CN108091874A - 一种用作锂硫电池正极的纳米镍钴硫粒子的制备方法 - Google Patents

一种用作锂硫电池正极的纳米镍钴硫粒子的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108091874A
CN108091874A CN201711352912.5A CN201711352912A CN108091874A CN 108091874 A CN108091874 A CN 108091874A CN 201711352912 A CN201711352912 A CN 201711352912A CN 108091874 A CN108091874 A CN 108091874A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sulphur
lithium
cobalt
nickel
positive electrode
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201711352912.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108091874B (zh
Inventor
邹儒佳
何书昂
胡俊青
张剑华
唐蓉
师雨婷
徐超霆
崔哲
许鸣东
张文龙
关国强
黄小娟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Donghua University
National Dong Hwa University
Original Assignee
Donghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Donghua University filed Critical Donghua University
Priority to CN201711352912.5A priority Critical patent/CN108091874B/zh
Publication of CN108091874A publication Critical patent/CN108091874A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108091874B publication Critical patent/CN108091874B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
    • H01M4/5815—Sulfides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/006—Compounds containing, besides nickel, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明涉及一种用作锂硫电池正极的纳米镍钴硫粒子的制备方法，包括：将六水合硝酸钴、六水合硝酸镍和乙酸钠溶解于溶剂中，加入过硫酸钾或过硫酸铵，搅拌，倒入反应釜中反应，冷却，洗涤，离心，干燥，溶于溶剂中，超声，加入九水合硫化钠，倒入反应釜中反应，冷却，洗涤，离心，干燥，即得。本发明简单易行，安全环保，原料易得，成本低，适于大规模生产；制备得到的纳米镍钴硫粒子尺寸小，提高了比表面积，对多硫化物具有良好的固定作用，明显的减弱电池的穿梭效应。另外，相比通常用来固硫的氧化物、二元硫化物，镍钴硫具有良好的导电性。在保证一定比容量的情况下提高了电池的循环稳定性，在解决锂硫电池目前存在的问题这一方面有巨大的潜力。

Description

一种用作锂硫电池正极的纳米镍钴硫粒子的制备方法
技术领域
本发明属于离子电池电极材料的制备领域，特别涉及一种用作锂硫电池正极的纳米镍钴硫粒子的制备方法。
背景技术
能源的高效利用和储存一直是能源发展前进中的一大科技难题。在此期间，锂离子电池作为一种高负载、便携的设备进入到人们的生活中，锂硫电池具有很高的理论比容量(1675mAh/g)，远远高出目前的石墨作负极的锂离子电池(372mAh/g)，因此成为很有前景的下一代储能设备。然而，锂硫电池除了具有传统锂离子电池的缺点外，还有更为严重的问题：金属锂在充放电过程中会逐渐生成锂枝晶，最终刺穿隔膜导致电池短路；由于使用的是金属锂，故对电池的密封性能要求很高；放电中间产物多硫化锂能溶于电解液中，并在充放电过程中随着电解液到达负极与金属锂发生反应，导致电池性能严重衰减；硫单质是绝缘体，电池内阻很大；最终产物硫化锂密度小于硫单质，这使得正极体积膨胀，破坏电池结构。目前的解决方案主要是将硫包覆于具有固硫效果的纳米材料中；隔膜改性；电解液改性；使用固体电解质。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种用作锂硫电池正极的纳米镍钴硫粒子的制备方法，该方法简单易行，安全环保，原料易得，成本低，适于大规模生产，制备得到的纳米镍钴硫粒子可以作为负载新兴的锂硫电池正极，弥补硫单质在导电性能上的缺陷以及减少中间产物的溶解，提升电池的倍率性能和循环稳定性。
本发明的一种用作锂硫电池正极的纳米镍钴硫粒子的制备方法，具体步骤为：
(1)将六水合硝酸钴、六水合硝酸镍和乙酸钠以质量比为1-2:1-2:20-60溶解于溶剂中形成混合溶液，加入过硫酸钾或过硫酸铵，搅拌，得到溶液，其中混合溶液中乙酸钠浓度为0.025-0.075g/mL，乙酸钠与过硫酸钾或过硫酸铵的质量比为10-30:1-2；
(2)将步骤(1)中溶液倒入反应釜中反应，冷却，洗涤，离心，干燥，得到纳米钴酸镍；
(3)将步骤(2)中纳米钴酸镍溶于溶剂中形成纳米钴酸镍溶液，超声，加入九水合硫化钠，倒入反应釜中反应，冷却，洗涤，离心，干燥，得到纳米镍钴硫粒子，其中纳米钴酸镍溶液浓度为0.75-2.25mg/mL，纳米钴酸镍与九水合硫化钠的质量比为1-3:24-32。
所述步骤(1)中搅拌时间为30-60min。
所述步骤(1)、(3)中溶剂均为去离子水。
所述步骤(2)中倒入反应釜中反应具体为：以5-10℃/min的升温速率升温至140-180℃反应6-8h；干燥温度为60℃，干燥时间为12h。
所述步骤(2)、(3)中倒入反应釜中的填充率均为80％；洗涤均为先用去离子水洗涤再用乙醇洗涤。
所述步骤(3)中超声时间为15-30min；倒入反应釜中反应具体为：以5-10℃/min的升温速率升温至90-120℃反应6-14h；干燥温度为60℃，干燥时间为12-24h。
所述步骤(3)中纳米镍钴硫粒子大小在5nm左右。
所述步骤(3)中纳米镍钴硫粒子用作锂硫电池正极，具体为：
(1)将纳米镍钴硫和升华硫以质量比为1:2-5混合，在惰性气体保护下反应，冷却，得到硫/镍钴硫复合材料；
(2)将步骤(1)中硫/镍钴硫复合材料与聚偏氟乙烯PVDF、乙炔黑以质量比为6-7:1-2:2-3混合，研磨，溶解于溶剂，涂敷于干净的铝箔上处理，得到锂硫电池正极极片。
所述步骤(1)中惰性气体为氮气或氩气；反应时间为15-24h，反应温度为150-160℃。
所述步骤(2)中溶剂为NMP；处理具体为：置于60℃恒温真空干燥箱中12-24h。
所述步骤(2)中锂硫电池正极极片在手套箱中，用金属锂作为负极组装电池，测试循环性能和倍率性能。
本发明利用一种简单的水热法制备纳米镍钴硫粒子，纳米镍钴硫粒子作为固硫材料，提高锂硫电池的循环性能。
有益效果
(1)本发明简单易行，安全环保，原料易得，成本低，适于大规模生产；
(2)本发明制备得到的纳米粒子尺寸小，相应的提高了比表面积，并且镍钴硫对多硫化物具有良好的固定作用，可以明显的减弱电池的穿梭效应。另外，相比通常用来固硫的氧化物、二元硫化物，镍钴硫具有良好的导电性。在保证一定比容量的情况下提高了电池的循环稳定性，在解决锂硫电池目前存在的问题这一方面有巨大的潜力。
附图说明
图1是实施例1制备的纳米镍钴硫粒子低倍场发射扫描电镜图；
图2是实施例1制备的纳米镍钴硫粒子高倍场发射透射电镜图；
图3是实施例4中纳米镍钴硫粒子用作锂硫电池正极时分别在0.1C、0.2C、0.5C、1C、2C、1C、0.5C、0.2C、0.1C下的倍率性能测试图；
图4是实施例4中纳米镍钴硫粒子用作锂硫电池正极时在1C下的循环稳定性能测试图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
(1)称取75mg六水合硝酸钴、75mg六水合硝酸镍和3g乙酸钠溶解于40mL去离子水中，再加入0.2g过硫酸钾或过硫酸铵并搅拌30min，得到粉红色溶液。
(2)将步骤(1)得到的粉红色溶液倒入50mL聚四氟乙烯高压反应釜内衬中，密封好后置于恒温烘箱中，以10℃/min的升温速率升温至180℃反应6h，待自然冷却后分别用去离子水和乙醇洗涤，离心多次至没有杂离子，并置于60℃恒温真空干燥箱中12h，得到蓬松干燥的黑色钴酸镍纳米粉末。
(3)取30mg步骤(2)中黑色钴酸镍纳米粉末，加入40mL去离子水并超声分散30min，加入0.96g九水合硫化钠，将混合液倒入50mL聚四氟乙烯高压反应釜内衬中，密封好后置于恒温烘箱中，以10℃/min的升温速率升温至120℃反应6-14h，待自然冷却后分别用去离子水和乙醇洗涤、离心多次至没有杂离子，并置于60℃恒温真空干燥箱中24h，得到黑色的纳米镍钴硫粒子粉末(Ni1.5Co1.5S4)。
图1和图2表明：生成物纳米镍钴硫粒子颗粒大小均匀，尺寸为5纳米左右。
实施例2
(1)称取100mg六水合硝酸钴、50mg六水合硝酸镍和3g乙酸钠溶解于40mL去离子水中，再加入0.2g过硫酸钾或过硫酸铵并搅拌60min，得到粉红色溶液。
(2)将步骤(1)得到的粉红色溶液倒入50mL聚四氟乙烯高压反应釜内衬中，密封好后置于恒温烘箱中，以10℃/min的升温速率升温至180℃反应6h，待自然冷却后分别用去离子水和乙醇洗涤、离心多次至没有杂离子，并置于60℃恒温真空干燥箱中12h，得到蓬松干燥的黑色钴酸镍纳米粉末。
(3)取30mg步骤(2)中黑色钴酸镍纳米粉末，加入40mL去离子水并超声分散30min，加入0.96g九水合硫化钠，将混合液倒入50mL聚四氟乙烯高压反应釜内衬中，密封好后置于恒温烘箱中，以10℃/min的升温速率升温至120℃反应6h，待自然冷却后分别用去离子水和乙醇洗涤、离心多次至没有杂离子，并置于60℃恒温真空干燥箱中24h，得到黑色的纳米镍钴硫粒子粉末(NiCo2S4)。
实施例3
(1)称取50mg六水合硝酸钴、100mg六水合硝酸镍和3g乙酸钠溶解于40mL去离子水中，再加入0.2g过硫酸钾或过硫酸铵并搅拌60min，得到粉红色溶液。
(2)将步骤(1)得到的粉红色溶液倒入50mL聚四氟乙烯高压反应釜内衬中，密封好后置于恒温烘箱中，以10℃/min的升温速率升温至180℃反应6h，待自然冷却后分别用去离子水和乙醇洗涤、离心多次至没有杂离子，并置于60℃恒温真空干燥箱中12h，得到蓬松干燥的黑色钴酸镍纳米粉末。
(3)取30mg步骤(2)中黑色钴酸镍纳米粉末，加入40mL去离子水并超声分散30min，加入0.96g九水合硫化钠，将混合液倒入50mL聚四氟乙烯高压反应釜内衬中，密封好后置于恒温烘箱中，以5-10℃/min的升温速率升温至120℃反应6h，待自然冷却后分别用去离子水和乙醇洗涤、离心多次至没有杂离子，并置于60℃恒温真空干燥箱中24h，得到黑色的纳米镍钴硫粒子粉末(Ni2CoS4)。
实施例4
(1)将实施例2中纳米镍钴硫粒子粉末40mg和升华硫80mg混合，氮气保护下在温度为155℃保温24h，自然冷却至室温，得到硫/镍钴硫复合材料。
(2)将步骤(1)中硫/镍钴硫复合材料42mg与聚偏氟乙烯PVDF 6mg、、乙炔黑12mg混合，研磨均匀，用NMP溶解后涂敷于干净的铝箔上，然后置于60℃恒温真空干燥箱中24h，得到锂硫电池正极极片。
(3)将步骤(2)中极片在手套箱中，用金属锂作为负极组装电池，测试倍率性能和循环稳定性。图3表明：电池在低倍率0.1C、0.2C、0.5C下充放电有较高容量，并且在高倍率1C、2C下充放电能保持容量稳定。
图4表明：电池在1C下充放电1000圈后，比容量从550mAh/g降低到200mAh/g，相当于每个充放循环容量衰减0.064％，库伦效率约97％，说明该电池具有较好的循环稳定性。

Claims (9)

1.一种用作锂硫电池正极的纳米镍钴硫粒子的制备方法，具体步骤为：
(1)将六水合硝酸钴、六水合硝酸镍和乙酸钠以质量比为1-2:1-2:20-60溶解于溶剂中形成混合溶液，加入过硫酸钾或过硫酸铵，搅拌，得到溶液，其中混合溶液中乙酸钠浓度为0.025-0.075g/mL，乙酸钠与过硫酸钾或过硫酸铵的质量比为10-30:1-2；
(2)将步骤(1)中溶液倒入反应釜中反应，冷却，洗涤，离心，干燥，得到纳米钴酸镍；
(3)将步骤(2)中纳米钴酸镍溶于溶剂中形成纳米钴酸镍溶液，超声，加入九水合硫化钠，倒入反应釜中反应，冷却，洗涤，离心，干燥，得到纳米镍钴硫粒子，其中纳米钴酸镍溶液浓度为0.75-2.25mg/mL，纳米钴酸镍与九水合硫化钠的质量比为1-3:24-32。
2.根据权利要求1所述的一种用作锂硫电池正极的纳米镍钴硫粒子的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中搅拌时间为30-60min。
3.根据权利要求1所述的一种用作锂硫电池正极的纳米镍钴硫粒子的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)、(3)中溶剂均为去离子水。
4.根据权利要求1所述的一种用作锂硫电池正极的纳米镍钴硫粒子的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中倒入反应釜中反应具体为：以5-10℃/min的升温速率升温至140-180℃反应6-8h；干燥温度为60℃，干燥时间为12h。
5.根据权利要求1所述的一种用作锂硫电池正极的纳米镍钴硫粒子的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)、(3)中倒入反应釜中的填充率均为80％；洗涤均为先用去离子水洗涤再用乙醇洗涤。
6.根据权利要求1所述的一种用作锂硫电池正极的纳米镍钴硫粒子的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中超声时间为15-30min；倒入反应釜中反应具体为：以5-10℃/min的升温速率升温至90-120℃反应6-14h；干燥温度为60℃，干燥时间为12-24h。
7.根据权利要求1所述的一种用作锂硫电池正极的纳米镍钴硫粒子的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中纳米镍钴硫粒子用作锂硫电池正极，具体为：
(1)将纳米镍钴硫和升华硫以质量比为1:2-5混合，在惰性气体保护下反应，冷却，得到硫/镍钴硫复合材料；
(2)将步骤(1)中硫/镍钴硫复合材料与聚偏氟乙烯PVDF、乙炔黑以质量比为6-7:1-2:2-3混合，研磨，溶解于溶剂，涂敷于干净的铝箔上处理，得到锂硫电池正极极片。
8.根据权利要求7所述的一种用作锂硫电池正极的纳米镍钴硫粒子的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中惰性气体为氮气或氩气；反应时间为15-24h，反应温度为150-160℃。
9.根据权利要求7所述的一种锂硫电池正极用硫/镍钴硫复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中溶剂为NMP；处理具体为：置于60℃恒温真空干燥箱中12-24h。
CN201711352912.5A 2017-12-15 2017-12-15 一种用作锂硫电池正极的纳米镍钴硫粒子的制备方法 Active CN108091874B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711352912.5A CN108091874B (zh) 2017-12-15 2017-12-15 一种用作锂硫电池正极的纳米镍钴硫粒子的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711352912.5A CN108091874B (zh) 2017-12-15 2017-12-15 一种用作锂硫电池正极的纳米镍钴硫粒子的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108091874A true CN108091874A (zh) 2018-05-29
CN108091874B CN108091874B (zh) 2020-04-17

Family

ID=62176504

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711352912.5A Active CN108091874B (zh) 2017-12-15 2017-12-15 一种用作锂硫电池正极的纳米镍钴硫粒子的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108091874B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109378449A (zh) * 2018-09-13 2019-02-22 天津大学 用于锂硫电池正极材料的NiCo2S4包覆多孔碳骨架的制备方法
CN114149032A (zh) * 2021-12-06 2022-03-08 安徽师范大学 纳米分级结构硫代钴酸镍材料及制备方法、半固态双离子电池正极浆料、半固态双离子电池
US11335900B2 (en) * 2018-11-12 2022-05-17 Zhejiang A & F University Nanosheet composite for cathode of lithium-sulfur battery, preparation method thereof and electrode and battery comprising the same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106328947A (zh) * 2016-10-12 2017-01-11 北京化工大学 石墨烯气凝胶负载两相过渡金属硫化物及其制备方法和应用
CN107146884A (zh) * 2017-04-21 2017-09-08 苏州大学 过渡金属辅助的金属‑硫二次电池及其制备方法
CN107492657A (zh) * 2017-07-12 2017-12-19 三峡大学 一种硫化钴镍正负极电池的制备方法及其在碱性可循环电池上的应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106328947A (zh) * 2016-10-12 2017-01-11 北京化工大学 石墨烯气凝胶负载两相过渡金属硫化物及其制备方法和应用
CN107146884A (zh) * 2017-04-21 2017-09-08 苏州大学 过渡金属辅助的金属‑硫二次电池及其制备方法
CN107492657A (zh) * 2017-07-12 2017-12-19 三峡大学 一种硫化钴镍正负极电池的制备方法及其在碱性可循环电池上的应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
AZHAR IQBAL: "《Efficient sulfur host based on NiCo2O4 hollow microtubes for advanced Li-S batteries》", 《JOURNAL OF SOLID STATE CHEMISTRY》 *
RENCHENG JIN 等: "《High electrochemical performances of hierarchical hydrangea macrophylla like NiCo2O4 and NiCo2S4 as anode materials for Li-ion batteries》", 《MATERIALS RESEARCH BULLETIN》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109378449A (zh) * 2018-09-13 2019-02-22 天津大学 用于锂硫电池正极材料的NiCo2S4包覆多孔碳骨架的制备方法
CN109378449B (zh) * 2018-09-13 2021-05-18 天津大学 用于锂硫电池正极材料的NiCo2S4包覆多孔碳骨架的制备方法
US11335900B2 (en) * 2018-11-12 2022-05-17 Zhejiang A & F University Nanosheet composite for cathode of lithium-sulfur battery, preparation method thereof and electrode and battery comprising the same
CN114149032A (zh) * 2021-12-06 2022-03-08 安徽师范大学 纳米分级结构硫代钴酸镍材料及制备方法、半固态双离子电池正极浆料、半固态双离子电池
CN114149032B (zh) * 2021-12-06 2024-01-16 安徽师范大学 纳米分级结构硫代钴酸镍材料及制备方法、半固态双离子电池正极浆料、半固态双离子电池

Also Published As

Publication number Publication date
CN108091874B (zh) 2020-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105742602B (zh) 一种钠离子电池负极用Sn/MoS2/C复合材料及其制备方法
CN105789690B (zh) 可充镁电池及其制备方法
CN105355877B (zh) 一种石墨烯‑金属氧化物复合负极材料及其制备方法
CN107768645B (zh) 一种多孔的氮掺杂碳纳米片复合负极材料及其制备方法
CN105355875B (zh) 一种氧化钨纳米线缠绕复合材料、制备方法和应用
CN105470481A (zh) 一维多孔核壳结构氮掺杂碳包覆一氧化锰复合材料及制备方法
CN106920989B (zh) 一种铜硒化合物为负极材料的钠离子电池
CN106532012A (zh) 一种硫‑生物质碳/过渡金属复合电极材料及其制备方法和应用
CN106960954A (zh) 一种普鲁士蓝/石墨烯/硫复合材料的制备方法及应用
CN110034288A (zh) 一种锂硫电池正极用石墨烯接枝聚吡咯纳米管/硫复合材料的制备方法
CN107611360B (zh) 一种一氧化硅石墨烯复合纳米材料及其制备方法与在锂离子电池中的应用
CN108183213B (zh) 一种三氧化二铁/碳/碳纳米管锂离子电池负极材料的制备方法
CN106505246A (zh) 一种多级多孔结构四氧化三锰/碳纳米片锂离子电池负极材料的制备方法
CN107275578A (zh) 一种采用氮掺杂多孔碳材料制作钾离子电池负极的方法
CN109904455A (zh) 一种锂硫电池正极载体材料及其制备方法
CN107579233A (zh) 一种金属掺杂氧化硅分子筛/硫碳复合物及其制备方法和应用
CN103449419B (zh) 具有超高储锂容量的氮掺杂石墨烯的制备方法
CN104282894B (zh) 一种多孔Si/C复合微球的制备方法
CN108091874A (zh) 一种用作锂硫电池正极的纳米镍钴硫粒子的制备方法
CN104638257A (zh) 纳米级氧化亚锰-导电炭黑复合材料及其合成方法
CN106058213A (zh) 一种二硒化锡/聚乙烯亚胺复合材料及其制备方法和应用
CN114464780A (zh) 纳米核壳镶嵌的纳米片状离子电池负极复合材料及其制备方法与应用
CN108511701A (zh) 一种用作锂硫电池正极的镍钴硫空心球、制备方法及应用
CN103943856B (zh) 一种酞菁-磷酸铁锂复合正极材料的制备方法
CN103035918A (zh) 一种SnO2-C复合物及制备和作为锂离子电池核壳负极材料的应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant