二滤液。
所述步骤d中，pH值为2.5-3.5。
针对前述问题，提供一种5-氯-8-羟基喹啉的制备方法。以4-氯-2-氨基苯酚、4-氯-2-硝基苯酚、丙烯醛为原料，盐酸为溶剂，添加甲酸、乙酸、丙酸为助剂，优选冰乙酸。其中，4-氯-2-氨基苯酚与4-氯-2-硝基苯酚的摩尔比为2：0.8～1.2，优选摩尔比为2：0.95～1.05；4-氯-2-氨基苯酚与丙烯醛的摩尔比为2：2.8～3.6，优选摩尔比为2：3～3.4；盐酸浓度为15％～35％，优选浓度为25％～30％；4-氯-2-氨基苯酚与冰乙酸的摩尔比为4：1～5，优选摩尔比为4：2～4。进一步，4-氯-2-氨基苯酚与4-氯-2-硝基苯酚的摩尔量比优选2:1，4-氯-2-氨基苯酚与丙烯醛摩尔比优选2：3.2，盐酸与4-氯-2-氨基苯酚摩尔比优选8.45:1，冰乙酸与4-氯-2-氨基苯酚摩尔比优选4：3。
更具体地，其操作步骤如下：a)向反应釜中依次加入盐酸、4-氯-2-氨基苯酚与4-氯-2-硝基苯酚，搅拌、升温溶解；b)温度到达滴加温度90-110℃(优选滴加温度为95-100℃)后，滴加丙烯醛与冰乙酸的混合溶液，得到反应液；c)滴加完毕，保温反应1小时后，缓慢降温结晶至常温，至内温降至到30℃左右后，过滤得到5-氯-8-羟基喹啉盐酸盐滤饼与滤液，滤液经回收处理后套用(采用该方式，能有效减少固废的产生，有效环保压力)；d)将滤饼加水稀释，调节pH值至1～5(优选2.5～3.5)，加入活性炭脱色，过滤得滤液；e)用碱性水溶液(如氢氧化钠或氨水)中和滤液至pH＝7，压滤烘干得到纯化后的产品。本发明中，丙烯醛与冰乙酸制备为混合溶液，采用混合滴加方式。
本发明的工艺改进主要体现在如下方面：
(1)以盐酸作溶剂，降低了反应温度，减少能耗，避免产生大量硫酸盐固废，同时盐酸母液可以蒸馏出盐酸液循环套用，减轻环保压力；
(2)在丙烯醛中添加冰乙酸作为阻聚剂和缓冲剂，能有效减少丙烯醛自聚生成焦油，控制反应放热，避免快速放热而冲料；
(3)通过对pH值的控制，能有效降低产品中杂质，增加脱色效果。
综上所述，本发明以盐酸为溶剂，以丙烯醛为合环原料，避免了以硫酸与甘油产生丙烯醛步骤，有效减少了焦油的产生，控制了反应的放热状态，同时避免了产品发生磺化反应导致杂质产生的问题，提高了反应的收率和安全性，使得反应控制简单，易于工业化。与现有技术相比，本发明具有焦油少，收率高，反应安全，控制简单，易于工业化，废酸生产量大大减少等优点，能够满足工业化应用的需求，具有较高的应用价值。
具体实施方式
本说明书中公开的所有特征，或公开的所有方法或过程中的步骤，除了互相排斥的特征和/或步骤以外，均可以以任何方式组合。
本说明书中公开的任一特征，除非特别叙述，均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即，除非特别叙述，每个特征只是一系列等效或类似特征中的一个例子而已。
实施例1
在1000升反应釜中，加入30％盐酸500公斤、4-氯-2-硝基苯酚43.3公斤、4-氯-2-氨基苯酚71.7公斤，搅拌、升温到90摄氏度，得到第一反应液；在5小时内滴加丙烯醛45公斤与冰乙酸22.5公斤混合液，滴加完毕后，保温回流反应1小时，得到第二反应液；然后将第二反应液降温至常温，过滤得到195公斤5-氯-8-羟基喹啉盐酸盐滤饼；加入水780公斤溶解滤饼，待溶解完全滴加30％液碱，调节pH＝3左右，并加入10％活性炭(即以产品理论収率得出产品的重量的10％)，脱色1h，过滤得滤液；将脱色后的滤液经氢氧化钠碱化，中和至pH＝7左右，压滤得到滤饼177.5公斤，经干燥得到5-氯-8-羟基喹啉产品94.2公斤。经测定，该产品中，HPLC纯度99％，收率105％。
进一步，参照实施例1的方法，按照相同的摩尔配比进行助剂筛选，改变助剂的种类，相关测定结果如下表1所示。
表1不同助剂条件下所制备产品的测定结果
助剂 HPLC纯度 收率
甲酸 97％ 94％
丙酸 98％ 96％
进一步，参照实施例1的方法，在加入活性炭前进行pH值筛选(即改变相应的pH值，如下表2所示)，相关测定结果如下表2所示。
表2不同pH值条件下所制备产品的测定结果
pH值 HPLC纯度 收率
1 94％ 98％
4 99％ 90％
实施例2
在1000升反应釜中，加入30％盐酸500公斤、4-氯-2-硝基苯酚43.3公斤、4-氯-2-氨基苯酚71.7公斤，搅拌、升温到90摄氏度，得到第一反应液；在5小时内滴加丙烯醛45公斤，滴加完毕后，保温回流反应1小时，得到第二反应液；然后将第二反应液降温至常温，过滤得到178公斤5-氯-8-羟基喹啉盐酸盐滤饼；加入水712公斤溶解滤饼，待溶解完全滴加30％液碱，调节pH＝3左右，加入10％活性炭，脱色1h，过滤得滤液；将脱色后的滤液经碱化，中和至pH＝7左右，压滤得到滤饼160公斤，经干燥得到5-氯-8-羟基喹啉产品87公斤。经测定，本实施例的产品中，HPLC纯度96％，收率93％。
实施例3
在1000升反应釜中，加入25％盐酸500公斤、4-氯-2-硝基苯酚43.3公斤、4-氯-2-氨基苯酚71.7公斤，搅拌、升温到90摄氏度，得到第一反应液；在5小时内滴加丙烯醛45公斤与冰乙酸22.5公斤混合液，滴加完毕后，保温回流反应1小时，得到第二反应液；然后将第二反应液降温至常温，过滤得到170公斤5-氯-8-羟基喹啉盐酸盐滤饼；加入水680公斤溶解滤饼，待溶解完全滴加30％液碱，调节pH＝3左右，并加入10％活性炭，脱色1h，过滤得滤液；脱色后的滤液经氢氧化钠碱化，中和至pH＝7左右，压滤得到滤饼168.6公斤，经干燥得到5-氯-8-羟基喹啉产品85.2公斤。经测定，本实施例的产品中，HPLC纯度98％，收率95％。
实施例4
在1000升反应釜中，加入30％盐酸500公斤、4-氯-2-硝基苯酚43.3公斤、4-氯-2-氨基苯酚71.7公斤，搅拌、升温到90摄氏度，得到第一反应液；在5小时内滴加丙烯醛45公斤与冰乙酸11.2公斤混合液，滴加完毕后，保温回流反应1小时，得到第二反应液；然后降温至常温，过滤得到190公斤5-氯-8-羟基喹啉盐酸盐滤饼；加入水760公斤溶解滤饼，待溶解完全滴加30％液碱，调节pH＝3左右，加入10％活性炭，脱色1h，过滤得滤液；将脱色后的滤液经氢氧化钠碱化，中和至pH＝7左右，压滤得到滤饼171公斤，经干燥得到5-氯-8-羟基喹啉产品91.2公斤。经测定，本实施例的产品中，HPLC纯度97％，收率102％。
实施例5
在1000升反应釜中，加入30％盐酸500公斤、4-氯-2-硝基苯酚43.3公斤、4-氯-2-氨基苯酚71.7公斤，搅拌、升温到90摄氏度，得到第一反应液；在5小时内滴加丙烯醛45公斤与冰乙酸22.5公斤混合液，滴加完毕后，保温回流反应1小时，得到第二反应液；然后将第二反应液降温至常温，过滤得到195公斤5-氯-8-羟基喹啉盐酸盐滤饼；加入水780公斤溶解滤饼，待溶解完全滴加30％液碱，调节pH＝2左右，加入10％活性炭，脱色1h，过滤得滤液；将脱色后的滤液经氨水碱化，中和至pH＝7左右，压滤得到滤饼179公斤，经干燥得到5-氯-8-羟基喹啉产品93.7公斤。经测定，本实施例的产品中，HPLC纯度97％，收率105％。
本发明并不局限于前述的具体实施方式。本发明扩展到任何在本说明书中披露的新特征或任何新的组合，以及披露的任一新的方法或过程的步骤或任何新的组合。

Claims (10)

1.一种5-氯-8-羟基喹啉的制备方法，其特征在于，以4-氯-2-氨基苯酚、4-氯-2-硝基苯酚、丙烯醛为原料，以盐酸为溶剂，制备5-氯-8-羟基喹啉。
2.根据权利要求1所述5-氯-8-羟基喹啉的制备方法，其特征在于，所述4-氯-2-氨基苯酚与4-氯-2-硝基苯酚的摩尔比为2：0.8～1.2，所述4-氯-2-氨基苯酚与丙烯醛的摩尔比为2：2.8～3.6。
3.根据权利要求1所述5-氯-8-羟基喹啉的制备方法，其特征在于，所述盐酸浓度为15%～35%。
4.根据权利要求1~3任一项所述5-氯-8-羟基喹啉的制备方法，其特征在于，以甲酸、乙酸、丙酸中的一种或多种为助剂。
5.根据权利要求4所述5-氯-8-羟基喹啉的制备方法，其特征在于，所述4-氯-2-氨基苯酚与冰乙酸的摩尔比为4：1～5。
6.根据权利要求4所述5-氯-8-羟基喹啉的制备方法，其特征在于，将丙烯醛与冰乙酸混合后，得到混合溶液，将该混合溶液滴加入反应液中。
7.根据权利要求1~6任一项所述5-氯-8-羟基喹啉的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（a）按配比称取各组分，向反应釜中加入盐酸、4-氯-2-氨基苯酚、4-氯-2-硝基苯酚，搅拌、升温溶解，得到第一反应液；
（b）将丙烯醛与冰乙酸混合后，得到混合溶液，向第一反应液中滴加混合溶液，滴加完毕后，得到第二反应液；
（c）将第二反应液保温反应，再缓慢降温结晶至常温，过滤得到5-氯-8-羟基喹啉盐酸盐滤饼、第一滤液；
（d）将步骤c得到的5-氯-8-羟基喹啉盐酸盐滤饼加水稀释，再调节pH值至酸性，并加入活性炭脱水，过滤，得到第二滤液；
（e）将第二滤液中和至中性，压滤、烘干，得到纯化后的产品。
8.根据权利要求7所述5-氯-8-羟基喹啉的制备方法，其特征在于，所述步骤c中，第一滤液经回收后处理后套用。
9.根据权利要求7所述5-氯-8-羟基喹啉的制备方法，其特征在于，所述步骤b中，向第一反应液中滴加混合溶液，滴加温度为90-110℃。
10.根据权利要求7~9任一项所述5-氯-8-羟基喹啉的制备方法，其特征在于，所述步骤d中，调节pH值至酸性，pH值为1-5，并加入活性炭脱水，过滤，得到第二滤液。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111377859A (zh) * 2018-12-28 2020-07-07 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 7-氯-8-甲基喹啉的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101591290A (zh) * 2009-06-19 2009-12-02 夏士朋 合成喹啉及其衍生物的后道生产工艺
CN102675201A (zh) * 2011-10-19 2012-09-19 湖南大学 一种由邻硝基酚制备2-甲基-8-氨基喹啉的方法
CN105777630A (zh) * 2016-04-05 2016-07-20 叶芳 一种8-羟基喹啉及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101591290A (zh) * 2009-06-19 2009-12-02 夏士朋 合成喹啉及其衍生物的后道生产工艺
CN102675201A (zh) * 2011-10-19 2012-09-19 湖南大学 一种由邻硝基酚制备2-甲基-8-氨基喹啉的方法
CN105777630A (zh) * 2016-04-05 2016-07-20 叶芳 一种8-羟基喹啉及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘端等: ""改进Skraup法制备8_羟基喹啉的研究"", 《化学与生物工程》 *
张慧梓等: ""点击化反应合成8_4_苯基_1_2_3_三氮唑_喹啉"", 《化工时刊》 *
张珍明等: ""Skraup法合成8_羟基喹啉"", 《精细石油化工》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111377859A (zh) * 2018-12-28 2020-07-07 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 7-氯-8-甲基喹啉的制备方法
CN111377859B (zh) * 2018-12-28 2022-12-16 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 7-氯-8-甲基喹啉的制备方法

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